TWI334433B - High-concentrated storage-stable aqueous dispersions of a light-protection medium or a mixture of a light-protection medium and an antioxidant - Google Patents
High-concentrated storage-stable aqueous dispersions of a light-protection medium or a mixture of a light-protection medium and an antioxidant Download PDFInfo
- Publication number
- TWI334433B TWI334433B TW093109417A TW93109417A TWI334433B TW I334433 B TWI334433 B TW I334433B TW 093109417 A TW093109417 A TW 093109417A TW 93109417 A TW93109417 A TW 93109417A TW I334433 B TWI334433 B TW I334433B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- aqueous dispersion
- weight
- butyl
- dispersion according
- bis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
1334433 玖、發明說明: (一)發明所屬之技術領域 公眾意見和法令訂定要求對日見增加之淸漆有所規定, 減少溶劑釋出。此種課題一方面是基於升高的環境負擔; —方面則基於工業衛生之現況。在近年中水性染料在市場 中已處於持續成長之地位。電泳浸入法和水塡料法同爲車 輛塗裝技術。水性淸漆在近年來曾保持蓬勃發展,因而水 性淸漆此刻已經被列入管理。運輸封膠和封口臘於今亦已 成爲水質》而且塑膠或金屬製品、農用和運築機械之被覆 、辦公傢具、電氣或電子裝置、台架、照等等等之被覆。 現在已經採用水性淸漆。 水性淸漆系統和亮光漆,不論其由水溶性膠合劑或水稀 釋性膠合劑,或由水溶性和水稀釋性膠合劑所組成,依規 定僅可用本質上爲流質之安定劑混合。大部份市售安定劑 仍爲固體、粉狀和水不溶性或難溶性。 液體製劑、溶液或分散液,相對於粉狀物具有一系列較 佳之優點,例如在操作時不產生塵粉,不因結塊而生浸濕 問題,且在自動化裝置中最後無不易調配之情形。然而液 體製劑之持久性在較長時間之貯存中卻常難令人滿意,常 見有沉降物或結聚物形成》未充份分散之粒子常見在自動 計量和混合系統內發生堵塞》 所有有機材料,不論其爲天然或合成者,正常情形必須 藉由加入安定劑以防因環境影響而分解,尤其加入光保護 劑和抗氧化劑而予保護。 -5- 1334433 耐光劑之水分散液,尤其紫外光吸收劑,長久以來爲已 知。其用途主要在合成纖維染色,尤其用於聚酯纖維或經 酸改質之聚酯纖維工業。在適當商品形態中存在活性成分 之濃度大部份顯然在40重量百分比以下。在其以上者常使 . · 分散液之貯存安定性不足,因而造成活性物質之沉降明顯 可見。 EP 225287記述染浴之製備,用以進一步含有增進安定 性而對電質敏感之增稠劑,使能包含一定之黏度範圍》 EP 3 4 5 1 74記述用於改善合成纖維染色的耐光性2-(2'-羥苯基)-苯並三唑之水性分散劑。作爲添加物者須爲氧化 乙烯加成物之酸性酯或其鹽。 EP 3 5 4 1 74記述2-(2'-羥苯基)-苯並三唑之水性組成物, 用於改善合成纖維染色之耐光性,尤其對於聚酯纖維或酸 改質之聚酯纖維。其製劑包含作爲其他成分的一種縮合生 成物,由不以醚橋接之芳香族磺酸與甲醛生成。 EP 46 8 92 1記述一種鄰-羥苯基-三嗪水性製劑之製備,用 於改善合成纖維染色之耐光性,尤其對聚酯纖維。 EP 474 5 95記述由有特別取代基之2-(2'-羥苯基)苯並三 唑單獨或與二苯甲酮混合而成之水性分散液,用於合成纖 維,尤其聚酯纖維或酸改質之聚酯纖維之染色。 EP 4908 1 9記述一種由苯並三唑化合物和2-羥基二苯甲 酮化合物所成混合物之水性製劑改善紡織品光安定性之處 理。 DE-OS 3511924記述以位阻胺光安定劑(HALS)作爲淸漆 -6- 1334433 組成物成分之水性製劑,其中均含5至5〇重量%,較佳l5 至40重量%之HALD ;和2至30重量%,較佳3至20重 量%之一種非離子性分散劑。舉例而言,所用有效含量約 爲3 2重量%。 依此等公開文獻製成之分散液,特別具有高活性含量者 ,在較長的貯存時間仍然不具充份的貯存安定性,無法保 證品質。 GB 2 187 746 公開之安定水性分散液,由2-(2'-羥苯基)-苯三唑(紫外光吸收劑)之有自20至45重量%有效含量者; 與7至15重量%非離子性分散劑構成。紫外光吸收劑之粒 度較佳爲<1微米。所用有效含量例如約爲40重量%。 DE-OS 19946519公開安定塑膠分散液用之極普遍之安定 水性分散液,以及其製造方法。有效含量(含酚抗氧化劑)訂 爲自0.1至59.9重量%,用於分散作用之表面活心物質部 份爲自〇. 5至1 5重量%。 上列發明之課題是對高濃度耐光劑或其與抗氧化劑之混 合物所成之水性分散液的貯存安定性,予以改良。 此課題是根據本發明加以解決,其特點是用耐光劑或其 與抗氧化劑之混合物所成之水性分散液,使其有效含量高 於47重量%,且至少含有一種作爲分散劑之非離子性濕著 劑,和作爲溶解助劑:以及0.2至5重量%作爲流動助劑之 油酸β 此課題並在上述各成分之運用下,進一步以水性分散液 之安定化方法加以解決。 1334433 本發明之目的是上述耐光劑與抗氧化劑各別或混合物之 , 分散液及彼等在淸漆和亮光漆的安定化上之用途,尤其對 水性化之基本淸漆、透明淸漆和亮光漆。本發明關係以水 難溶以致不溶之固體,粒度D5fl小於5微米,作爲耐光劑 或抗氧化劑所成之特別有貯存安定性之水性製劑,用於穩 水性淸漆系統和亮光淸之安定化。較佳者所用活性物質之 粒度D5Q = 0.5-2微米而D9()>3.5微米。 本發明特徵在於高濃度貯存安定之水性分散液具有多於 47重量%之有效含量,較佳47-57重量%,特佳者47-54重 φ 量%,而完全特別好者多於50至達54重量%。 本發明之高濃度水性分散液含有0.2-5.0重量%作爲流動 改良劑之油酸,因而保持適當黏度而無須作大量稀釋《較 佳加入0.2_4·0重量%之量,而特佳爲0.2-3.0重量%。 此種水性分散液較佳具有0.01至2巴土葛.秒(pa.s)之 黏度。 如本發明之高濃度水性分散液,除了非離子性濕著劑外 ,亦含陰離子性濕著劑,使活性物質有適當分散作用,並 鲁 因而有較佳之貯存安定性。 耐光劑或其與抗氧化劑之混合物,依本發明應具有至少 35 °C之熔點,使在用水分散處理而常升高溫度時不致熔融。 較佳之耐光劑爲具式I至VIII各生成物: •8- 1334433
(la) (lb) -¾.
