JP6769894B2 - 硬化性樹脂組成物及び表示素子用封止剤 - Google Patents

Description

本発明は、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れる硬化性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該硬化性樹脂組成物からなる表示素子用封止剤に関する。

硬化性樹脂組成物は、その電気特性、接着性、耐熱性等を利用して、電気部品、塗料、建築材料等の用途に広く使用されている。これらの用途の多くに共通する課題として、硬化性樹脂組成物のポットライフを長くし、保存安定性に優れたものとすることが挙げられる。特に、表示素子に用いる封止剤において、硬化性樹脂組成物の硬化性と保存安定性とを両立することが課題とされている。

近年、薄型、軽量、低消費電力等の特徴を有する表示素子として、液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子等が広く利用されている。これらの表示素子では、通常、液晶や発光層の封止等に光硬化性樹脂組成物が用いられる。
液晶表示素子は、通常、２枚の電極付き透明基板を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲を封止剤で封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、この液晶注入口を、特許文献１に記載されているような硬化性樹脂組成物からなる液晶表示素子用封口剤を用いて封止することにより製造される。
また、有機ＥＬ表示素子では、有機発光材料層や電極が外気に曝されると、その性能が急激に劣化してしまうため、有機ＥＬ表示素子の安定性や耐久性を高めるために、有機発光材料層と電極とを、無機材料膜を介して樹脂膜で被覆して封止する方法が提案されている。例えば、特許文献２には、無機材料膜の上にアクリル系の樹脂組成物からなる樹脂膜を形成する方法が開示されている。また、特許文献３には光カチオン重合による方法も開示されている。

特開平６−１６０９７２号公報 特開２００１−３０７８７３号公報 特開２００５−３３６３１４号公報

本発明は、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れる硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、該硬化性樹脂組成物からなる表示素子用封止剤を提供することを目的とする。

本発明は、１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを含有する重合性化合物と、重合開始剤と、下記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は下記式（２）で表されるトリアジン系化合物とを含有する硬化性樹脂組成物である。

式（１）中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、下記式（３−１）〜（３−５）で表される基、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。

式（２）中、Ｘ^３〜Ｘ^５は、それぞれ独立して、下記式（３−１）〜（３−５）で表される基、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。

式（３−１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
式（３−２）中、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
式（３−３）中、Ｒ^４は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
式（３−４）中、Ｒ^５は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。
式（３−５）中、ｎは、０〜３の整数を表す。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、硬化性に優れ、かつ、接着性や透明性や耐熱性等にも優れる硬化性樹脂組成物として、１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを重合性化合物として含有するものを用いることを検討した。しかしながら、得られた硬化性樹脂組成物は、特に、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合に保存安定性に劣るという問題があった。
そこで本発明者らは鋭意検討した結果、更に特定の構造を有するチアジアゾール系化合物及び／又はトリアジン系化合物を配合することで、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れる硬化性樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明の硬化性樹脂組成物は、上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物を含有する。
上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物を含有することにより、本発明の硬化性樹脂組成物は、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れるものとなる。また、上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物は、本発明の硬化性樹脂組成物の使用時等に金属と接触した際の酸化を防止する効果も有する。
なお、本明細書において、上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物が上記式（３−３）中のＲ^４が水素である基（−ＳＨ基）を２個有する場合や、上記式（２）で表されるトリアジン系化合物が上記式（３−３）中のＲ^４が水素である基（−ＳＨ基）を２個以上有する場合、これらは後述するポリチオールモノマーではなく、それぞれ式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び式（２）で表されるトリアジン系化合物として扱う。

上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物のなかでも、Ｘ^１及びＸ^２の少なくともいずれかに上記式（３−３）で表される基を有する化合物が好ましく、Ｘ^１及びＸ^２の少なくともいずれかに上記式（３−３）中のＲ^４が水素である基を有する化合物がより好ましい。

上記式（２）で表されるトリアジン系化合物のなかでも、Ｘ^３〜Ｘ^５の少なくともいずれかに上記式（３−３）で表される基を有する化合物が好ましく、Ｘ^３〜Ｘ^５の少なくともいずれかに上記式（３−３）中のＲ^４が水素である基を有する化合物がより好ましい。

