TWI310776B - Antistatic-coated moulding and process for its production - Google Patents

Description

1310776 (1) 九、發明說明 I；發明所屬之技術領域】 本發明係關於製造具導電性之塑膠模製物的方法，以 及該具導電性之塑膠模製物及其用途。 [先前技術】 EP 0 5 1 4 5 5 7 B1述及一種用於形成透明導電塗層之 塗料溶液，其係由在熱固化型二氧化矽-聚合物-漆料系統 所構成之基質中的粉狀導電粒子（如以金屬氧化物爲基礎 者，如氧化錫）所組成。經塗覆之基板（例如，陶瓷表面） 可以具有厚度在500至7000埃（埃，1(ΓΙ()公尺）之範圍內 的漆層。其中特別強調使用其中導電粒子主要以幾乎或完 全沒有聚集體的個別粒子形式存在的產物的優點。二氧化 矽-聚合物-漆料系統完全不適合於塗覆許多塑膠基板，因 爲其必須在非常高的溫度下固化及通常非常易脆，具有差 的黏著性。 ΕΡ-Α 0 911 859述及由透明基板、透明導電塗層及另 一種透明塗層所組成的透明導電結構。在結合劑基質中所 使用的導電粒子包含經金或鉑塗覆之銀粒，其粒徑係從1 至1 00奈米。在其比較實例中，係使用例如由在熱固化型 矽氧烷-漆料系統中的氧化銦錫（ITO)所組成的粒子。 DE 101 29 374述及一種自具有導電塗層之塑膠製造 模製物之方法，其係藉由以a)結合劑，b)視需要使用的溶 劑’ c)視需要使用之在漆料系統中常用的其它添加劑及d) -5 - 1310776 (4) 本發明的運作 結合劑或結合劑混合物a) 結合劑可以是物理乾燥型，或可熱固化或可化學固化 或可高能量輻射固化型有機或混合型有機/無機結合劑或 結合劑混合物。 有機結合劑係由有機單體、寡聚物及/或聚合物所組 成的。實例係：聚（甲基）丙烯酸酯、乙烯基（共）聚物、環 氧樹脂、聚胺基甲酸酯或醇酸樹脂、交聯及未交聯反應性 稀釋劑。反應性稀釋劑當然係可共聚合成漆料之低黏度單 體’以及交聯反應性稀釋劑在分子中具有二或多個可聚合 基。反應性稀釋劑的實例可以係丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸 羥乙酯’以及交聯反應性稀釋劑的實例係己烷二醇二（甲 基）丙烯酸酯。以實例說明的混合型有機/無機結合劑可 爲：聚矽氧烷、甲矽烷共濃縮物、矽酮或上述化合物與有 機聚合物之嵌段共聚物。其它實例係混雜聚合物，使用其 單體及/或其寡聚物組份之混合物形式的這些聚合物。這 些可以係（甲基）丙烯酸酯與環氧化物或與異氰酸酯及與各 自適當的固化劑之組合物。 以實例說明的適合的單體係7 ·甲基丙烯醯基丙基三 甲氧基甲矽烷（Silquest A]74 NT)、己烷二醇二丙烯酸 酉旨、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、Serp〇i QMA】“（Servo pelden BV, NL)、二丙二醇二丙烯酸酯 '異戊四醇三·四 汽烯酸酯、Bisomer pPA6E、聚丙二醇單丙烯酸酯、 g a r t 〇 m e r j j 5 —•二經甲基丙院四丙；):希酸鹽、S a r t o m e r -8- 1310776 (5) CD 9038、乙氧基化隹隹齡— 空亿又盼一丙烯酸酯、Sartomer CD 406 ' 環己院二甲醇二丙燃酸萨 c 」师酸酉曰Sarto m er SR 335、丙烯酸月桂

酯、Sart〇mer SR 2 8 5、丙烧酸四氬糠醋、Sart〇mer SR 339'丙烯酸2 -苯氧基乙醋。 溶劑b) 在而要時存在於漆料系統中的溶劑可爲醇、醚醇或酯 醇。也可將這些溶劑彼此混合或在適當時與其它溶劑混 合，例如，與脂肪族或芳族烴或酯混合。較佳的溶劑係 醇' 醚醇或@些的混合物' 醇與其它溶劑（例如，醋酸丁 酯、二丙酮醇及甲苯）的混合物。 添加劑c) 在需要時存在於漆料系統中的常用添加劑c )可爲例如 染料、流動控制劑、濕潤劑、分散添加劑、抗氧化劑、光 引發劑、反應性稀釋劑、除泡劑 '脫氣劑、立體受阻胺光 安定劑（H A L S )、顏料或u V吸收劑。在表面活性劑之中， 特別偏好產品 Byk 045、 Byk 335、 Efka 83、 Tego 440、 甲矽烷G F 1 6 ( W a c k e r)。較佳的u V吸收劑係：N o r b 1 o c 7966、Bis-DHB-A(Riedel de Haen)、CGL ]04(Ciba)、3- (2 -苯並三唑基）-2 -羥基-5-特辛基苯甲基甲基丙烯醯胺、 來自 BASF 之 UVA 635-L、Uvinu] N35 ' Tinuvin 級 ]1 3 0、3 2 9和3 8 4。所使用的較佳的立體受阻胺光安定劑 係 Tinuviri 級 770、440、144' ]23、765、292、268。在 1310776 (6) 參考書中有以實例說明的常用添加劑，如 Brock, Groteklaes， Mischke "Lehrbuch der Lacktechnologie”[塗料 技術參考書]第 2 版，Hanover, Vincentz-Verlag 1998。 增稠劑或增稠劑混合物d) 所使用的增稠劑或增稠劑混合物可以包含適合的聚合 物，例如 Rohm GmbH & Co. KG製造及銷售之產品 PLEX® 8770F。產品P L E X ® 8 7 7 0 F係由約7 5重量％之甲 基丙烯酸甲酯及約25重量％之丙烯酸丁酯所組成的高分 子量PMMA。黏度値 J係約1 1(在20°C下在氯仿中測定 的）。以懸浮液聚合法製備產物，其係使用2,2’-偶氮雙（異 丁腈）作爲引發劑。熟悉本技藝的人已知懸浮液聚合法。 其它適合的增稠劑係：寡聚物環氧丙烯酸酯（如 Ebecryl 6 05、Ebecryl 608 )、胺基甲酸酯丙烯酸酯（如 Ebecryl 210 ' Ebecryl 264、Ebecryl 2 84、Ebecryl 5129、 Ebecryl 1290)、砂酮丙燒酸酯（如 Ebecryl 350 或 Ebecryl 3 60) '聚酯丙烯酸酯（如Ebecryl 440)、環氧丙烯酸酯（如 Jagalux 3300)、聚酯丙烯酸酯（如Jagalux〗300)、聚乙二 醇二丙烯酸酯（如來自1GM Resin BV之EM227、Waalwijk NL)。