(固體生成物如在US 4853471所述)
(III)
-9- 1334433
-10- (viii) (viii)1334433
其中: R3。爲Η、正烷基、異烷基、未取代或被取代之芳基、OR35 或如下結構
其R35爲所、正烷基、異烷基、未取代或被取代之芳基, R31爲H、正烷基、異烷基或如下結構:
X爲-〇-或- (NR36)-,其R36 = H、正烷基、異烷基 0 R33 = H、正烷基、異烷基、CN或爲 X 之基,其X如 上所示,而 r32與r38互相獨立而具如下.意義: Η、正烷基、異烷基、未取代或被取代之芳基, -11- 1334433 或一結構如:
其R” =或或c,-c18烷基、(:7.(:18烷芳基、-o-c,-c18-烷基 或乙醯基。· 符號1至r16具如下意義: R,、1和R3互爲獨立之氫、線性或分支之c,-c12烷基' 環 烷基、芳烷基;較佳爲甲基 '第二丁基、第三丁基 '第三 ® 戊基 '第三辛基、環己基或如下之基: QH3 Η
Of 或
其中R'爲氫或cvCu烷基。 R4爲氫' 鹵素如Cl或Br、羧或磺酸基、線性或分支之Cl-Cl2 烷基、環烷基或低烷氧基; R3·、R3”和R3”’互相獨立爲氫、線性或分支之Cl_Ci2烷基 、環烷基、芳烷基; T爲氫、c,-c12烷基或一個氧代基; R5、r6、r7和R8互相獨立而爲氫、線性或分支之C丨-c12 院基'未被取代或由低級院基取代之芳基; 可爲氫或一線性或分支之脂族或環脂族具有Cl-Cl2之烷 基’其於需要時可由_或多個0H基,或一或多個烷氧基 ’或0H基與烷氧基混合而取代。 R10爲0H、有c^C,2之烷氧基、羥基乙氧基或—如下之基: .12- 1334433
其中γ爲一直接之鍵或一基如:
且其中R"爲氫、甲基或甲氧基, R,,爲氫、鹵素、氰基、CVC8烷基、環烷基、烷氧基、苯 氧基、苯基、羥基或羥氧乙氧基: R,2爲氫 '鹵素、氰、CVC8烷基、環烷基、烷氧基、苯氧 基、苯基、羥基或羥乙氧基或一基如:
-13- 1334433 R13、RI4R15和R16爲相同或互相獨立而爲氫、線性或分支 之烷基、0H '烷氧基。 被採用於本發明之位阻哌啶衍生物(HA(L)S),屬於安定 劑極爲熟知之基,爲已用於改善耐光性或機械性質。此等 位阻哌啶衍生物爲例如式(IXa)-(IXc)者:
(IXb)
(IX。) 之反應生成物
其中:爲互相獨立, A 爲-0-或-NR2。-, R20爲H、C,-C,8烷基或如下各基之一:
-14- 1334433
Rl7 爲 Η、CVC18 烷基, 爲Η、一個脂族、環脂、芳族或雜芳族基, 汉21爲Ci-Cw院基, 或在同一碳原子上同時連結之1121或一(:4-(:8環垸基, R22爲Η或C,-C18烷基、c8-ci8-烷芳基, R23爲H、一個η價之脂族、環脂族、芳族或雜芳基, 汉24爲C^-Ch院基或- C(0)- Ο,-Cig院基; R25.爲H、C,-C18烷基、C4-C18環烷基或兩個同時連結於同 一碳原子上之r25成爲一個c4-cl8環烷基, · η爲>0之整數。 在根據本發明之分散液中可以另含如下之抗氧化劑作爲 其他添加劑: 1.1烷化單分,例如2,6-二第三丁基-4-甲基酚、2-丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二第三丁基-4-乙基酚、2,6-二第三丁 基-4-正丁基酚、2,6-二第三丁基-4-異丁基酚、2,6-二 環戊基-4-甲基酚、2-(甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二第 · 三丁基-4-甲氧基甲基酚、2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基- 6-(1·-甲基-十一-1’-基)酚、2,4-二甲基- 6-(Γ-甲基-十七烷基)酚、2,4-二甲基-6-(1·-甲基十三-1·基) 酚及其間之混合物。 1.2烷基硫甲基酚,例如:2,4-二-辛基硫甲基-6-第三丁基 酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷硫甲 基-4-壬基酣。 1334433 1.3氫醌和烷基氫醌,例如2,6-二第三丁基-4-甲氧基酚、 2,5-二第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、2,6-二苯 基-4-十八烷氧基酚、2,6 -二第三丁基氫醌、2,5 -二第 三丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二第三丁基-4-羥基茴香醚 、3,5-二第三丁基-4-羥苯基-硬脂酸酯、雙-(3,5-二第 三丁基-4·羥苯基)己二酸酯 1.4 生育酚,例如α -生育酚、yS -生育酚、r -生育酚、(5 -生育酚和其間之混合物(維生素E)。 1.5 羥基化之硫二苯基醚,例如2,2’-硫-雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2·-硫-雙(4-辛基酚)、4,4·-硫-雙(6-第三丁 基-3-甲基酚)、4,4'-硫-雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫-雙(3,6-二第二戊基酚)、4,4'-硫-雙(2,6-二甲基- 4-羥苯基)二硫化物。 1.6琴化雙酚,例如2,2’-伸甲基-雙(6-第三丁基-4-甲基酚) 、2,2’-伸甲基-雙(6-第三丁基-4-乙基酚)、2,2’-伸甲基 -雙(4-甲基- 6-( α -甲基-環己基)酚、2,2’-伸甲基-雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2’-伸甲基·雙(6-壬基-4-甲基酚) 、2,2’-伸甲基-雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2'-伸乙基-雙 (4,6-二第三丁基酚)、2,2'_伸乙基-雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2’-伸甲基-雙[6-(α甲基苯甲基)-4-壬基 酚]、2,2’-伸甲基-雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基 酚]、4,4·-伸甲基-雙(2,6-二第三丁基酚)、4,4'-伸甲基 -雙(6-第三丁基·1-甲基酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苯 -16- 1334433 甲基)-4-甲基酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥-2-甲基苯 基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥-2-甲基苯基)-3_正十 二烷基毓基丁烷、乙二醇-雙[3,3-雙(3 ·-第三丁基-4·- 羥苯基)丁酸酯]、顰-(3-第三丁基-4-羥-5-甲基-苯基)- . - ' 二環戊二烯、雙-[2-(3'-第三丁基-2'-羥-51-甲基-苯甲 基)-6-第三丁基-4-甲基-苯基]對二甲酸酯、1,1-雙(3, 5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥 苯基)丙烷、2,2_雙(5_第三丁基羥_2_甲基苯基)·4· 正十二烷基毓基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥-2- · 甲基苯基)戊烷。 