上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物の含有量は、上記重合性化合物全体１００重量部に対して、好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物が優れた硬化性を維持したまま、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れるものとなる。上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。
なお、本発明の硬化性樹脂組成物が上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物と上記式（２）で表されるトリアジン系化合物との両方を含有する場合、上述した含有量は、これらの合計の含有量を意味する。

本発明の硬化性樹脂組成物は、重合性化合物として、１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー（以下、「３官能以上のポリチオールモノマー」ともいう）、及び、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー（以下、「３官能以上のポリエンモノマー」ともいう）を含有する。重合性化合物としてこれらの成分を含有する本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化性、透明性、及び、接着性に優れるものとなる。また、これらの成分は、本発明の硬化性樹脂組成物を表示素子用封止剤として用いた場合に特に問題となる、アウトガスの発生を抑制する効果も有する。
なお、本明細書において上記「炭素−炭素二重結合」は、エチレン性不飽和結合を意味する。

上記３官能以上のポリチオールモノマーとしては、例えば、トリス（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、４−（メルカプトメチル）−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール等が挙げられる。これらの３官能以上のポリチオールモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記３官能以上のポリチオールモノマーのなかでも、得られる硬化性樹脂組成物が透明性に優れるものとなるため、エステル結合含有ポリチオール化合物が好ましい。

上記エステル結合含有ポリチオール化合物としては、具体的には例えば、トリス（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）等が挙げられる。
なかでも、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）が好ましく、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）がより好ましく、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）が特に好ましい。

また、上記３官能以上のポリチオールモノマーは、１分子中に４個以上のチオール基を有することが好ましく、１分子中に４〜２０個のチオール基を有することがより好ましく、１分子中に４〜８個のチオール基を有することが更に好ましい。

１分子中に４個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーとしては、具体的には例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール等が挙げられる。なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。

上記３官能以上のポリチオールモノマーは、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合の保存安定性を向上させる効果により優れるものとなることから、２級チオール基を有するポリチオールモノマー（以下、「２級チオール基を有する３官能以上のポリチオールモノマー」ともいう）を含有することが好ましい。
なお、上記２級チオール基を有する３官能以上のポリチオールモノマーは、有する全てのチオール基が２級チオール基であってもよいし、一部のチオール基のみが２級チオール基であってもよい。

また、上記重合性化合物は、本発明の目的を阻害しない範囲において、上記３官能以上のポリチオールモノマーに加えて、１分子中に２個のチオール基を有するポリチオールモノマー（以下、「２官能のポリチオールモノマー」ともいう）を含有してもよい。
以下、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーを、単に「ポリチオールモノマー」ともいう。

上記２官能のポリチオールモノマーを含有する場合、ポリチオールモノマー全体１００重量部中における上記３官能以上のポリチオールモノマーの含有割合の好ましい下限は７０重量部、好ましい上限は９８重量部である。上記３官能以上のポリチオールモノマーの含有割合がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物がアウトガスの発生を抑制する効果、接着性、及び、硬化性により優れるものとなる。上記３官能以上のポリチオールモノマーの含有割合のより好ましい下限は８０重量部、より好ましい上限は９５重量部である。

上記３官能以上のポリエンモノマーとしては、例えば、（メタ）アリル化合物、（メタ）アクリル化合物等が挙げられる。これらのポリエンモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本明細書において上記「（メタ）アリル」とは、アリル又はメタリルを意味し、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。

上記（メタ）アリル化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。なかでも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが好ましく、トリアリルイソシアヌレートが特に好ましい。

上記（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリロイル基を１分子中に３個以上有する化合物であれば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物との反応により得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られる（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。

上記エポキシ（メタ）アクリレートは特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるものが挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキシ化合物としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ナフトールノボラック型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物等が挙げられる。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、上記３官能以上のポリエンモノマーは、１分子中に４個以上の炭素−炭素二重結合を有することが好ましく、１分子中に４〜２０個の炭素−炭素二重結合を有することがより好ましく、１分子中に４〜８個の炭素−炭素二重結合を有することが更に好ましい。

上記重合性化合物は、本発明の目的を阻害しない範囲において、上記３官能以上のポリエンモノマーに加えて、１分子中に２個の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー（以下、「２官能のポリエンモノマー」ともいう）を含有してもよい。
以下、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを、単に「ポリエンモノマー」ともいう。

