TWI338021B - Phthalimidyl-azo dyes, process for their preparation and their use - Google Patents

Description

Ί338021 玟、發明說明： 【發明所屬之技術領域】’ 本發明係關於具有N-甲基-酞醯亞胺-重氮組分及一苯 胺偶合組分之分散染料，製備此種染料之方法及其於染色 或印花半合成及尤其是合成疏水性纖維材料，尤其是紡織 材料之用途。 【先前技術】 茲對於具有N-烷基-駄醯亞胺·重氮組分及一苯胺偶合 組分之分散偶氮染料已有一段長時間的瞭解且其被使用於 木色疏水性纖維材料中。然而，茲已被發現使用目前習知 木料所獲得之染色或印花並非在所有例子中皆能滿足現在 的需求，尤其是在耐洗牢度及耐汗清牢度上。因此，有一 種對於尤其是具有良好耐洗牢度性質之新穎染料的需求。 令人驚t牙地’目前已發現根據本發明之染料符合前述 之標準而達到一值得考慮的程度。 【發明内容】 ^因此’本發明係關於可產生具有高度耐洗牢度及耐汗 此外 在盡染（exhaust)法及熱溶（thermosol)法及 在織物印花-去φ θ -t- a , ^ 化一者中具有良好提昇特性之染色的分散染料。 該等染料亦適合用於拔染印花。 根據本發明之染料相當於下式 1338021

⑴， 其中匕是2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基或2-(2-乙氧 基乙氧基）乙基， h是未經取代或經一或更多氫氧基基團、函素原子、 h-C4院氧基基團' q-C8烷氧基烷氧基基困、院基一 COO-基團或（^-(：4烷基-0C0-基團所取代的CrCe烷基， 尺3是甲基 '氫氧基、齒素、-NH-S02-R5 或-NH-CO-R， lv 6 其中是曱基或乙基以及Re是甲基、乙基、甲氧基甲基 或2-甲氧基乙基，和 h是乙基或正-丙基。 做為R2之Ci_Ce烷基可以是（例如）甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正—丁基、異丁基、第二-丁基、第三_ 丁基、 正_戊基、新戊基或正_己基。 做為Rg的鹵素可以是氟、演或較佳的為氣。

Ri及R2較佳的具有相同的意義。

Ri較佳的為2-曱氧基乙基。 R3較佳的為—NH-C0-R6。

Re較佳的為甲基。 h較佳的為乙基。 尤其較佳的是染料具有式（la)、（lb)及（ic)

(lb)· (la)’

(lc). 本發明亦關於製備式（1)染料的方法，其中狀醢亞胺 為式 Ο

Ο (2)， 其中I是如上所定義， 係如（例如）Organic Synthesis，Collective Volume (年卷X_XIX之修正版）J. Wiley & Sons第459頁所述 ，於酸性範圍中抽 祀®1干被硝化，所4到的硝基化合物接著被烷基 1338021 化（例如根據 Journal of 〇rganic chemistry 32. (1967)第 1923頁第3段所述的方法），然後（例如藉由如Bull s〇c Chim. de France 1-9.57 _% 569頁所述的還原處理）轉換成 下式的中間物