1.7 0-、Ν-和S-苯甲基化合物,例如3,5,3、5、四第三丁基 -4,4’-二羥二苯甲基醚、十八烷基-4-羥-3,5·二甲基苯 甲基-毓基乙酸酯 '參(3,5-二第三丁基-4-羥苯甲基)胺 、雙(4-第三丁基-3-羥-2,6-二甲基甲苯基)-二-硫對二 甲酸酯、雙(3 ,5-二第三丁基-4-羥基甲基)化硫、異辛 基-3,5-二第三丁基-4-羥苯甲基-毓基乙酸酯。 1.8羥苯甲基化之丙二酸酯,例如:二-十八烷基-2,2-雙 鲁 (3,5·二第三丁基-2-羥苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基 -2-(3-第三丁基-4-羥-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十 二烷基巯基乙基-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基甲 基)丙二酸酯、二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4 _羥苯甲基)丙二酸酯。 1.9羥基苯甲基芳香酸酯,例如1,3,5-參(3,5-二第三丁基)-羥苯甲基-2,4,6-三甲基苯1,4-雙(3,5-二第三丁基- 4- -17- 1334433 羥苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二第三丁 基-4-羥苯甲基)酚。 1.10三嗪化合物,例如2,4 -雙-辛锍基-6(3,5-二第三丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛锍基-4,6_雙(3,5-二第三 丁基-4-羥苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛锍基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥- 2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)六氫-1,3,5-三嗪 、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥苯甲基)異氰尿酸酯。 1.11膦酸苯甲酯,例如:二甲基-2,5-二第三丁基-4-羥苯甲 基膦酸酯、二乙基-3,5-二第三丁基-4-羥苯甲基膦酸酯 、二-十八烷基- 3,5-二第三丁基-4_羥苯甲基膦酸酯、 二-十八烷基-5-第三丁基-4-羥-3-甲基苯甲基膦酸酯 、3,5-二-第三丁基-4-羥苯甲基膦酸單乙基酯。 1.12醯胺基酚、4-羥基全酸醯胺、4-羥基硬脂酸醯代苯胺 ' N-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯。 1.13 /3 -(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)-丙酸之酯與一或多價 之醇所成之酯,例如其與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷 醇、1,6-己二醇、1,9-任二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、 新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊 四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N’-雙(羥乙基)-乙二 -18- 1334433 酸二醯胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己 二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噁二環 [222]辛烷。 1.14召-(5-第三丁基-4-羥-3-甲基苯基)-丙酸與一或多價 醇所成之酯,例如其與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇 、1,6-己二醇、1,9-任二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新 戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四 醇、參(羥)-乙基異氰尿酸酯、Ν,Ν·-雙(羥乙基)-乙二酸 二醯胺、3 -硫十二烷醇、3 -硫十五烷醇、三甲基己二 φ 醇、三羥甲基丙烷、4 -羥甲基-1-磷-2,6,7 -三噁二環 [2-22]辛烷。 1.15 /3 -(3,5-二環己基-4-羥苯基)-丙酸與一或多價醇所成 之酯,例如其與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-任二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇 、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參 -(羥)乙基-笋氰尿酸酯、Ν,Ν’-雙(羥乙基)-乙二酸二醯 胺、3 -硫十一烷醇、3 -硫十五烷醇、三甲基己二醇、 Φ 三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷- 2,6,7-三噁二環[222]辛 烷。 1.16 3,5-二第三丁基-4-羥苯基乙酸酯與一或多價醇所成之 酯,例如其與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6 -己 二醇、1,9-任二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、 硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥 乙基)異氰尿酸酯、Ν,Ν'-雙(羥乙基)-乙二酸二醯胺、 -19- 1334433 3-硫十一烷醇、3_硫十五烷醇、三甲基己二醇、三經 甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2,6,7-三噁二環[222]辛院。 1·17 /3-(3,5·二第三丁基-4-羥苯基)丙酸之醯胺,其爲例如 N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯-六伸甲基-二 胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯)-三伸甲基 二胺、N,N’-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯)肼。 