上記２官能のポリエンモノマーを含有する場合、ポリエンモノマー全体１００重量部中における上記３官能以上のポリエンモノマーの含有割合の好ましい下限は７０重量部、好ましい上限は９８重量部である。上記３官能以上のポリエンモノマーの含有割合がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物がアウトガスの発生を抑制する効果、接着性、及び、硬化性により優れるものとなる。上記３官能以上のポリエンモノマーの含有割合のより好ましい下限は８０重量部、より好ましい上限は９５重量部である。

上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの配合割合としては、上記ポリチオールモノマーのチオール基と上記ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合との割合が、モル比で、チオール基：炭素−炭素二重結合＝３：１〜１：３となる範囲で配合することが好ましく、チオール基：炭素−炭素二重結合＝２：１〜１：２となる範囲で配合することがより好ましい。

本発明の硬化性樹脂組成物は、特に表示素子用封止剤として用いる場合、高温高湿環境下における信頼性の観点から、上記重合性化合物として、上記ポリチオールモノマー及び／又は上記ポリエンモノマーと反応可能な反応性官能基（以下、単に「反応性官能基」ともいう）並びにグリコールウリル骨格を有する化合物（以下、「反応性官能基含有グリコールウリル化合物」ともいう）を含有することが好ましい。

上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物は、硬化物の耐熱性等の観点から、１分子中に４個以上の反応性官能基を有することが好ましい。

上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物における反応性官能基としては、例えば、チオール基、炭素−炭素二重結合、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基等が挙げられる。なかでも、チオール基及び／又は炭素−炭素二重結合が好ましい。
即ち、上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物は、反応性官能基としてチオール基を１分子中に２個以上有する場合には上記ポリチオールモノマーに含まれるものとなり、反応性官能基として炭素−炭素二重結合を１分子中に２個以上有する場合には上記ポリエンモノマーに含まれるものとなる。

上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物としては、具体的には、下記式（４）で表される化合物が好ましく、下記式（５−１）で表される化合物、下記式（５−２）で表される化合物、及び、下記式（５−３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。

式（４）中、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素又はメチル基である。Ｙは、チオール基を含む基又は炭素−炭素二重結合を含む基であり、各Ｙは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。

上記重合性化合物全体１００重量部中における上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物の含有量の好ましい下限は２０重量部、好ましい上限は９０重量部である。上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物を表示素子用封止剤として用いた場合に、高温高湿環境下における信頼性を向上させる効果により優れるものとなる。上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物の含有量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は８０重量部である。

本発明の硬化性樹脂組成物は、上記重合性化合物として、更に、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの反応により形成されるチオエーテルオリゴマー（以下、単に「チオエーテルオリゴマー」ともいう）を含有することが好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、上記チオエーテルオリゴマーを含有することにより、接着性が向上し、かつ、硬化性樹脂組成物の粘度が適度に高くなって塗工時にムラが生じにくいものとなる。

上記チオエーテルオリゴマーは、上記ポリチオールモノマーと、上記ポリチオールモノマーに対して３：１〜１：３となる範囲で上記ポリエンモノマーとを、重合開始剤の存在下で光照射や加熱により付加重合反応させることにより重合体として反応混合物中に得られる。上記重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤が好ましく用いられる。
なお、上記チオエーテルオリゴマーは、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいてもよいし、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいなくてもよい。即ち、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの付加重合反応を充分に進めて得られる、チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含まないチオエーテルオリゴマーであってもよいし、該付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られる、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含むチオエーテルオリゴマーであってもよい。

上記熱重合開始剤としては特に限定されないが、熱ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等からなるものが挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
また、上記光重合開始剤としては、後述する本発明の硬化性樹脂組成物に含有される重合開始剤として挙げる光重合開始剤と同様のものを用いることができる。

上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合のモル数に対するポリチオールモノマーのチオール基のモル数（チオール基のモル数／炭素−炭素二重結合のモル数）が０．１５以下である場合は、通常、得られる反応混合物中にポリエンモノマーが未反応成分として残る。