可自UCB，Kerpen獲得具有以Ebecryl爲名稱之產 品。 在一個特別的具體實施例中，增稠劑本身也可以具有 反應性’並以實例說明其係經由熱後固化引發進一步的交 聯。在塗覆可撓性或熱塑性基板時特別有利，並在塗覆之 -10 - 1310776 (7) 後’接著將這些例如進行熱成型、壓疊或沖壓成型。以實 例說明’在此可以調整輻射固化型漆料中的交聯劑含量， 其係藉由初期在U V固化期間發生特定的交聯度，但是只 達到必要的程度’所以在使漆料熱成型時既不散開、也不 破裂、也不使其黏度損失（甚至在進行特定程度的伸長或 壓縮應變時）的這種方式。以實例說明，在增稠劑中存在 的反應性基在熱成型或沖壓成型期間發生後固化。在該過 程期間達到最終的交聯密度及再改進系統的抗劃傷性。反 應性增稠劑的實例係具有反應性基之脂肪族或芳族化合 物，這些基例如在曝露於熱時可彼此反應。這些基的實例 係含硫基（如锍基和二硫化物）、環氧基 '胺基、醇、酸性 基、異氰酸酯及封端之異氰酸酯或不限於本文所陳列的其 它系統，其係以在初次輻射固化之後前進至繼次固化步驟 的雙固化機制。 除了反應性交聯增稠劑之外，也有可能使用單獨或與 反應性交聯劑組合的非反應性增稠劑’並在此經由使用非 交聯增稠劑可以有利地影響塗層的可撓性。可以使用的交 聯劑係常見的多官能性（甲基）丙烯酸酯’如 a )二官能性（甲基）丙烯酸酯’例如，以下通式之化 合物

R R

n I I cH2=： C-CO-O-(CH2)n-OCO-C=CH2 1310776 (8) 其中R係氫或甲基，η係介於3至20之間的正整 數，例如，丙烷二醇、丁烷二醇、己烷二醇、辛院二醇、 壬烷二醇、癸烷二醇及二十烷二醇之二（甲基）丙烯酸醋， 或以下通式之化合物

R R R

I I I CH2=C-CO- (0-CH2- ( CH2)n-OCO-C=CH2 其中R係氫或甲基，η係介於1至1 4之間的正整 數，例如，乙二醇、二甘醇、三乙二醇、四乙二醇、十二 乙二醇、十四乙二醇、丙二醇、二丙二醇及十四丙二醇之 二（甲基）丙烯酸酯；及二（甲基）丙烯酸甘油酯、2，2，_雙 [對-(γ·甲基丙烯氧基- yS-羥丙基）苯基丙烷]或bisGMA、 雙酚A二甲基丙烯酸酯 '新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、每 一個分子具有2至10個乙氧基之2,2’-二（4 _甲基丙嫌氧基 聚乙氧基苯基）丙烷及]，2 -雙（3 -甲基丙烯氧基-2-經基丙氧 基）丁烷或其它等 b )二或多官能性（甲基）丙嫌酸醋，例如，三經甲基 丙烷、三（甲基）丙烯酸酯及異戊四醇四（甲基）丙燒酸醋。 以實例說明’也可設計在劃傷時會自行復原之漆料。 該方法的實例係經由使用具有適合的取代基之寡聚物及聚 合物降低交聯度及提升彈性。彈性化單體的實例係在醋基 的醇部份具有中或長鏈脂肪族基（如異丁基）之丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯。 -12 - 1310776 Ο) 由a)、b)、c)及d)所組成的漆料系統 適合的物理乾燥型漆料包含以實例說明的3 〇重量％ 之聚合物（例如，聚甲基丙烯酸甲酯（共）聚物）及70重量％ 之溶劑（例如，甲氧基丙醇及醋酸丁酯）。在塗覆薄層之 後，漆料會經由溶劑蒸發自行固化。 以實例說明’適合的熱固化型漆料可以係聚矽氧院漆 料’其係可藉由烷基烷氧基甲矽烷的部份水解及濃縮作用 所獲得的。固化係發生在所使用的任何溶劑蒸發之後，以 實例說明，該蒸發係經由在適當時從60至120 °C下加熱 從20分鐘至數小時。 以實例說明，適合的化學固化型漆料系統可以係由聚 異氰酸酯與多元醇之混合物所組成。反應性組份一經組合 時’則漆料系統會在從幾分鐘至幾小時的期間內自行固 化。 以實例說明，適合的輻射固化型漆料系統係在適當時 由具有乙烯基不飽和性及能夠自由基聚合的聚不飽和化合 物之混合物所組成的，例如，（甲基）丙烯酸酯化合物。固 化係根隨在曝露於高能量輻射（例如，UV輻射或電子束） 之後’在適當時，在加入以輻射可活化之聚合引發劑之 後。實例係在D E - A 1 9 5 0 7 1 7 4中所說明的抗劃傷性漆 料。 成分a)、b)及c)在此可以代表以聚（甲基）丙烯酸、聚 矽氧烷、聚胺基甲酸酯、環氧樹脂或在適當時能夠以自由 -13 - 1310776 (10) 基路徑聚合的多官能性乙烯系單體爲主之漆料系統。 特別偏好包含在固化時具有以結合劑爲基準計至少5 莫耳％(以從10至25莫耳％較佳）之官能極性基含量的結 — 合劑之漆料系統 · 適合的塗料組成物可由以下所組成 a a) 以整體組份a a)至e e)爲基準計從7 0至9 5重量％ · 之由式（I)之聚環氧烷羥二（甲基）丙烯酸酯所組成的混合物 H：C=C IR) -C (Ο) -Ο- [CH2-CH2-0]n-C (〇) -C (R) =CH；, 其中η =從5至30 及R = H或CH3 其中 aal)自平均分子量（M w)從300至之聚環氧烷羥 二元醇形成從50至90重量％之式（I)之聚環氧烷羥二（甲 基）丙烯酸酯的混合物，及 aa2)自平均分子量（Mw)從9〇〇至13〇〇之聚ί哀氧垸經 二元醇形成從5 0至]0重量％之式（Ο之聚環氧烷羥二（甲 基）丙烯酸酯的混合物；及 bb)以整體組份aa)至ee)爲基準計從1至】5重量％ 之下式（甲基）丙烯酸羥烷基酯 (II)