其他添加劑,其可含於本發明分散液者,爲: 2_ 金屬鈍化劑,例如N,N’-二苯基二乙酸二醯胺、N-水 楊醛-Ν'-水楊醯肼、n,N,-雙(水楊醯)肼、N,N,-雙(3,5- 鲁 二第三丁基-4-羥苯基丙醯)胼、3-水楊醯基胺基- l,2,4_ 三唑、雙(伸苯甲基)乙二酸二醯肼、乙二醯替苯胺、 異苯二甲酸二醯肼、癸二酸-雙苯醯肼、Ν,Ν·-二乙醯基 -己二酸·二醯肼、Ν,Ν·-水楊醯基-乙二醯·二醯肼、Ν,Ν,-雙-水楊醯基-硫丙酸-二醯肼》 3. 亞磷酸酯和膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯.、二苯基烷 基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞 磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三-十八烷基亞磷酸酯、鲁 二硬脂醯-季戊四醇二亞磷酸酯、參(2,4·二第三丁基苯 基)亞磷酸酯、二異十二烷基季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基_4·甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙-異 十二烷氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基 -6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁 基)季戊四醇二亞磷酸酯 '三硬脂醯基山梨醣醇三亞磷 -20- 1334433 酸酯、肆(2,4_二第三丁基苯基)-4,4'-二伸苯基二亞鱗 酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-i2H-二苯基 [d,g]-l,3,2-二 oxaphosphocin、6-氟-2,4,8,10-四·第三 丁基-I2H-二苯並[d,g]-l,3,2·二 〇xaphosphocin、雙 (2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4· 二第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯》 4. 過氧化物分解化合物,例如硫二丙酸之酯,例如月 桂基-、硬脂醯-、肉豆寇基-或十三烷基酯等;巯基苯 並咪唑、2-毓基苯並咪唑之鋅鹽、鋅-二丁基·二硫氨基 | 甲酸酯、二硫化二(十八烷)、季戊四醇-肆(沒-十二烷 锍基)丙酸酯。 5 . 聚醯胺安定劑,例如與碘化物及/或磷化物結合的銅鹽 ,和二價錳鹽。 6. 鹼性共安定劑,例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰 二醯胺、三烯丙基氰尿酸酯、尿素衍生物、肼衍生物 、胺、醯胺、聚氨基甲酸酯、高級脂肪酸之鹼和鹼土 族鹽’例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山荡酸鎂、硬脂酸 擊 鎂、蓖麻酸鈉、棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 7. 成核劑,例如4-第三丁基油酸、己二酸、二苯基乙基。 8· 塡充劑和補強劑,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、 石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和 氫氧化物、碳黑和石墨 9- 其他添加劑,例如助塑劑、助滑劑、乳化劑、顏料、 亮光劑、防焰劑、抗靜電劑、推進劑。 -21- 1334433 本發明高濃度水性分散液具有在50°C超過4星期的貯存 安定性,相當於在室溫超過1年的貯存經驗》 在一較佳實施形態中,依實驗之水性分散液含有作爲其 他成分之一種生物殺劑。生物殺劑的存在進一步提高貯存 安定性,其原因在於分散劑及/或光保護劑被菌或細菌攻擊 所生之分解(或局部分解)被阻止或最低限度大爲減緩。 生物殺劑例如出自異噻唑啉-3-酮衍生物類之化合物。其 係以其溶液、乳液或與另一成分爲複合混合物而加入。較 佳爲市售習用生物殺劑,例如 Schnelke & Mayr公司之 φ PARMETOL®或Thor公司之ACTICIDE®等上市產品。 依本發明之特佳水性分散液,具有自47-54重量%活性物 質' 5-10重量%濕著劑、5-10重量%溶劑' 0.2-3重量%油 酸和<1重童%生物殺劑於30-40重量%7jc中之組成。 本發明安定劑之製劑可以製於用粉狀、固狀或粒狀之安 定劑,於油酸、聚二醇和分散劑及/或其他習用添加劑等之 存在中予以分散。分散劑及/或添加劑最好先用油酸混合, 攪入安定劑,依所加入安定劑之顆粒硬度用攪拌機,溶入 · 機、轉部-定部-磨機、球磨機、攪拌球磨機,如砂磨機和 珠磨機、快混機、捏合機或高效珠磨機予以分散。所得製 劑有時再用油酸稀釋。 本發明高濃度水性分散液被加入水性清漆料內,其間加 入者爲全配方0.3至3重量%之量,並與所有已知之膠合劑 系統相容。此等系統例如爲基於可交聯之醇酸樹脂、丙烯 酸分散液、聚酯纖維或聚氯基甲酸酯樹脂之一種膠合劑的 -22- 1334433 水性分 在以 U VA 1 = U VA2 = UVA3 = U VA4 = UVA5 = U VA6 = U VA7 = U VA8 = U VA9 = UVA 1 0 U VA 1 1 UVA 1 2 UVA 1 3 散液、水乳液或水溶液。 下各實施例中使用如下各產品: Tinuvin®3 26 2-(2’-羥-31-第三丁基-51-甲基 苯基)-5-氯苯並三唑
Tinuvin®P Tinuvin®328 Tinuvin®329 Cyasorb®l 164P Tinuvin®405 Tinuvin®! 577 2 -(2' -羥- 5' -甲基苯基)苯並三唑 2-(2’-羥-3',5’-二第三 丁基)苯 基)苯並三唑 雙-[2-羥-5-第三丁基-3-(苯並 三唑-2-基)-苯基]甲烷 2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚 2-(4,6-二甲基苯基)-1,3,5-三 嗪-2-基]-5-[3-[(2-乙基己基) 氧]_2·羥基丙氧基]酚 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2- 基)-5己氧基酚
Sanduvor®3041 Uninul®3 040 =Sanduvor®3035 = Sanduvor®V SU = Sanduvor®EPU = Cyasorb®UV- 3 6 3 8 2-羥-4-甲氧基二苯甲酮 2,2、二羥-4-甲氧基二苯甲酮 2-羥-4-正辛氧基二苯甲酮 N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2 -乙基 苯基)乙烷二醯胺 N-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基) -N'-(2-乙基苯基)乙烷二醯胺 2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3J-苯噁嗪_4_酮]