なお、本発明の硬化性樹脂組成物は、上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られるポリチオールモノマーとポリエンモノマーとチオエーテルオリゴマーの混合物に、上記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は上記式（２）で表されるトリアジン系化合物と、重合開始剤等を配合したものであってもよい。
また、上記チオエーテルオリゴマーは、予め作製したものをポリチオールモノマー、ポリエンモノマー等と混合してもよい。
上記チオエーテルオリゴマーを予め作製する場合、上記チオエーテルオリゴマーの原料となるポリチオールモノマー及びポリエンモノマーは、上述した、本発明の硬化性樹脂組成物に含有される上記３官能以上のポリチオールモノマー及び上記３官能以上のポリエンモノマーとそれぞれ同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。

上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量の好ましい下限は５００、好ましい上限は４万である。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量のより好ましい下限は１５００、より好ましい上限は１万、更に好ましい下限は２０００、更に好ましい上限は８０００である。
なお、本明細書において、上記「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定する際に用いるカラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４（昭和電工社製）等が挙げられる。

上記重合性化合物全体１００重量部中における上記チオエーテルオリゴマーの含有量の好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記チオエーテルオリゴマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの含有量のより好ましい下限は２０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。

本発明の硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を含有する。
上記重合開始剤としては、光重合開始剤や上述した熱重合開始剤が挙げられ、光重合開始剤が好適に用いられる。

上記重合開始剤は、分子量の好ましい下限が２５０、好ましい上限が１５００である。分子量が２５０〜１５００の重合開始剤を用いることにより、本発明の硬化性樹脂組成物は、優れた硬化性を有し、かつ、アウトガスの発生を抑制する効果により優れるものとなる。なかでも、アウトガスの発生を低減する等の観点から、上記重合開始剤の分子量のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は１０５０、更に好ましい下限は３４８、更に好ましい上限は７９０である。

上記光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、オリゴマー化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、光硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、及び、オリゴマー化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、及び／又は、オリゴマー化合物であることがより好ましい。
ここで、上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物とは、アシルホスフィンオキサイドの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−アミノアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンジルケタール骨格を有する化合物とは、α−ジヒドロキシアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−モノヒドロキシアセトフェノンの水酸基以外の一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンゾイン骨格を有する化合物とは、ベンゾインの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記オキシムエステル骨格を有する化合物とは、Ｎ−アセチルジメチルオキシムの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記チタノセン骨格を有する化合物とは、チタノセンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記有機過酸化物とは、ペルオキシ基を有する化合物を意味する。上記アゾ化合物とは、アゾ基を有する化合物を意味する。

上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、「ＬＵＣＩＬＩＮ ＴＰＯ」）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」）等が挙げられる。

上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」）、１，２−（ジメチルアミノ）−２−（（４−メチルフェニル）メチル）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９」）等が挙げられる。

上記ベンジルケタール骨格を有する化合物としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１」）等が挙げられる。

上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル）フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １１７３」）、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９」）等が挙げられる。

上記オキシムエステル骨格を有する化合物としては、例えば、１−（４−（フェニルチオ）フェニル）−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１」）、Ｏ−アセチル−１−（６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）エタノンオキシム（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２」）等が挙げられる。

上記チタノセン骨格を有する化合物としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４」）等が挙げられる。

上記光重合開始剤として挙げたオリゴマー化合物は、アウトガスの発生を低減する観点から、重合度が２〜１０のものが好ましく、更に、アウトガスが発生し難いことから、水酸基やアミノ基等の水酸結合性官能基を有することが好ましい。
具体的には例えば、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパン）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、「ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０」）、ポリエチレングリコール２００−ジ（β−４（４−（２−ジメチルアミノ−２−ベンジル）ブタノニルフェニル）ピペラジン）（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ９１０」）、（２−カルボキシメトキシチオキサントン）−（ポリテトラメチレングリコール２５０）ジエステル（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＴＸ」）、（カルボキシメトキシベンゾフェノン）−（ポリエチレングリコール２５０）ジエステル（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ」）等が挙げられる。

上記重合開始剤の含有量は、上記重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、作業性を低下させることなく、より均一な硬化物を得ることができる。上記重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は４重量部である。

本発明の硬化性樹脂組成物は、酸化防止等を目的として安定剤を含有してもよい。
上記安定剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。なかでも、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好ましい。これらの安定剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