(3)， 式（3 )中間物是根據一般所知的方法於酸性介質中單函 化，然後被重氮化（diazotised)及偶合成式（4)化合物

R. 其中I?i、Rz及R；}係如上所定義，然後函素取代基被氛 所置換。 鹵化的進行是藉由（例如）將式（3)化合物先在醋酸令與 醋酸鈉反應’然後在同一介質中與溴反應生成相關的單溴 化合物。 重氮化也是以其本質已知的方式進行，例如，於一酸 性（例如含氫氣酸或含硫酸）之水性介質中與亞硝酸鈉反應 °然而’該重氮化亦可使用其他重氮化劑，例如使用亞石肖 基硫酸。在該重氮化中，一額外的酸可存在於反應介質中 ^38021 ，例如，填酸、硫酸、醋酸、丙酸、氩氣酸或此種酸類之 現合物，例如，丙酸及醋酸之混合物《該重氮化係有利地 在-10至3 0 °C之溫度下（例如-10 °C至室溫）進行。 經重氮化之化合物的偶合至式（4)偶合成分係同樣地以 習知方式，例如，於一酸性、水性或水性-有機介質中，有 利地在-10至3CTC之溫度下，尤其是在1(rc以下之溫度下 進行。所使用Ssc類之實例為氫氣酸、醋酸、丙酸、硫酸及 磷醆。 該形成最終染料之反應的進行係藉由其本質已知的方 法在單函素化合物中做氰置換，例如於一溶劑中（例如二甲 基曱酿胺、二甲亞楓、三甲基乙酿胺、N_甲基咖略院綱、 環丁碾或毗啶)使用⑽或CUCN及鹼金屬氛化物之混合 物。 該重氮化合物及該式⑷之偶合成分為習知的或可以其 本質已知之方式製備。 本發明亦關於染料混合物，其含有至少兩個結構上不 同的式（1)偶氮染料。 含有兩個結構上不同之式m 飞（1)偶氮杂料的染料混合物是 3有至少兩個結構上不同 明 備 式）偶氮染料的根據本, 之杂科混合物可以（例如）藉 。 ^褙田間單的混合個別染料而： 1338021 從70:30至30:70重量份，更尤其是含有兩種偶氮染料之 根據本發明染料混合物中個別染料的從55:45至45:55重 量份。 根據本發明的染料及染料混合物可以用於染色或印花 之半合成及（尤其是）合成的疏水性纖維材料，尤其是紡織 材料。包括此種半合成或合成疏水性纖維材料之由混紡織 材料所組成之紡織材料亦可使用根據本發明之染料或染料 混合物染色或印花。 合適的半合成纖維材料尤其是纖維素2lv醋酸酯及纖 維素三醋酸酯。 合成的疏水性纖維材料尤其是由線型、芳香聚酯類所 組成’例’對苯二甲酸及乙二醇的聚酯，尤其是乙二醇 ’或對苯二甲酸及14_雙（經曱基）環己烷之縮合產物；聚 碳酸醋類所組成者’例如，一甲基-4,4-二經基_二苯基 曱烷及光氣的聚碳酸酯類’及基於聚氣乙烯與基於聚醯胺 之纖維所組成者。 根據本發明之染料及染料混合物對纖維材料之應用係 依照習知染色方法眘 法實施。例如，聚酯纖維材料係於盡染法 中於習常陰離子或非離子分散劑及，可選擇地，習常溶脹 劑『色載體）之存在下，在自8〇至航之溫度下自水性

刀政液中染色。纖維素2l/2-醋酸酿係較佳地於65至85°C 之溫度下染色且纖維素三醋_係於65至U5t之溫度下 染色。 根據本發明之染料 及染料渴*合物將不會於染浴中著色 12 1338021 同時存在之羊毛及棉，或僅輕微地著色此種材料（非常良好 之防染）’所以它們亦可被滿意地使用於聚醋/羊毛及聚醋/ 纖維素纖維混纺織物之染色中。 根據本發明之染料及染料混合物適合用於依照熱溶法 、盡染法及印花法之染色中。 在此種方法中，該纖維材料可為不同的處理形式，例 如，以纖維、紗或不織布的形式、以織布或針織物之形式。 在使用前將根據本發明之染料或染料混合物轉化成染 料製劑是較有佳的。為此㈣，該染料被研磨，使其粒徑 為平均〇·丨至10微米。研磨可在分散劑之存在下進行。例 如，該經乾燥之染料係與分散劑一起研磨，或與分散劑一 起捏和成糊狀形式，然後在真空下或藉由喷霧作用乾燥。 在加水後，該生成的製劑可被使用來製備印花漿及染液。 為了印花，將使用習常印花漿料，例如’經修飾或未 經修飾的天然產物，例如，海藻酸鹽、印染膠 '阿拉伯樹 膠、結晶樹膠、刺槐豆粉狀物質、黃箸膠、羧甲基纖維素 、羥乙基纖維素、澱粉或合成的產物，例如，$丙烯醯胺 類 '聚丙烯酸或其共聚物或聚乙烯醇類。 根據本發明之染料及染料混合物給予該材料，尤其是 給予聚酯材料，具有非常良好的使用牢度性質如，尤其是 ，良好耐日光牢度、耐熱定形牢度、耐褶牢度、耐氣牢度 、及耐溼牢度，例&，耐水浸牢度、耐汗漬牢度及耐洗牢 度之均勻顏色色澤；該經整理染料之進一步特徵在於具有 非常良好之耐摩擦牢度β對於所獲得染料之良好牢度性質 13 1338021 所給予之特別強調的是耐汗潰 .度及尤其是，耐洗牢度。 生產與其他：/月之染料及染料混合物亦可被滿意地使用於 生產與其他染料—起之混合色澤。 超臨Π，：據本發明之染料及染料混合物亦充分適合於 超6»界co2中染色疏水性纖維材料。 本發明亦關於根據本發明之染料及染料混合物之前述 爵於#半合成或合成疏水性纖維材料（尤其是紡