-23- 1334433 UV A 1 4 桂 皮酸甲酯 UVA 1 5 = :Uvinul®3035 乙 基-2-氰基-3,3 酸 酯 UVA1 6 = Hostavin ®B-CAP 四 乙基-2,2'-(l,4- 甲 基)雙丙二酸酯 UV A 1 7 = Cyasorb® UV- 3 3 46 聚 [(6-嗎啉代-s-三 (2 ,2,6,6·四甲基- 胺 基] HALS 1 = Tinuvin® 770 雙 -(2,2,6,6-四甲 癸 二酸醋 HALS2=Tinuvin® 144 雙 -(1,2,2,6,6-五 基 )(3,5-二第三丁 ) 基 )丁基丙二酸酯 HALS3 = Sanduvor ® PR-31 丙 二酸、[(4-甲氧 基 卜雙(1,2,2,6,6- 啶 基)酯 HALS4=Sanduvor ®3 05 1 2, 2,4,4-四甲基 吖 -二螺旋[5,1,1 1 2 1 -酮 HALS5: = Hostavin ®N30 由 2,2,4,4-四甲基 吖 -二螺旋[5,1,1 1 2 1 -酮與氯代環 合物 -二苯基丙烯 •伸苯基-二伸 嗪-2,4-二基) 4-哌啶基)亞 基-4-哌啶基) 甲基-4-哌啶 基-4-羥苯甲 基苯基)伸甲 五甲基-4-哌 7 -噁-3,2 0 -二 ,2]二十一烷- -7-噁-3,2-二 ,2]二十一烷-,丙烷所成聚 -24- 1334433 HALS6 = Chimassorb HALS7 = Chimassor HALS8 分散劑-混合物Ml 分散劑-混合物Μ2 所用聚二醇爲具 二醇單甲基醚。 眚施例1 在一立式磨機內 10份聚二醇 944 聚[(6·異辛胺基-s-三嗪-2,4-二 基)(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 亞胺基]-六伸甲基[2,2,6,6-四 甲基_4·哌啶基]亞胺基] )®1 1 9 1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、Ν,Ν’"- [1,2-伸乙基-雙[[[4,6-雙-[丁基 (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺 基]-1,3,5-三嗪-2-基]亞胺基]-3,1-丙烷二基]]雙[Ν,Ν"_ 二丁 基-Ν,Ν··-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4·哌啶基) 4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶基-1- 氧代 油醯基-8-乙氧基化十[四鈉-Ν-(1,2-二羧乙基)-Ν-十八烷基硫 代琥珀醯胺酸酯] 油醯基-10 -乙氧基化十[四鈉-N-(l,2-二羧乙基)-Ν -十八烷基 硫代琥珀醯胺酸酯] 有470-530克/莫耳平均質量範圍之聚乙 混合: -25- 1334433 8·5份分散劑混合物Ml 1 . 〇份油酸和 2.0份一種生物殺劑於32.3份水中 然後加入48份UVA1,並用玻璃珠(直徑/毫米)磨混5-6 小時,直至粒度<5微米。獲得一種有貯存安定性之分散液 (黏度 1 .OPas )。 實施例2 用相同方法混合: 20份聚二醇 籲 6份分散劑混合物M2 1 . 〇份油酸和 0.2份一種生物殺劑於24·8份水內,並加入48份UVA1 。獲得一種貯存安定性之分散液(黏度1.8 Pas)。 實施例3 用相同方法混合: 5份聚二醇 6份分散劑混合物M2 φ 1 .〇份油酸和 0.2份一種生物殺劑於39.8份水內,並加入48份UVA1 。獲得一種貯存安定性之分散液(黏度〇.8Pas)。 實施例4 用相同方法混合: 10份聚二醇 6份分散劑混合物M2 -26- 1334433 1. 〇份油酸和 0.2份一種生物殺劑於39·8份水中,並加入48份UVA3 。獲得一種貯存安定性之分散液(黏度0.2Pas)。 實施例5 用相同方法混合: 5份聚二醇 6份分散劑混合物M2 1 . 〇份油酸和 0.2份一種生物殺劑於39.8份水中,並加入48份UVA3 。獲得一種貯存安定性之分散液(黏度0.2 Pas)。 實施例6 用相同方法混合: 5份聚二醇 6份分散劑混合物M2 1 . 〇份油酸和 0.2份一種生物殺劑37.8份水中,並加入50份UVA4。 獲得一種貯存安定性之分散液(黏度0.4Pas)。 實施例7 - 2 8 用相當於實施例3或5之相同方法混合: 5份聚二醇 6份分散劑混合物M2 1 . 〇份油酸和 0.2份一種生物殺劑於 37.8份水中,並加入 48份如下之安定劑: 實施例7 UVA5 實施例8 UVA6 -27- 1334433 實施例 9 U V A7 實施例 10 UVA8 實施例 11 U VA9 實施例 12 UVA 1 0 實施例 1 3 U VA 1 1 實施例 14 U VA 1 2 實施例 15 UVA 1 3 實施例 16 UVA 1 4 實施例 17 UVA 1 5 實施例 18 UV A 1 6 實施例 19 HALS 1 實施例 20 H ALS2 實施例 2 1 H ALS3 實施例 22 Η ALS4 實施例 23 HALS5 實施例 24 HALS6 實施例 25 HALS7 實施例 26 UVA 1 7 實施例 27 HALS4+ HALS8 實施例 28 ΗALS4+ HALS 1 1
定性之_試驗 依DE-OS 3511 924實施例1和實施例2所製成之分散液 之每一試樣’與前述實施例22或27之分散液試驗其在室 溫與5〇°C之相關貯存安定性。作爲安定性之高低是依產品 開始沉澱之時間而定: -28- 1334433 貯於室溫 貯於5 0 °C DE-0S 3511924 實施例 1 8-9週 6週 (有效含量32重量%) 實施例22(有效含量48重量%) 22週 18-19 週 DE-0S 35119 24 實施例 2 12週 8-9週 (有效含量32重量%) 實施例27(有效含量48重量%) 24週 20週 加入一種牛物殺劑所改良貯存安宙件之試驗 重複實施例1至6,但不含在配方內之生物殺劑組分(實 施例la至6a)« 在室溫經過6個月貯存後檢驗菌和細菌之狀況。 所用測試系統爲獲自Biotest Diagnostics公司之GK-T/HS ,其爲可一面測定胚芽總數TTC,另一面測定酵母和霉菌 。各分散液慢慢滴上指示器面之兩面,使各面均被濕著, 或用已消毒之接種環浸過分散液而予抹拭。接著封閉試管 並置入在30-35 °C之增殖箱增殖3-5天。各指示器之評定是 依每一包裝所附指引比較而完成。若依規定增殖時間有高 於 102KBE/毫.升(KBE =生殖育成位 Kolnienbildende Einheiten) ,則分散液產生強烈污染,對分散液寬廣之貯存安定性有 強烈的負面影響(分散劑之分解)。 -29- 1334433 有生物锻 :劑 KBE ~ . 無生物殺劑 KBE 實 施 例 1 < 1 02 實 施 例 1 a >=1 05 實 施 例 2 < 1 02 實 施 例 2a > 1 04 實 施 例 3 <1 02 實 施 例 3 a > 1 03 實 施 例 4 < 1 02 實 施 例 4 a > 1 03 實 施 例 5 < 1 02 實 施 例 5a > 1 04 實 施 例 6 < 1 02 實 施 例 6 a > 1 03 應用例