上記安定剤の含有量は、上記重合性化合物１００重量部に対して、好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記安定剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物が優れた硬化性やアウトガスの発生を抑制する効果を維持したまま、酸化防止等の効果を充分に発揮することができる。上記安定剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。

本発明の硬化性樹脂組成物は、接着性付与剤を含有してもよい。
上記接着性付与剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤や、チタンカップリング剤や、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの接着性付与剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、本発明の目的を阻害しない範囲において、充填剤、可塑剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。

本発明の硬化性樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、ポリチオールモノマーと、ポリエンモノマーと、式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は式（２）で表されるトリアジン系化合物と、重合開始剤と、必要に応じて添加される接着性付与剤等を、撹拌機を用いて均一に混合する方法等が挙げられる。

本発明の硬化性樹脂組成物は、コーンローター式粘度計を用いて、２０℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度の好ましい下限が０．４Ｐａ・ｓ、好ましい上限が４０Ｐａ・ｓである。上記粘度がこの範囲であることにより、得られる硬化性樹脂組成物が塗布性により優れるものとなる。上記粘度のより好ましい下限は１．０Ｐａ・ｓ、より好ましい上限は６．０Ｐａ・ｓである。

本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化物の波長３８０〜７８０ｎｍの領域での可視光の平均透過率が８０％以上であることが好ましい。上記可視光の平均透過率が８０％以上であることにより、透明性が求められる用途に好適に用いることができる。上記可視光の平均透過率は、９５％以上であることがより好ましい。
なお、上記可視光の平均透過率を測定する硬化物は、本発明の硬化性樹脂組成物に対して、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射する方法等により得ることができる。

本発明の硬化性樹脂組成物は、厚さ１００μｍの硬化物を、昇温速度１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで加熱したときの重量減少率が０．３％未満であることが好ましい。上記重量減少率は、アウトガス発生量とみなすことができるため、０．３％未満であることにより、表示素子への悪影響を抑制できるものとなる。上記重量減少率は、０．２％未満であることがより好ましく、０．１％未満であることが更に好ましい。
なお、上記重量減少率を測定する硬化物は、厚さ５０μｍとなるように塗布した本発明の硬化性樹脂組成物に対して、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射する方法等により得ることができる。

本発明の硬化性樹脂組成物は、上記重合開始剤として光重合開始剤を用いることにより、光照射により容易に硬化させることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物を光照射により硬化させる方法としては、例えば、３００〜４００ｎｍの波長及び３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２の積算光量の光を照射する方法等が挙げられる。

本発明の硬化性樹脂組成物に光を照射するための光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。

本発明の硬化性樹脂組成物への光の照射手段としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。

本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、液晶表示素子に用いた場合の液晶汚染の発生や有機ＥＬ表示素子に用いた場合の有機発光材料層へのダメージを防止することができる。本発明の硬化性樹脂組成物からなる表示素子用封止剤もまた、本発明の１つである。
なお、本明細書において上記「表示素子」とは、液晶表示素子と有機ＥＬ表示素子とを表す。

本発明の表示素子用封止剤は、表示素子の全面、前面、後面、若しくは、周囲を封止するための封止剤、又は、表示素子に設けられた開口部を封止するための封口剤として用いることができ、なかでも、表示素子の全面を封止するために好適に用いられる。
なお、本明細書において上記「全面」とは、表示素子の有する面の必ずしも１００％を意味するものではなく、表示素子に求められる必要な封止面全体を意味する。また、上記「前面」とは、光線を取り出す側、即ち、視認側の面を意味する。

本発明の表示素子用封止剤は、例えば、有機ＥＬ硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用封口剤、エレクトロクロミック基板用封止剤、電子ペーパー用封止剤等に用いることができる。

本発明によれば、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れる硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該硬化性樹脂組成物からなる表示素子用封止剤を提供することができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（実施例１〜１５、比較例１〜４）
表１、２に記載された配合比に従い、各材料を、撹拌機（新東科学社製、「スリーワンモーター ＨＥＩＤＯＮ ＢＬＨ３００」）を用いて混合した後、８０℃で１０分加熱することにより、実施例１〜１５及び比較例１〜４の硬化性樹脂組成物を調製した。