H2C=C (R) -C(O) -o- [CH2]m-OH -14 - 1310776 (11) 其中m =從2至6 及R=H或CH3 cc)作爲交聯劑之以整體組份aa)至ee)爲基準計從〇 至5重量％之鏈烷多元醇聚（甲基）丙烯酸酯 dd)以整體組份aa)至ee)爲基準計從〇.〗至1〇重量 %之一或多種UV聚合引發劑，及 ee)在適當時用於UV-固化型塗料的其它慣用的添加 劑，如加速劑（例如，胺加速劑）、U V吸收劑或吸收劑之 混合物/組合物及/或用於流動控制及流變性之添加劑 ff)以整體組份aa)至ee)爲基準計從0至3 0 0重量％ 之藉蒸發作用可輕易移除之溶劑，及/或以整體組份aa)至 ee)爲基準計從〇至30重量％之單官能反應性稀釋劑。 上述之漆料系統係2000年I月18日Rohm GmbH & C〇_ KG之DE-A 100 02 059的申請標的。 與增稠劑的混合規範具有以實例說明的以下組成： aa) 以整體組份aa)至ff)爲基準計從70至95重量％ 之由式（I)之聚環氧烷羥二（甲基）丙烯酸酯所組成的混合物 H2c=c (R) -C (0) -0- [CH2-CH2-0]n-C (0) -C (R) =CH2 (I) 其中n =從5至30 及R = H或CH3 其中 a a ])自平均分子量（M w )係從3 0 0至7 0 0之聚環氧烷 羥二元醇形成從5Q至90重量％之式（！）之聚環氧烷羥二 -15- 1310776 (12) (甲基）丙烯酸酯的混合物，及 aa2)自平均分子量（Mw)係從900至1300之聚環氧院 羥二元醇形成從50至10重量％之式（I)之聚環氧烷羥二 (甲基）丙烯酸酯的混合物；及 bb)以整體組份aa)至ff)爲基準計從1至15重量％ 之由下式之（甲基）丙烯酸羥烷基酯 H2C=C(R) -C(O) -0- [CH2]m-〇H (II) 其中m =從2至6 及R = H或CH3 cc)作爲交聯劑之以整體組份aa)至ff)爲基準計從〇 至5重量％之鏈烷多元醇聚（甲基）丙烯酸酯 dd)以整體組份aa)至ff)爲基準計從0」至10重量％ 之一或多種UV聚合引發劑，及 ee )在適當時用於UV-固化塗料的其它慣用的添加 劑，如加速劑、共觸媒、UV吸收劑及/或用於流動控制及 流變性之添加劑 ff)以整體組份aa)至ff)爲基準計從0至3 00重量％ 之以蒸發作用可輕易移除之溶劑，及/或以整體組份aa)至 ee)爲基準計從0至30重量％之單官能反應性稀釋劑 g g)以整體組份a a)至f f)爲基準計從0.5至5 0重量。/。 之增稠劑或增稠劑混合物。 該型式的漆料系統可以吸收水，因爲其具有超過常見 -16 - 1310776 (15) 國之Hanau-W〇lfgang)之專利申請案EP 1 2 7 05 1 1之申請 標的。該專利申請案說明製備氧化銦錫的方法，其係藉由 將銦鹽溶液與錫鹽溶液混合，在需要時加入至少一種混雜 組份的鹽溶液’將該溶液混合物霧化，將霧化之溶液混合 物熱解及將所得產物與排放氣體分離。 可以使用的鹽類包含無機化合物（例如，氯化物、硝 酸鹽）及有機金屬前驅體（例如，醋酸鹽、醇酸鹽）。 在需要時’溶液可以包含水 '水溶性有機溶劑，如 醇’例如，乙醇、丙醇及/或丙酮。 使溶液霧化之方法可以使用超聲波霧化產生器、超聲 波霧化器、雙流體噴嘴或三流體噴嘴。如果使用超聲波霧 化產生器或超聲波霧化器時，則可將所得氣溶膠與送入火 談中的載體氣體及/或N2/〇2空氣混合。 如果使用雙流體噴嘴或三流體噴嘴時，則可將氣溶膠 直接噴灑至火燄中。 也有可能使用與水不互溶之有機溶劑，如醚^ 分離法可以使用過濾器或旋風器。 熱解作用可以發生在以燃燒氫/空氣及氧所產生的火 談中。也有可能使用甲烷、丁烷及丙烷代替氫。 另一個可使用的熱解法係內部加熱式熔爐。也有可能 使用流化床反應器、旋轉管或脈衝式反應器。以實例說 明’可將本發明的氧化銦錫與以下具有氧化物及/或元素 金屬形式的物質混雜：鋁、釔、鎂 '鎢、矽 '釩、金、 錳、鈷、鐵、銅、銀、鈀、釕 '鎳、铑、鎘 '鉑、銻、 -19 - 1310776 (17) 如，Si02奈米粒子）有很好的黏著性，並具有好的及未減 低的導電性。 以本身已知的方式製造 S i 0 2奈米粒子，並由例如 Clariant GmbH 以 Highlink OG 爲商標銷售。來自1^1：^6-C h e m i e公司，G e e s t h a c h t以N a η 〇 c r y 1爲商標之產品也適 合。 惰性奈米粒子當然不僅係指上述的Highlink OG，但 也係指以下的物質及物質分類：有機溶膠及二氧化矽溶 膠，這些實質上係由si〇2或ai2o3或這些的組合物所組 成的。其它的氧化奈米粒子也適合，實例係氧化鉻、二氧 化鈦、氧化铈、氧化鐵。也有可能使用以細粒破壞的發烟 二氧化矽。這些與傳統的發烟二氧化矽不同，在於彼等不 會使漆料增厚至某種程度。實例係來自Degussa AG之產 品 Aerosil 7200 及 Aerosil 8200。 也有可能將功能性奈米粒子倂入漆料中，以這些粒子 助長達到與氧化銦錫相同程度或略小程的的導電性。以實 例說明的氧化銻錫或氧化鋅係適合的。 就本發明的目的而言，官能性奈米粒子當然係以助長 導電的方式改進或維持整體複合物的導電性之粒子。 未以該意圖涵蓋的間接貢獻也可起因於以惰性奈米粒 子的存在使功能性奈米粒子移置似導體軌結構中的事實， 藉以確實改進導電性。其實例係由以下所組成的漆料： 3公克氧化銦錫 3公克Sj〇2奈米粒子（]3奈米，Highlink 〇G 502. -21 - 1310776 (18) 3 1)(惰性奈米粒子） 3公克丙烯酸酯混合物（參考以下的組成物） 7公克異丙醇 0.08 公克食鹽水 GF 16(W acker) 及2 %以丙烯酸爲主之光引發劑 在UV固化之後，該漆料得到其表面阻力< 1 〇exp 6歐 姆/平方之抗靜電層。在另一個實例中，其係以如以上的 步驟’除了使用具有9奈米粒徑之奈米粒子。獲得相同的 結果。以相同的ITO濃度製備比較用之漆料，但是沒有奈 米粒子。使用丙烯酸酯代替惰性奈米粒子。所發現的表面 阻力係10exp9歐姆/平方。 可固化模製物 適合的可固化模製物係由塑膠所組成的，以熱塑性或 熱變形性塑膠較佳。 適合的熱塑性塑膠係以實例說明的丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯（ABS)、聚對苯二甲酸乙二酸酯、聚對苯二甲酸丁二 酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、 聚碳酸酯、撞擊改良型聚甲基丙烯酸甲酯或由二或多種熱 塑性塑膠所組成的其它混合物（摻合物）。