—種以水爲基質之樹脂系統,由苯乙烯改質之丙烯酸酯 乳液依以下方法製法: 一種由: 1 0 6 · 0份丁二醇和 132.1份去礦物質水所組成之混合物,在妥適攪拌中,緩 慢加至 761.9 份 Teilen Neocryl®XK-62(Avecia)內 此系統在進一步檢驗中被用作基本材料以供在實施例中 用作所稱之分散液試驗,例如關於澄淸溶解性,其係使有 良好的相容性和分佈。 將所已安定化之「淸漆」用醫用抹布(膜寬80毫米),以 濕膜厚100微米,佈於高透明度之聚酯膜片及/或暗黑著色 之LENETA圖片上,於通空氣之爐內在50°C和80°C烘乾。 接著判定聚酯膜片之透明性,LENETA圖片逐漸顯現花紋 ,是在淸漆中所得不滿意或滿意的指標。 -30- 1334433 亦一種水件(ZK-PUR(二成分PU)诱明淸漆於OEM用涂中之 應用 多元醇成分依如下組分組成: B ayhydrol®VP LS 227 1 28.33 (Bayer) Bayhydrol®VP LS 3 1.03 (Bayer) Byk®3 4 5如交貨形狀 0.29 (Byk Chemie) Byk®3 3 3 2 5 %水液 0.28 (Byk Chemie) 蒸餾水 12.86 多元醇成分用手或快攪機(l〇〇〇rpm)攪拌 應依預定之順序執行。 硬化劑成分 。各組分之混合 Desmodur®N 3 600 17.28 (Bayer) 丁二醇乙酸酯/Solvesso® 100(1:1) 7.33 (Exxon Mobile) 在各實施例所述之分散液,在與硬化劑成分混合之前, 先加於多元醇成分。因此,與硬化劑成分之混合,最早在 多元醇成分製備後12小時完成。多元醇成分與硬化劑成分 之混合完成於二步驟: 1) 用手攪拌各成分製成前乳液,或 2) 用實驗室攪拌機 最後之混合是用噴射分散法於50巴完成(例如無空氣泵 Merkur 060.020-DPF,Fa. Walther/Wuppertal),或藉用一 種分散機(在2000rpm,5分鐘)完成。. 利用加入液態HALS-安定劑於丁二醇基料中成爲淸漆溶 液: -31- 1334433
Tinuvin®292(Ciba) 短時間後強烈膠化
Sanduvor®3 05 2(Clariant) 短時間後強烈膠化 存一種柔質淸漆中之應用 柔質淸漆製成如下= 項次 原材料 用量 說明 1 CUR 2 1 54.7 朦合劑(Alberdingk- Β ο 1 e y) 2 Byk 024 0.60 除泡劑 3 Dow Corning 67 0.40 濕著劑(Dow Corning) 4 Byk 044 0.20 除泡劑 5 Worlee-Pol 1 1 8 1/03 5.00 聚酯(Worl6e) 6 a 丁二醇* 3.50 溶劑(B A S F) 6b 水* 30.00 溶劑 7 Acematt TS-100 1.50 去亮光劑(Degussa) 8 DS X 1 5 1 4 0.10 流阻添加劑(C o g n i s ) 9 Colanyl 黑 N230 4.00 流阻添加劑(Clariant) 100.00 顔料製劑 加入前混合! 於此淸漆加入0.5重量%之上述分散液。用醫用抹布(膜 寬80毫米),以濕膜厚度1〇〇微米,將如此安定化之「淸 漆j塗佈於高透明性之聚酯膜片上,並在室溫和在5 0°C乾 :燥於空氣流通爐內。繼在聚酯膜片上檢驗透明性。 (五)圖式簡單說明 Μ /1 \\ …32-
Claims (1)
1334433 ί· ί 2F⑻正本 第93 109417號「供清漆和透明漆穩定用之可安定貯存的高濃 度水性分散劑」專利案 (2010年4月20日修正) 拾、申請專利範圍: 1. 一種高濃度、貯存安定之水性分散液,其係包含耐光劑 — 或耐光劑與抗氧化劑之混合物、至少一種作爲分散劑用 之非離子性濕著劑、和一種作爲溶解助劑用之聚二醇、 以及0.2至5重量%之作爲流動改良劑用之油酸,其中該 水性分散液具有多於47重量%之活性物質含量。 2 .如申請專利範圍第1項之水性分散液,其中耐光劑或耐 隹 光劑與抗氧化劑之混合物具有至少爲3 5 °C之熔點。 3 .如申請專利範圍第1項之水性分散液,其中計有47-57 重量%之活性物質含量。 4 .如申請專利範圍第1項之水性分散液,其中具有自〇 . 〇 1 至2巴斯噶•秒(Pa · s)之黏度。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之水性分散液,其 中除了非離子性濕著劑外,另含有一種陰離子性濕著劑 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之水性分散液,其 中該活性物質具有D5Q<5微米之粒度,較佳是D5Q = 0·5-2 微米,且D9〇<3.5微米。 ‘ 7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之水性分散液,其 · 中在50 °C具有高於4星期之貯存安定性。 8.如申請專利範圍第1至3項中任一項之水性分散液,其 1334433 中含有作爲其他成分之一種生物殺劑。 9.如申請專利範圍第1至3項之水性分散液’其中含有: 4 7 - 5 4重量%之活性物質, 5 · 1 0重量%之濕著劑(作爲分散劑), 5 -1 0重量%之聚二醇(作爲溶解助劑), 0.2-3重量%之油酸(作爲流動改良劑), < 1重量%之生物殺劑,於 3 0 - 4 0重量°/〇之水中。 1 0 .—種改良由耐光劑或耐光劑與抗氧化劑之混合物所形成 之水性分散液之貯存安定性之方法,其特徵爲在第一步 驟中使一種分散劑及/或其他添加劑與油酸相混合:並在 第二步驟中加入耐光劑或耐光劑與抗氧化劑之混合物, 其形式是一種粉末、固體或顆粒狀,然後在油酸,分散 劑和多元醇存在時,使其他添加劑分散。 11_ 一種如申請專利範圍第1至9項中任一項之水性分散液 ’其係用於清漆料之製造。 12.—種清漆料,爲水性分散之形式,含有如申請專利範圍 第1至9項中任—項之水性分散液,和一種水性分散液 、水性乳液或一種以可交聯之酸醇樹脂、丙烯酸樹脂、 聚醋纖維或聚氨基甲酸酯樹脂等爲主之膠合劑之水性溶 液。 -2-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP03007900A EP1466956A1 (de) | 2003-04-07 | 2003-04-07 | Hochkonzentrierte, lagerstabile wässrige Dispersionen zur Stabilisierung von Lacken und Lasuren |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200427802A TW200427802A (en) | 2004-12-16 |
TWI334433B true TWI334433B (en) | 2010-12-11 |
Family
ID=32864958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW093109417A TWI334433B (en) | 2003-04-07 | 2004-04-06 | High-concentrated storage-stable aqueous dispersions of a light-protection medium or a mixture of a light-protection medium and an antioxidant |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060287411A1 (zh) |