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物について、以下の方法により評価を行った。結果を表１、２に示した。

（１）保存安定性
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物について、製造直後及び温度２５℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で１６８時間保存した後に、コーンローター式粘度計（東機産業社製、「ＴＶ−２２型」）を用いて、２０℃、２０ｒｐｍの条件で粘度を測定し、増粘率を下記の式にて計算した。
増粘率（％）＝１００×（保存後の粘度）／（製造直後の粘度）
増粘率が１０５％未満であった場合を「○」、１０５％以上１１０％未満であった場合を「△」、１１０％以上であった場合を「×」として保存安定性を評価した。

（２）金属接触状態での保存安定性
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物について、０．５ｍｇをＳＵＳ６３０製の板上に直径１ｃｍの円状になるよう塗布した状態のまま、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で最大７日間保存した。保存開始から１日毎に、乾いたウエスで拭き取り、板上に硬化性樹脂組成物が固着していることが確認された最短時点の日数を記録した。
保存開始から５日以上経過した後でも固着していることが確認されなかった場合を「○」、保存開始から２日以上５日未満の経過で固着していることが確認された場合を「△」、保存開始から２日未満の経過で固着していることが確認された場合を「×」として金属接触状態での保存安定性を評価した。

（３）硬化性
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱してフィルムを形成した。その後、ＦＴ−ＩＲを用いた分析方法により、炭素−炭素二重結合に由来するピークの減少率から反応率を測定した。反応率が９０％を超えた場合を「○」、８０％を超え９０％以下であった場合を「△」、８０％以下であった場合を「×」として硬化性を評価した。

（４）低アウトガス性
実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物を、スリットコーターを用いて１００ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱してフィルムを形成した。
得られたフィルムを熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで加熱したときの重量減少率を測定し、これをアウトガス発生量とした。アウトガス発生量が０．１％未満であったものを「○」、アウトガス発生量が０．１％以上０．３％未満であったものを「△」、アウトガス発生量が０．３％以上であったものを「×」として低アウトガス性を評価した。

（５）表示性能
（５−１）液晶表示素子の表示性能
（液晶表示素子の作製）
厚さ１０００ÅのＩＴＯ電極を表面に成膜した後、更にスピンコートにて厚さ８００Åの配向膜を表面に塗布したガラス基板（長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）を２枚用意し、一方の基板に熱硬化性エポキシ樹脂（周辺シール剤）を用いて、液晶注入口部を設けるようにしたパターンの印刷をスクリーン印刷にて行った。次に、パターンの印刷を行った基板を８０℃で３分間保持することにより予備乾燥と基板への周辺シール剤の融着とを行った後、室温に戻した。次いで、もう一方の基板に５μｍのスペーサーを散布した後、それぞれの基板を貼り合わせ、１３０℃に加熱した熱プレスで２時間の圧着を行って周辺シール剤を硬化させ、空の液晶表示素子を得た。得られた空の液晶表示素子を真空吸引した後、注入口より液晶（メルク社製、「ＺＬＩ−４７９２」）を注入し、注入口を実施例及び比較例で得られた各硬化性樹脂組成物を用いて封止し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱した。その後、１２０℃で１時間液晶のアニールを行い、液晶表示素子を作製した。

（液晶表示素子の配向乱れ）
得られた液晶表示素子を、５０℃、９０％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した後、ＡＣ３．５Ｖの電圧にて中間調の表示状態で駆動させ、注入口近傍の液晶の配向乱れを偏光顕微鏡で観察した。配向乱れが確認されなかった場合を「○」、１ｍｍ未満の配向乱れが確認された場合を「△」、１ｍｍ以上のはっきりとした配向乱れ（濃い色むら）があった場合を「×」として液晶表示素子の表示性能を評価した。