織材料）之染色咬gp X 方法，在該方法中，根據本發明之染 料係被施用至該材料哎併人I 士 次併入其中。該疏水性纖維材料係較 佳地為纺織聚酷材料β可被根據本發明方法處理之另外的 被染物及較佳處理條件可見前述根據本發明染料之用途的 更詳細描述。 本發明亦關於藉由該方法染色或印花之疏水性纖維材 料，較佳地為聚㈣織材料。根據本發明之染料也適合現 代再生產方法，例如熱轉移印花。 °其中除非特別指出， 「百分比J係為「重量 量份及體積份之關聯係 下列實施例將作為說明本發明 否則「部份」係為「重量份」，及 百分比」。溫度係為攝氏度。該重 同公克及立方公分。 【實施方式】 I ·製劑實施例 實施例 1. 1 : Α.將5,5毫升96 %的硫酸放入實驗室反應儀器中β逐 1338021 滴加入1 _ 3毫升的冰水並搜拌及以冰浴冷卻之。然後，在 内部溫度為25°C時，·導入2.7克下式化合物

將如此得到的懸浮液攪拌1 〇分鐘。然後在1 〇分鐘期 間裡逐滴加入1.85毫升40 %的亞硝基硫酸，於i8-20oC 下冷卻’且在該溫度下進行攪拌2小時。 將1毫升32 %的氫氣酸（於60毫升冰水中）導入25〇 毫升的實驗室反應儀器中。攪拌加入以25毫升醋酸稀釋 之6.5克48 %的式（4a)化合物水性溶液 Γ=\ ch2ch2och3

<\ />—N /~/ CH2CH2OCH3 (4a)。 nhcoch3 然後在1 0分鐘期間裡添加重偶氮鹽溶液；同時，導入 約50克的冰，使得内部溫度為〇_5〇c。 於0-5°C搜拌如此得到的紅色懸浮液1小時，以抽。 過攄，以去離子水清洗並乾燥之。 獲得4. 8克（理論產量的88 %)下式化合物 15 1338021

熔點：175-178°C 外觀：帶黃色的紅褐色 B.將2.23克式（6a)化合物及10毫升二曱亞楓置於 100毫升的實驗室反應儀器中，及在室溫（RT)攪拌1〇分 鐘。導入0.17克氰化鈉及0.30克氰化亞銅，且在室溫下 攪拌混合物10分鐘。然後升高溫度至70-75。(：，在該溫 度攪拌反應混合物2小時。在冷卻到6〇°C及逐滴添加5毫 升水之後，抽吸過濾懸浮液，以溫水（5〇。〇洗滌並乾燥之 〇 獲得1.8克（理論產量的73 %)下式偶氣染料

熔點：200-203°C 外觀：紫色 1338021 下面同樣適合染色半合成或合成疏水性纖維材料的染 料（表1)可以類似實施例1. 1製備：

R, R, R, -CH’CH’OCH, -CH,CH,OCH, -CH, -C,H, -CH,CH,CH, -CH’COOCH, -CH,COOC,H, -CH(CH,)-COOCH, -CH(CH3)-COOC2H, -CH^H^COOCH, -CH,CH,COOC,H, -CH,CH,0-C0-CH, -CH,CH,0-CO-C7Hs 笨甲基 -C,H, -NH-CO-CH, -CH,CH,CH, -CH，COOCH, -CH,COOC,H, -CH(CH,)-COOCH, -CH(CH,)-COOC，Hs -CH，CH，COOCH, -CH7CH,COOC,H, -CH,CH,0-C0-CH, -CH,CH,0-C0-C,Hs 苯甲基 -ch7ch，och, -NH-CO-C,H, -c2h5 -CH,CH,CH, -CH,COOCH, -CH，COOC，H, -CHiCHO-COOCH, -CH(CH〇-COOC,H, -CH,CH,COOCH, 17 ^38021