EP (2) | EP1466956A1 (zh) |
JP (1) | JP4680181B2 (zh) |
KR (1) | KR101099871B1 (zh) |
CN (1) | CN100406537C (zh) |
DK (1) | DK1615982T3 (zh) |
ES (1) | ES2365219T3 (zh) |
HK (1) | HK1088630A1 (zh) |
PL (1) | PL1615982T3 (zh) |
RU (1) | RU2348675C2 (zh) |
TW (1) | TWI334433B (zh) |
WO (1) | WO2004090069A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5202883B2 (ja) * | 2007-06-26 | 2013-06-05 | 日本乳化剤株式会社 | 黄変防止用エマルション |
US20100266690A1 (en) * | 2007-10-03 | 2010-10-21 | Bartko Joseph P | Stabilizer concentrate for matrix compositions processed at elevated temperatures |
EP2161247B1 (de) * | 2008-09-05 | 2012-10-24 | Sika Technology AG | Verfahren zur Stabilisierung von Polycarboxylaten |
TWI568811B (zh) * | 2011-02-23 | 2017-02-01 | 歐米亞國際公司 | 包含含有次微米碳酸鈣粒子的塗佈組成物、其製備方法,以及含次微米碳酸鈣粒子於塗佈組成物中之用途 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3962123A (en) * | 1974-05-20 | 1976-06-08 | Ciba-Geigy Corporation | Phenolic antioxidant aqueous dispersions |
US4853471A (en) * | 1981-01-23 | 1989-08-01 | Ciba-Geigy Corporation | 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation |
US5030670A (en) * | 1984-04-13 | 1991-07-09 | Sandoz Ltd. | Stable aqueous dispersions of tetraalkylpiperidines |
CH665216A5 (de) * | 1984-04-13 | 1988-04-29 | Sandoz Ag | 2,2,6,6-tetraalkylpiperidin-stabilisatoren. |
US4752298A (en) * | 1985-11-25 | 1988-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Storage-stable formulations of water-insoluble or sparingly water-soluble dyes with electrolyte-sensitive thickeners: polyacrylic acid |
JPH064128B2 (ja) * | 1986-02-04 | 1994-01-19 | 小野田セメント株式会社 | シリカヒユ−ムの水分散体 |
FR2595730B1 (fr) * | 1986-03-15 | 1989-12-01 | Sandoz Sa | Compositions stables au stockage d'absorbants u.v. |
DE58906867D1 (de) * | 1988-05-31 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Wässrige Dispersion von 2-(2'-Hydroxyphenyl-)benzotriazolen. |
DE59105836D1 (de) * | 1990-07-23 | 1995-08-03 | Ciba Geigy Ag | Wässrige Dispersion schwerlöslicher UV-Absorber. |
EP0490819B1 (de) * | 1990-12-13 | 1995-09-13 | Ciba-Geigy Ag | Wässrige Dispersion schwerlöslicher UV-Absorber |
DE4242389C2 (de) * | 1992-12-08 | 1995-09-21 | Schuelke & Mayr Gmbh | Wäßrige Dispersion mit fungizider und algistatischer Wirkung |
US5772920A (en) * | 1995-07-12 | 1998-06-30 | Clariant Finance (Bvi) Limited | U.V. absorber compositions |
EP0842319B1 (en) * | 1995-07-12 | 2001-05-16 | Clariant Finance (BVI) Limited | U.v. absorber compositions |
WO1999048997A1 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilisation of organic materials |
DE19946519A1 (de) * | 1999-09-28 | 2001-08-16 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Stabilisatordispersionen |
US6444320B1 (en) * | 2001-01-08 | 2002-09-03 | Brewer Science | Thermosetting anti-reflective coatings for full-fill dual damascene process |
-
2003
- 2003-04-07 EP EP03007900A patent/EP1466956A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-01 RU RU2005134235/04A patent/RU2348675C2/ru active
- 2004-04-01 DK DK04725120.2T patent/DK1615982T3/da active
- 2004-04-01 PL PL04725120T patent/PL1615982T3/pl unknown