（５−２）有機ＥＬ表示素子の表示性能
（有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の作製）
ガラス基板（長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）にＩＴＯ電極を１０００Åの厚さで成膜したものを基板とした。上記基板をアセトン、アルカリ水溶液、イオン交換水、イソプロピルアルコールにてそれぞれ１５分間超音波洗浄した後、煮沸させたイソプロピルアルコールにて１０分間洗浄し、更に、ＵＶ−オゾンクリーナ（日本レーザー電子社製、「ＮＬ−ＵＶ２５３」）にて直前処理を行った。
次に、この基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ、他の異なる素焼き坩堝にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を、１×１０^−４Ｐａまで減圧した。その後、α−ＮＰＤの入った坩堝を加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。次いで、Ａｌｑ_３の入った坩堝を加熱し、１５Å／ｓの蒸着速度で膜厚６００Åの有機発光材料層を成膜した。その後、正孔輸送層及び有機発光材料層が形成された基板を別の真空蒸着装置に移し、この真空蒸着装置内のタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇを、別のタングステン製ボートにアルミニウム線１．０ｇを入れた。その後、真空蒸着装置の蒸着器内を２×１０^−４Ｐａまで減圧してフッ化リチウムを０．２Å／ｓの蒸着速度で５Å成膜した後、アルミニウムを２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜した。窒素により蒸着器内を常圧に戻し、１０ｍｍ×１０ｍｍの有機発光材料層を含む積層体が配置された基板を取り出した。

（無機材料膜Ａによる被覆）
得られた有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の、該積層体の全体を覆うように、１３ｍｍ×１３ｍｍの開口部を有するマスクを設置し、プラズマＣＶＤ法にて無機材料膜Ａを形成した。
プラズマＣＶＤ法は、原料ガスとしてＳｉＨ_４ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量をＳｉＨ_４ガス１０ｓｃｃｍ、窒素ガス２００ｓｃｃｍとし、ＲＦパワーを１０Ｗ（周波数２．４５ＧＨｚ）、チャンバー内温度を１００℃、チャンバー内圧力を０．９Ｔｏｒｒとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Ａの厚さは、約０．２μｍであった。

（樹脂保護膜の形成）
上記無機材料膜Ａ上に、実施例及び比較例で得られた各表示素子用透明封止剤を、スリットコーターを用いて、１００ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布した。次いで、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱して樹脂保護膜を形成した。

（無機材料膜Ｂによる被覆）
上記樹脂保護膜の全体を覆うように、１２ｍｍ×１２ｍｍの開口部を有するマスクを設置し、プラズマＣＶＤ法にて無機材料膜Ｂを形成して表示素子（有機ＥＬ表示素子）を得た。
プラズマＣＶＤ法は、原料ガスとしてＳｉＨ_４ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量をＳｉＨ_４ガス１０ｓｃｃｍ、窒素ガス２００ｓｃｃｍとし、ＲＦパワーを１０Ｗ（周波数２．４５ＧＨｚ）、チャンバー内温度を１００℃、チャンバー内圧力を０．９Ｔｏｒｒとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Ｂの厚さは、約１μｍであった。

（有機ＥＬ表示素子の発光状態）
作製した有機ＥＬ表示素子をそれぞれ８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した後、３Ｖの電圧を印加し、発光状態（発光及びダークスポットや、画素周辺消光の有無）を目視で観察し、ダークスポットや周辺消光が無く均一に発光した場合を「○」、ダークスポットや周辺消光が認められた場合を「△」、非発光部が著しく拡大した場合を「×」として有機ＥＬ表示素子の表示性能を評価した。

本発明によれば、金属イオンが共存していたり、金属と接していたりする場合でも保存安定性に優れる硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該硬化性樹脂組成物からなる表示素子用封止剤を提供することができる。

Claims (3)

1. １分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを含有する重合性化合物と、重合開始剤と、下記式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は下記式（２）で表されるトリアジン系化合物とを含有する
   ことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
   

   

   式（１）中、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ独立して、下記式（３−１）〜（３−５）で表される基、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
   

   

   式（２）中、Ｘ^３〜Ｘ^５は、それぞれ独立して、下記式（３−１）〜（３−５）で表される基、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
   

   

   式（３−１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
   式（３−２）中、Ｒ^３は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
   式（３−３）中、Ｒ^４は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表す。
   式（３−４）中、Ｒ^５は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ベンジル基を表し、ｍは、１〜４の整数を表す。
   式（３−５）中、ｎは、０〜３の整数を表す。
2. 式（１）で表されるチアジアゾール系化合物及び／又は式（２）で表されるトリアジン系化合物の含有量が、重合性化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１記載の硬化性樹脂組成物。
3. 請求項１又は２記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする表示素子用封止剤。