R, r2 R, Μ -CH,CH,COOC,H, II fl -ch7ch,o-co-ch, ” -CH,CH,0-C0-C,H, 笨甲基 ” -CH2CH2OCH, -nh-so2-ch, -c7h, ” -CH,CH,CH, II II -CH’COOCH, II 曹曹 -CH,COOC，Hs ft " -CH(CH,)-COOCH, II ” -CH(CH〇-COOC，HS ” -CH,CH,COOCH, -CH,CH,COOC,H, " -CH^CH^O-CO-CH, If -CH,CH,0-C0-C,H, It 笨甲基 ” " -CH，CH，OCH, -NH-SO^CH, Μ C，H, " -CH7CH7CH, Μ -CH，COOCH, ” ft -CH,COOC,H, II ” -CH(CH,)-COOCH, ft It -CH(CH,)-COOC,H, " -CH,CH?COOCH, -CH?CH,COOC,H, " -CH,CH,0-C0-CH, Μ -CH,CH,0-C0-C,Hs (曹 苯曱基 ft Μ -ch，ch7och, -NH-CO-CH,OCH, It -C，H, tf -CH,CH,CH, " -CH,COOCH, If It -CH,COOC,Hs " -CH(CH,)-C〇OCH' -CH(CH,)-COOC,H, It -CH^^COOCH, ft M -CH,CH,COOC,H, II " -CH，CH，0-C0-CH, -CH7CH70-C0-C,H, If 笨甲基 11 II -ΟΗ,ΟΗ,ΟΟΗ, -OH It -C,H, fl -CH,CH,CH, " -CH^OOCH, II M -CH,COOC,H, II If -CHiCHO-COOCH, II II -CH(CH〇-COOC,H, M 18 1338021

11.應用實施例 實施例11.1 : 1重量份的下式染料

(la) 2於一研砂機中與17重量份之水及2重量份之商業上 可獲得之二蔡基甲烧二續酸鹽形式之分散液-起研磨，並 轉化成5%水性分散液。 使用該調配物，藉由高溫盡染法在13(TCT於織物聚 酉曰織上產生1%染色（基於染料及被染物）及被還原地清潔 。該以此方式獲得之紫色染色具有非常良好的使用牢度性 質’尤其是優良的耐洗牢度。 當織物聚醋織品以熱溶法（10克/升染料，溶液吸液 50% ’固著溫度210。(：）染色時，可達到相同的良好牢度性 質。 19

Claims (1)

1. I#38021

   I、申請專利範圍： 1 · 一種下式染料

   基乙氧基）乙基， h是未經取代的或經一或更多氫氧基基團、鹵素原子 、q-c；4燒氧基基團、q-c：8烷氧基烷氧基基團、Cl-c4燒基_ C00_基團或CrC4烷基-0C0-基團取代的CrCe烷基， R3是曱基、氫氧基、函素、_NH_S〇2-R5或―NH_c〇〜R&， 其中h是曱基或乙基及Re是甲基、乙基、甲氧基甲基或 2 -甲軋基乙基，以及 h是乙基或正-丙基。 2. 根據申請專利範圍第1項的染料，其中R!及R2是相 同的® 3. 根據申請專利範圍第1或2項的染料，其中&是2_ 甲氧基乙基。 4. 根據前述申請專利範圍中任一項的染料，其中r3是 -NH-CO-R6 。 5. 根據申請專利範圍第4項的染料，其中是甲基。 根據⑴述申清專利範圍中任一項的染料，其中尺 是乙基。 ' ί 7.根據申請專利範圍第1項的式（la)、（lb)或（1C)染料 20 1338021 P-CH,

   •〜積製備根據申請專利範圍第1項之式（1)染料的方法 於該方法中，將下式之酞酿亞胺

   於—酸性範圍中硝化’然後將該生成之硝基化合物烷 基化且藉由還原處理轉化成下式之中間物 0

   將該式（3)中間物於一酸介質中單卤化，然後重氮化偶 21 (4)，1338021 合成式（4)化合物 R

   其中Ri、R2及h係如申請專利範圍第J項所定義然 後該函素取代基被氛取代。 9. 一種包含至少兩種結構上不同的根據申請專利範圍 第1項式（1)染料的染料混合物。 1〇·種染色或印花半合成或合成疏水性纖維材料的方 :’其中根據中請專利範圍第1項的A (1)染料或根據申 二專利範圍第9項的染料混合物係施用至該材料或混合至 料 u ·—種根據申請專利範圍第 其係用於染色或印花半合成及 ’尤其是紡織材料。 1項之式（1)染料之用途 尤其是合成疏水性纖維材 12·—種半合成或尤其是合成 万織材料’其係藉由根據申請專 色或印花。 疏水性纖維材料，尤其是 利範圍第10項之方法染 拾壹、明式： 無。 22