- 2004-04-01 US US10/552,603 patent/US20060287411A1/en not_active Abandoned
- 2004-04-01 CN CNB2004800086435A patent/CN100406537C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-01 ES ES04725120T patent/ES2365219T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-01 WO PCT/IB2004/001172 patent/WO2004090069A1/de active Application Filing
- 2004-04-01 JP JP2006506484A patent/JP4680181B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-01 EP EP04725120A patent/EP1615982B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-01 KR KR1020057019016A patent/KR101099871B1/ko active IP Right Grant
- 2004-04-06 TW TW093109417A patent/TWI334433B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-08-14 HK HK06109006A patent/HK1088630A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK1615982T3 (da) | 2011-10-10 |
JP4680181B2 (ja) | 2011-05-11 |
EP1615982A1 (de) | 2006-01-18 |
ES2365219T3 (es) | 2011-09-26 |
EP1615982B1 (de) | 2011-06-29 |
CN1768124A (zh) | 2006-05-03 |
EP1466956A1 (de) | 2004-10-13 |
US20060287411A1 (en) | 2006-12-21 |
WO2004090069A1 (de) | 2004-10-21 |
TW200427802A (en) | 2004-12-16 |
CN100406537C (zh) | 2008-07-30 |
RU2348675C2 (ru) | 2009-03-10 |
PL1615982T3 (pl) | 2011-11-30 |
HK1088630A1 (en) | 2006-11-10 |
RU2005134235A (ru) | 2006-03-20 |
KR20050118720A (ko) | 2005-12-19 |
JP2006523252A (ja) | 2006-10-12 |
KR101099871B1 (ko) | 2011-12-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE19741777B4 (de) | Monomere Bisphosphite als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere und für Schmierstoffe | |
CN1247551C (zh) | 不发黄的邻位二烷基芳基取代的三嗪紫外线吸收剂 | |
JP4048541B2 (ja) | 光、熱および酸素に対して安定化されたコーティング組成物 | |
JP4332818B2 (ja) | 安定剤組合せ | |
KR101892049B1 (ko) | 환경친화적 응집제 | |
EP3390541B1 (en) | A coated bismuth oxy halide-based pigment | |
DE19741778A1 (de) | Mit N,N-Dimethyl-6-Aminouracilen stabilisiertes Hart-PVC | |
US20210108102A1 (en) | Water-based compositions that resist dirt pick-up | |
CZ302752B6 (cs) | Stericky bránené aminethery, jejich použití a prostredky, které je obsahují | |
CN1278799A (zh) | 三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收剂 | |
JP4886519B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマーのための安定剤組成物 | |
EP3539640A1 (en) | Oxygen absorbing agent | |
US20160333213A1 (en) | Dispersing aids or blends thereof to prepare universal colorants for aqueous and non-aqueous paints and coating | |
DE102015219608A1 (de) | Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen | |
TWI334433B (en) | High-concentrated storage-stable aqueous dispersions of a light-protection medium or a mixture of a light-protection medium and an antioxidant | |
JP6937318B2 (ja) | 低vocの造膜剤および可塑剤としてのトリカルボン酸系化合物 | |
US20230075575A1 (en) | Aqueous coating compositions | |
JP2000063742A (ja) | ジオキソピペラジニル誘導体により安定化された組成物 | |
US11692105B2 (en) | Electrocoats containing at least one triazine compound | |
CN1473152A (zh) | 基于多官能羰基化合物的低聚受阻胺光稳定剂及其制备方法 | |
DE102019003940A1 (de) | Konservierungsmittelfreie Pigmentpaste | |
NL1000919C2 (nl) | Poederverfsamenstelling. | |
JPH07300544A (ja) | 安定化ハロゲン含有ポリマー | |
EP3956408A1 (en) | Amine dispersants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |