TWI312348B

TWI312348B - Rheology modifier for aqueous systems

Info

Publication number: TWI312348B
Application number: TW095102557A
Authority: TW
Inventors: Jennifer Reichl Collin; Andrea Claudette Keenan; Wai Kin Albert Lee; Paul Francis David Reeve; Fanwen Zeng
Original assignee: Rohm And Haas Compan
Priority date: 2005-01-31
Filing date: 2006-01-24
Publication date: 2009-07-21
Also published as: ES2353318T3; DE602006017758D1; KR100751011B1; MXPA06001063A; AU2006200228A1; CN1821377A; KR20060088035A; BRPI0600195A; AU2006200228B2; EP1685827A1; TW200634032A; CN100526449C; JP2006225650A; JP4458543B2; EP1685827B1

Description

1312348 . 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】 - 本發明係關於一種水性系統及流變改性聚合物。、【先前技術】口 ' 流變改性劑（rhe〇l〇gy modifier)用於諸如洗髮精類的水性清潔產品，來提高黏度、懸浮粒子或二者^粒^ =懸洋相當重要時’流變改性劑特別可用來於低切變率提高黏度，同時維持產品於較高切變率的流動性質。此外， "丨!·义改性劑可提供分散於水相中微粒物質或珠粒之有效耐熱老化安定的懸浮液。多種從乙稀系單體製造的共聚物流變改性劑用於此項目的。舉例言之，美國專利公告案第 2004/0063855號揭示可用於懸浮微粒的由甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、丙烯酸及甲基丙烯酸硬脂基氧基聚（伸乙基氧基）2〇乙S曰所組成之丙烯酸系乳液共聚物。儘管已知多種流變改性劑，但仍然需要有可組合良好安定性、有利的流變籲學性λ，同牯可提供具有平順流動以及用於微粒、氣泡、聚矽氧及類似材料的高效率懸浮組成物的流變改性劑。【發明内容】，本發明提供一種具有1)114至10之水性組成物，該組成物包含0.1 %至8%之一種或多種交聯共聚物，其中該一 •或多種交聯共聚物各自分別包含2.5至35重量百分比（重量°/〇)之（甲基）丙烯酸殘基，10至8〇重量〇/〇(甲基）丙烯酸 CrC4烷酯殘基，2至25重量％親脂改性（甲基）丙烯酸酯殘基，及〇_〇〇1至7.5重量％交聯劑殘基，其中該交聯劑 93346 5 1312348 不含醋或醢胺官能基。【實施方式】除非另行陳述，否則視情況而定，百分比為以整個組成物、聚合物或共'物為基準的重量百分比。在本文中，「（曱基）丙烯酸」一詞表示丙烯酸或曱基丙烯酸，以及「（甲基）丙烯酸酯」一詞表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其混合物。「丙烯酸系聚合物」一詞表示包含一種或多種（曱基）丙烯酸單體諸如丙烯酸（「AA」）、曱基丙烯酸（「MA a」） •及其酯之聚合物，以及包含至少50%(甲基）丙烯酸系單體之共聚物。AA及MAA之酯類例如包括甲基丙烯酸曱酯 (MMA」）、甲基丙烯酸乙酯（「EMA」）、甲基丙烯酸丁醋（「BMA」）、甲基丙烯酸羥基乙酉旨（γηεμα」）、丙烯酸甲酯（「ΜΑ」）、丙烯酸乙酯（「ΕΑ」）' 丙烯酸丁酯（「ΒΑ」）、丙烯酸乙基己酯（「ΕΗΑ」）、及丙烯酸羥基乙酯（「ΗΕΑ」）， =及其它ΑΑ或MAA之烷酯，包括後文說明之親脂改性鲁單體。較佳丙烯酸系聚合物具有至少75%的單體殘基衍生自（甲基）丙烯酸或（曱基）丙烯酸酯單體或二者；更佳為至少 90%，又更佳為至少95%，及最佳為至少。「乙烯系單體」一词係表不適合用於加成聚合反應及含有單一可聚合碳^雙鍵的單體。在本文中，「殘基」一詞表示於聚合：的早體Ιτο。除非另行陳述，否則「共聚物」$「交聯共聚物」等闺分別表示於本發明之水性組成物中之一種或種交聯共聚物。依恥本發明，使用之共聚物含有經親脂改性之（f基） 93346 6 1312348 丙烯酸殘基，其各自含有一個或多個親脂基團。根據本發明之一實施例，此等基團在該共聚物成分中宜作為親水性基團且係附接至親水鏈（例如聚氧伸乙基鏈）。根據另一個實施例，共聚物可含有乙烯基，該乙烯基可用來將該聚合物與其它含乙烯系貫體共聚合而改變或改良該聚合物的性貝。另外也可使用其它共聚合系統。可聚合基團可直接或間接例如透過一個或多個例如高達6〇個，且較佳至多4〇

個水溶性交聯基團（諸如_ch[r]CH2〇_或_CH[R]CH2NH_基團，其中R為氫或曱基）而直接或間接附接至該親脂基團。另外，可聚合基團可經由親水成分諸如聚氧伸乙基與含不飽和度之胺基甲酸酯化合物反應來附接至親脂基團。'親脂改性基團的分子量較佳係與基團數目一起選擇，以獲得所要求之共聚物最低親脂含量，且較佳可於寬廣系統範圍獲得滿意的效能。在本發明中有用的共聚物中，親脂改性成分含量較佳 t至少為5%，更佳至少為10%，最佳至少為16%，及較佳不超過20%。親脂改性基團本身較佳為直鏈飽和烷基，但也可為芳，烷基或烷基碳環基，例如含有至少6個碳原子及至多 •個碳原子之烷基苯基’但分支鏈基團也可用於本發明。須了解院基可為合成絲或天絲源燒基，特別於後述情況下，烧基含有某種鏈長度範圍。舉例言之，天然硬脂酸即使具有商業品質純度，仍然只含有約9〇%硬脂酸鍵，至多約7%棕櫚酸鏈，以及一定比例的其它鏈；較低品質產品 93346 7 1312348 可旎含有實質上較少硬脂酸。本文所述之此等基團之鏈長度係指占鏈之50%以上，較佳超過75%之主鏈之長度。、本發明之主要特色為可將親脂改性基團之鏈長度最小化。當鏈主要為烷基時，主鏈長度較佳係小於4〇個碳原子’更佳為8至22個碳原子，及最佳為1〇至18個碳原子。親脂改性共聚物之親水成分宜為聚氧伸乙基成分，該聚氧伸乙基成分較佳包含至少一條具有至少2,較佳至少$，更佳至少1〇，以及至多60，較佳至多40,及更佳至多3〇個環氧Μ單元之鏈。此等成分通f被製成具有混合鍵長度。較佳本發明使用之共聚物中，（甲基）丙烯酸烷酯殘基為（曱基）丙烯酸c2_c3烧醋殘基，且最佳為EA。較佳（甲基）丙烯酸C2_C4烷酯殘基之含量至少為2〇%，更佳至少為30〇/〇,又更佳至少為40%，及最佳至少為观。較佳（甲基）丙烯酸ca燒酯殘基之含量不超過7〇%，更佳不超過65%，及最佳不超過6〇%。較佳，本發明使用之^ 聚物中之（曱基）丙烯酸殘基之含量至少為5%，更佳至少^ 7.5%，又更佳至少為1〇%，及最佳至少為15%。較佳（甲基）丙烯酸殘基之含量係不超過27.5%，更佳不超過25%，土及最佳不超過22%。經由將(甲基)丙烯酸或具有可聚合乙烯基之（甲基）丙_寡聚物包含於用來製造共聚物之單體混合物，可將（甲基）丙稀酸殘基導入共聚物内部。較佳，丘 «含有衍生自（甲基）丙烯酸殘基之含量，係可提供丙稀酉欠加甲基丙烯酸之總含量至少為15%，更佳至少為 Π.5%，及最佳至少為20%。較佳，共聚物之丙稀酸加甲 93346 8 1312348 -基丙烯酸之總含量係不超過65%，更佳不超過5〇%，及最佳不超過40%。共聚物視情況也可含有2%至25%，較佳5%至2〇%之 -親水，、聚單體，較佳為具有羥基、羧酸或續酸官能基的親、尺單體此荨親水共聚單體之實例例如包括（甲基）丙烯酸 2-羥基乙酯、衣康酸（itac〇nic acid)、及丙烯醯胺基_2_甲基丙續酸。本發明之共聚物為交聯共聚物，換言之，含兩個或更 •多個稀屬不飽和基團之單體的交聯劑係於聚合反應括於共聚物成分中。交聯劑不具有酉旨官能基或^胺官能基。交聯單體例如包括二乙稀基苯、三經基甲基丙炫二稀丙基酸、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、氛尿酸 -，丙S日、雙盼A二嫦丙基齡、三烯丙基季戊四醇及稀丙基蔗糖。其中以二乙烯基苯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚 (TMPDE」）及四烯丙基季戊四醇為佳。聚合物中之交聯 •劑殘基之含量，以共聚物成分之重量為基準，可於0.001% 至7.5%之範圍，但典型至少為〇〇1%，且較佳至少為〇·1%。較佳聚合物中交聯劑殘基含量係不超過3 〇%，更佳 =超過2.5 /〇於本發明之一實施例中，其中交聯劑為雙官月b基諸如一乙烯基苯，較佳聚合物中之交聯劑殘基含量 v為0.5/。更佳至少為1%，及最佳至少為。本發明之另-個實施例中，交聯劑係多於雙官能基，聚合物中交聯劑殘基之含量較佳為不大於1〇%，更佳不大於〇5%。於本發明之一個實施例中，當使用交聯劑時，共聚物 93346 9 1312348 於鍵轉移劑之存在下製備。適當鏈轉移劍之實例例如包括四氯化碳、漠仿、溴三氯甲烷、及含有酼基之化合物例〇括U丙酸或長鏈燒基硫醇類及硫醋類諸如十二炫基硫醇、辛基硫醇、十四燒基硫醇或十六院基硫醇或硫乙 «丁酯、硫乙醇酸異辛_或硫乙醇酸十二㈣。當使用時’以共聚物成分重量為基準，鏈轉移劑含量典型為〇〇ι% 二5%，較佳為〇.1%至1%。於本發明之一實施例*，交聯 j係結合鏈轉移劑使用。典型對於聚合目的之操作有衝犬仁於本《明中，可提供一種共聚物其不僅格外有效，同時如產品清晰程度增加之表現，顯示與親水性界面活性劑具有極高的相容性。共聚物可經由使用已知之水性乳液聚合程序於酸性 P共聚合早體而製備’或使用逆向乳液聚合反應於中性 pH共聚合單體而製備，或藉沈殿聚合程液共聚合單體而製備。於此等聚合 ^私序卞取0枉序中，可使用技術領域已知之任何其它適當添加劑 / ^ ^ ^ u卻目田丞團引發劑諸如過軋化合物或重氮化合物，以及選氧化合物例如包括過氧化物、气適當過錢過氧化物。適量引發劑可占共聚物之成分之" %至3重量。/。。共聚合溫度典型為饥至92 〇至9〇。。。典塑地，共聚物可藉過渡回收，若有所二物可藉喷乾或凝結以乾燥形式提供。，美國專利4 384 0;v 4棒5、4,429,097 及 4,514，灿^ 回收技術以及適當單體及添加劑之大致細節及及 93346 10 1312348 若本發明有用之親脂改性共聚物未經交聯，則其分子量典 - 型係於100,000至1百萬之範圍。本發明之水性組成物含有0.5%至8%之一種或多種共、聚物。較佳水性組成物之共聚物含量至少為0.75。/。，更佳、至少為1%，及最佳至少為1.25%。較佳共聚物於水性組^ 物之含量為不超過4%，更佳為不超過3%，及最佳為不超過2.5 %。較佳共聚物為丙烯酸系聚合物。呈水性分散液或乾燥形式的共聚物可摻混於欲增稠的水性系統，接著若有 •所需可適當添加酸性物質或鹼性物質。本發明之水性組成物選擇性含有至多4〇%之一種或多種界面活性劑。當存在時，界面活性劑較佳係選自於以緩酸根、石黃酸根、硫酸根或磷酸根增溶基團為特冑的险離子性界面活性劑，以及以酿胺基或經基或環氧乙烧鍵:特徵的非離子性界面活性劑所組成的組群。另外也可使用陽離子性界面活性劍、兩親性界面活性劑或兩性離子界面活性 ^，但於本發明之要求用量必須可與水性組成物之共聚物及其它成分可相容。可選用以胺或錢增溶劑為特徵之陽離子社界面活性劑，及/或選用以陰離子增溶基及陽離子姆、容基的組合為特徵的兩親性界面活性劑。較佳用於本^之 :施例之界面活性劑可選自Μ。脂肪酸或其水溶性鹽、、，（：8至C18醇之水溶性硫酸酯類；物諸如續酸十二貌基苯酯、规基苯氧基；=方基化合如人士广土+軋丞夕乙虱基乙醇類諸 7至Cl8烷基以及9至40個或更多個氧伸乙基單凡者；長鏈羧酸之環氧乙貌衍生物，諸如月桂酸、肉豆謹 93346 11 1312348 "酸、棕櫚酸或油酸之環氧乙烷衍生物；長鏈醇之環氧乙烷 -何生物，諸如月桂醇或鯨蠟醇之環氧乙烷衍生物；及烷醇 ••酿胺類及聚葡萄糖苷類，諸如烧基聚葡萄糖苦。適當陽離 ' ^性界面活性劑例如為氯化月桂基、氯化辛基f基、了甲基-銨、氯化十二烷基三甲基銨、及第一脂肪酸胺之環氧乙燒縮合物。、本發明之組成物包括其它選擇性成分諸如鹽類、一種或多種額外流變改性劑（例如拉波奈（Lap〇niteTM)黏土、纖維素類、鹿角菜膠（carrageenan)、黃膠（xanthan)、peg_15〇二硬脂酸酯及其它丙烯酸系流變改性劑或胺基甲酸酯流變改丨生背])、有機或無機粒子（例如磨蝕劑、珠粒、雲母、包囊油珠粒）、分散液劑、聚石夕氧類、分散劑、殺生物劑、酵素、漂白劑、柔軟劑、油類、香料、染料、uva吸收劑及 UVB吸收劑、紅外光吸收劑及硫乙醇酸。發明人發現本發明之共聚物特別可有效用於水性組成 •物作為流變改性劑，該水性組成物當施用於該產品期望使用的基材上時要求增稠、或懸浮、要求透明度及順利流動 f展開性而不會結塊。該產品可施用之代表性基材包括皮毛髮和甲、牙齒、布料、紙張、塑膠及複合薄膜、木材、皮革以及其它硬質表面。此等組成物中之典型流變可Γ寻增稠或懸浮能力，但於基材上不會順利流動 =“ ’或該等流變改性劑可提供具有制流動但無法有效增稠的組成物。「增稠」一詞，、兔乃f為表不添加聚合 7 '、’且成物來允許組成物的黏度增高。為求清晰，發 93346 12 1312348 法），t國每境保護署方法18G.1 (NephelGmetric方二度係低於5。_。「結塊」一詞，表示當施用連續膜順利=谷「易分解成為團塊或粗趟片狀物，而非呈 = 順利流動」-詞表示調配物施用於基材而不會斷裂。「展開性」係表示調 =體=容易程度。「懸浮」一詞係指懸浮失敗俜产於办声找Γ 佈調配物的整個相。的相分離廣儲存溫度條件下分散材料於連續相中 =共聚物特财㈣—種水性組成物卿改性劑之外，也包括薄膜生成性毛髮定片以及;1買基劑來中和毛髮定型劑、流變改性或二膠之選擇性成分包括香料、香料增溶劑、調節劑、 =粒子、Μ氧、增塑劑、保藏劑及溶劑例如乙醇。一個^例中，共聚物本身係作為毛髮定型劑及流變改性劑二者。當㈣物用於毛髮定型组成物時，組成物可含有額之毛髮疋型劑。適當額外毛髮定型劑例如包括匸皿國際化妝品成分字典及手冊所列舉的任一種毛髮定型聚合物如丙稀酸醋共聚物、PVP、Pvp/VA、丙稀酿胺/丙婦酿胺基甲基丙烷磺酸酯/甲基丙烯酸醋聚合物、波利夸宜 (P〇IyqUaterni_-4、波利夸寧-u、pQ_7、pQ 39、2丁 PQ-l〇^PQ-16^Q-16,pQ.46.pQ.28^Q55 pyp/^ 基丙烯酸二甲基胺基乙酯共聚物、氯化瓜爾（Guar)經基丙基三銨、乙烯基己内醯胺/PVp/甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯 93346 13 -1312348 共聚物、PVP及二美西康（dimethicone)、PQ-28及二美西康、PVP/乙烯基己内醯胺/DMAPA丙稀酸酯共聚物、 PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物、改性玉米澱粉、丙烯酸酯/ -丙烯酸羥基酯共聚物、丙烯醯胺/丙烯醯氧基二曱基牛磺酸鈉/丙烯酸共聚物及聚乙烯基己内醯胺。共聚物可使用之另一種水性組成物為洗髮精。洗髮精之典型成分除了前述共聚物及界面活性劑之外，包含足量驗來達成PH 4.75 17.0。本發明又一特定實施例為含有聚 •石夕氧及選擇性成分包括珠光劑的護髮整髮洗髮精。另一個實施例為含有t利硫綱辞（zinc pyri飾如)及視情況存在之成分包括聚矽氧及珠光劑的洗髮精。 ^、聚物可使用之其它調配物例如包括毛髮定型乳霜劑、糊劑、或膠漿劑；調理劑、二合一調理洗髮精、沐浴精/冰洛膠、液體皂、防曬乳液及防曬喷霧劑、日曬乳液、，膚保養乳液、-份式及二份式染髮劑、_調配物、纺 ^品與硬面清潔劑諸如洗衣洗潔劑、液態自動洗碗機清潔 d、人工洗碗清潔劑、污點前處璃/窗戶清潔劑、以及多種以醇她：卜劑、及破酥次水，知為主的調配物。丑 :::可含或未含共同乳化劑或界面活性劑來而作為聚: 貫例列本發明之組成物有用之典型聚合物組成物例如包括下 93346 14 •1312348

聚合物組成物 #1 18 Lipol/52EA/l0MAA/20AA//1.6DVB/0.ln-DDM #2 18 Lipol/52EA/10MAA/20AA//2.0DVB/0.1n-DDM #3 18 Lip 01 /5 2E A/1OMA A/2 0 A A//1. 8D VB/0.1 n-DDM #4 18 Lipol/52EA/10MAA/20AA//0.135 異氰尿酸三烯丙酯/0· ln-DDM # 5 18 Lipol/52EA/10MAA/20AA//0.12 四烯丙基季戊四醇/0.ln-DDM #6 18 Lipol/52EA/10MAA/20AA//0.116 三羥甲基丙烷二烯丙基鱗/0.1 n-DDM #7 3 Lipo3t,/15Lipol/52EA/10MAA/20AA/0.116TMPDE /0. ln-DDM #8 6 Lipo3/12 Lipol/52EA/10MAA/20AA/0.116TMPDE /0.ln-DDM #9 9 Lipo3/9 Lipol/52EA/10MAA/20AA/0.116TMPDE /0. ln-DDM # 10 18 Lipol/52EA/10MAA/20AA//0.08 四烯丙基季戊四醇/0.1 n-DDM a. Lipol為直鍵飽和C16_18烧基經由18至26個氧伸乙基殘基而連結至甲基丙烯醯氧基之親脂改性單體。 b. Lipo3為直鍵飽和C20-24烧基經由20至28個乳伸 φ乙基殘基而連結至甲基丙烯醯氧基之親脂改性單體。 c. nDDM為正十二烷基硫醇。 d. TMPDE :三羥曱基丙烷二烯丙基醚。實例1.含丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物之不含醇之髮膠組成： 15 93346 1312348 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）丙烯酸S旨/丙稀酸經基酯共聚物 2.0 雅酷丁（Acudyne™) 180 或雅酷丁 DHR毛髮定型劑（羅門哈斯公司 (Rohm and Haas Company)) 胺基甲基丙醇 0.53 AMP-95 (安格斯(Angus)) 甘油 1.0 甘油（默克公司（Merck)) 泛醇（Panthenol) 0.1 D-泛醇USP (羅氏公司（Roche)) EDTA 0.05 提崔普士 (Titriplex™) III (默克）香料 0.18 波利索貝 (Polysorbate) 20 0.72 克瑞特(Crillet™) I (柯羅達(Croda)) 甲基異嗟11 坐淋酮1 0.10 尼歐隆(Neolone™) 950保藏劑（羅門哈斯公司）聚合物#6 5.0 去離子水 90.32 製備方法： 1. 使用總去離子水進料中之一部分來預先稀釋丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物。此乃第1部分。 2. 使用總去離子水進料中之一部分來預先稀釋胺基曱基泛醇。此乃第2部分。 3. 以攪拌添加第1部分至第2部分。組合混合物作為 •第3部分。 4. 組合香料及波利索貝20。 5. 以攪拌添加甘油、泛醇、EDTA、香料/波利索貝20 混合物及尼歐隆950保藏劑至第3部分。組合混合物為第 4部分。 6. 使用總去離子水進料中之一部分來預先稀釋聚合物 #6。此乃第5部分。 7. 以攪拌徐緩添加第4部分至第5部分。允許試樣平 16 93346 1312348 衡超過1小時。 8.結果所得之髮膠具有pH 7.2及布汝克菲（Brookfield) 黏度 54000 cps (心軸（Spindle)RV#7，20 rpm)。實例2.高光澤低黏度髮膠組成. 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物 2.0 雅酷丁 180 (羅門哈斯公司）胺基甲基丙醇 0.42 AMP-95 (安格斯）甘油 2.5 甘油（默克公司）泛醇 0.1 D-泛醇USP (羅氏公司） PEG/PPG-15/15 二美西康 0.5 DC5330流體（陶氏康寧(Dow Corning)) EDTA 0.05 提崔普士 III (默克）香料 0.18 波利索貝20 0.72 'J 克瑞特1(柯羅達）曱基異噻唑啉酮 0.10 尼歐隆950保藏劑 (羅門哈斯公司）聚合物#6 3.1 去離子水 90.33 I製備方法： 1 ·使用總去離子水進料中之一部分來預先稀釋丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物。此乃第1部分。 2. 使用總去離子水進料中之一部分來預先稀釋胺基甲基泛醇。此乃第2部分。 3. 以攪拌添加第1部分至第2部分。組合混合物作為第3部分。 4. 組合香料及波利索貝20。 5. 以攪拌添加甘油、泛醇、PEG/PEG-15/15二美西康、 17 93346 -1312348 EDTA、香料/波利索貝20混合物及尼歐隆950保藏劑至第 3部分。組合混合物為第4部分。 6. 使用總去離子水進料中之一部分來預先稀釋聚合物 .#6。此乃第5部分。 7. 以攪拌徐緩添加第4部分至第5部分。允許試樣平衡超過1小時。 8. 結果所得之髮膠具有pH 7.0至7.5及布汝克菲 (Brookfield)黏度 10000 至 13000 cps (心軸 RV#4，10 rpm)。 β實例3.噴霧髮膠組成. 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）聚合物#6 2.6 歐雷斯(Oleth)-20 0.15 布里吉(Brij™) 98 (幽尼奎瑪 (Uniqema)美國公司）山梨糖醇 0.5 山梨糖醇胺基曱基丙醇 0.25 AMP-95 (安格斯） PVP(10°/〇) 10.0 聚乙烯基°比咯π定酮曱基異嗟α坐琳酮 0.10 尼歐隆950保藏劑 (羅門哈斯公司）去離子水 86.4 製備方法： 1.以攪拌組合聚合物#6與85%總去離子水進料。如此獲得第1部分。 2. 以攪拌緩慢添加歐雷斯-20和山梨糖醇至第1部分。該組合混合物為第2部分。 3. 以攪拌添加胺基甲基丙醇至第2部分。該組合混合物為第3部分。 18 93346 •1312348 4. 以_添加pvp溶液至帛3部分。加入其餘去水和甲基異噻唑啉酮，且徹底混合。、、 5. 所得髮#具有pH 7.4及布汝克菲黏度觸軸 RV#4, l2rpm)。 P 卜 4 我增辋髢趿本凋配物中，聚合物流變改性劑也作為頭髮定型劑。組成： ^品名（供應孟丁胺基曱基丙醇調配物^^~量百分比 0.7 ~ΎΤ ~95j "AMP-95 (安^Ϊ 聚合物#6 去離子水 19 93346 1312348 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）聚合物# 1 5.1 硫酸月桂酯鈉（30%) 16.5 波利司待(PolyStep™) B-5 (司待潘（Stepan)) 硫酸月桂精鈉(26%) 15.4 司特歐(Steol™) CS-230 (司待潘）氫氧化鈉(20%) 加至pH 6.25-6.75 椰子醯胺基丙基菜鹼(30%) 4.6 安法梭(Amphosol™) CA (司待潘）檸檬酸(50%) 力口至pH 5.5 °比°利硫酮辞(48%) 2.5 歐瑪定辞(Zinc OMADINE™)殺生物劑（亞契化學公司（Arch Chemical)) 染料 0.1 氯化鈉 1.5 甲基氯異噻唑啉酮、甲基異嗟唾琳酮 0.1 凱松(Kathon™) CG保藏劑（羅門哈斯公司）去離子水適量製備方法： 1. 以80%之總去離子水進料預先稀釋聚合物#1。以攪拌添加硫酸月桂酯納和硫酸月桂精納（sodium laureth sulfate，即硫酸月桂基聚氧伸乙基酯納）。該組合混合物為 •第1部分。 2. 以20%氫氧化鈉將第1部分之pH調整至pH 6.25至 6.75。 / 3.將10%之總去離子水進料量與曱基氯異噻唑啉酮、 ,* 曱基異σ塞σ坐嚇·酮組合。將此組合混合物添加至第1部分。此乃第2部分。 4.以攪拌將椰子醯胺基丙基菜鹼添加至第2部分。組合混合物為第3’部分。 20 93346 -1312348 5. 將第3部分之pH以50%檸檬酸調整為pH 5.25_5.75。 6. 添加α比咬硫酮鋅、染料和氯化鈉，授拌而組合。 7. 使用適量去離子水。讓試樣平衡超過1小時。 8. 所得抗頭皮屑洗髮精具有pH 5.4及布汝克菲黏度 3480 cps (心軸 RV#4，20 rpm)。洗髮精於 25°C 及 45。(：為穩定（未觀察得相分離）。 f例6.透明整髮洗髮精組成：

成分在最終調配物之重量百分比商品名(供應商）聚合物#6 3.0 硫酸月桂基醚鈉(25%) 50.4 伊莫(Emali) 270 N (花王 (Kao)、 EDTA 0.1 提崔普士 III (默克）氫氧化鉀(10%) 加至pH 6.0至6.5 椰子醯胺DEA 3.0 康普蘭(Comperlan1M) KD(柯尼斯(CognisV) 椰子醯胺基丙基菜鹼 (35%) 7.0 迪海頓(Dehyton1M) K (柯尼斯）貳(C13-15烷氧基）PG 丨阿莫二美西康 (Amodimethicone) 1.0 DC 8500 (陶氏康寧）泛醇 0.2 D-泛醇(環球保藏劑A化學 (Universal Presery-A rhpm、、波利夸寧10 0.2 布垮特(Celquat™) SC240C (國豕殿粉公司（National 波利索貝20 0.22 ——iMarcn)) 恩 dweetiiM、/Tm ...香料 0.22 --^ Vx ^ zu (mj 丙二醇調整黏度優尼沛(tjnipeg™) PG (環球保齊丨丨A ^卜、 η氣異嗟唑琳酮、甲基異嗟唑啉酮 0.1 訊松CG保藏劑 (羅門哈斯公引、去離子水適量 -----\、、供 * J 口穴丨 A oj J 93346 21 1312348 製備方法： 1 ·以去離子水進料總量之以攪拌加入硫酸月桂基醚鈉及部分。一部分預先稀釋聚合物#6。 EDTA。組合混合物為第 • 2.以10%氫氧化鉀將第1部分之ρΐί調整為pH6.〇_6 5d 3.以攪拌循序添加椰子醯胺DEA、椰子醯胺基丙基菜鹼、貳（C13-15烷氧基）PG阿莫二美西康、D_泛醇及希垮特SC240C至苐1部分。組合混合物為第2部分。 • 4.將香料與波利索貝20組合。將此混合物添加至第2 部分且授拌組合。 5. 以丙二醇將黏度調整至8000-10000 cps。 6. 添加甲基氯異噻唑嘛酮、甲基異噻嗤琳酮且攪拌組合0 7. 以去離子水調整至適量。 8. 所得澄清整髮洗髮精具有pH 6.0-6.5及布汝克菲黏籲度 8000-10000 cps (心軸 RV#4，1〇 rpm)。合一螫#洗#料組成： 22 93346 1312348 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）聚合物#6 6.8 硫酸月桂基醚鈉 (25%) 50.3 伊莫270 N (花王） EDTA 0.05 提崔普士 III (默克）氳氧化鈉(20%) 加至pH 5.7-6.2 椰子醯胺基丙基菜鹼(30%) 8.2 安斐托(Amphitol™) 55AB (花王）二硬脂酸二醇酯（及）月桂精-4(及)椰子醯胺基丙基菜驗 3.0 幼波藍(Euperlan™) PK-3000 (柯尼斯）二美西康（及）月桂精 -23及C12-15派瑞司 (Pareth)-3 5.0 DC 2-1491乳液(陶氏康寧）香料 0.22 波利索貝20 0.66 克瑞特1(柯羅達）丙二醇調整黏度優尼沛PG (環球保藏劑A化學）甲基氯異D塞唾琳酮、曱基異π塞哇琳酉同 0.1 凱松CG保藏劑（羅門哈斯公司）去離子水適量製備方法： 1. 以去離子水進料總量之一部分預先稀釋聚合物#6。 •以攪拌加入硫酸月桂基醚鈉及EDTA。組合混合物為第1 部分。 2. 以20%氳氧化鈉將第1部分之pH調整為pH 5.7-6.2。 3. 以攪拌循序添加椰子醯胺基丙基菜鹼、二硬脂酸二醇酯（及）月桂精-4(及）椰子醯胺基丙基菜鹼、二美西康（及）月桂精-23及C12-15派瑞司-3至第1部分。組合混合物為第2部分。 4. 將香料與波利索貝20組合。將此混合物添加至第2 23 93346 •1312348 部分且攪拌組合。 5. 以丙二醇將黏度調整至11000-13000 cps。 6. 添加甲基氣異嗔°坐琳明、曱基異嗟哇琳酮且擾拌組合。 7. 以去離子水調整至適量。 8. 所得二合一整髮洗髮精具有pH 5.7-6.2及布汝克菲黏度 11000-13000 cps (心軸 RV#4, 10 rpm)。洗髮精於 25°C 和45°C為安定（未觀察得相分離）。 @實例8.含懸浮荷荷葩（Jojoba)珠粒的沐浴膠組成：成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）聚合物#6 7.5 硫酸月桂基醚鈉 (25%) 50.4 伊莫270 N (花王） EDTA 0.05 提崔普士 III (默克）氫氧化鉀(10%) 加至pH 6.0-6.5 椰子醯胺基丙基菜驗 5.0 阿莫尼(Amonyl™) 380 BA (賽匹克(Seppic)) 香料 0.22 波利索貝20 0.88 克瑞特1(柯羅達）丙二醇調整黏度優尼沛PG (環球保藏劑A化學）甲基氣異°塞嗤琳酮、曱基異噻唑啉酮 0.1 凱松CG保藏劑（羅門哈斯公司）何άε»珠粒 0.2 荷荷葩蠟丸40/60 (A&E康諾克 (A&E Connock)) 去離子水適量製備方法： 1.以去離子水進料總量之一部分預先稀釋聚合物#6。以攪拌加入硫酸月桂基醚鈉及EDTA。組合混合物為第1 24 93346 1312348 - 部分。 3 ' 1〇/〇氣氧化卸將第1部分之pH調整為pH6.〇-6.5。 • 以攪拌添加椰子醯胺基丙基菜鹼至第1部分。組合〜混合物為第2部分。、 ;香料與波利索貝20組合。將此混合物添加至第2 部分且攪拌組合。 5 、 •以丙二醇將黏度調整至11000-13000 cps。 .添加甲基氯異噻唑啉酮、曱基異噻唑啉酮且攪拌组合。 7·添加荷荷葩珠粒及攪拌組合。 8·以去離子水調整至適量。 9.所得沐浴膠具有pH 6.0-6.5及布汝克菲黏度12400 cps (心轴RV#4，10 rpm)。懸浮珠粒調配物於25°c及45°c 為穩定。乳液 φ組成：成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）聚合物#6 6.7 -------- 胺基*!*基丙醇 —1,1 一— 0.6 AMP-95 (安格斯）甲基異D塞唾淋酉同 --- 0.1 尼歐隆95〇保藏劑 (羅門哈斯公司） — 石蠟油去離子水 — 30.0 礦油 _ 適量製備方法： 1.以去離子水分散聚合物#6及甲基異°塞。坐琳酮。 2·以胺基甲基丙醇調整pH至6.1。 93346 25 1312348 八於咏使用高切變均化器於1G，_啊添加石蝶油經歷5 刀釦b間來形成乳液。 4.所得乳液具有pH 6.1。 1^~1^~~1^水防曬劑使用本文所述交聯共聚物之典型防水防曬調配物說明如後。添加共聚物至調配物，將允許防曬劑的有效增稠，可提供增強的薄膜配方以及於皮膚上的感覺良好。典型可添加高達10%桑史菲爾（SunSpheresTM)(苯乙烯/丙烯酸酯春共聚物）SPF加強劑（羅門哈斯公司）至調配物用來提升 SPF ° 典型組成：

26 93346 1312348 成分在最終調配物之重量百分比

丙烯酸酯共聚物 (28%) 丙二醇 1.0 商品名（供應商）肉豆蔻酸異丙酯 5.0 丙二醇(BASF) 環美西康 (Cyclomethicone) 1.0 鯨蠟基硬脂醇 1.0 DEA鯨蠟醇 4.0 二苯甲酮-3 6.0 甲氧基桂皮酸乙基 7.5 己酯三出葉澳洲核桃 (Macadamia —Ternifolia)籽油 5.0 乙酸生育酚酯 (Tocopheryl 0.05 Acetate) 甲基異噻唑啉酮 0.1 _ (9.5%) 笨乙烯/丙烯酸酯 0.1 共聚物 __香料和染料 1.0 典型製備方法：可達摩(Crodamol M) IPM (可達 (Croda)) 陶氏康寧344流體(陶氏康寧）奈特(lanette™) Ο (柯尼 __j^^(CrodafosTM) CDP (^g)~ 尼海利潘(Neo Heliopan™) BB型（哈 ___爾曼& 雷曼(Haarmann & Reimer)) 尼海利潘AV型（哈爾曼&雷曼）可普爾（Cropure™)澳洲核桃(可達）科菲洛(Copherol™) 1250 (柯尼斯) 尼歐隆950保藏劑（羅門哈斯公司）雅酷索(Acusol™) OP301乳液（羅門哈斯公司） 1. 以攪拌組合水、交聯共聚物、丙烯酸酯共聚物和丙二醇。將混合物加熱至75〇C。此乃第1部分。 2. 於第二容器中組合肉豆蔻酸異丙酯、環美西康、鯨犧基硬脂醇、DEA鯨躐醇、二苯曱酮_3、曱氧基桂皮酸乙基己酯、三出葉澳洲核桃籽油、及乙酸生育酚酯。混合物 27 93346 1312348 加熱至75°C。此乃第2部分。 3. 以授摔將第2部分缓、天4 s、刀、犮k添加至弟1部分，避免失帶空氣。叩 4. 以擾拌冷卻至35<t，加人甲基異㈣仙、笨乙稀/ 丙烯酸酯共聚物、香料和染料。免例11 ·兩份式氳化染鬅,丨使用本文所述交聯共聚物之典型兩份式氧化染髮劑說明如後。添加共聚物至調配物將允許染髮劑於組合時增稠，允許製備不流動性染髮劑來提供於頭髮上的良好覆蓋。典型組成：在最終調配物

EDTA 二鈉 ~ 癸基葡萄糖苷 0.5 Ipr勞溫斯坦(Η· 酸鈉（史貝崇 —^?(Versene1M) ΝΑ Jl^#.(Plantaren1M) 2000¾¾^ 17¾ j (Mealan™) (rXtXT~^ 乙醇胺椰子醯胺基丙基菜鹼(30%) 曱基異°塞唾。林酮 ~部分8 (顯影劑) 去離子水 C14-15派瑞司 5.0 0.08 交聯共聚物

10.0 安法梭C A (司待潘）隆950保藏劑(羅門哈辱ϋρ C12-15派瑞司-3 ¥氧化氫(50%) 伊提卓尼酸 (Etidronic Acid) 10.0

伊提卓尼酸（沙玻(Sabo))

:朵(Neodol™) 45^(¾¾-一學公司（Shell Chei^^I_ ^歐朵45-7 (殼牌I學公 li^(Super) D 93346 28 1312348 ^ 典型製備方法： -部分A : _ 1·將去離子水加熱至45它。以攪拌添加染料混合物治 , 水。、 2.於稀釋的染料混合物内，以攪拌添加亞硫酸鈉、 EDTA 一鈉、癸基葡萄糖苷、乙醇胺及椰子醯胺基丙基菜驗。 3.冷部至至溫，加入曱基異嗟唾琳_。啕分B : 1.於第二容器内組合交聯共聚物和去離子水。將C14 15派知司_7添加至稀釋的流變改性劑混合物及揽拌組合。添加C12-15派瑞司 3. 於C14-15派瑞司-7溶解時且攪拌組合。 4. 以恆常攪拌加入過氧化氫。 5. 以攪拌加入伊提卓尼酸。 12 ·丞楊酸面部檫洗制使用如本文所述之交聯共聚物的含水揚酸之面部相配物說明如後。添加該共聚物至調配物，將允許：; 可順利流動的調配物，且允許珠粒懸浮液的穩定。衣典型組成： 93346 29 1312348 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）交聯共聚物 5.0 烯烴磺酸鈉(40°/〇) 25.0 百歐特吉(Bioterge™) AS-40 (司待潘）氫氧化鈉(20%) 加至pH 5.3 甘油 2.0 水揚酸 2.0 椰子醯胺基丙基菜鹼(30%) 10.0 安法梭CA(司待潘）磷酸C12-13烷酯鉀 (40%) 2.0 亞拉同（Arlatone™) MAP 230-K40 (幽尼奎瑪美國公司）染料 0.2 何何珠粒 2.0 荷荷范堪丸40/60 (A&E康諾克）去離子水適量典型製備方法： 1. 以65%之去離子水總進料量預先稀釋交聯共聚物。以攪拌加入60%之烯烴磺酸鈉之總進料量。組合混合物為第1部分。 2. 以20%氫氧化鈉將第1部分之pH調整為pH 5.1-5.5。 I 3.於第二容器内，以攪拌組合25%去離子水總進料量、4 0 °/。之稀烴續酸鈉總進料量、甘油及水揚酸。此乃第 2部分。 4. 以攪拌缓慢組合第1部分和第2部分。組合混合物為第3部分。 5. 以攪拌添加椰子醯胺基丙基菜鹼、磷酸C12-13烷酯鉀、染料及荷荷葩珠粒至第3部分。以去離子水調整為適量。實例13 :皂基洗面乳 30 93346 .1312348 ' 使用本文所述交聯共聚物之典型皂基洗面乳說明如 •後。添加該共聚物至調配物，將允許洗面乳有效增稠，且 - 允許製備具有目標黏度為50000-100000 cps的穩定洗面 . 乳。典型組成：成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）氫氧化鉀 5.0 去離子水適量月桂酸 10.5 寇特酸(Kortacid1M) 1299 (阿佐諾貝（Akzonobel)) 肉豆蔻酸 7.0 寇特酸1499 (阿佐諾貝）交聯共聚物 4.0 氫氧化鉀（10%) 加至目標pH 月桂醯基肌胺酸鈉 8.0 赛克希(SeC〇SyiiM)(司待潘）月桂胺氧化物 3.0 阿莫尼士(AmmonyxiM) LO (司待潘）甘油 6.0 甘油（默克） EDTA 0.05 提崔普士 III (默克）苯乙烯/丙烯醯胺共 1.0 雅酷索OP303P不透明劑（羅門聚物哈斯公司）香料 0.3 波利索貝20 1.2 克瑞特I (柯羅達）曱基異嗟α坐琳酮 0.1 尼歐隆950保藏劑（羅門哈斯公司）典型製備方法： 1. 將氫氧化鉀溶解於去離子水總量的16%。於溶解時，加入先前加熱至60°C之額外去離子水部分（占總進料量之38%)。此乃第1部分。 2. 以攪拌組合月桂酸及肉豆蔻酸且加熱至60-65°C。此乃第2部分。以攪拌將第2部分加熱第1部分。將混合物 31 93346 1312348 溫度維持於6〇。〇組合混合物為第3部分。 >儿X去離子水總里之25%稀釋交聯共聚物。以10%氫乳化鉀溶液將此混合物之错 pj：1 5周整至pH 5 · 5。以撥拌添加第3部分。組合混合物為第4部分。 4.將香料與波利索貝20組合。 5·以搜拌組合去離子水總量的12%、月桂醯基肌胺酸，月桂胺氧化物、甘油、及EDTA。以授掉添加至第4 口 I5刀。組合混合物為第5部分。 6.將香料與波利索貝2〇組合。以攪拌將香料/波利索貝及甲基異噻唑啉酮添加至第5部分。組合混合物為第 6部分。以5%去離子水總進料量稀釋苯乙烯/丙烯酿胺共聚物。以攪拌添加至第6部分。 7·視需要添加10。/。氫氧化鉀溶液來調整混合物之終 pH 至 pH 8.5-9.0。、 8.若有所需，以攪拌添加25%氯化鈉溶液來調整混合籲物之終黏度。目標黏度= 50000-100000 cps。 ΛΜ1±ι_^£沐浴籍使用如本文所述之交聯共聚物之典型皂基沐浴精調配物如後。添加共聚物至調配物將允許有效增稠且製備穩定沐浴精。、典型組成： 93346 32 1312348 成分在最終調配物之重量百分比商品名（供應商）氳氧化鉀 5.36 去離子水適量月桂酸 10.0 寇特酸1299 (阿佐諾貝）肉豆蔻酸 7.2 宼特酸1499 (阿佐諾貝）標摘酸 1.3 寇特酸1695 (阿佐諾貝）交聯共聚物 3.0 氫氧化鉀（10%) 加至目標pH 硫酸月桂基鍵納 (25%) 5.0 特莎旁(Texapon1M) N70 RI (柯尼斯)* *用於配方前將特莎旁N70RI 從70%稀釋為25% 丙二醇 1.0 丙二醇（芙陸卡(Fluka)) 癸基葡萄糖苷(50%) 3.0 歐拉密司（Oramix™) NS 10 (赛匹克）苯乙烯/丙烯醯胺共聚物 0.8 雅酷索OP303P不透明劑（羅門哈斯公司）氯化鈉(25%) 加至目標黏度典型製備方法： 1.將氫氧化鉀溶解於去離子水總量的16%。於溶解時，加入先前加熱至60°c之額外去離子水部分（占總進料量之38%)。此乃第1部分。 ® 2.以攪拌組合月桂酸、肉豆蔻酸及棕櫚酸且加熱至 60-65°C。此乃第2部分。 3.以攪拌添加第2部分至第1部分。將混合物溫度維，持於60°C。組合混合物為第3部分。 ,· 4.以去離子水總量之25%稀釋交聯共聚物。以10%氫氧化鉀溶液將此混合物之pH調整至pH 5.5。以攪拌添加至第3部分。組合混合物為第4部分。 5.以攪拌組合去離子水總量的12%、硫酸月桂基醚 33 93346 1312348 鈉、丙二醇、及癸基葡萄糖苷。以攪拌添加至第4部分。組合混合物為第5部分。 6. 以5%之去離子水總進料量稀釋苯乙烯/丙烯醯胺共 . 聚物。以攪拌添加至第5部分。視需要添加10%氫氧化鉀溶液來將混合物之終pH調整至 pH 9.0-9.5。 7. 以攪拌添加25%氯化鈉溶液來調整混合物之終黏度。以去離子水調整至適量。目標黏度=1000 cps。

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Claims

!312348 第95102557號專利申靖宏 (98年斗“日案) 、申請專利範圍：種包含〇. 1至8重量％之一種或多種交聯共聚物之水性毛髮定型組成物，其中： . 該一或多種交聯共聚物各獨立地包含2.5至35重 ' 之（甲基）丙烯酸殘基、10至80重量％之（甲基）丙烯 & C2_C4烧酯殘基、2至25重量％之經親脂改性之（甲基）丙烯酸酯殘基、及0.001至7.5重量％之交聯劑殘 • 基’其中該交聯劑不含酯或醯胺官能基；以及 ' b)該水性毛髮定型組成物之pH值為4至1 〇 ;以及 c)該水性毛髮定型組成物包含從〇重量％到少於工重里/ό之界面活性劑。 2.如申請專利範圍第1項之水性毛髮定型組成物，其中該交聯劑為二乙烯苯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、及四烯丙基季戊四醇中之一者或多者。 3.如申請專利範圍第1項之水性毛髮定型組成物，其中該 φ 交聯共聚物中之一者或多者包含5至25重量％之丙稀酸殘基。 4·如申請專利範圍第1項之水性毛髮定型組成物，包含 0.75至4重量％之一種或多種交聯共聚物。 5. 如申5青專利範圍第1項之水性毛髮定型組成物，其中該交聯共聚物中之至少一者包含曱基丙烯酸殘基及丙烯酸殘基；以及其中該丙烯酸殘基加該甲基丙烯酸殘基之總和係占共聚物之20至40重量％。 6. 如申請專利範圍第1項之水性毛髮定型組成物，其中該 35 93346修正本 1312348 .，第95102557號專利申請案 (98年4月1曰) 交聯共聚物包含〇.1至2.5重量％交聯劑。 7.如申請專利範圍第1項之水性毛髮疋型組成物’其中該交聯共聚物含有16至20重量％之經親脂改性之（甲基) , 丙婦酸i旨殘基。 …8·如申請專利範圍第丨項之水性毛髮定型組成物，進一步包含一種或多種額外流變改性劑。 9·如申請專利範圍第8項之水性毛髮定型組成物，其中該額外流變改性劑中之至少一者為丙稀酸酯共聚物或擊PEG-150二硬脂酸酯。 # 93346修正本 36