在適合的預處理 (如電暈處理、火燄處理、電漿噴霧或蝕刻）之後，聚烯烴 (聚乙烯或聚丙烯，或環烯烴共聚物，如由乙烯及降冰片 烯所組成的共聚物）也可固化。 偏好透明塑膠。特別佳的可固化基板係由擠壓或澆鑄 -22- 1310776 (19) 之聚甲基丙烯酸酯所組成的模製物，因爲該型式塑膠具有 高透明度。聚甲基丙烯酸甲酯係由至少8 0重量％之甲基 丙烯酸甲酯單元所組成的’以從85至1〇〇重量％較佳。 在適當時，可以有其它能夠自由基聚合的共單體存在，實 例係（甲基）丙烯酸c I - c 8 -烷基酯。適合的共單體係以實例 說明的甲基丙烯酸之酯（例如，甲基丙烯酸甲醋、甲基丙 烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯）、丙燦 酸之酯（例如’丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙嫌酸丁醋、 丙烯酸己酯、丙烯酸環己酯）或苯乙烯及苯乙嫌衍生物（例 如，α -甲基苯乙烯或對-甲基苯乙烯）。 澆鑄之聚甲基丙烯酸甲酯的分子量太高而不允許以熱 塑性加工。但是，該材料係熱變形性材料（熱彈性體）。 欲塗覆之模製物可以具有任何希望的形狀。但是，偏 好似薄片模Φε物’因爲可以特別容易及有效地塗覆在這些 模製物的一個面上或兩個面上。似薄片模製物的實例係固 體薄片或中空鑲板’如三明治鑲板，或更特別的雙網狀三 明治鑲板或多網狀二明治鑲板。以實例說明的波紋薄片也 適合。 欲塗覆之模製物可以具有無光澤 '平滑或結構化表 面。 漆料 '製法及混合規範： 漆料基本材料： 在DE ] 〇] 29 3?4中以實例說明適合的漆料。在一個 -23- 1310776 (20) 特別佳的具體實施例中’使用輻射固化型漆料。輻射固化 型漆料超越物理乾燥、化學固化型系統或熱固化型系統的 優點在於彼等在數秒內自液態轉化成固態，在適當的交聯 時形成抗化學性及抗劃傷性塗層，並需要比較小的處理空 間。由於在塗覆與漆料固化之間的短時間，故可以實質上 避免在漆料中不希望的高密度金屬氧化物粒子的任何沉降 作用，只要將漆料調整成適當的高黏度即可。 U V固化型漆料 爲了分散ITO塡料及奈米粒子e)，故沒有ITO塡料 添加劑之漆料必須具有低黏度（參數），以便於可將從4 0 至50 %之ITO塡料量引入漆料中，在適當時甚至高達 7 0 % ’同時仍維持適當的加工 '分散及塗覆能力。漆料黏 度的實例係4.5毫巴斯卡·秒。該方法的實例係選擇適合 的低黏度反應性稀釋劑或加入溶劑（例如，醇）。同時必須 以加入適合的增稠劑有效地抑制在漆料中的IT〇粒子的任 何沉降作用。該方法的實例係加入適合的聚合物。適合的 聚合物實例係聚甲基丙烯酸酯（例如，FLEX 8770 F)或具 有官能基之聚甲基丙烯酸酯；在以上的，，由a)、b)& 〇)所 組成的漆料系統”章節中述及其它適合的聚合物或寡聚 物。適合的聚合物係以特定的極性爲特點，因此其可與漆 料的其它成分及與ITO之極性表面交互作用。完全非極性 聚合物或寡聚物或具有少量極性基之聚合物及寡聚物不適 合增稠處理’因爲彼等不可與其它的漆料成分交互作用及 與漆料不相容。充份的極性寡聚物或聚合物包括選自醇、 -24 - 1310776 (21) 醚、聚醚、酯、聚酯 '環氧化物、矽烷醇 '甲矽烷醚、具 有經取代之脂肪族或芳族基之矽化合物、酮 '尿素、胺基 甲酸酯、鹵素、磷酸鹽、亞磷酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽 '亞 硫酸鹽、硫化物、胺、聚胺、醯胺 '醯亞胺、羧酸、硫雜 環、氮雜環和氧雜環、苯基和經取代之芳族基、包括那些 在環中具有雜原子之多核方族基之極性基。高極性寡聚物 或聚合物同樣不適合，因爲彼等對最終漆料的特性所起的 作用不利。其中不適合的局極性基係多酸或多驗性酸之鹽 類。常起因於不適合的基的特點使水溶解度或溶脹能力增 加。必須以漆料的溶脹能力不超過特定値的這種方式選擇 適合的極性基濃度。所使用的適合的極性基濃度因此係確 保漆料不具水溶性及無實質上不溶脹之濃度。假設極性基 之莫耳含量係以每100公克上述聚合物計從0 4至100毫 當量’則確保該目的。可述及之極性基係羥基、竣基、礦 醯基甲醯胺、腈基及矽烷醇基。極性基具有不同的活性。 其係以腈 < 羥基 < —級甲醯胺 < 羧基 < 磺醯基 < 砂院醇之次序 增加。極性作用越強’則在聚合物中所需要的極性基含量 越小。 特別適合的增稠劑係不可遷移的系統。以實例說明， 可將&些系統與漆料黏結的方式固定。該方法可以物理或 化學黏結至漆料，例如，以共聚合法。特別非常偏好寡聚 合或聚合、可聚合之丙烯酸酯，或寡聚物/聚合物，將其 以實例說明的硫橋方式後交聯，例如，以來自R〇hm GmbH & Co.: KG 之])LEX 8770 F。 -25- 1310776 (22) 爲了例證ITO對漆料黏度的效應，故使用Br〇〇kfield LVT黏度劑（Adapter A)測定沒有IT〇之漆料的黏度。所 發現之黏度係4 · 5毫巴斯卡.秒。將以黏結劑爲基準計相 同重量比例之1 Τ 0塡充相同的漆料，並同樣以各種旋轉速 度的Brookfield LVT黏度計（Spindle 2)測試。發現顯著的 假塑性： 速度 __.黏度，毫巴斯卡·秒 6 一. 345 0 12 1900 3 0 840 60 455 漆料組成物係：

2 4.5 份 ITO 2 4 _ 5份丙烯酸酯混合物 5 〇份異丙醇 〇 . 5份分散添加劑 0.5份光引發劑 沒有I Τ Ο之漆料相對具有以下的組成物： 3 2.4 5份丙烯酸酯混合物 0 · 6 6份分散添加劑 〇 . 6 6份光引發劑 6 ό . 2 2份異丙醇 -26- (23) 1310776 所使用的丙烯酸酯混合物包含約4 0重量％之異戊四 醇三·四丙烯酸酯及約6 0重量％之己烷二醇二丙烯酸酯之 混合物。所使用的分散添加劑包含來自W a c k e r C h e m i e之 甲矽烷G F 1 6。使用Irgacure 1 84作爲光引發劑。如果漆 料黏度太高，例如，因爲未加入任何溶劑，則不可能使充 份的IΤ Ο量分散至材料中。可倂入由以實例說明的6 0份 己烷二醇二丙烯酸酯及40份異戊四醇三-四丙烯酸酯所組 成的混合規範’只以從約3 0至4 0份I Τ Ο作爲塡料。以大 於該塡料量會使漆料太黏，使其不可能在沒有更多適合的 分散添加劑下加工。適合的塗覆技術係以實例說明的滾筒 塗覆及噴霧塗覆。傾倒或流塗較不適合。 特殊的具體實施例： 經由選擇適合的單體可以調整漆料，以這種方式確保 在空氣（大氣氧）存在下的整個期間有好的固化。實例係來 自丙ί兀二醇二丙稀酸與硫化氫（來自Rohm & Co. KG之PLEX6696)的反應的反應產物。雖然漆料在氮氣下 會更快速固化或使用少量的光引發劑固化，如果使用以實 例說明的適合的光引發劑時（例如，hgacure 9〇7)，則有 可能在空氣中固化。 以實例說明，另一達到該目的的方法係以s i 〇2奈米 粒子倂入漆料基質中。適合的產物係單分散奈米粒子，例 如’那些來自C】a i_ i a n t以H i g h】i n k Ο G爲名稱銷售之有機 溶膠形式的產品。來自D e g u s s a以a e r o s i ]爲名稱銷售之 發烟二氧化矽也適合。使用以細粒破壞的發烟二氧化矽特 -27- 1310776 (24) 別佳’因爲這些對漆料的黏度只具有少許的效應。其中經 破壞之二氧化砂係以Degussa Aer〇sil法製備的具有原始 粒子聚集體形式之產物，原始粒徑係從數奈米至數百奈 米’並使粒子實質上或完全達到小於10〇奈米之尺寸，其 係經由適當選擇的製造參數或經由與彼等的二級及三級結 構的粒徑有關連的後處理。在Degussa AG之EP 0808880 B1中說明符合該特性分布之產品。 頃發現具有在每一種情況中以乾膜（即不具溶劑之漆 料組成物）爲基準計從1 0至4 0 %之（惰性）奈米粒子含量及 從20至5 0%之IT0含量的漆料係具有好的固化能力之漆 料。漆料具有機械安定性及對塑膠基板有好的黏著性。 令人驚訝地係具有一些惰性無機粒子含量（例如， Si02奈米粒子）或具有氧化物主成份的其它奈米粒子具有 好的黏著性，並具有好的及未減低的導電性。 假設塡料粒子以某些方式強迫氧化銦錫粒子進入似導 電軌結構中，藉此以上升的導電粒子濃度改進導電性。結 果係可減少ITO濃度，達到相同的導電性。 來自Clariant以Highlink OG爲名稱銷售之有機溶膠 包含單或二官能性單體，可在適當時攜帶其它的官能基。 在有機溶劑中（例如，醇）的有機溶膠也適合。具有好的適 用能力的單體實例係己烷二醇二丙烯酸酯及甲基丙烯酸羥 乙酯。應該以最小的聚合引發劑量存在於單體中。適合的 安定劑係來自Degussa之Tempo]或硫二苯胺。在單體中 存在的安定劑濃度通常小至< 5 0 0 p p m，在一個較佳的具體 -28- 1310776 (25) 實施例中，其<2 00ppm，並以<]OOppm特別佳。在易 之U V漆料中的安定劑濃度應該以反應性組份爲基準 於2 0 0 p p m，以小於1 0 〇 p p m較佳，並以小於5 0 p p m 特別佳。所選擇的安定劑濃度係依據所選擇的可聚合 的本性及反應性而定。特別的反應性組份（例如，一 官能性丙烯酸酯或丙烯酸）需要相對高的安定劑量， 具有較低反應性的組份（例如，單官能性甲基丙烯酸丨 要較少的安定劑量。所使用的安定劑可以不僅 Te mp ο 1及硫二苯胺，並也包含以實例說明的氫醌之 醚，以前兩者較有效，甚至在沒有氧的存在下，並使 至從10至lOOppm的量，反之，後者化合物只在氧 在下有效，並使用從50至500ppm的量。 可將漆料經由選擇的組成物調整成抗劃傷性、抗 性或可撓性及可成型性。交聯劑含量適合於就該目的 何方式。可以使用高的甲基丙烯酸羥乙酯含量改進對 基板的黏著性’例如，澆鑄高分子量ρ Μ Μ A，同時改 型能力。相對高的己烷二醇二丙烯酸酯含量改進抗化 及抗劃傷性。 可以官能度還更高的單體達到還更好的抗劃傷性 化學性，例如，以異戊四醇三-四丙烯酸酯。在此以 希望組合所有需求的特性的這種方式變更漆料的組成 一種增加可成型能力及改進黏著性的方式包含使 選擇或具有反應性雙鍵含量或不具反應性之寡聚物或 物組份。使用相對高分子量結構單元減低交聯密度及 塗覆 計小 非常 單體 些多 但是 贈）需 包含 單甲 用小 的存 化學 的任 不同 進成 學性 及抗 獲得 物。 用可 聚合 在固 -29 - 1310776 (26) 化期間的漆料收縮，結果通常係具有更好的黏著性。 適合的聚合物組份係聚（甲基）丙;)¾酸醋，其係以實例 說明可由甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯及官能性單體所組成 的。可以使用具有官能基之聚合物，以便於提供更有貢獻 的黏著性改進作用。適合的甲基丙烯酸酯的實例係具有黏 度値J[毫升/公克](在20°C之CHC13中）·· 1 ΐ± ι(其係分子 量的測量）之來自 Rohm GmbH & Co_ KG 的 PLEX 8770F。 可以加入不同的寡聚物或聚合物添加劑量，其係依據 分子量而定。所使用的相對局分子量聚合物量相對比較小 及相對低分子量產物量比較大，結果係漆料的整體黏度允 許漆料加工。將聚合物添加劑當作增稠劑，並同時利用其 保留奈米粒子在懸浮液中及抑制在塗覆加工之後不希望的 粒子沉降作用。 該方法確保在表面上的ITO濃度（尤其係在200奈米 的最上層）實質上不比在容積中或在與基板的界面上的濃 度更低。該測量的另一個重要的觀點係經由增稠劑的加入 而改進基板的黏著性。但是，不想使本發明受到任何特殊 理論的束縛，該測量的另一種解釋係減低達到在與基板的 界面上的ITO濃度，因此同時維持在界面上有利及有效的 高黏結劑濃度，因爲黏結劑助長好的基板黏著性。相對之 下，以減少在基板與黏結劑之間的接觸面積的無機塡料 (例如，ITO)引起更差的基板黏著性，尤其如果在該區域 中的這些塡料濃度增加時（由於趨向漆料/基板界面的沉降 作用）。 -30- 1310776 (27) 製備法： 重要地係以確保好的I T 0粒子硏磨/分散的這種方式 調整漆料黏度。以實例說明，這可以粒子分散在使用玻璃 珠作爲硏磨珠之滾動床上達到（參考DE 101 29 3 74)。 另一種使I T 0奈米粒子分散在漆料中的方法係使用指 疋組合的混合法及與強制輸送組合的分散裝配，例如，來 自 Haagen and Rinau GmbH 之 Unimix LM6。在使用組合 混合法及分散裝配時’爲了達到不破壞IT〇聚集體的充份 好的分散性’故必需調整混合條件，使得奈米粒子結塊體 粉碎成充份小的聚集體，因此提供塗層好的透明度。爲了 充份的透明度，故聚集體比可見光的λ波長的]/4更小， 即不大於1 00奈米。如果以太嚴格或經太長的時間剪切混 合物時’則使達到相當的導電性貢獻的聚集體受到破壞， 因此阻礙正確的滲透網絡形成作用。以實例說明在：Hans J. Mair， S i e g m a r Roth (eds·)， Elektrisch 1 e i t h e n d e Kunststoffe [Electrically conducting plastics]， Hanser Verlag，1986 及"Ishihara Functional Materials' Technical News， T-200 Electroductive Material, company p u b 1 i c a t i ο η I s h i h a r a中發現關於切變效應對滲透網絡的資 訊。 在本發明內的重點因此係以保留在滲透網絡中的聚集 體及使比]Μ之λ波長更大的粗粒子結塊體受到破壞的這 種方式調整剪切作用。 其係經由選擇分散設備及分散條件的、經由選擇適合 -31 - 1310776 (28) 的組成物黏度及經由加入適合的添加劑達成的。 在EP 2 8 1 3 6 5 (Nippon Oil & Fats)中以實例說明所述 及之適合的添加劑。 導電模式： 如果滲透網絡係以似珍珠串連續排列及彼此接觸的導 電粒子爲主時，則理論上可以具有效的抗靜電作用。與比 較貴的ITO比較，該方式達到完美的成本/利益比。同時 改進塗層的透明度及減低濁度，因爲有可能使散射粒子含 量減至最低。滲透界限係依據粒子的形態學而定。假定原 始粒子係球形，則以約40重量％之ITO達到滲透界限。 如果使用針形ITO粒子時，則發生充份的粒子接觸’甚至 在相.對低的濃度。但是，針形粒子具有不利的透明度及濁 度作用的缺點。 本發明的目的因此係使用惰性奈米粒子減低建構滲透 網絡所需要的IT 0量。在加入惰性奈米粒子時，沒有任何 隨從犧牲的整個系統的透明度’並以系統提供其它有利的 特性，例如，在大氣氧下不使特性損失的固化能力、更大 的硬度、更好的成型能力、好的基板黏著性。 實例證明經由使用具有小至3 3 % 1 τ 0之奈米粒子所達 到的導電性與以沒有奈米粒子的漆料中的5 0 °/°所達到的導 電性相同。 塗覆技術： 必須以塗覆薄且均勻厚度的漆料的這種方式選擇塗覆 -32 - 1310776 (29) 法。適合的方法係以實例說明的使用線繞型刮膠棒、插 入、擴散、滾筒塗覆及噴霧。在熟悉本技藝的人已知的方 法中，必須以在所加入的任何溶劑蒸發之後’濕膜具有從 2至1 5微米之層厚度的這種方式調整漆料黏度。較薄的 層會使抗劃傷性損失，這些薄層可經由自漆層基質凸出的 金屬氧化物粒子展現無光澤效應。較厚的層與透明度的損 失有關連，並不會增加導電度，並就成本理由而不建議較 厚的層。但是 > 就經由固定的機械負載使漆層表面磨耗的 理由而言，可建議調配較厚的層。在該情況中。可以調配 厚達1 〇 〇微米之層厚度，並在適當時必須增加漆料厚度， 以製造厚層。 固化： 爲了在整個期間達到充份的固化，故其中一種必要的 因素係適當地配合光引發劑的本性及濃度。光引發劑的組 合物有時是必要的’以便於獲得充份的表面及深度的漆層 固化。特別在使用金屬氧化物粒子的高塡料値的情況中， 可建議將慣用的光引發劑（例如，來自Ciba之Irgacure 1173或Irgacure ]84)與在相對長波長區域內吸收的光引 發劑（例如’來自 BASF 之 Lucirin TP◦或 Lucirin TPO-L) 組合’以便於獲得充份的深度固化。在透明基板的情況 中’有時可建議使用補償之UV輻射的照射方式自上層及 下層固化塗覆之基板。所需要的引發劑濃度係從〇 · 5 %至 商達8 %之光引發劑’以從1 · 〇至5 %較佳，並以從丨· 5至 極特別佳。爲了在惰性氣體下固化，故在此以丙烯酸 -33 - 1310776 (30) 酯爲基準計從0.5至2 %之光引發劑係充份的量，但是， 在空氣下固化需要從2至8%之量。最好使用最小的引發 劑濃度，以便於使漆料中的分解產物量降至最小，因爲這 些具有相反的長期耐候性效應。也就有效的成本理由而 言’可建議使用最少的引發劑量。 也有可能以其它的高能量輻射固化塗層，作爲以UV 轄射固化之替換法。一種適合的方法係以電子束照射。該 方法超越UV輻射的優點在於經過厚層而有好的固化，並 在大氣氧及甚至沒有光引發劑的存在下有更快速固化的機 會。必須以發生充份的層固化，不使基板損傷或黃化的這 種方式調整輻射能量。 低收縮混合規範： 本發明的一個重要的觀點係漆料的低收縮固化。UV 固化型漆料會在輻射固化期間自然收縮，結果使漆層表面 可能受到不利的影響，並可能損失對基板的黏著性。經由 複雜選擇的單-、二-及多官能性單體及個別寡聚物之比， 以及無機及聚合物塡料和添加劑之比可使漆料的收縮減至 最低。以不參與聚合作用的惰性塡料（例如，金屬氧化 物’如氧化銦錫、二氧化矽或非反應性聚合物成份）減少 整體的組成物收縮，但是單價單體及寡聚物會適度的收 縮’多價單體成爲收縮的最大貢獻。 如果多價組份的含量不超過特定的値時，則可以實例 說明獲得低收縮混合規範。在本文中，必須考慮在分子 & 目目t基㈣j|與收||自之間的關係。具有低分子量的多價 -34 - 1310776 (31) 組份自然具有最大的收縮性’但是具有相對高分子量之單 價組份成爲收縮的最小貢獻。 低收縮混合規範的實例係以下所組成的組成物： 實例1 : 1 0 0份溶劑，例如，乙醇或異丙醇 3 5份甲基丙烯酸羥乙酯 1 5份S i Ο 2奈米粒子1) 5 〇份氧化銦錫奈米粒子 2份光引發劑 及在適當時的其它添加劑 所獲得的塗料具有好的黏著劑，具有某種程度的可撓 性。以實例說明，可將以該材料塗覆之Ρ Μ Μ A箔經特定 程度的彎曲或變形。以實例說明，可以使用在甲基丙烯酸 經乙醋中的無機奈米粒子之有機溶膠形式之Si〇2奈米粒 子’其係來自C]ariant以High丨ink 〇g爲名稱銷售的。使 用所;ίΙ及之混合規範的塗料具有機械安定性，但不具抗劃 傷性。以一—或多官能性丙烯酸酯置換一些有機溶膠的方 式可以if加該型式塗料的抗劃傷性。抗劃傷性的低收縮混 合規範的實例係以下的組成物： 實例2 : 1 0 0份溶劑’例如，乙醇或異丙醇 1 7 . 3份甲基丙烯酸羥乙酯 -35 - 1310776 (32) 7-5份Si02奈米粒子^ 2 5份己烷二醇二丙烯酸酯 5 0份氧化銦錫奈米粒子 2份光引發劑 及在適當時的其它添加劑 Π具有lOOppm安定劑之Highlink OG 100-31形式（製 造商 C]ariant) 好的固化的預調理係使用具有特別低的安定劑含量之 有機溶膠。因此，每一種述及之實例係使用具有1〇〇ppm Temp〇l®安定性或個別的硫二苯胺安定劑之有機溶膠。在 與使用市售之高安定性有機溶膠（5 00ppm硫二苯胺）進行 比較時，獲得更好的黏著性（劃格CC = 0)，因爲在惰性氣 體（氮）下及在空氣中有更好的固化。 爲了使漆料中的安定劑含量減至最低，故使用在有機 溶劑中的Si 02奈米粒子的無安定劑之有機溶膠作爲使奈 米粒子引入漆料基質中的替換方法。 固化條件對收縮的效應： 不僅以混合規範的方式，並以選擇適合的固化條件的 方式可以影響收縮。使用比較少量的輻射能量的緩慢固化 係有利的’但是，在快速固化及使用較大量的輻射能量 時，觀察到較高的收縮程度。 在氮氣下使用來自Fusion之具有120瓦特/公分和具 有從1至3公尺/分鐘之前進速度的集中光束的F450來源 及2 %光引發劑含量獲得有利的固化條件。 -36- 1310776 (33) 漆料的抗劃傷性： 本發明的另一特點係係抗靜電漆層的抗劃傷性。如果 選擇所說明的固化條件時，則可以製造具有低收縮性及好 的黏著性之抗劃傷性抗靜電漆層。 在使用 c S 1 0 F磨耗輪及施加5 · 4 N重量之 T a b e r Abraser上以1 〇〇週期測試之後，具有從33至50%IT〇含 量之本發明的漆層達到6濁度<2%之抗劃傷性。 漆層的抗化學性 本發明的漆層對短曝光期間的化學品（例如，在無機 酸及鹼溶液）及數種有機溶劑（如酯、酮、醇、芳族溶劑） 具有抵抗性。以實例說明，若必要時，則可以使用這些溶 劑淸理以本發明的漆料塗覆之塑膠粒子。 耐候性及混合規範： 使用低安定劑含量調配物的一個特別的優點係在空氣 中固化的機會及因此減低設備成本（裝置成本及惰性氣體 消耗之營運成本）。另一個優點係可達到好的整體固化， 甚至在使用比較少量的光引發劑時。可將在實例中所述及 的調配物固化，以及其中未使用任何S i 02奈米粒子及用 於代替有機溶膠之單-或多官能性單體或其混合物之調配 物固化’得到抗劃傷性及耐候性調配物，其係在每一種情 況中使用2 %光引發劑，例如，];r g a c u r e 1 8 4 ' 1 r g a c u r e 1173、Irgacure 907 或其混合物。 -37 - 1310776 (34) 1 0 0份溶劑，例如，乙醇或異丙醇 400份異戊四醇三-四丙烯酸羥酯[sic] 6 0份己烷二醇二丙烯酸酯 5 0份氧化銦錫奈米粒子 5份3〗02奈米粒子 2份光引發劑 實例4 : 如實例3，除了： 5份PLEX 8 770(增稠劑） 20份異戊四醇三-四丙烯酸羥酯[sic] 75份己烷二醇二丙烯酸酯 也可將上述的調配物以UV安定劑處理，增加耐候 性。必要小心的是UV安定劑不會抑制輻射固化。 在本發明的一個較佳的具體實施例中，使用電子束固 化。其避免在UV吸收劑與UV光線之間發生不利的交互 作用。 如果所使用的輻射來源包含U V燈時，則可以使用以 實例說明的長波長UV光與在光譜的長波長區域或光譜的 可見光區域內吸收的光引發劑之組合物。不允許以UV吸 收劑在光引發劑的吸收區域內完全吸收，以便於通過漆層 的高能量光線量充份用於輻射固化。如果希望以慣用的 UV燈操作時，則所使用的 S y s t em F u s i ο η或1ST Strah]entechnik之UV吸收劑可以包含一種在吸收區域內 -38- 1310776 (35) 提供U V輻射透射用的適度大的窗口之吸收劑，以激發光 引發劑。Norbloc 7966，Tinuvin 1130係適合的UV吸收 劑。 以上述測量的組合物（特別係使用少量的光引發劑）允 許製造耐候性的耐候性塗層。少量的光引發劑得到低含量 的裂解產物，該結果係具有非常少的產物遷移攻擊位置。 上述的漆料因此通過經5 0 0小時以人爲加速的氣候試驗 (根據D IΝ Ν 〇 .之X e η 〇 t e s t)，沒有損失其黏著性' 抗劃傷 性及好的透射率。 本發明塑膠模製物可作爲光澤物或光澤元件而在醫 學、生物或微電子產業中用於包裝結構、裝設潔淨室、機 器罩 '培育器、顯示器 '視覺顯示螢幕和視覺顯示螢幕 罩、背投影螢幕、醫學裝置及電氣裝置之保護屏障。 其它應用 抗靜電塗層不僅可用於透明應用，並也可用於不透明 基板。實例係：抗靜電塑膠地面鋪設物及通常係抗靜電之 抗劃傷性膜與基板（如木頭、裝飾紙）之疊層物。另一種應 用係在電子束下固化裝飾紙之塗層。這些系統的其它用途 的實例係行動電話的顯示器，其中可將膜蝕刻或成型，不 會損失層的黏著性。另一個實例係由在可撓性平坦或立體 的基板上或在可撓曲之基板膜上的塑膠膜所組成的壓疊 物。例如，可以使用該型式的膜作爲裝飾膜。 以PCS(在超聲波之後）測定粒徑 -39- 1310776 (36) 1 .試劑 蒸餾水或去礦物質水，pH> 5. 5 2.設備 具有旋轉速度表的LR34實驗室溶解器，PendraU】ik， 3 1 8 3 2 Springe 1 40毫米直徑之分散圓盤 UP 4 00 S 超聲波處理器，Dr_ Hielscher, 70184 Stuttgart 7毫米直徑之H7鈦音極 HORIBA LB-500 粒徑分析儀，Retsch Tchnology， 42781 Ha an，其具有1_5毫升之限單次使用的丙烯酸槽

Hoechst容器，登記證碼 22 92 6，2 5 0毫升容量， DDPE，0/0021 未著色，Hoechst AG Dept. ΕΚ-V erpackung V. Bruningstr. 64, 65929 Frankfurt-Hoechst 容器蓋’ 250毫升，登記證碼22918

Pasteur吸管’ 1 2.3毫升，15〇毫升長度，訂單號卜 6 15 1 精密天平（可讀到0.01公克精確度） -40 - 1 . 1 %強的分散液製備作用 2 將粉末樣本（從約1 0至1 〇 〇公克）在貯存容器中以常 見的搖動方式均化（3 0秒）。允許樣本靜置至少]〇分鐘， 3 用於脫氣。 1310776 (37) 使用精密天平（可讀到0.0〗公克精確度）稱出粉末重 里。將1公克粉末（±0.02公克）放入PE容器中及以去離 子水加滿至100公克（±〇.〇2公克） 樣本的分散液 將樣本在加蓋的聚燒杯中使用實驗室溶解器以2〇〇轉 /分鐘經5分鐘預分散，並接著使用超聲波以80%振幅及 週期=1經4分鐘分散。 4 ·粒子分布的測定 理論値：試驗方法說明以光度校正光譜學法（Pcs，” 動態光散射）測定粒徑分布。該方法特別適合測量粒子及 其在亞微米區域內的聚集體（從10奈米至3微米）。所使 用的HORIBA LB-500設備係使用反向散射光學系統，其 中在單與多散射之間的比幾乎固定及因此可以不理會。就 該理由而言，也有可能測量具有相對高濃度的分散液，不 會產生旁生測量。必須知道精密的粒徑分布測定的以T # 數： •分散液溫度：固定的溫度具有重要性，以便於·排除 在槽內重疊在自由移動的粒子上的對流，HORIBA LB-5G0 測量在槽內的溫度及斟酌在評估過程中的溫度測量。 •分散液介質黏度：對稀釋系統不重要，因爲已知例 如在2 5 °C下的純溶劑黏度。如果分散液黏度超過液相（大 部份係水）時’則過高的濃度會有問題’因爲接著粒子的 -41 - 1310776 (38) 移動受到限制。就該理由而言，大部份係在約1 %固體濃 度下進行測量。 •粒子及分散液介質的折射率：在Η Ο RIB A軟體中陳 列大部份的固體及溶劑的這些數據。 •分散液必須具有鑑於其沉降作用的安定性。在槽內 的沉降作用不僅使粒子發生另外的移動，並也在測量過程 期間造成散射光線的變化。此外，結果係降低在分散液中 相對的大粒子之濃度，這些粒子係累積在槽底部。 測量過程：以電腦程式方式控制測量設備，其也評估 測量信號，並允許儲存及列印測量結果。 在每一次測量過程或測量系列之前，必須在軟體內建 立以下的設定値： •輸入粒子及介質的折射率 •輸入分散液介質的黏度 •關於樣本的確認及評論 使用吸管將使用溶解器及超聲波分散之樣本轉移至 1.5毫升之限單次使用的丙烯酸槽中。一旦將其放入PCS 設備的測量室及將溫度感應器從上端引入分散液時’則以 軟體輔助開始測量過程（"Messung'’[測量]鍵）。在20秒的 等待時間之後’將視窗”Messanzeige”[測量顯示器]打開及 顯示每3秒的目前粒子分布。以再按在測量顯示器視窗中 的測量鍵開始實際的測量過程。依據預先的設定’使用各 種測量的結果（例如，d 5 0、d ] 0、d 9 0、標準偏差）顯示在 3 0 - 6 0秒之後的粒子分布。在高變化之d 5 0値的情況中（例 -42 - 1310776 (39) 如，1 5 0奈米± 2 0 % ;其可以發生在非常寬廣的分布情況 中），進行從約6至8次測量，不然從3至4次測量足夠 了。 5 . d 5 0値數據 以奈米提供所有測量的d 5 0値之平均値，除了任何明 顯的偏差値之外。

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Claims (1)

1310776 十、申請專利範圍 附件2A: 第93 1 22773號專利申請案 中文申請專利範圍替換本！ 民國98年2月11曰修正 1 · 一種自塑膠製造模製物之方法，其係藉由以漆料 系統以本身已知的方式塗覆在模製物的一或多個面上及將 漆料固化而成，該漆料系統係由以下所組成的： a )結合劑或結合劑混合物；及 d )增稠劑，在此可以使用在每一種情況中以乾膜爲 基準計（組份a、d、e)從0至2〇%含量之聚合物增稠劑及 從〇至40 %含量之寡聚物增稠劑； e )以a)爲基準計從5至500重量份之具有從1至80 奈米之中値原始粒徑及從0.0 1至99%之聚集度百分比的 導電金屬氧化物粉末、分散體及/或溶膠； f)以a)爲基準計從5至5 00重量份之惰性奈米粒 子。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該漆料系統 還包含： b) 溶劑或溶劑混合物，及/或 c) 在漆料系統中常用的其他添加劑。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中漆料 (申請專利範圍第1項之組份a)或申請專利範圍第2項之組 份a)-c))具有從 5至 500毫巴斯卡·秒之黏度（在 Brookfield LVT黏度計中測量）。 1310776 4. 根據申請專利範圍第1或2項之方法’其中漆料 系統（a)-e))具有從15〇至5000毫巴斯卡.秒之黏度° 5. 根據申請專利範圍弟1或2項之方法’其中所使 用的奈米粒子包含Si20奈米粒子。 6. 根據申請專利範圍第1或2項之方法’其中所使 用的導電粒子包含由IT◦及/或氧化銻錫ΑΤΟ及/或混雜 之ΙΤΟ所組成的混合物。 7. —種可由申請專利範圍第1至6項之方法所獲得 的塑膠模製物，其特徵在於該塑膠模製物係由ΡΜΜΑ、 PC、PET、PET-G、PE、PVC、ABS 或 ρρ 所組成。 8. —種申請專利範圍第7項之塑膠模製物的用途， 其係作爲光澤物而用於包裝結構、裝設潔淨室、機器罩、 培育器、顯示器、視覺顯示螢幕和視覺顯示螢幕罩、背投 影螢幕、醫學裝置及電氣裝置。