TWI309312B

TWI309312B -

Info

Publication number: TWI309312B
Application number: TW095133235A
Authority: TW
Inventors: Yuuki Nakano; Naoki Tsujiuchi; Mie Nakata; Shunsuke Shutou; Nobuyuki Kozonoi; Akimitsu Tsukuda; Hideki Moriyama
Original assignee: Nitto Denko Corp; Toray Industries
Priority date: 2005-09-09
Filing date: 2006-09-08
Publication date: 2009-05-01
Also published as: TW200714943A; JPWO2007029788A1; CN101258432A; EP1930750A1; WO2007029788A1; KR20080064802A

Description

1309312 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種附有光學補償層之偏光板、使用其之液晶面板、液晶顯示裝置以及影像顯示裝置。更詳細而言’本發明係關於一種有助於薄型化、耐久性高、色偏小、 '色不均少、並可良好地防止黑色顯示時之漏光而提高對比的附有光學補償層之偏光板，以及使用此種附有光學補償層之偏光板的液晶面板’及影像顯示裝置。鲁【先前技術】作為VA模式之液錢示裝置，除了透射型液晶顯示袭置以及反射型液晶顯示裝置以外，已提案有半透射反射型液晶顯示裝置（例如，參照專利文獻丨、2)。半透射反射型液晶顯示裝置係於明亮場所為與反射型液晶顯示裝置相同地利用外部光，而於黑暗場所可利”光等内部光源

而使顯示得以辨識。換古之，主，泰& e A +透射反射型液晶顯示震置，採用兼具反射型及透射型之顯示方式，根據周圍之明亮度切換為反射模式、透射模式之任—顯示模式。盆 :於SI型反射型液晶顯示装置由於可降低耗電：:即，於周圍為較暗之場所亦可進行清晰顯示，故可較適合地使用於例如行動設備之顯示部。可= : = Γ型反射型液晶顯示褒置之具體例，例如二使該反射膜發揮半透射反射板之功液日日顯示裝置。於此種液晶顯示裝置中，於反射模式 312XP/^|g0g^：(^y95_I2/95i33235 ^ 1309312

之情況時’自上基板側射人之外部光於通過液晶層後，被下基板_之反射膜反射，再:欠料液晶層並自上基板側射出，而有助於顯示。另一方面，於透射模式之情況時，來自下基板側射人之背光的光通過反射膜之窗部，通過液晶層後’自上基板侧射出’而有助於顯示。因此，反射膜形成區域中，形成有窗部之區域成為透射顯示區域，而1 他區域成為反射顯示區域。然而，於習知之反射型或者；透射反射型之VA模式的液日日日顯示裝置中，存有發生色偏色不句之問，或者於黑色顯示時產生漏光而使對比下降之問題’且至今長久未得到解決^ χ，於實現薄型化之情況’其於耐久性方面並不充分。專利文獻1:曰本專利特開平u_ 242226號公報專利文獻2:日本專利特開2〇〇1_2〇9〇65號公報【發明内容】 * (發明所欲解決之問題） _ 、本，明係為了解決上述習知課題而形成者，其目的在，，提供一種有助於薄型化、耐久性高、色偏小，色不均 J、可良好防止黑色顯示時之漏光而提高對比的附有光學補償層之偏光板，以及使用該種附有光學補償層之偏光板的液晶面板及影像顯示裝置。 (解決問題之手段）本發明之附有光學補償層之偏光板係依序具有偏光 f、第1光學補償層及第2光學補償層；該偏光板係於由聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光片之至少一面，具有包含含 312XP/§^ift0g^(^f4：)/95-i 2/95133235 6 1309312 表示d通式（1)所表示之構造單位及以下述通式（2)所 [化1]構&單位而成之丙烯酸系樹脂的偏光片保護薄膜，

〇=〇 ⑴ ! 〇 R2 U，（i)中’ Rl表示氫原子或者碳數1〜5之烧基，^ 「丁炭數1〜5之脂肪族或者脂環式烴基；）

⑵ R4表示相同或者不同之氫原子或者碳 I通式（2)中數1〜5之烷基；y 該第1光學補償層係具有nx > ny=nz之折射率分佈，表現出屬於異常光與平常光之光程差的相位差值越靠近，波長侧關小之波長分散特性，且其面内相位差r 90〜160 nm ; 及第2光學補償層係具有ηχ=ηγ>ηζ之折射率分佈，其面内相位差Re2 4 〇〜2〇 nm，且其厚度方向之相位差

Rth〗為 30〜300 run。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 7 1309312 於較佳實施形態中’上述偏光片保護薄膜係對於波長 590 nm之光的面内相位差And為1〇 nm以下，對於波長 590 nm之光的厚度方向相位差]為1〇 nm以下，對於波長550 nm之光的光彈性係數為—2χΐ〇-12〜2xi〇-i2 Pal。於較佳實施形態中，上述通式（2)中之R3為曱基，y為曱基。於較佳實施形態中，上述偏光片保護薄膜之玻璃轉移溫度為110°C以上。於杈佳實施形態中’上述偏光片保護薄膜之透濕度為3 〜100 g/m2.24hr。於較佳實施形態中，上述偏光片保護薄膜之厚度為5〜 1〇〇舡 m 。於較佳實施形態中，上述偏光板之於6〇口9遞下保持492小時後之以下述式(A)所定義之偏 -0.5〜0.0%; 偏光度變化率（％)=丨（p D . _ 1 HFt-p0)/p〇}xl〇〇 (A) P〇 :初始偏光度

Pt : 1：小時後之偏光度。於較佳實施形態中，上持桃小時後之以下述t 於6『C/95%RH下保 0.0〜25% ; 乩式（B)所定義之透射率變化率為透射率變化率（％)== ίΓγ V . . ^ , Υ〇)/Υ〇}χ1〇〇 (Β) Υ 〇 .初始透射率

Yt : t小時後之透射率。 312XP/^^*(ffim/95-12/95133235 1309312 於較佳實施形態中’上述偏光板之於8(rc下保持48小時後之以下述式（C)所定義之Rth變化率為_2· 〇〜〇. 〇% ;

Rth 變化率（％) = ((Rtht—RthD)/Rth〇}xlOO (C)

Rth“初始 Rth

Rtht : t小時後之Rth。於較佳實施形態中’上述偏光板之於6〇〇C/9〇%RH下保 '持48小時後之以下述式（D)所定義之Rth變化率為-2.5 〜0.0%; ® Rth 變化率（％)= {(Rtht-Rth〇)/Rth〇}xl〇() (D) ·’ 初始 Rth

Rtht : t小時後之Rth。於較佳實施形態中，於上述偏光片之一面上具有上述偏光片保護薄膜，於另一面上具有纖維素系樹脂薄膜。於較佳實施形態中，於上述偏光片之兩面上具有上述偏 '光片保護薄膜。 • 於較佳實施形態中，於上述偏光片保護薄膜及上述偏光片之間具有易接著層以及接著劑層。於較佳實施形態中，上述接著劑層係由聚乙烯醇系接著劑所形成之層。於較佳實施形態中，進一步具有黏著劑層作為最外層之至少一層。

於較佳實施形態中，於最外層之一層上進一步具有亮度提高薄膜。 ϋ X 根據本發明之其他態樣，可提供一種液晶面板。本發明 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 9 1309312 具有本發明之附之液晶面板係於液晶單元之至少一面上有光學補償層之偏光板。於較佳實施形態中，於上述液晶單元之一面上具附有光學補償層之偏光板，於另一面 I " m上具有附有光學補償層之偏光板（B); 該附有光學補償層之偏光板（B)係依序具有··於由聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光片之兩面上 T , w丄〃、有纖維素糸樹脂

相的偏光板，·第丨光學補償層；及第2光學補償層· 該第1光學補償層係具有nx>ny = nz之折射率分曰佈，表現出屬於異常光與平常光之絲差的相位差值越靠近短波長侧則越小之波長分散特性’且其面内相位差Κ 9〇〜160 nm，該第2光學補償層係具有其面内相位差Re2為〇〜2〇 Rth2 為 30〜300 ηπι。 nx=ny>nz之折射率分佈， nm ’且其厚度方向之相位差籲^於較佳實施形態中，上述附有光學補償層之偏光板（B) 係於最外層之一層上進一步具有硬塗層。於較佳實施形態中，於上述液晶單元之兩面上具有上述附有光學補償層之偏光板。於較佳實施形態中型之VA模式。上述液晶單元為反射型或者半透射根據本發明之其他態樣，可提供一種影像顯示裝置。本發明之影像顯示裝置係含有本發明之液晶面板。 (發明效果） 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 10 1309312 根據本發明’可提供一種有助於薄型化、耐久性高、色偏小、色不均少、可良好地防止黑色顯示時之漏光而提高對比的附有光學補償層之偏光板，使用該種附有光學補償層之偏光板的液晶面板，液晶顯示裝置以及影像顯示裝置。 ‘ * 此種效果可依如下方式呈現：作為附有光學補償層之偏光板，係依序具有偏光板、第丨光學補償層及第2光學補償層；作為偏光板，係採用於由聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光片之至少一面上，具有包含含有特定之構造單位而成之丙烯酸系樹脂的偏光片保護薄膜者；該第i光學補償層係具有nx > ny == nz之折射率分佈，表現出屬於異常光與平常光之光程差的相位差值越靠近短波長側則越小之波長分散特性’且其面内相位差Rei歸於特定之範圍内；該第2光學補償層係屬於薄膜層，具有nx=ny>nz之折射 -率分佈，其面内相位差Rez以及厚度方向之相位差Rth2歸 φ於特定之範圍内。【實施方式】以下，就本發明之較佳實施形態加以說明，但本發明並不限定於該等實施形態。 (術語及符號之定義）本說明書中之術語及符號之定義係如下所述： (l)「nx」係面内之折射率呈最大的方向（即，慢軸方向）之折射率，「ny」係於面内之與慢軸垂直之方向（即，快軸方向）的折射率，rnz」係厚度方向之折射率。又’例 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·ΐ2/95ΐ33235 11 1309312 如Lnx=Tj不僅包括似與即嚴格相等之情況，亦包括 nx々、ny只質上相等之情況。於本說明書中所謂「實質上 ::二t指亦包括於對附有光學補償層之偏光板的整體 ^特性不造成實用上之影響的範圍内，狀之情況。 =面内相位差或者「面内相位差〜」係指於 C下以波長590 nm之光所測定的薄膜(層)面内之相位值或者Re係於將波長590 nm之薄臈（層）之俨軸=向、快轴方向之折射率分別設為ηχ、ny，並將心又) 設為薄臈(層)之厚度時，可藉由式：ΛγκΙ或者Re=(nx —ny)xd而求得。 (3)厚度方向之相位差Rth係指於饥下以波長59〇⑽ 之光所測定的厚度方向之相位差值。Rth係於將波長59〇㈣之薄膜（層）之慢軸方向、厚度方向之折射率分別設為 nx、nz，並將d(nm)設為薄膜（層）之厚度時，可藉由式： Rth= (nx — nz)xd 而求得。「（4)附加於本說明書中所揭示之術語及符號上之數字「1」係表示第1光學補償層，數字「2」係表補償層。子 ⑸所謂「λ/2板」’係指具有如下功能者：將具有某特定振動方向之直線偏光，轉換為具有與該直線偏^之振動方向正交之振動方向的直線偏光’或者將右旋圓偏振光轉換為左旋圓偏振光（或者，將左旋圓偏振光轉換為右旋圓偏振光）。又/2板係對於特定之光波長（通常為可見光 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 12 1309312 區域），薄膜（層）之面内相位差值為約1/2。、（6)作為Γ λ /4板」，係指具有將某特定波長之直線偏 :$轉換為圓偏振光（或將圓偏振光轉換為直線偏光）之功 μ者。；I /4板係對於特定之光波長（通常於可見光區域），溥膜（層）之面内相位差值為約1 /4。 • Α.附有光學補償層之偏光板 A 1.附有光學補償層之偏光板的整體構成圖1係本發明之較佳實施形態之附有光學補償層之偏光板的概略剖面圖。如圖丨所示，該附有光學補償層之偏光板3GG係依序具有偏光板3G、f 1光學補償層12及第 2光學補償層13。 +附有光學補償層之偏《板之各層係經由任f適當之黏著劑層或者接著劑層（未圖示）而積層著。本發明《附有《學補償層之偏光板的整體厚度較 -50〜300 ”’更佳10〇〜25〇㈣，再更佳1〇〇〜2 二籲因此’本發明對於影像顯示裝置（例如液晶顯示裝型化有較大貢獻。得 A — 2.偏光板本發明之偏光板係於由聚乙稀醇系樹脂所形成之片之至少4上，具有包含含有以下料式⑴ 構造單位及以下述通式⑵所表示之構造單位 = 酸系樹脂的偏光片保護薄臈。鬥碑 [化3] 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 (1) 1309312

5之烷基，R2表 _ (山通式⑴中’ Rl表示氫原？或碳數1 「石反數1〜5之脂肪族或脂環式烴基。) [化4]

⑵ (通式（2)中’ R3 ' R4表示相同或不同之氫原子或者碳數 1〜5之烷基。）本發明之偏光板係於由聚乙稀醇系樹脂所形成之偏光片之至少-面上具有本發明之偏光片保護薄膜，於啊 /95%RH下保持492小時後之以下、+、# ^佼之以下述式（A)所定義之偏光度變化率為-〇. 5〜〇. 〇%，偏光度變化率（％)=KPt—Ρβ)/ΙΜχ1〇〇 (A) P〇 :初始偏光度

Pt : t小時後之偏光度。上述偏光度變化率較佳為_〇 45〜〇〇〇%，更佳_〇 4〇〜 0. 00% ’ 再更佳一〇. 35〜0. 00% ’ 特佳一〇. 3〇〜〇. 〇〇%。藉由上述偏光度變化率為-0.5〜〇〇%，則可製作加熱· 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 14 1309312 加濕耐久性優異之偏光板。加熱•加濕耐久性如此優偏光板將可藉由使用本發明之偏光片保護薄膜而提供：本發明之偏練，於由聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光片之至少-面上具有本發明之偏光片保護薄膜，於 /95_下保# 492小時後之以下述式⑻所變化率為〇ϋδ%，我之透射率透射率變化率 «)=KYt—Υ〇/Υΰ}χ1〇〇 (β) Υ 〇 .初始透射率

Yt · t小時後之透射率。上述透射率變化率較佳為0.0〜2 3%， 2.1%，再更佳〇.〇〜2.0%。更佳〇.〇〜、因上述透射率變化率為〇.〇〜25%，故可製作加熱•加濕耐久性優異之偏光板。加熱•加濕耐久性如此優異之偏光板可藉由使用本發明之偏光片保護薄膜而提供。本發明之偏光板，於由聚乙烯醇系樹脂形成之偏光片之至少一面上具有本發明之偏光片保護薄膜，於8〇。〇下保持48小時保持後之以下述式（c)所定義之Rth變化率為 -2. 0〜〇. 〇%，

Rth 變化率（％)= {(Rtht—RthO/RthoIxlOO (C)

Rth。.初始 Rth

Rtht : t小時後之Rth。上述Rth變化率較佳為_；[. 5〜〇. 〇%，更佳_丨.2〜〇.⑽，再更佳-1. 0〜〇. 〇%。因上述Rth變化率為-2.0〜〇.〇%，故可製作加熱•加濕 31 UP/胃明說明書(補件)/95· 12/95133235 15 1309312 耐久性優異之偏光板。加熱耐久性如此優異之偏光板可藉由使用本發明之偏光片保護薄臈而提供。本發明之偏光板，於由聚乙烯醇系樹脂形成之偏光片之

至少一面上具有本發明之偏光片保護薄膜，於6(rc/9〇%RH 下保持48小時後之以下述式（D)所定義之Rth變化率為 ' -2. 5〜〇. 〇%， ' Rth 變化率 Rtha)/Rthfl}xl00 (D)

RthD :初始 Rth 鲁Rtht : t小時後之Rth。上述1^让變化率較佳為-2.3〜0.0%，更佳-2.2〜0.0%，再更佳-2. 1〜〇. 〇%。因上述Rth變化率為-2. 5〜〇.〇%，故可製作加熱•加濕耐久性優異之偏光板。加熱•加濕耐久性優異之偏光板可 '藉由使用本發明之偏光片保護薄膜而提供。 - 較佳之一實施形態係於上述偏光片之一面上具有上述籲偏光片保護薄膜，於另一面上具有纖維素系樹脂薄膜。較佳之一實施形態係於上述偏光片之兩面上具有上述偏光片保護薄膜。本發明之偏光板之一較佳實施形態，係如圖2所示，偏光片31之一面經由接著劑層32以及易接著層33而接著於上述偏光片保護薄膜34,偏光片31之另一面經由接著劑層35接著於偏光片保護薄膜36而成之形態。偏光片保護薄膜36可與上述偏光片保護薄膜34同種，亦可為其他任意適當之偏光片保護薄膜。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 16 1309312 [偏光片保護薄膜] 勹2:之3有上述丙烯酸系樹脂之偏光片保護薄膜係述通式⑴所表*之構造單位及以下述通式不之構造單位而成之丙烯酸系樹脂。

(1) (_通式（1)中，R表不氫原子或者碳數卜5之烧基，尺2 表不碳數1 2 3 4〜5之脂肪族或者脂環式烴基。） [化6]

1 (5通中U表示相同或不同之氫原子或者碳數 2 1〜5之烷基。） 3 作為以通式⑴所表^之構造單位之較相對應之單體，可列塞广田甘、 J作馬 4 π )㈣酸fs旨、曰、㈧基）丙婦酸正丙醋、（f基）丙婦酸正丁醋、（f 5 312XP/發明說明書(補件)/95·12/95133235 1309312 基）丙烯酸第二丁酯、（曱基）丙烯酸正己酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸氣甲酯、（曱基）丙烯酸氯曱 :酯、（曱基）丙烯酸2~羥乙酯、（曱基）丙烯酸3_羥丙酯、（甲，基）丙烯酸2, 3, 4, 5, 6-五羥己酯、（曱基）丙烯酸2, 3,4,5一四羥戊酯等。該等可僅使用丨種，亦可並用2種以上。該等之中，就熱穩定性優異之方面而言，更佳為（曱基）丙烯酸甲酯，特佳為甲基丙烯酸甲酯。即，特佳係於通式⑴ 中’R1為甲基、R2為甲基。 •时上述丙烯酸系_之構造巾之以通式⑴所表示之構造單位的含有比例較佳為5〇〜95莫耳％，更佳55〜9〇莫耳 % ’再更佳60〜85莫耳％，特佳65〜8〇莫耳％，最佳的〜 75莫耳％。若上述含有比例低於5〇莫耳％，則有無法充分發揮源自以通式⑴所表示之構造單位所表現之效果、例如高耐熱性、高透明性之虞。若上述含有比例高於％莫 _耳％，則有樹脂變脆而易斷裂、無法充分發揮高機械強 •生產性差之虞。 0上述丙稀酸系樹脂之構造中之以通式⑵所表示之構造單位的含有比例較佳為5〜5〇莫耳％，更佳1〇〜45莫耳％，再更佳15〜40莫耳％，特佳2〇〜35莫耳％，最佳25〜35 莫耳％。若上述含有比例低於5莫耳％，則有無法充分發揮源自以通式（2)所表示之構造單位所表現之效果、例如高光學特性、高機械強度、與偏光片之優異接著性、及薄型化之虞。若上述含㈣例高於5G莫耳％’則有無法充分發揮例如高耐熱性、高透明性之虞。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 18 1309312

R4

-CH

(3)

(通式（3)中，R3 1〜5之烷基。）表示相同或不同之氫原子或者碳數通式（2)以及（3)中，較佳係R3、R4為氫原子或甲基，佳係兩者皆為甲基。於^述丙烯酸系樹脂中，亦可含有以通式⑴所表示之構造早位以及以通式（2)所表示之構造單位以外的其他構 •造單位。作為其他構造單位，可列舉將不飽和羧酸酯單體 _聚合所形成之構造單位，即，以通式（1)所表示之構造單位以外之構造單位（A)、及將其他乙烯系單體聚合所形成之構造單位（B)等。作為形成上述構造單位（A)之不飽和羧酸酯單體，例如可列舉丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（f基）丙婦酸環己酯、（甲基）丙埽酸氯甲酯、（甲基）丙稀酸2-氯甲酯、（甲基）丙稀酸2-經乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸2, 3, 4, 5, 6- 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 19 1309312 五I己酯、（甲基）丙烯酸2,3, 4,5_四羥戊酯等。該等可僅使用1種’亦可並用2種以上。作為形成上述構造單位（B)之其他乙烯系單體，例如可列牛丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙浠腈、烯丙基環氧丙基鱗、順丁烯二酸針、衣康酸酐、^甲基順丁稀二醯亞胺、 N乙基順丁烯二醯亞胺、N'環己基順丁烯二醯亞胺、丙烯 $胺、曱基丙烯醯胺、N—甲基丙烯醯胺、丁氧甲基丙烯醯丙基甲基丙婦醯胺、丙烯酸胺乙醋、丙婦酸丙基胺 $酯、甲基丙烯酸二甲基胺乙酯、甲基丙烯酸乙胺基丙酯、曱基丙烯酸環己基胺乙酯、N_乙烯基二乙基胺、N一 ^醯基乙_、稀丙基胺、甲基烯丙基胺、N_甲基烯丙基 fe 2異丙烯基-吟唑啉、2-乙烯基_β号唑琳、2—丙烯醯基咢1淋Ν笨基順丁烯二醯亞胺、if基丙烯酸苯基胺基 ^酯三苯乙稀、甲基苯乙稀、對環氧丙基苯乙婦、對胺基苯乙烯、2-苯乙烯基-哼唑啉等。該等可僅使用1種，亦可並用2種以上。 /上述構造單位⑻中，苯乙烯、a_f基苯乙烯等苯乙婦系構造單位之含有濃度較佳係設為〇〜丨重量％，更佳〇〜〇.1重量％。藉由將苯乙烯系構造單位之含有濃度設為〇〜1重量％，可防止相位差惡化以及透明性降低。於上述丙烯酸系樹脂中，較佳係含有〇〜1〇重量％之源自不飽和羧酸之構造單位，更佳係含有〇〜5重量％，再更佳係含有0〜1重量％。藉由將上述丙稀酸系樹脂中之源自不飽和羧酸之構造單位設為1〇重量％以下，可維持無色透 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 1309312 明性、滯留穩定性、耐濕性。上述丙烯酸系樹脂之重量平均分子量較佳為丨〇〇〇〜 2000000，更佳 5000 〜loooooo，再更佳 ι〇〇〇〇〜5〇〇〇〇〇，特佳50000〜500000’最佳60000〜15〇〇〇〇。若重量平均分子量偏離上述範圍，則有本發明之效果無法充分發揮之虞。上述丙烯酸系樹脂之Tg (玻璃轉移溫度）較佳為11〇〇c 以上，更佳115°C以上，再更佳120X：以上，特佳125<t，最佳13CTC以上。因為以為11〇它以上’故例如於最終組裝入偏光板時，易於成為耐久性優異者。上述丙烯酸系樹脂之Tg的上限值並無特別限定，但由成形性等方面而言，較佳為300°C以下，更佳29〇t以下，再更以下，特佳纖以下，最佳職以下。上述丙烯酸系樹脂中’藉由射出成形而獲得之成形品之，根據ASTM-D-1GG3之方法所敎之全光線透射率越尚越佳，較佳為85%以上，更佳m以上，再更佳9〇%以上。右全光線透射率未滿85%，則有透明性降低、盔法用於本來目的之用途之虞。 … 較佳係上述丙稀酸系樹脂為高光透射率、面内相位差△ nd及厚度方向相位差Rth為較低者。本發明之偏光片保護薄膜中之上述丙烯酸系樹脂的含量較佳為50〜100重量％，更佳6〇〜1〇〇重量％，再更佳 7〇〜1〇0重量％ ’特佳8〇〜⑽請。當本發明之偏光片保護薄膜中的上述丙稀酸系樹脂之含量未滿5〇偏重先量片% 312XP/發明說明書(補件)/95·! 2/95133235 21 1309312 時性將有無法充分反映高透明性之虞。丙烯酸系樹脂本身所具有之高耐熱本發明之偏光片保護薄膜内再含有：聚乙烯、聚丙婦、聚= _、聚醋、聚颯、聚苯_、二胺2本硫醚、聚㈣聚縮酪、聚醯亞胺、聚醚醯亞月女專其他熱可塑性樹脂；紛系樹脂、酯系樹脂、肀石夕《糸抖卞亂胺糸树月曰、聚 ί月曰t矽氧糸树月曰、環氧系樹脂等熱硬化性樹脂。〇，亦可含有如下添加劑：受阻盼系二酮=酸i系、氛基丙稀酸醋系等紫外、二匕劑、級脂肪酸、酸醋系、酸醯胺系、高級醇等 U劑或者可塑劑’褐煤酸、其鹽、其醋、並半醋、十八 2、十八蕴胺以及乙稀壤等離型劑；亞鱗酸鹽、次亞鱗 =防著色劑；齒素系或者磷系和聚石夕氧系之非函素系 :，，、刈’成核劑；胺系、石黃酸系、聚醚系等抗靜電劑；顏枓等著色劑等。其中，較佳係按照應用之用途所要求之特性’於本發明之偏光片保護薄膜之透明性不降低的範圍内進行添加。具體而言，較佳係相對於本發明之偏光片保護薄膜，將丙烯酸系樹脂以及丙烯酸彈性體粒子以外之樹脂或添加劑之總含量設為1 0重量％以下。特佳係於本發明之偏光片保護薄膜中，為了賦予耐候性而含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑之熔點較佳為丨10艽以上，更佳120 C以上。若紫外線吸收劑之熔點為13〇。〇以上，則加熱熔融加工時之揮發少，膜製造時之難以產生輥污染。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 22 1309312 、紫外線吸收劑之種類並無特別限定，特佳為分子量4〇〇以上之笨幷三唑系紫外線吸收劑、分子量400以上之三畊 :系紫外線吸收劑。作為市售品，例如可列舉「Tinuvin 1577」（Clba Specialty Chemicals 公司製造）、「Adeka Stab LA—31」（旭電化工業公司製造）等。作為本發明之上述偏光片保護薄膜之光學特性，正面以及厚度方向之相位差之大小將成為問題。因此，於本發明之偏光片保護薄膜中亦可含有相位差降低劑。作為相位差降低劑，較佳係例如，丙烯腈—苯乙稀嵌段共聚物、丙稀腈-苯乙烯嵌段共聚物共聚物等含有苯乙烯之聚合物。作為相位差降低劑之添加量，係相對於上述聚甲基丙婦酸甲酯系樹脂，較佳為30重量％以下，更佳25重量％以下，再更^ 20重量i以下。當超過該範圍而添加時，將有因使可見光散射、或損害透明性而導致缺乏作為偏光片保護薄膜之特性之虞。 # 、於本發明之偏光片保護薄膜中，除了上述丙烯酸系樹脂以外，亦可含有丙烯酸彈性體粒子。可藉由使丙烯酸彈性體粒子分散於偏光片保護薄膜中’而獲得作為偏光片保護薄膜之優異韌性。較佳係丙烯酸彈性體粒子含有橡膠質聚合物。橡膠質聚口物中，作為原料單體，係將丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯等丙烯酸成分作為必需成分，作為除此以外之其他較佳適合含有的成分，可列舉二甲基矽氧烷及苯基甲基矽氧烷等聚石夕氧成分、苯乙烯及甲基苯乙稀等苯乙烯成分、丙稀 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 23 1309312 腈及曱基丙烯腈等腈成分、丁二烯及異戊二烯等共軛二稀成刀、胺基曱酸乙醋成分、乙烯成分、丙烯成分、異丁烯成分等。較佳係該等之中含有選自丙烯酸成分、聚矽氧成刀、苯乙烯成分、腈成分、共軛二烯成分中之至少1種。橡膠質聚合物亦可含有原料單體（較佳為上述各成分）之均聚物，亦可含有2種以上之原料單體之共聚物，亦可含有該等之兩者。更佳係組合了 2種以上之上述成分之橡膠質聚合物，例如可列舉含有丙烯酸成分以及聚矽氧成分之橡膠質聚合物，含有丙烯酸成分以及苯乙烯成分之橡膠質聚合物，含有丙烯酸成分以及共軛二烯成分之橡膠質聚合物，含有丙烯酸成分、聚矽氧成分以及笨乙烯成分之橡膠質聚合物等。 ' 亦較佳係於橡膠質聚合物中，除了上述成分以外，含有二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、丁二醇二丙烯酸酯等交聯性成分者。 • 作為橡膠質聚合物，較佳係含有具有丙烯酸烷酯單位與芳香族乙烯系單位之組合的聚合物。丙烯酸烷酯單位中，丙烯酸丁酯可極有效地提高韌性，藉由使芳香族乙烯系單位（例如苯乙烯）共聚合於其上，則可調節丙烯酸彈性體粒子之折射率。較佳係丙烯酸彈性體粒子與丙烯酸系樹脂之折射率差為0.01以下。其原因在於，本發明之偏光片保護薄臈可獲知尚透明性。如此，作為用以使丙烯酸彈性體粒子與丙烯酸系樹脂之折射率差成為0 01以下之方法，可採用任 ΜΖΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 24 1309312 思之適畲方法。例如可列舉將構成丙烯酸系樹脂之各單體單位的組成比進行調整之方法、將於丙烯酸彈性體粒子中所含之橡膠質聚合物及各單體之組成比進行調整之方法等。特別係藉由將苯乙烯等芳香族乙烯系單位共聚合於丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯上，調整其共聚合比，則可獲得與丙烯酸系樹脂之折射率差較小之丙烯酸彈性體粒子。作為丙烯酸彈性體粒子之平均粒徑，較佳為7〇〜3〇〇 ⑽，更佳1〇〇〜200 nm。當未滿7〇 nm時將有韌性之改良效果不充分之虞；當大於3〇〇 nm時，將有導致耐熱性降低之虞。作為本發明之偏光片保護薄膜中的丙烯酸彈性體粒子之含置，較佳為7〜40重量％，更佳12重量％〜2〇重量％。當未達7重量％時’有勃性之改良效果不充分之虞；當於超過40重量％時，有耐熱性降低之虞。田、本發明之偏光片保護薄膜亦可藉由縱延伸及/或橫延而進行延伸。而，較佳係縱延伸倍率為1. 1〜3. 0倍、〜3. 0倍之依序延伸或者同時雙軸延伸伸（自由端單軸延伸）及僅藉橫延伸之灸伸）係有如下之虞：僅於延伸方向勝上述延伸可為僅藉由縱延伸之延伸（自由端單軸延伸），亦可為僅藉由橫延伸之延伸（固定端單軸延伸），缺橫延伸倍率為J . i 。僅藉縱延伸之延

上述縱延伸倍率更佳為i 而膜整體無法為i· 2〜2. 5 312XP/發明說明書(補件)/95·12/95133235 25 倍’再更佳1. 3〜2. 0倍。上诚从 2 5 ^ t , 上述杈延伸倍率更佳為1.2〜 i 5倍，再更佳丨.4〜2. 〇率夫、黑彳！拉眭收士田縱延伸倍率、橫延伸倍 ί未f1.1倍時’將有延伸倍率過低而幾乎無延伸效果之 *。若縱延伸倍率、橫延伸倍率# ' 面之甲乜羊超過3.0倍，則因薄膜端之千4性問碭，而易於產生延伸斷裂。較佳係上述延伸溫度為所延伸。 "、呷之胰的Tg〜（Tg+30 :。若上述延伸溫度低於Tg ’則有膜斷裂之虞。若上述申溫度超過(Tg+3(TC)，則有膜開始熔融而通紙變得困難之虞。 · 本發明之偏光片保護薄膜係藉由利用縱延伸及/或橫延伸進行延伸而成，不僅具有優異之光學特性，且機械強度亦優異，生產性及二次加工性提高。較佳係本發明之偏光片保護薄膜之面内相位差為 3· 0 nm以下，厚度方向相位差Rth為1〇· 〇⑽以下，拉裂強度為2.0 N/mm以上。藉由面内相位差△“、厚度方鲁向相位差Rth、拉裂強度於該等範圍内，將可兼具優異之光學特性與優異之機械強度。於本發明之偏光片保護薄膜中，面内相位差△ nd越小越佳’較佳為2.0 nm以下，更佳1.5 nm以下，再更佳 1. 0 rim以下。若上述面内相位差And超過3. 〇 nm，則有無法發揮本發明之效果’特別是優異之光學特性之虞。厚度方向相位差Rth越小越佳’較佳為7. 〇 nm以下，更佳 5. 0 nm以下，再更佳3. 0 nm以下。若上述厚度方向相位差Rth超過1 〇. 〇 nm ’則有無法發揮本發明之效果，特別 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 26 1309312 是優異之光學特性之虞。本發明之偏光片保護薄膜中，對於波長550 nm之光之光彈性係數較佳為-2χ1(Γ12〜2xl0-12 Pa1，更佳-ΙχΙίΓ12〜 1x10 Pa 1。藉由使對於波長550 nm之光之光彈性係數存在於上述範圍内’將可發揮本發明之效果，特別是優異之光學特性。再者，對於波長5 5 〇 nm之光之光彈性係數，係例如可使用分光橢圓儀（Spectr〇sc〇pic ellipsometer)(日本分光（股）製造，產品名「M—22〇」），一面夾持住樣品（尺寸2 cmxl〇 cm)之兩端並施加應力（5 〜15 N)，一面測定樣品中央之相位差值（23〇c /波長55〇 nm)，自應力與相位差值之函數的傾斜度予以算出。本發明之偏光片保護薄膜較佳係亦具有優異之機械強度。拉伸強度於MD方向上，較佳為65 N/mm2以上，更佳 70 N/mm2以上，再更佳75 N/mm2以上，特佳8〇 n/削^以上；於TD方向上’較佳為45 N/mm2以上，更佳5〇 N/mm2 以上，再更佳55 N/mm2以上，特佳6〇 N/mm2以上。拉伸伸長率於MD方向上，較佳為6·5%以上，更佳7〇%以上，再更佳7. 5%以上，特佳8.0%以上；於TD方向上，較佳為 5.0%以上，更佳5· 5%以上，再更佳6.0%以上，特佳g w 以上《當拉伸強度或者拉伸伸長率偏離上述範圍時，則有無法發揮優異機械強度之虞。再者，拉伸強度或者拉伸伸長率可根據例如JIS K 7113而測定。於本發明之偏光片保護薄臈中，透濕度較佳^ 3〜⑽ g/”r*’更佳5〜6Gg/m2，hr·。若上述透濕度超過1〇〇 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 21 1309312 g/m2.24hr ’則有耐濕性差劣之虞。於上 W.24hr時，則有接著性差劣之虞。透/愚度未滿3 本發明之上述偏光片保護薄膜中，度係越低越佳，較佳A 5„/以下先予透明性之濁权佳為W以下，更佳3%以下，以下，又更佳1. 5%以下，特佳1%以下。 ° 目丨I π认、日祖，「右，蜀度為5%以下，、门於視覺上料膜良好之清晰感，若進以下，則即使於使用作為窗等採光部件時，亦可°為= ^視:生及採光性…即使於使用作為顯示裝置之= τ亦可良好地辨視顯示内容，故工業利用價值高如此降低濁度，有效者係例如減小丙烯酸系樹脂稀旦彈十生體粒子之折射率差。又，表面粗度亦作為表面濁度而衫響及濁度，故控制丙烯酸彈性體粒子之粒徑及添加量亦屬有效，或者減小製膜時之冷卻親、石牙光親、滚筒、帶及溶液製膜之塗佈基材的表面粗度。本發明之偏光片保護薄膜之厚度較佳為丨〜1〇() #m，更佳5〜1〇〇，再更佳1〇〜4〇若偏光片保護薄膜之厚度為1 ”以上，則具有適度之強度及剛性，且於層合及印刷等二次加工時操作性良好。又，由於提取時之應力所產生之相位差亦易於控制，故可穩定且容易地製造薄膜。若偏光片保護薄膜之厚度為丨〇〇以下，則除了捲取薄膜變得容易以外，線速度、生產性、及控制性亦變得容易。較佳係本發明之偏光片保護薄膜於高張力下1%變形溫度為loot：以上。更佳為1 lot：以上。此處所謂高張力下 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 28 1309312 1 %麦形溫度，係對於在 u _、寬度4 mm j 向上所取樣之初始長度 X度之樣品，於張力1>5Mp

2〇C/nun進行升溫時乍 C U 溫度較低意味著有耐熱性溫度而測定。該形溫度未滿l〇〇〇c時，將有產田阿張力下1%變 Ύ 一將有產生如下問題之虞：於進行塗 “步驟、和蒸鍍加工、濺鍍加工時，膜之平面性惡化。作為高張力下1 %變、裂伸县座h。/、伸率之上限，由獲得斷 .、、，❶以上之薄膜而言，較佳係設為140°c以下。二、了使於本發明之偏光片保護薄膜滿足上述較佳斷裂伸長率及高張力下1%變形溫度，可適當調整丙烯酸系樹脂之分子量、戊二酸酐單位之含量、丙烯酸彈性體粒子之玻璃轉移溫度和粒徑、添加量、及薄膜中之分散狀膜特性。本發明之偏光片保護薄膜之薄膜長度方向之夏比衝擊 .強度較佳為60 kJ、2以上，更佳90 kJ/m2以上。藉由將籲夏比衝擊強度设為6〇 kJ/m2以上，可製作亦能耐受高速切割的薄膜。為了獲得夏比衝擊強度較大之偏光片保護薄膜，於不使光學特性惡化之範圍内增大丙烯酸彈性體粒子之平均粒徑係屬有效。本發明之偏光片保護薄膜之全光線透射率較佳為91%以上，更佳93%以上。又’作為實際上限為99%。為了達到以全光線透射率所表示之優異透明性，以不導入吸收可見光之添加劑及共聚合成分之方式進行製作，或減小丙烯酸系樹脂之折射率係屬有效。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 29 1309312 本發明之偏光片保護薄膜亦可於至少一面上具有硬塗層。硬塗層係用於防止刮傷而設置。作為形成硬塗層之硬 :=劑Μ列如可列舉以有機石夕系化合物、環氧樹脂、三聚氛胺樹脂等為主成分之熱硬化性交聯樹脂，和於】分子中具有2㈤以上（曱基）丙稀醯氧基之活性能量射線硬化性之交聯性樹脂等。，^發明之偏光片保護薄膜亦可於至少一面上具有防反射膜。防反射膜係用於提高全光線透射 •反射膜雖有多種，但較佳為至少含有光吸收層如才木用含有低折射率層、高折射率層及光吸收層之構成。作為低折射率層之材料，可列舉训2、邮等。作為高折射率層之材料，可列舉Ti〇2、Zr〇2、IT〇、Sn〇2、γ2〇3、⑽ 等。作為光吸收層，可列舉於作為構成複合膜時之構成要素而介隔插入TiNx、Au、Ag、NiOx等之膜者等。本發明之上述偏光片保護薄膜係可依任意方法製造，但籲較佳係將用以形成上述丙烯酸系樹脂之原料（例如，形成 =通式（1)所表示之構造單位的單體（曱基丙烯酸曱酯等）、形成以通式（2)所表示之構造單位的單體（曱基丙烯酸曱醋及曱基丙烯酸等）、形成上述構造單位（A)的不飽和羧酸酯單體、形成上述構造單位（B)之其他乙烯系單體等）、上述丙烯酸彈性體粒子、及上述添加劑（紫外線吸收劑等）等進行混合，視需要添加任意適當之溶劑（例如，甲基乙f酮等），進行加熱並進行分子内環化反應。作為分子内環化反應，可較佳地列舉利用脫醇反應及/或脫水之 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 3〇 1309312 分子内環化反應。作生法，並無特職〜t 進行分子内㈣反應之方疋…丨而，較佳係利用通過經加熱之1 # 機而進行製造之方法、或者在可於氮氣= 者下進仃加熱脫氣之裝置内進行製造之方法。再 Ϊ脫:=述方，進行加熱脫氣之溫度為產生脫醇及/ 定，作梦社Γ之刀子内環化反應之溫度，則並無特別限圍較么為180〜3〇代之範圍，更佳200〜28(TC之範之^人此時之加熱脫氣時間並無特別限^，可根據所需成而設定任意適當時間，但通f較佳為U 熱並進行分子内環化反應後，藉由擠出融产料I具法及膨服法等之炼融擠出法）、洗鑄成形（熔 / #)、及壓光成形而進行薄膜化處理即可。料二^上述通式（3)所表示之戊二酸酐單位的丙烯酸系 3曰土本上可藉由以下所示之方法進行製造。一吏乂通式（4)所表示之不飽和羧酸單體、以通式（5)所表不之不飽㈣酸烧㈣旨單體、及#含有其他乙料、單體單位時賦予該單位之乙烯系單體進行聚合，製成共聚物⑷。 L化8] R， CH2=r (4) CDOff (通式（4)中’ R5表示氫或碳數1〜5之烷基。 312：5〇>_^_書(補件)/95-12/95133235 31 1309312 [化9] CH气 ⑸ COOK? (通式（5)中’ r6表示氫或碳數1〜5之脂肪族或脂環式經基’ R7表示碳數1〜5之脂肪族烴基。）作為單體之調配比例，係將所調配之單體之總和設為 10〇重量％ ’則不飽和羧酸單體較佳為15〜45重量％，更佳20〜40重量份。又，不飽和羧酸烷基酯單體較佳為π 〜85重量％，更佳6〇〜8〇重量％。由於使不飽和羧酸單體之含量為15〜45重量％，故於加 ,’、、/、I物（a)時’以上述通式（3)所表示之戊二酸軒單位之含量成為20〜40重量％之較佳範圍，而可獲得耐熱性、無 '色透明性、滞留穩定性優異之丙烯酸系樹脂。 ’ 鲁作為生成共聚物（a)之聚合方法，基本而言，可使用自由基聚合之塊狀聚合、溶液聚合、懸濁聚合、乳化聚合等公知之聚合方法。由雜質更少之方面而言，特佳為溶二聚合、塊狀聚合、懸濁聚合。由製成防止對樹脂著色且色相良好者之觀點而言，作為生成共聚物（a)之聚合溫度，較佳係設為95°c以下，更佳 85°C以下，再更佳75°C以下。又，作為聚合溫度之下限，由考慮到聚合速度之生產性方面而言’較佳為5 〇。〇以上，更佳60°C以上。由提高聚合產率或者聚合速度為目的而 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 32 1309312 吕，可隨聚合進行而升高聚合溫度，然而，此時最好藉由該步驟而將上限溫度控制於95t以下，較佳係亦於聚合 :起始溫度為751：以下之相對較低溫度下進行。 :士由生產效率方面而言，作為用以生成共聚物（a)之聚合時間，較佳為60〜360分鐘，更佳90〜18〇分鐘。 ' ^丙烯酸系樹脂之分子量係由共聚物（a)之分子量所決疋，故由如上所述將丙烯酸系樹脂設為其較佳之聚合平均分子1之範圍内（較佳為1〇〇〇〜2〇〇〇〇〇〇，特佳8〇〇〇〇〜 ^⑽〇〇)方面而言，共聚物（a)之分子量亦以重量平均分子 1計，較佳為 1000 〜2000000，特佳 8〇〇〇〇〜15〇〇〇〇。共聚物（a)之分子量係例如可藉由調節偶氮化合物、過氧化物等自由基聚合起始劑或者烧基硫醇、四氯化碳、四 /臭化！—甲基乙醯胺、二甲基甲醯胺、三乙胺等鏈轉移劑之添加量而加以控制。特別於聚合穩定性、及操作容易度等方面，可適合採用調節屬於鏈轉移劑之烧基硫醇之添 φ加量的方法。。作為上述烧基硫醇’例如可列舉正辛硫醇、叔十二硫醇正十一硫醇、正十四硫醇、正十八硫醇等，其中較佳為使用叔十二硫醇、正十二硫醇。、主:為上述烧基硫醇之添加量，係相對於共聚物⑷之製 ^、所使用之所有單體100重量份，較佳為Q. 2〜5. 〇重里^ ’更佳0.3〜4.0重量份，再更佳〇4〜3〇重量份。右於適田之觸媒存在下或者非存在下加熱共聚物⑷，則可自於共聚物⑷内鄰接之2單位之不飽和叛酸單位間 312XP/發明說明書(補件)/95· 12/95133235 33 1309312 酸炫基醋單位上脫醇单位及不飽和幾作為加執丑聚物（上早位之上述戊二酸酐單位。子内環化反：之方=之脫氫及/或脫醇’亦即進行分應之方法，由生產性之觀點而言，以例如使用，、通風口之經加熱之擠出機的方法體環境下或者真空下加熱脫揮之裝置的方法為較Γ 使i乍:二進行上述分子内環化反應之具體裝置，例如可 :吏用八備unimelt」型螺桿之單軸擠出機、雙轴擠出機、擠出機、連續式或者分批式捏合機型混練機等。該等二：用1軸擠出機者係於連續生產性、易於控制反應時之>皿度' w、剪斷速度、品f敎性方面屬較佳。作為擠出機之螺桿的長度/直徑比α/D)，較佳為40以上藉由將L/D設為40以上，可確保用以進行充分之八子内環化反應的加熱時間。藉由使用[/1}為4〇以上之: 出機’可減少未反應之不飽和致酸單位之殘存獲得因加熱成形加工時之反應再進行所造成之成形品内氣^產生較少之聚合物，並可抑制成形滯留時之色相惡化。作為用以進行上述分子内環化反應之具體裝置，更佳係具有可導入氮氣等惰性氣體之構造的裝置。其原因在於，右藉由於氧氣存在下加熱而進行分子内環化反應，則因有黃色增加之趨勢，故最好充分地將系内以氮氣等惰性氣體進行置換。作為將氮氣等惰性氣體導入例如雙軸擠出機之方法，可列舉於漏斗上部及/或下部連接配管，並以1〇〜 100 L/min左右通入惰性氣體的方法等。 312Xp/發明說明書(補件)/95-12/95133235 34 1309312 進分子㈣化反應之加熱溫度，由使該反應順利 ::方面而言，較佳為副〜斷，更佳2〇〇〜職。聚人^於分子内環化反應之加熱時間，若根據所需之共二=進行適當設定即可’但較佳為卜6〇分鐘，更佳 30刀鐘，再更佳3〜2〇分鐘。性It 了進行分子㈣化反應而進行加熱時，最好添加酸媒：：性觸媒、鹽系觸媒中之1種以上。作為酸性觸、可列舉鹽酸、硫酸、對甲苯續酸、鱗酸、亞鱗酸、苯脖魅“ 觸媒，可列舉金屬氫氧化物、 :類；=類、驗金屬衍生物、燒醇鹽類等。作為鹽系觸氧化銨㈣。使… 鹽、碳酸金屬鹽、氫觸 ’、於含有鹼金屬之鹼性觸媒或者鹽系量之添加量即顯示出優異之反應促進效適口使用。具體而言，可列舉氫氧化鐘、氣氧化甲=等驗金屬氫氧化物，甲醇納、乙醇鈉、紛納、甲：鉀、乙醇鉀、盼卸等燒醇鹽化合物，乙酸鐘、乙酸鈉、乙I鉀、硬脂⑽等有機_鹽#，料使用氫氧仙1軸、乙軸、乙_ y 亦有藉由製成水溶液而顯示酸性或者驗性者，^觸等媒視中為以與酸性觸媒、驗性觸媒有所區別。該等觸媒可僅使用1種，亦可並用2種以上。料上述觸媒之添加量，係相對於_重量份共聚物 ⑷，較佳為0.01〜1重量份。藉由設為0.01重量份以上，可獲得作為該觸媒之實效；藉由設為！重量份以下，可防 312ΧΡ/^0^^*(^)/95-12/95133235 1309312 止其觸媒所保持之色對熱可塑性聚合物之著色產生不良影響或使透明性降低。 < 於使丙烯酸彈性體粒子分散於丙烯酸系樹脂或者其前驅物中時，丙烯酸彈性體粒子較佳係以其表層具有6〇艺以上之玻璃轉移溫度的丙烯酸系樹脂進行積層之狀態，或者使乙烯系單體進行接枝共聚合之狀態。以如此之方式， .可防止丙烯酸彈性體粒子彼此的接著/凝集，提高其操作性’亦提兩丙烯酸系樹脂中之分散性。 ' 於表層積層了具有之玻璃轉移溫度的丙稀酸系樹脂之態樣（以下有時稱作「核-殼型」）的丙烯酸彈性體粒子中，作為構成殼部分之「具有6(rc以上之玻璃轉移溫度的丙烯酸系樹脂」，較佳為含有不飽和叛酸烧基醋系單位或不飽和羧酸系單位者。於殼部分含有該等之核一殼型丙烯酸彈性體粒子，係於添加上述共聚物（a)並進行加熱時，與基質樹脂之親和性良好，且分散性提高。又，鲁藉由加熱，而於殼部分亦進行分子内環化反應，使殼部分與基質樹脂進行同化，故藉由殼部分可防止本發明之片保護薄膜之透明性受損。又，於基質樹脂内，丙稀酸彈性體粒子被堅固地保持，故耐衝擊性等機械特性亦提高。作為成為不飽和羧酸烷酯系單位之原料的單體，較佳係使用（甲基）丙烯酸烷基醋，更佳係使用（曱基）丙稀酸酯。作為成為不飽和羧酸系單位之原料的單體，較佳係使用 (曱基）丙烯酸，更佳係使用曱基丙烯酸。 312xp/發明說明書(補件)/95-12/95133235 36 1309312 於核-殼型之丙烯酸彈性體粒子中，核與殼之重量比係相對於兩者之總和，較佳係核為5〇〜9〇重量％，更佳6〇 . 〜80重量％。 : 作為核-殼型之丙烯酸彈性體粒子之市售品，例如可列舉三菱hyon公司製造之「Me tab 1 en」、Kaneka公司製造之「Kanes」、吳羽化學工業製造之「Paral〇id」、R〇hmand H「aas公司製造之「Acryl〇id」、Ganz化成工業公司製造之「StaPhyl〇id」、KUraray 公司製造之 rparapetSA」等，該等可單獨使用，亦可並用2種以上。於使乙烯系單體進行接枝共聚合之態樣（以下稱作「接枝共聚合型」）的丙烯酸彈性體粒子中，作為乙烯系單體，可採用具有乙烯基之不飽和羧酸酯系單體、具有乙烯基之不飽和羧酸系單體、及芳香族乙烯系單體等。又，亦可與丙烯酸彈性體粒子中所含之橡膠質聚合物或基質樹脂之相容性相配合，使其他乙烯系單體進行共聚合。 • 作為賦予丙烯酸彈性體粒子的乙烯系單體之量，以橡膠質聚合物：乙烯系單體之重量比計，較佳為（10〜80广（2〇〜9〇)，更佳（20 〜70) : (30 〜8〇)，再更佳（3〇〜6〇) : (4〇〜7〇) °藉由將乙烯系單體設為20重量％以上，可獲得本態樣之實效。另一方面，藉由將乙烯系單體設為90重量％以下’則可抑制衝擊強度下降。於接枝共聚合型之丙烯酸彈性體粒子中，可含有源自未進行接枝共聚合之乙烯系單體的成分，但由衝擊強度之觀點而言，接枝率較佳為10〜100%。此處，所謂接枝率係 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 37 1309312 才曰賦予至橡膠質聚合物之乙烯系單體中經接枝共聚合者的重里比例。又’未進行接枝之共聚物的曱基乙基酮溶劑’於3(TC下測定之極限黏度並無特別限定，但由衝擊強度與成形加工性之平衡的觀點而言，可適合使用〇1〜〇.6 dl/g 者。、作為將丙稀酸彈性體粒子製成為接枝共聚合型之方法，可採用塊狀聚合、溶液聚合、懸濁聚合以及乳化等聚合法。尸核-设型或者接枝共聚合型之丙烯酸彈性體粒子之粒徑、含量以及折射率’可將殼部分及接枝共聚物部分以外之橡膠貝聚合物作為對象而進行評價。對於粒徑，例如，可由利用穿透式電子顯微鏡之剖面觀察等，殼部分及接枝共聚合部分以外之部分進行評價。又，含量可由於 :稀酸系樹脂之丙_等溶劑中溶解後的不溶成分進行評 : 乍為於丙烯酸系樹脂或者其前驅物中添加丙稀酸彈性 -粒子或其他添加劑之方法，可採用例如如下方法 =酸系樹脂與其他添加成分預先摻合後，通常於⑽ C下’藉由單減者雙軸擠出機進行料混練又’於屬於丙稀酸系樹脂之前驅物之共聚物中° 丙烯酸彈性體粒子或其他添加劑，並則雙轴擠 = 仃上述分子内環化反應之同時，可進行利用等進配丙烯酸彈性體粒子⑻或其他添加劑。 -練而調於熔融混練中’亦可同時進行賦予至丙婦酸彈性體粒子 312XP/發明說明書(補件y95_ 12/95133235 38 1309312 之殼部分等之不飽和單體單位的環化反應。 I位或残和㈣燒基醋酸可使用於將丙烯酸系樹腊與丙埽除;=:成分溶解或者分散之溶劑中混合後，將溶劑 =係於溶液製膜中，將構成本發明之偏光之樹脂以除去異物爲曰μ二1得膜 —、"的而進行過濾。藉由除去異物，可 ^之著色’而可有詩光學料㈣。可將溶解於 ,^ 甲基6基酮、二甲基甲酿胺、二甲亞砜、。"基岭定酮等溶劑中之樹脂，較佳於饥以上、1〇〇 ==下，以燒結金屬、多孔性陶竟、砂、金屬絲網等過遽器進行過遽。膜SC片保護薄膜可藉由熔融製膜或者溶液製 =進订氣膜々。作為炫融製膜’有充氣法、T模具法t壓延 /切削法等’特佳為採用τ模具法。作為溶液製膜，有 :聚合物薄膜上洗鑄法、洗鑄滾筒法、於金屬帶上洗鑄法等’特別可適合採用於聚合物膜上料法。明各製造方法。 ”說於熔融製膜中，可使用安裝了單轴或者雙軸擠出螺桿之擠壓機型熔融擠出裝置等。作為其螺桿之L/D，設為25 ^120者可防止著色’故較佳。作為用以製造本發明之偏光片保護薄膜的炼融擠出溫度，較佳A 150〜35(rc，更佳200 了 3GG°C。作為熔融剪斷速度，較佳為誦y以上、 5000 s-1以下。又，當使用㈣擠以置進行溶融混練時， 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 39 1309312 ，，著色之觀點而言，較佳係使用通風口於減愿下或者虱氣流下進行熔融混練。後具法’則可利用齒輪泵計量所熔融之樹脂法’厂“：：嘴吐出，依施加靜電法、空氣室法、氣刀 1輥法使其密接於滾筒等冷卻媒體上而進行冷卻 Μ 獲得Μ °為了獲得厚度不均較少、濁度較小之 /專膜’特佳為麗親法。溶液製膜較佳係以溶解基f樹脂。作為溶劑，可使用四氫呋喃、丙酮、甲基乙基_、二甲基甲醯胺、二甲亞颯L嘻咬酮等’特佳係採用丙網或甲基乙基酮。於聚u #/ m上洗鑄法’係使用棒式塗佈機加 :㈣、擠壓式塗佈機（diecoater)等，將溶解有屬於原枓之樹餘成物的溶液，_於料苯二f酸乙二醋等 =耐熱薄膜上’並蒸發除去溶劑（乾式法）或者以凝固液使溶液固化（濕式法）之方法。構成防反㈣之低折射率層、高折射率層、光吸收層專’可❹蒸鍍或_等之真空薄膜形成技術而形成。本發明之上述偏光片保護薄膜可積層於其他基材而使用。例如’對於玻璃、聚稀烴樹脂、成為高遮斷性層之乙稀亞乙稀基共聚物、聚8旨等基材，藉由含有接著性樹脂層之多層擠出成形或多層膨脹成型而可積層成形。當熱融著性較高時，有時亦省略接著層。 [偏光片] 上述由聚乙烯醇㈣脂所形成之偏光片，可使用將聚乙 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 40 1309312 烯醇系樹脂薄膜以二色性物質（代表性者為碘、二色性染料）進行染色，並加以單軸延伸者。構成聚乙稀醇系樹脂薄臈之聚乙烯醇系樹脂的聚合度較佳為1〇〇〜5〇〇〇，更佳 14 =〜4刚。構成偏光片之聚乙埽醇系樹脂薄膜可依任意，當之方法（例如’將樹脂溶解於水或者有機溶劑中而^ :之溶液進行流延成膜之流延法、洗鑄法、擠出法）進行偏光片之厚度可根據❹偏光板之⑽的目的及用 k適當設定，代表性者為5〜8〇 Am。作為偏光片之製造方法’可根 ^採用任意適當之方法。代表性者為可採吏== ，糸樹脂薄腹供給至包括膨潤、染色、交聯、延伸、水 m餘步驟之―系列的製造步步驟以外之各處理步驟中，係法除了乾餘浸潰於含有於^4由將聚乙_系樹脂薄膜潤、染色、交聯、延伸、水吟… 中而進仃處理。膨 ±μαλ B ^ ^ a ' 1及乾燥之各處理的順序、 _人數以及疋否實施’係可根據目广序進行適當設定。例如灸用材枓以及條件等行，亦可省略特定處理。更*細理以一個步驟同時進染色處理後進行’亦可於染色處理：前:如延:處理可於處理'染色處理以及交聯處理 :進仃’亦可與膨潤採用於延伸處理前後進行交聯處理。二’例如可適當可於全部處理後進行，亦可僅於特定之處=’水洗處理膨濁步驟代表性者為處理谖進行。膜浸潰於充滿水之處理丨n迦聚乙婦醇系樹脂薄处里办（膨潤洛）中而進行。藉由該處 312XP/發明說明書(補件)/95姻5133235 1309312 =可將聚乙婦醇系樹腊薄膜表面之污垢及抗結塊劑進行 /月:先’並防止因聚乙烯醇系樹脂薄膜膨潤所導致之染色不 •句等不均勻!生於膨潤浴中’可適當添加丙三醇及碘化鉀等。膨潤浴之溫度代表性者為20〜6(TC左右，浸潰於膨潤浴中之時間代表性者為0.1〜1〇分鐘左右。 /卞色步驟之代表性者為，可藉由將上述聚乙烯醇系樹脂、薄膜反潰於含有蛾等二色性物質之處理浴（染色浴）中而進仃1染色a之溶液中所使用之溶劑，通常係使用水，亦可適量添加與水具有相溶性之有機溶劑。2色性物質可依相對於1 00重量份溶劑，代表性者為〇· i〜i. 〇重量份之比例而使用。當使用蛾作為二色性物質時，較佳係染色浴之命液進一步含有碘化物等助劑。其原因在於可改善染色效率助劑係以相對於100重量份溶劑，較佳為〇. 〇2 〜20重1份、更佳2〜1〇重量份之比例使用。作為蛾化物之具體例，可列舉破化卸、埃化鐘、埃化納、埃化鋅、 •峨化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化欽。染色浴之溫度代表性者為20〜7GX：左右，浸漬於染^浴中之時間代表性者為i — 分鐘左右。、父聯步驟之代表性者為，可藉由將經上述染色處理之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸潰於含有交聯劑之處理浴（交聯浴）中而進行。作為交聯劑，可採用任意適當之交聯劑。作為父聯劑，具體例，可列舉硼酸及硼砂等硼化物、乙二醛、戊一醛等。該等可單獨或者組合使用。於交聯浴之溶液中所使用之溶劑，通常係使用水，但亦可適量添加與水具有 312XP/g_0月書(補件)/95·12/95133235 1309312 相溶性之有機溶劑。交聯劑係以相對於丨〇〇重量份溶劑，代表性者為1〜1 0重量份之比例而使用。當交聯劑之濃度未滿1重量份時，大多有無法獲得充分之光學特性的情況。當交聯劑之濃度超過1 〇重量份時，則有於延伸時在膜上所產生之延伸力變大，而導致所獲得之偏光板收縮之情況。交聯浴之溶液最好進一步含有碘化物等助劑。其原因在於在面内易於獲得均勻之特性。助劑之濃度較佳為 0.05〜15重量％，更佳〇.5〜8重量％。碘化物之具體例與染色步驟之情況相同。交聯浴之溫度代表性者為2〇〜7〇 C左右，較佳40〜6(TC。浸潰於交聯浴中之時間代表性者為1秒鐘〜15分鐘左右，較佳5秒鐘〜1〇分鐘。延伸步驟係如上所述，可於任一階段進行。具體而言，可於染色處理後進行，亦可於染色處理前進行，亦可與〇膨潤處理、染色處理以及交聯處理同時進行，亦可於交聯處理後進行。聚乙稀醇系樹脂薄膜之累積延伸倍率必須 5倍以上，較佳5〜7倍，更佳5〜65倍。當累積延伸信率未滿5倍時，將有難以獲得高偏光度之偏光板的情況。於累積延伸倍率超過7倍時，將㈣乙_系樹脂薄膜 (偏立光月）易於斷裂的情形。作為延伸之具體方法，可採用任意適當之方法。例如’ t採用濕式延伸法時，係婦醇系樹脂薄膜於處理浴（延伸浴）中延伸至特定倍率嗜為延伸浴之溶液，係適合使用於水或者有機溶劑（例如乙醇）等溶劑中添加了各種金屬鹽、的溶液。 ^碘、硼或者鋅的化合物 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 43 1309312 水洗步驟之代表性者為，可藉由將經實施上述各種處理之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸潰於處理浴（水洗浴）中而進行。藉由水洗步驟’可將聚乙烯醇系樹脂薄膜之不需要的殘存物清洗掉。水洗浴可為純水，亦可為磁化物（例如， π、碘化鈉)之水溶液。碘化物水溶液之濃度較佳為 /〜10質量％。於蛾化物水溶液中，亦可添加硫酸鋅、風化鋅等助劑。水洗浴之溫度較佳為10〜6(rc，更佳扣〜4G°C。浸潰時間之代表性者為i秒鐘〜i分鐘。水驟可，進行1次，亦可視需要進行多次。當多次實施時，可適當調整於各處理所使用之水洗浴中所含之添加劑的種類及濃度。例如，水洗步驟係包括將聚合物薄膜於埃化鉀水溶液（0.1〜1〇質量％、1〇〜6〇。〇中浸潰1秒鐘〜！分益里之步驟及以純水沖洗之步驟。作為乾燥步驟’可採用任意適#之乾燥方法（例如，自然乾燥、鼓風乾燥、加熱乾燥）。例如，當進行加執乾燥時，乾燥溫度之代表性者為2G〜8代，乾燥時間之代表性者為1〜10分鐘。以如上之方式可獲得偏光片。 [其他層等] "於本發明之偏光板中，係含有上述偏光片及本發明之偏光片保護薄膜，但最好於偏光片保護薄膜與偏光片之間具有易接著層以及接著劑層。、上述接著劑層較佳係由聚乙烯醇系接著劑所形成之層。聚乙烯醇系接著劑為含有聚乙稀㈣樹脂及交㈣。上述聚乙烯醇系樹脂並無特別限定，例如可列舉與聚乙 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 “ 1309312 酸乙烯酯進行皂化而獲得之聚乙烯醇，其衍生物；進一步具有與乙酸乙烯酯之共聚合性之單體之共聚物的皂化物；將聚乙烯醇進行縮醛化、胺酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等之改質聚乙烯醇等。作為上述單體，可列舉順丁烯二酸（酐）、反丁烯二酸、丁烯酸、依康酸、（甲基）丙烯酸等不飽和羧酸以及其酯類；乙烯、丙烯等α _稀烴，（甲基）烯丙基磺酸（鈉）、磺酸鈉（順丁烯二酸單烷酯）、二碏酸鈉順丁烯二酸烷基酯、Ν-羥曱基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷 •基磺酸鹼鹽、Ν-乙烯基吡咯啶酮、Ν-乙烯基吡咯啶酮衍生物等。該等聚乙烯醇系樹脂可僅使用丨種，亦可並用2種以上。上述t乙稀醇系樹脂係由接者性方面而言，其平均聚人 -度較佳為100〜3000，更佳500〜3000，平均皂化度較^ 為85〜100莫耳％，更佳90〜100莫耳％。 • 作為上述聚乙烯醇系樹脂，可使用具有乙醯乙醯基之聚鲁乙烯醇系樹脂。具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂係具有高反應性之官能基的聚乙烯醇系接著劑，由偏光板之^久性提高之方面而言屬較佳。含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂係可將聚乙稀醇系樹脂與二乙烯酮以公知之方法進行反應而獲得。例如可列舉預先將聚乙烯醇系樹脂分散於乙酸等溶劑中，於其中添加二乙烯酮之方法；預先將聚乙烯醇系樹脂溶解於^甲基曱醯胺或者二噚烷等溶劑中，於其中添加二乙烯綱之方^ 等。又，可列舉將二乙烯酮氣體或者液狀二乙稀酮直接接 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 45 1309312 觸至聚乙烯醇之方法。 I具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂的乙醯乙醯基改質度為〇. 1莫耳％以上，則並無特別限定。當未滿丨莫耳％時，接著劑層之耐水性不充分，故不適當。乙醯乙醯基改質度較佳為0.1〜40莫耳％，更佳1〜2〇莫耳若乙醯乙醯基改質度超過40莫耳％，則與交聯劑之反應點變 J，耐水性之提高效果較小。乙醯乙醯基改質度係藉由 NMR而測定之值。作為上述交聯劑，可無特別限制地使用聚乙烯醇系接著劑中所使用者。交聯劑係可使用至少具有2個與聚乙烯醇系樹脂具有反應性之官能基的化合物。例如可列舉：乙二胺、二乙烯胺、己二胺等具有2個伸烷基與胺基之伸烷基二胺類（其中較佳為己二胺）；甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三亞曱基丙烷甲苯二異氰酸酯加合物、三笨基曱烷二異氰酸酯、亞甲基雙（4-苯基甲烷）三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯以及該等之酮肟嵌段物或者苯酚嵌段物等之異氰酸酯類；乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙三醇二或三環氧丙基醚、丨，6—己二醇二環氧丙基醚、三羥曱基丙烷三環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺等環氧基類；甲醛、乙醛、丙醛、盤等單醛類；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二駿、鄰笨二甲醛等二醛類；羥曱基脲、羥甲基三聚氛胺、燒基化經甲基脲、烧基化羥曱基化三聚氰胺、乙胍胺、苯胍胺與甲醛之縮合物等之胺基-曱醛樹脂；再者，鈉、鉀、 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 46 1309312 =、=鐵、錦等二價金屬或者三價金屬之鹽及其氧經甲基三聚氰胺。為-“胺系父聯劑’特佳為 ^述交聯劑之調配量係相對於丨⑽重量樹^，較佳為〇.卜35重量份，更佳1G〜25重量份^ :面，4 了使耐久性進一步提高，可於相對於1〇〇重量 ?聚乙烯醇系樹脂’依超過3〇重量份、46重量份以下之範圍内調配交聯劑。特別係當使用含有乙醯乙醯基之烯醇系樹脂時，最好使交聯劑之使用量超過3q^量份而使用。藉由依超過30重量份、46重量份以下之範圍内調配交聯劑，可提高耐水性。再者’於上述聚乙料系接著劑中，亦可進—步調配石夕烷偶合劑及鈦偶合劑等偶合劑、各種黏著賦予劑、紫外線吸收劑、抗氧化K熱穩定劑及耐水解穩定财穩定劑等。 • 本發明之偏光片保護薄膜可於與偏光片接觸之面上，實施用於提高接著性之易接著處理。作為易接著處理，可列舉電暈處理、電漿處理、低壓uv處理、皂化處理等之表面處理，較佳係於進行易接著處理後，形成易接著層（固定（anchor)層）。作為上述易接著層，例如可列舉具有反應性官能基之聚矽氧層。具有反應性官能基之聚矽氧層的材料並無特別限定，例如可列舉含有異氰酸酯基之烷氧基矽烷醇類、含有胺基之烷氧基矽烷醇類、含有毓基之烷氧基矽烷醇類、含 312XP/^M說明書(補件)/95-12/95133235 47 1309312 有羧基之烷氧基矽烷醇類、含有環氧基之烷氧基矽烷醇類、含有乙烯型不飽和基之烷氧基矽烷醇類、含有鹵素基 •之烷氧基矽烷醇類、含有異氰酸酯基之烷氧基矽烷醇類，較，為胺基系石夕炫醇。進一步可藉由添加用以使上述石夕燒醇高效率地進行反應之鈦系觸媒或錫系觸媒，而使接著力 '變得牢固。又，亦可於上述具有反應性官能基之聚矽氧中 _添加其他添加劑。具體而言，亦可進一步使用結烯樹脂、、㈣’樹脂、松香樹脂、二甲苯樹脂等黏著賦予劑i外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑等穩定劑等。具有上述反應性官能基之聚矽氧層係可藉由公知之技術進行塗佈、乾燥而形成。聚石夕氧層之厚度於乾燥後，較佳為1〜300 nm，更佳卜刚nm，再更佳卜⑽nm，特，5〜70 nm。於塗佈時，亦可以溶劑稀釋具有反應性官施f之聚矽氧。稀釋溶劑並無特別限定，可列舉醇類。稀釋濃度並無特別限定，較佳為i〜5重量％，更佳鲁量％。更上述接著劑層之形成係可藉由將上述接著劑塗佈於光片保護薄膜之任-侧或者兩側、偏光片之任一侧或者兩側，進行。於將偏光片保護薄膜與偏光片貼合之後，實施 —乾，步驟’形成包括塗佈乾燥層之接著劑層。亦可於形接耆劑層之後將其貼合。偏光片與偏光片保護薄膜之貼合，係可藉由輥層合機等而進行。加熱乾燥溫度及乾間係根據接著劑之種類適當決定。 ’、、若接著劑層之厚度於乾燥後之厚度過厚，則由偏光片保 312XP/#B|^i(M#)/95.12/95133235 a〇 1309312 護薄膜之接著性方面而言屬不佳’故較佳為0.1〜50 nm，更佳1〜50 nm ’再更佳5〜40 nm。偏光片保護薄膜對偏光片之貼合，可以上述偏光片保護厚膜之一側接著至偏光片之兩面。，三偏光片保護薄膜對偏光片之貼合，可以上述偏光片保護薄膜之-侧接著至偏光片之-面，而於另一面貼合纖維素系樹脂薄膜。纖上述纖維素系樹脂薄膜並無特別限定，然而，由透明 =:及接著性方面，較佳為三乙醯基纖維素。纖維素系樹脂薄膜之厚度較佳為30〜100 ，更佳40〜80 /zm。若厚度薄於30 ，則膜強度降低且作業性差劣；若厚於則於耐久性方面，光透射率之下降變得明顯。 A—3.第1光學補償層第1光學補償層係具有nx > ny = nz之折射率分佈之正 A板，其用以消除於VA模式（垂直配向模式）之液晶顯示裝置中，於斜向觀察時，因正交尼科爾（Nicol)狀態之偏光板失去外觀上之正交狀態而使視角特性惡化之原因。第1光學補償層係具有nx > ny = nz之折射率分佈，減輕自斜向觀察時的色偏。第1光學補償層係表現出屬於異常光與平常光之光程差的相位差值越靠近短波長側則越小之波長分散特性。弟1光學補償層係例如可較佳地列舉如下者：係屬於延伸薄膜層，含有液晶，且含有具有第骨架之聚碳酸酯者（例如記載於日本專利特開2〇〇2一 48919號公報中）；係屬於 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 49 1309312 r =1層、且含有醋酸纖維素者(例如記載於曰本專利有幵2種X卜U6號公報中）；闕於延㈣膜層，且含 :者有不同波長分散特性之芳香族聚酯聚合 (二如,己載於曰本專利㈣讀—14234號公報 =，係屬於延伸薄膜層，且含有具有2種以上源自形成 …有不同波長分散特性之聚合物之單體的單體單位之丑聚物者（記載於_0/267〇5號公報中）；將2種以上具^ 不同波長分散特性之延伸薄膜層進行積層之複合薄膜層 G己载於曰本專利特開平2—12〇8〇4號公報中）等。作為第1光學補償層之形成材料，例如可為均聚物 (—_lymer)，亦可為共聚物（卿咐町），亦可為多個聚合物之摻合物。於摻合物的情況，由於必須為光學性透明，故相溶摻合和各聚合物之折射率大致相等。、，作為上述摻合物之具體組合’例如可列舉：作為具有負光學異向性之聚合物的聚（甲基丙烯酸曱酯），與作為具有正光學異向性之聚合物的聚（偏二氟乙烯）、聚（環氧乙烷）、偏二氟乙烯/三氟乙烯共聚物等之組合；作為具有負光學異向性之聚合物的聚苯乙烯、苯乙烯/十二醯基順丁烯二醯亞胺共聚物、苯乙烯/環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、苯乙烯/苯基順丁烯二醯亞胺共聚物等，與作為具有正光學異向性之聚合物的聚（苯醚）之組合；作為具有負光學異向性之聚合物的笨乙烯/順丁烯二酸酐共聚物，與作為具有正光學異向性之聚合物的聚碳酸酯之組合；作為具有負光學異向性之聚合物的丙烯腈/苯乙烯共聚物，與作 312XP/發明說明書(補件)/% 12/95133235 50 1309312 為具有正光學異向性之聚合物的丙烯腈/丁二烯共聚物之組合等。該等之中，由透明性之觀點而言，較佳係作為具有負光學異向性之聚合物的聚苯乙烯，與作為具有正光學異向性之聚合物的聚（苯醚）之組合。作為聚（苯醚），例如可列舉聚（2, 6-二曱基-i，4-笨醚）等。作為上述共聚物，例如可列舉丁二烯/苯乙烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丁 I二烯/苯乙烯共聚物、聚碳酸酯系共聚物、聚酯系共聚物、 1聚酯碳酸酯系共聚物、聚芳醋系共聚物等。特別是因為具有»骨架之片段可成為負光學異向性，故最好為具有第骨架之聚碳酸酯、具有苐骨架之聚碳酸酯系共聚物、具有苐骨架之聚酯、具有第骨架之聚酯系共聚物、具有薷骨架之聚酯碳酸酯、具有苐骨架之聚酯碳酸酯系共聚物、具㈣骨架之聚芳酯、具有苐骨架之聚芳酯系共聚物等。第1光學補償層係可作為λ/4板而發揮功能。第2光學補償層之面内相位差Rel為9G〜⑽nm，較佳刚〜150 nm ’ 更佳 11〇〜150 nm。第！光學補償層係以可以作為又/4板適當發揮功能之方式而蚊其厚度。其厚度可収為可獲得所需之面内相位差化。具㈣言’第i光學補償層之厚度較佳為4〇〜 200 "m，更佳50〜180 “，再更佳6〇〜15〇 “。第1光學補償層之面内相位差Rei係藉由將表現出如上述之波長分散特性（逆波長分散特性）之樹㈣膜的延伸倍率及延伸溫度加以變化而可予以控制。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 1309312 差物中所需之面内相位改變。且延伸溫度等，而進行適當體而§，延伸倍率較佳為丨.〜 L 22〜1.42倍，再更佳127〜由口，更佳相位差I:具有有能充分發揮㈣^ 補償層。具有ηΧ>—之折射率分佈的第！光學位^溫度係可根據於第1光學補償層令所需之面内相脂ί種類、t 學補償層中所需之厚度、所使用之樹薄膜的厚度、延伸倍率等而進行適當〜=ΓΛ，延伸溫度較佳為13G〜靴，更佳135 137〜143<:。藉由以此種延伸溫度進行旱具有可能充分發揮本發明效果的面内相:；第1tlnx>ny=nz之折射率分佈的第1光學補償層。，予補償層之形成方法並無特別限定，可採用任意 t之方法。例如可列舉如下方法：製備將上述形成材料各解於溶劑而獲得之溶液’將其於表面平滑之基材膜上及金屬製環形皮帶（endlessbelt)上塗佈成薄膜狀，其後蒸發除去溶劑，形成第1光學補償層。於上述塗佈中可使用之溶劑並無特別限定，可採用任意適當之方法，例如可列舉氯仿、二氯甲垸、四氯化碳、二 :乙烷、四氣乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、鄰二氯苯等鹵化烴類；苯酚、對氯酚等酚類；苯、甲苯、二甲苯、 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 52 1309312

曱乳基本、1，2-二甲氧基苯等芳香族烴類；丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環己酮、環戊_、2-吼略咬酮、N-甲基-2-吡咯啶嗣等酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁醋等醋系溶劑；第三丁醇、丙三醇、乙二醇、三乙二醇、乙二醇單甲趟、二乙二醇二甲鍵、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戍一醇等㈣溶劑；二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等醜胺系溶劑；乙腈、丁腈等腈系溶劑；二乙驗、二丁鍵、四氣咬喃等醚系溶劑；二硫化碳；乙基赛路蘇、丁基赛路蘇等赛路蘇類等。該等溶劑可僅使用！種，亦可並用2種以上。作為上述塗佈之方法’並無特別限定，可採躲意適當之方法。例如可列舉旋塗法（spin c〇at)、輥塗法（r〇u

coat)、流塗法（flow coat)、印刷法（print c〇at)、浸塗法（dip coat)、流延成臈法、棒式塗佈法（bar c〇at)、凹版印刷法（gravure print coat)等。又，於塗佈時，視需要亦可採用聚合物層之重疊方式。上述基材薄膜之形成材料並無特別限定，可採用任意之適當方法。例如，較佳可列舉透明性優異之聚合物，又，由適於延伸處理及收縮處理方面而言，較佳為熱可塑性樹脂。具體而言’例如可列舉··三乙醯基纖維素（TAC)等醋酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚颯樹脂、聚砜樹脂 '聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、丙烯酸系樹脂、聚降葙烯樹脂（例如商品名「ARTON」（JSR(股）製造）、商品名「ZE0N0R」、商品名ΖΕ0ΝΕΧ)(日本Zeon公司製造）等）、纖維素樹脂、聚芳醋樹脂、聚苯乙烯樹脂、 312XP/發明說明書(補件)/95·12/95133235 53 1309312 聚乙烯醇系樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚丙烯酸系樹脂、及該等之混合物等。又，亦可使用液晶性聚合物等。再者，亦可使用例如日本專利特開2〇〇1 — 343529 號公報（W001/37007號）中所記載之、於側鏈具有取代醯亞胺基或者非取代醯亞胺基之熱可塑性樹脂、與於側鏈具有取代苯基或者非取代苯基及腈基之熱可塑性樹脂的混合物等。作為具體例，例如具有由異丁烷及N_亞曱基順丁烯二醯亞胺所組成之交替共聚物、與丙烯腈/苯乙烯共 _聚物之樹脂組成物等。該等形成材料之中，例如，較佳係可將形成透明膜時之雙折射率設定為相對更低之材料，具體而言，較佳係上述之於側鏈具有取代醯亞胺基或者非取代醯亞胺基之熱可塑性樹脂、與於侧鏈具有取代苯基或者非取代苯基及腈基之熱可塑性樹脂的混合物。於上述樹脂之中，作為代表性者可列舉三乙醯纖維素（TAC)等纖維素系聚合物薄膜、降稻烯系聚合物薄膜（商品名「ART〇N」 # (JSR(股）製造）、商品名「ZE〇N〇R」、商品名「ΖΕ〇ΝΕχ」（日本Zeon公司製造）等）。上述基材薄膜之厚度較佳為10〜1000 #m，更佳20〜 500 /zm，再更佳 30〜1〇〇。再者，作為將第1光學補償層形成作為偏光板之透明保護層的方法，例如可將上述塗佈溶液塗佈於偏光片，並將上述溶劑蒸發除去形成第1光學補償層。 A—4.第2光學補償層第2光學補償層係具有nx=ny>nz之折射率分佈，可 312XP/_^_ (補件)/9M2/95133235 54 1309312 作為所謂負c板而發揮功能。因第2光學補償層具有此種折射率分佈’故特別可良好地補償VA模式之液晶單元液晶層之雙折射性。即’第2光學補償層係用以除去於va f式（垂直配向模幻之液晶顯示裝置令，於自斜向觀察 4 ’由於液晶分子之等向性崩解而使視角特性惡化之原因者。其結果為’可獲得視角特性顯著提高之液晶顯示裝置。由於在本說明書中「，…不僅包括nx^y嚴格相 _ 4之情況，亦包括狀與ny實質上相等之情況，故第2光學補償層可具有面内相位差Re2，並可具有慢軸。作為負 C板實用上可容許之面内相位差Re2為G〜2G⑽，較佳〇〜10 nm，更佳0〜5 nm。第2光學補償層之厚度方向之相位差以^為3〇〜3〇〇 ⑽，較佳6〇〜18〇⑽，更佳8〇〜15〇⑽再更佳〜 ^ 〇 nm 了獲仔此種厚度方向之相位差的第2光學補仂層之厚度，可根據所使用之材料等而變化。 _第2光子補乜層之厚度較佳為1〜1〇〇，更佳1〜 ’再更佳1〜1〇。作為形成上述第2光學補償層之材料，可列舉任意之適當尚分子薄膜、將表現膽固醇狀液晶相之液晶性材料進行硬化之薄膜、硬化為盤形液晶性化合物之薄膜以及無機屛狀化合物等。 θ 作為形成上述第2光學補償層之高分子薄膜的具體例^例如可列舉二乙醯基纖維素及三乙醯基纖維素等纖維素系樹脂、聚曱基丙烯酸曱酯等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 55 1309312 系樹脂等。又，可列舉環烯烴樹脂，降稻烯系樹脂，聚乙烯、聚丙烯、乙烯•丙烯共聚物等聚烯烴系樹脂，氯乙烯系樹脂，尼龍及芳香族聚醯胺等醯胺系樹脂，芳香族聚醯亞胺及聚醯亞胺醯胺等醯亞胺系樹脂，砜系樹脂，聚醚砜系樹脂，聚醚醚酮系樹脂，聚苯硫醚系樹脂，乙烯醇系樹脂，偏氯乙烯系樹脂，乙烯丁醛系樹脂，芳酯系甲搭系樹脂’環氧系樹脂。x，亦可列舉含有上述樹脂之摻合物等的高分子薄膜等。

使用作為上述第2光學補償層之高分子薄膜，除了可藉由洗鑄法而進行製膜獲得以外，可藉由利用任意適當之^ 伸法進行k伸而獲得。作為上述延伸法，例如可列舉縱單軸延伸法、橫單軸延伸法、縱橫同時雙轴延伸法、縱橫逐次雙軸延#法等。上述延伸處理法例如可使用輥延伸機、拉幅機或❹延伸機#適#延伸機而進行。又，上述亦可分為2次或者3次以上之步驟而進行。將上述高分子溥膜進行延伸之方向可為薄膜長度方向⑽方為寬度方向（TD方向）。 ::形成上述第2光學補償層之材料’較佳可列舉：於亞ίίΓ開2GG3— 287750公報[咖]中所記載之聚醯 St之^本專利特開287623號公報[_] 中斤5己载之將3有向列型液晶單體及聚合性手性劑 =膽固醇狀液晶相之液晶性材料進行硬化之薄膜·於日列舉·於日本專利特開平卜281G28號公報[嶋]中所 312XP/^*^*«)/95-12/95133235 « 56 1309312 圯載之盤形液晶無配向層；及於日本專利特開平9 — 犯號公報[0034]中所記載之將水膨潤性無機層狀化合物塗佈於基材上後進行乾燥而獲得之薄膜。 ' A 5.附有光學補償層之偏光板本發明之附有光學補償層之偏光板係依序具有偏光板、第1光學補償層、及第2光學補償層，然而，偏光板與第1光學補償層、第i光學補償層與第2光學補償層係分別根據目的而利用任意適當之方法進行積層。代表性者為將偏光板與第1光學補償層之間、第i光學補償層與第 2光學補償層之間，藉由黏著劑層或接著劑層進行接^。藉由以黏著劑層或接著劑層如此填滿各層（亦含有偏光板）之間隙，而於組裝入影像顯示裝置時，可防止各層之光學軸位置偏離’或防止各層之間擦傷。又，亦可減少層間之界面反射’或於用於影像顯示裝置時提高對比。適可根據使用目的或接著力等進行田《又疋具體而5，黏著劑層之厚度較佳為ι以爪〜丨⑽ 更佳5 "m〜50 "，最佳10 “〜30㈣。作為形成上述黏著劑層之黏著劑，可採用任著劑。作為具體例，可列舉溶斑苫鈿U合沁型黏奢劑、非水系乳膠型黏者劑、水系黏著劑、熱熔黏著劑等。該等之 ^用，丙婦酸系聚合物作為基質聚合物之溶劑型黏著

1光學録現出對於偏光片、第 1先學補彳員層、以及第2光學補償眉嘀A 濕性、凝集性以及接著性），且1學透 =#黏者特性（潤立先學透明性、耐候性以及 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 57 1309312 耐熱性優異。作為形成上述接著劑層之接著劑，代表性者可列舉硬化 :型接著齊Η乍為硬化型接著劑之代表<列，可列舉紫外線硬化型等光硬化型接著劑、濕氣硬化型接著劑、熱硬化型接著劑。作為熱硬化型接著劑之具體例，例如可列舉環氧樹脂、異氰酸酯樹脂、以及聚醯亞胺樹脂等熱硬化性樹脂系接著劑。作為濕氣硬化型接著劑之具體例，例如可列舉異氰酸酯樹脂系濕氣硬化型接著劑。較佳係濕氣硬化型接著劑 (尤其是異氰酸酯樹脂系之濕氣硬化型接著劑）。由於濕氣硬化型接著劑與空氣中之水分及黏附體表面之吸附水、羥基和羧基等活性氫基等反應而進行硬化，故藉由塗佈接著 -劑後放置而可使之自然硬化，且操作性優異。再者，因硬化不必加熱，故於層間接著時不進行加熱。因此，可抑制由於加熱所導致之各層劣化。再者，所謂異氰酸酯樹脂系 _接著劑，係指聚異氰酸酯系接著劑、聚胺基曱酸酯樹脂接著劑等之總稱。上述硬化型接著劑亦可使用例如市售之接著劑，亦可將上述各種硬化型樹脂溶解或分散於溶劑中而調製成硬化型樹脂接著劑溶液（或者分散液> 於調製硬化型樹脂接著劑溶液（或者分散液）時’溶液（或者分散液）中之硬化型樹脂之含有比例’較佳係固形分重量為1 〇〜8〇重量％，更佳 20〜65重量％ ’再更佳30〜50重量％。作為所使用之溶劑，可根據硬化型樹脂之種類而採用任意之適當溶劑。具體而 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 58 1309312 言二例如可列舉乙酸乙酯、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、曱苯、二曱苯等。該等可僅使用丨種，亦可並用2種以上。對各層（亦包含偏光板）間之接著劑的塗佈量係可根據目的進行適當設定。例如，塗佈量係相對於各層之主面，每單位面積（cm2)較佳為0·3〜3 ml，更佳〇5〜2 ml，再更佳1〜2 m 1。 —於塗佈後，視需要，可藉由自然乾燥或加熱乾燥而使接著劑中所含之溶劑揮發。以如此方式所獲得之接著劑層的厚度較佳為0. 1〜20以m，更佳0.5〜15 ，再更佳J 〜1 〇 # m。接著劑層之微硬度（Microhardness)較佳為〇· 1〜〇. 5 • GPa，更佳〇. 2〜0. 5 GPa，再更佳〇· 3〜〇. 4 GPa。再者，由於微硬度（Microhardness)與韋克斯硬度（Vicker，s hardness)之相關性為公知，故亦可換算為韋克斯硬度。微硬度（Microhardness)例如可使用日本電氣股份有限公鲁司（NEC)製造之薄膜硬度計（例如商品名：MH4〇〇〇或商品名·· MHA — 400等），自按壓深度與按壓荷重計而算出。 A_6.附有光學補償層之偏光板的其他構成要素本發明之附有光學補償層之偏光板亦可進一步具備其他光學層。作為此種其他光學層，可根據目的或影像顯示裝置之種類而採用任意適當之光學層。作為具體例，可列舉液晶薄膜、光散射薄膜、繞射薄膜，再者如其他光學補償層（相位差薄膜）等。本發明之偏光板亦可具有黏著劑層作為最外層之至少 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 59 1309312 j (有時將此種偏光板稱作黏著型偏光板）。作為特佳之形可於上述偏光片保護薄膜之未接著偏光片側上，設 .置^以將其他光學薄膜和液晶單元等與其他部件接著之 ;黏者劑層。如此，藉由具有黏著劑層作為最外層，例如可使與其他部件（例如液晶單元）之積層變得容易，並防止本發明之附有光學補償層之偏光板自其他部件剝離。作為上述黏著劑層之材料，可採用任意之適當材料。較佳係使用 •吸濕性及耐熱性優異之材料。其原因在於，可防止由吸濕所造成之，泡和剝離、由熱膨脹差等所造成之光學特性降低、液晶單元之翹曲等。就實用方面而言，上述黏著劑層之表面係於至實際上使用本發明之附有光學補償層之偏 •光板為止之間，可藉由任意適當之間隔件進行覆蓋，防止 -汚染。作為間隔件，例如可藉由如下方法等形成：於任意之適，之薄膜上，視需要設置藉由聚⑦氧系、長鍵烧^ 系、氟系、硫化鉬等剝離劑之剝離塗層。 • 形成上述黏著劑層之黏著劑並無特別限定，例如可適當選擇使用將丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、^ 胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系及橡膠系等聚合物作為基質聚合物者。特佳係可使用如丙烯酸系黏著劑之光學透明性優異，且表現出適度潤濕性、凝集性及接著性之黏著特性，耐候性及耐熱性等優異者。特佳係含有碳數為4〜 12之丙烯酸系聚合物的丙烯酸系黏著劑。又，除上述以外，就防止由吸濕造成之發泡現象或剝落現象，防止由熱膨脹差等造成之光學特性下降及液晶單元 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 60 1309312 趣曲，進而古σ 等方 _ 吳且财久性優異之液晶顯示裝置的形成性而》，較佳為吸濕率低且耐熱性優異之黏著劑層。類，劑層亦可含有例如天然物或合成物之樹脂珠、金”=賦予黏著性之樹脂，或者包含玻璃纖維、玻璃、屬粕、其他無機粉末等之填充劑和顏料、著色劑、几：化劑？之添加於黏著劑層之添加劑。等^，亦可為含有微粒子並表現出光擴散性之黏著劑層 2黏著劑層可依適當方式進行附設。作為其例，例如制I如下方式等：製備於含有甲苯或乙酸乙醋等適當溶物—物或者混合物之溶劑中溶解或分散有基質聚合 1其組成物之1〇〜40重量％左右之黏著劑溶液，將其方式或塗佈方式等適#的擴散方式直接附設於附 Γ⑽#之方式；或者根據上述於間隔件上形成黏著劑層，、’將，、轉移接著至附設面上之方式。黏著劑層亦可作為不同組成或者種，於附有光學補償層之偏光板的單面或者兩面上:層又而： ;兩面時，亦可於附有光學補償層之偏光板正反面製成組成、種類及厚度等相異之黏著劑層。〜黏著劑層之厚度可根據使用目的及接著力等而適當決二t佳〗為1〜4〇”，更佳5〜3〇”，特佳10〜25"。 'Am ’則耐久性變差；又，若厚於40㈣，則易於產生由發泡等所造成之浮動或剝落，而導致外觀變差。為了提高上述附有光學補償層之偏光板與上述黏著劑 312XP/^i^Wffifr)/95.12/95133235 61 1309312 層之間的密接性，亦可於其層間設置固定（aneh〇r)層。匕作為上述固定層，較佳係使用選自聚胺基甲酸酯、聚二tt子中含有胺基之聚合物類的固定層，特佳係使用

Li: 基之聚合物類。於分子中含有胺基之聚合臂：：！子中之胺基表現出與黏著劑中之羧基和導電性 =合物中之極性基進行反應或離子性相互作用等相互作用’故可確保良好之密接性。作為於分子中含有胺基之聚合物類，例如可列 =胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙；基吼嘻咬、由上述丙烯酸系黏著劑之共聚合單丙^酸二甲基胺基以旨等含有胺基之單體的聚合物等作==賦予抗靜電性，亦可添加抗靜電劑。 =Γ:Γ:靜電性之抗靜電劑’可列舉:離子性界面合物李:、氧胺葡聚嗟吩、聚。比略、聚㈣咐等導電聚 nil録、氧化銦等金屬氧化物系等，- !:Γ:Γ、加濕時之穩定性，可適合使用導= 〇物系。其，，特佳係电性& 性聚合物、或者水分散性導電性聚合導電 =電T生導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作：劑所造成之光學薄膜基材的變質。有機洛側光學補償層之偏光板亦可於最外層之一步具有免度提高薄膜。作為上述亮度提高薄膜，可 312ΧΡ/__ 書(補件)/95-12/95133235 62 1309312 採用從自然光或者偏光中分離出直線偏光的任意適當薄膜。作為此種亮度提高薄膜之代表例，可列舉：將由格拇 •型偏光片、具有折射率差之2種以上之材料所製成的2層，以上之多層膜積層體，於光束分光器等所使用之折射率不同的蒸鍍多層薄膜、具有折射率之2種以上材料所製成之 2層以上之複折射層多層薄膜積層體、使用了具有折射率之2種以上樹月曰之2層以上之樹脂積層體進行延伸者；將馨直線偏光於呈正交之軸方向上以反射/透射而分離者等: 例如，可使用將藉由延伸而表現相位差之材料（例如聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯）、或：丙烯酸系樹脂（例如聚曱基丙烯酸甲酯）與相位差表現量 .少之樹脂（例如，如JSR公司製造之ART〇N般之降稍烯系樹脂)>予以交替積層之多層積層體進行單軸延伸而獲得者。凴度提高薄膜例如市售有3M公司製造之商品名 DBEF。本發明之亮度提高薄膜之厚度代表性者為5〇〜2〇〇 φ # m左右。本發明之附有光學補償層之偏光板的各層亦可為藉由例如利用鄰經苯甲酸醋系化合物、二苯甲酮系化合物、苯幷三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑之處理等，而賦予紫外線吸收能力者。 [附有光學補償層之偏光板之製造方法] 本發明之附有光學補償層之偏光板可藉由將各層經由上述黏著劑層或接著劑層進行積層而製作。作為積層方法’可採用任意適當之方法。例如，可將偏光月、第1光 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 63 1309312 學補償層、以及第2光學補償層衝壓為特定尺寸，以各之光軸所呈之角度成為所需之範圍的方式予以對齊方向，經由黏著劑或黏著劑而將該等積層。 [附有光學補償層之偏光板之用途] 本發明之附有光學補償層之偏光板可適合用於各種影像顯不裝置(例如液晶顯示裝置、自發光型顯示裝置作為可應用之影像顯示裝置的具體例，可列舉液晶顯示裝置、EL顯示器、電漿式顯示器（pD)、場發射顯示器（f肋： Field Emission Display)。於將本發明之附有光學補償層之偏光板用於液晶顯示裝置時，例如可用於黑色顯示之防漏光以及視角補償。本發明之附有光學補償層之偏光板可適合用於VA模式之液晶顯示裝置，特別適合用於反射型以及半透射型VA模式之液晶顯示裝置。又，於將本發明之附有光學補償層之偏光板使用於EL顯示裴置時，例如可用於防止電極反射。鲁B.附有光學補償層之偏光板 B — 1.附有光學補償層之偏光板（B)之整體構成圖3係本發明之較佳實施形態的附有光學補償層之偏光板（B)之概略剖面圖。如圖3所示，該附有光學補償層之偏光板（B)300依序具有偏光板3〇’、第1光學補償層 12’及第2光學補償層13，。附有光學補償層之偏光板（B)之各層係經由任意之適當黏者劑層或者接著劑層（未圖示）進行積層。 B — 2.偏光板 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 1309312 於附有光學補償層之偏光板⑻中所包含之偏光板，係於由I乙烯醇系樹脂所形成之偏光片之兩面上具有素系樹脂薄膜。 ^ 2附有光學補償層之偏光板⑻中所包含之偏光板的較佳實施形態之一，係如圖4所示，偏光片31，之一面經由接著劑層32,而接著於纖維素系樹脂薄膜36,、偏光片31，之另一面經由接著劑層35’而接著於纖維素系 36”之形態。寻膜 •[纖維素系樹脂薄膜] #上述纖維素系樹脂薄膜並無特別限定，但由透明性、接著性方面而言，較佳為三乙醢基纖維素。纖維素系樹脂薄膜之厚度較佳為30〜1〇〇 /zm,更佳4〇〜8〇。若厚产 -薄於30 ，則薄膜強度降低且操作性劣化；若厚度^ 於1〇〇 Am，則於耐久性方面光透射率之降低變得明顯。 [偏光片、其他層等] • 可採用與以上述Α— 2項所說明者相同者。 B—3.第1光學補償層可採用與以上述A—3項所說明者相同者。 B—4.第2光學補償層可採用與以上述A— 4項所說明者相同者。 B—5.附有光學補償層之偏光板（B) 附有光學補償層之偏光板（B)係依序具 …先學補償層及第2光學補償層，然而，偏光=板第、! 光學補償層、第i光學補償層與第2光學補償層係分別根 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 65 1309312 據目的藉由任意之適當方盥第i方法而積層。代表性者為將偏光板，、弟1无予補j貞層之間、第興 ® 弟1先予補償層與苐2光學補償層之間湘黏者劑層或接著劑層進行接著。板Γ之由門如：以：著劑層或接著刪 =1:1 至影像顯示裝置時，可防止各層之間：==離’或防止各層彼此擦傷。又，亦可減少層 #，，於用於影像顯示裝置時可提高對比度。，、尚者劑層之^度可根據使用目的或接著力等進行、田s又疋。具體而言’黏著劑層之厚度較佳為…〜1〇〇更佳5 Am〜5〇心，最佳1〇㈣〜3〇 j為形成上述黏著劑層之黏著劑’可採用任意適當之黏為具體例’可列舉溶劑型黏著劑、非水系乳膠型漆者β、水系黏著劑、熱熔黏著劑等。該等之中，較佳係使用將丙烯酸系聚合物作為基質聚合物之溶劑型黏著劑。其原因在於’該溶劑型黏著劑係對於偏光片學補償層以及帛2光學補償層，表現出適當之黏著特性 (潤濕性、凝集性以及接著性），且光學透明性及耐熱性優異。、1 乂作為形成上述接著劑層之接著劑，代表性者可列舉硬化型接著劑。作為硬化型黏著劑之代表例，可列舉紫外線硬化型等光硬化型黏著劑、濕氣硬化型黏著劑、熱硬化型黏著劑。作為熱硬化型接著劑之具體例’例如可列舉環氧樹脂、異氰酸酯樹脂以及聚醯亞胺樹脂等熱硬化性樹脂系接著 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 66 1309312 劑。作為濕氣硬化型接著劑之具體例，例如可列舉異氰酸酯樹脂系之濕氣硬化型接著劑。較佳為濕氣硬化型接著劑 (尤其是異氰酸酯樹脂系濕氣硬化型接著劑由於濕氣硬化型接著劑與空氣中之水分或黏附體表面之吸附水、羥基或羧基等活性氫基等反應且進行硬化，故可藉由塗佈接著劑後予以放置而使之自然硬化，操作性優異。進而，因無須為硬化而進行加熱，故於層間接著時並不進行加熱。因馨此，可抑制由於加熱所導致之各層劣化。再者，作為異氰酸自曰樹脂系接著劑，係指聚異氰酸酯系黏著劑、聚胺基甲酸酯樹脂黏著劑等之總稱。上述硬化型黏著劑例如亦可使用市售之接著劑，亦可將上述各種硬化型樹脂溶解或者分散於溶劑中製備作為硬，型樹脂接著劑溶液（或者分散液）。於製備硬化型樹脂接著劑溶液（或者分散液）時，溶液（或者分散液）中之硬化型樹脂的含有比例係固形分重量較佳為1〇〜8〇重量％，更佳鲁20 65重量％’再更佳30〜50重量％。作為所使用之溶劑，可根據硬化型樹脂之種類而採用任意之適當溶劑。具體而言:例如可列舉乙酸乙酯、曱基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、一甲苯等。該等可僅使用丨種，亦可並用2種以上。至各層（亦包含偏光板）間之接著劑的塗佈量可根據目的進行適當設定。例如，塗佈量係相對於各層之主面，每單位面積（cm2)較佳為0.3〜3 ml，更佳0·5〜2 ml，再更佳1〜2 m 1。塗佈後，視需要’可藉由自然乾燥或加熱乾燥而使黏著 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 67 1309312 劑中所含之溶劑揮發。以如此方式所獲得之接著劑層的厚度較佳為0.1〜20 #m，更佳0.5〜15 /zm，再更佳1〜 1 〇 β m。接著劑層之微硬度（Microhardness)較佳為〇. 1〜〇. 5 GPa ’更佳〇·2〜0.5 GPa，再更佳0.3〜0.4 GPa。再者，微硬度（Microhardness)因與韋克斯硬度之相關性已為公知’故亦可換算為韋克斯硬度。微硬度（Micr〇ha；rdness) 例如可使用曰本電氣股份有限公司（NEC)製造之薄膜硬度計（例如商品名：MH4000或商品名：MHA— 400等），自按壓深度與按壓荷重而計算出。 6·附有光學補償層之偏光板（B)之其他構成要素附有光學補償層之偏光板（B)亦可再具備其他光學層。作為此種其他光學層，可根據目的或影像顯示裝置之種類才木用任意適當之光學層。作為具體例，可列舉液晶薄膜、光散射薄膜、繞射薄膜、進而其他光學補償層（相位鲁膜）等。附有光學補償層之偏光板（B)亦可具有黏著劑層作為外層之至少一層（有時將此種偏光板稱作黏著型偏板）。作為特佳之形態，可設置用以與其他光學薄膜和 f單元等其他部件進行接著之黏著劑層。藉由如此具有. 考劑層作為最外層，例如’可使與其他部件(例如液晶疋）之積錢得容|，並防止时料自其他部件㈣。作為上述黏著㈣之材料，可偏採先用= 之適當材料。較佳係使用吸濕性或耐熱性優異之材料… 312XP/_說明書(補件)/95·12/95133235 68 1309312 防止由吸濕造成之發泡或剝離、由熱膨脹差等以成之先學特性之降低、液晶單元之麵曲等上，土述：著劑層之表面係於至實際上使用本發明之附有光予補償層之偏光板為止之間，利 i :二而可防止汚染。間隔件例如可利用如下方法等而形成·於任意適當之薄膜上，視需要設置利用聚石夕氧系、長、元基系氟系、硫化鉬等剥離劑之剝離塗層。形成上述黏著劑層之黏著劑並無特別限定f例如可適當選擇使用將丙烯酸系聚合物、聚梦氧系聚合物、聚醋、二胺,甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系及橡膠系等聚合物作為基邊聚合物者。特佳係使用如丙職系黏著驗光學透明性優異，且表現出適度之潤濕性、凝集性及接著性之黏著特性，耐候性及耐熱性等優異者。特佳係含有碳數為4〜 12之丙烯酸系聚合物的丙烯酸系黏著劑。又，除上述以外，由防止由吸濕造成之發泡現象及剝落 φ見象防止由熱膨脹差等造成之光學特性降低及液晶單元之翹曲、再者，高品質且耐久性優異之液晶顯示裝置的形成性等方面而言，較佳為吸濕率低且耐熱性優異之黏著劑層。上述黏著劑層例如亦可含有天然物，合成物之樹脂類，尤其疋黏著性賦予樹脂，由玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等所組成之填充劑和顏料、著色劑、抗氧化劑等添加於黏著劑層之添加劑。又’亦可為含有微粒子並表現出光擴散性之黏著劑層 312XP/發明說明書(補件)/95·12/95133235 69 1309312 等。上述黏著劑層之附設可依適當如可列舉如下方戎進仃。作為其例，例溶劑之單一物戋入備於含有甲笨或乙酸乙酯等適當合物或者其細成物的1()〜4〇重=^^2有基質聚其以流延方十七务^ 、董里％左右之黏著劑溶液，將附設面上·彳式等適當的擴散方式直接附設於將：轉移接ΐ據上述於間隔件上形成黏著劑層後，並將八轉移接者於附設面上。 4 =亦可作為不同組成或者種類等者之重疊層而又、、、有光學補償層之偏光板（Β)的單面或者兩面》 —設置於兩面時，亦可於时絲補償層之偏光板⑻ 之兩，中作成不同組成、種類及厚度等之黏著劑層。一黏著州層之厚度可根據使用目的或接著力等而適當決定’較佳為1〜4〇 _，更佳5〜3〇 _，特佳1〇〜25 若薄於1 “則耐久性惡化，又，若厚於4〇 "則易於 φ產生由發泡等所造成之浮動或剝落，且外觀不良。為了提高附有光學補償層之偏光板〇)與上述接著劑層之間的密接性，亦可於該層間設置固定（anch〇r)層。作為上述固定層，較佳係使用選自聚胺基曱酸酯、聚醋、於分子中含有胺基之聚合物類的固定層，特佳係使用於分子中含有胺基之聚合物類。於分子中含有胺基之聚合物係因分子中之胺基表現出與黏著劑中之羧基和導電性聚合物中之極性基進行反應或離子性相互作用等相互作用，故可確保良好之密接性。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 1309312 含有胺基之聚合物類，例如可列舉聚伸乙基亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺、聚乙彰比啶、聚乙烯吡咯啶、以上述丙烯酸系黏著劑之共聚合單體所表示之二甲基胺基丙烯酸乙g旨等包含含有胺基之單體的聚合物等。 :了於上述固定層賦予抗靜電性’亦可添加抗靜電劑。、、為用以賦予抗靜電性之抗靜㈣，可列舉：離子性界面 :性劑系’聚苯胺、聚㈣、聚t各、聚料琳等導電聚合物系’氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化物系等，然而，尤其是由光學特性、外觀、抗靜電效果、以及抗靜電效果於加熱時、加濕時之穩練之觀點而t，可適合使用導電性聚合物系。其中’特佳係使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性導電性聚合物、或者水分散性導電性聚合物。其原因在於’於使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作為抗靜電層之形成材料時，冑可抑制於塗佈步驟時由有機溶劑造成之光學薄膜基材的變質。 • 附有光學補償層之偏光板（B)亦可於最外層之一侧再具有硬塗層。作為硬塗層，例如可採用於曰本專利特開平8 ~ 338912號公報中所揭示之硬塗層、或於日本專利特開平9 — 1 13728號公報中所揭示之硬塗層。再者，於本發明中，於形成上述偏光板之偏光片或偏光片保護薄膜等、或黏著劑層等各層時，例如亦可為藉由利用以鄰羥苯甲酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯幷三坐系化合物或氰丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理之方式等的方式，而使其具有紫外線 312XP/發明說明書(補件)/95_12/95133235 71 1309312 吸收能力者等。 C·液晶面板本發明之液晶面板係於液晶單元之至少一面上，具有本發明之附有光學補償層之偏光板。較佳實施形態之一係於上述液晶單元之一面上具有本發明之附有光學補償層之偏光板，於另一面上具有附有光學補償層之偏光板0)。本發明之附有光學補償層之偏光板或者附有光學補償籲層之偏光板（B)對於液晶單元之接著，較佳為經由於該本發明之附有光學補償層之偏光板或者附有光學補償層之偏光板（B)之最外層所設置之黏著劑層而進行接著。較佳之實施形態之一係於上述液晶單元之兩面上具有本發明之附有光學補償層之偏光板。較佳係於本發明中，上述液晶單元為反射型或者半透射型VA模式。圖5係本發明之較佳實施形態之液晶面板的概略剖面圖。此處，說明反射型之液晶顯示裝置用液晶面板。液晶鲁面板100具備液晶單元20、於液晶單元2〇之下侧所配置的本發明之附有光學補償層之偏光板3〇〇、於液晶單元2〇之上側所配置的附有光學補償層之偏光板（B)300，。附有光學補償層之偏光板300係自液晶單元2〇侧依序具備黏著劑層38、第2光學補償層13、第1光學補償層12、黏著劑層37、包含含有特定構造單位而成之聚甲基丙烯酸曱酯系樹脂的偏光片保護薄膜34、易接著層33、接著劑層32、偏光片31、接著劑層35、偏光片保護薄膜36、亮度提高薄膜39。附有光學補償層之偏光板（B)300,係自液 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 72 1309312 晶單元* 20側依序具備黏著劑層％，、第2光學補償層 w、第1光學補償層12,、黏著劑層37，、纖維素系樹脂 '薄膜％’、接著劑層32,、偏光片31，、接著劑層犯，、纖 '維素系樹脂薄膜36"、硬塗層39,。液晶單元20係具有一對玻璃基板21及21，、於該基板間所配置之作為顯示媒體的液晶層22。於下基板21，之液晶層22側上，設有反射電極23。於上基板21上，設有彩色濾光片（未圖示）。基板21、21，之間隔（單元間隙）可藉由間隔件24而控制。 D.影像顯示裝置繼而，就本發明之影像顯示裝置加以說明。本發明之影像顯示裝置係包含本發明之液晶面板。此處雖作為一例針對就液晶顯示裝置加以說明，但當然，本發明可適用於需要偏光板或液晶面板之所有顯示裝置。作為本發明之偏光板可應用之影像顯示裝置的具體例，可列舉如電激發光 (EL)顯示器、電漿式顯示器（pD)、場發射顯示器（FED ·· φ Field Emission Display)般之自發光型顯示裝置。圖6 係本發明之較佳實施形態之液晶顯示裝置的概略剖面圖。於圖示<列中雖針對透射型液晶顯示裝置加以說明，但本發明當然亦適用於反射型液晶顯示裝置等。液晶顯示裝置20D係具備液晶單元20、夾持液晶單元 ^而配置之附有光學補償層之偏光板300及附有光學補償層之偏光板（B)3〇〇,、導光板4〇、光源5〇、反射器6〇。附有光學補償層之偏光板3〇〇及附有光學補償層之偏光板（B)300’係以其偏光軸相互正交之方式進行配置。液晶 312XP/發明說明書(補件2/95133235 73 1309312 單元20係具有一對玻璃基板21及21，、於該基板間所配置之作為顯示媒體的液晶層22。於一側之基板21上，設 •有控制液晶之電光學特性的開關元件（代表性者為τρτ)、對該開關元件提供閘信號之掃描線以及提供源信號之信號線（均未圖示）。於另一層之玻璃基板21，上，設有構成彩色濾光片之彩色層與遮光層（黑色矩陣層）（均未圖示）。基板21、21，之間隔（單元間隙）可藉由間隔片24而控制。 •[實施例] 以下，根據實施例具體說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例。再者，在無特別表示之前提下，實施例中之份及百分比為重量基準。評價依如下方式進行。〈偏光片保護薄膜與偏光片之接著性〉根據以下基準，對以手擰轉偏光板（100 mmxioo fflm)後扭斷時之狀態進行評價。 •〇：偏光片與偏光片保護薄膜成為一體，且不產生剥落。 △.於偏光片、偏光片保護薄膜及端部可見到剝落。 X.於偏光片與偏光片保護薄膜之間可見到剝落。〈偏光板外觀〉 •對所獲得之偏光板外觀進行評價。以下述基準對於50 mnix50 mm之偏光板藉由目視進行評價。〇：無一處有浮動或條紋等。 X .未見浮動或條紋。所謂浮動係指偏光片-偏光片保護薄膜間未密接之狀 312XP/發明說明書(補件)/95.12/95133扭 74 1309312 態；所謂條紋係指偏光片保護薄膜、或者偏光片以極少量面積而自身接著之狀態。〈周邊不均〉對所獲得之偏光板之周邊不均進行評價。評價係對所獲得之偏光板，進行加熱試驗（80°c、24〇小時），將偏光板以成為上板〇。、下板90。之方式貼附於玻璃，自下板側照射背光，以下述基準評價周邊不均。周邊不均之評價係使籲用於偏光板之背光之相反側（距離上板50cm之位置）所設置的測定機（二維色分佈測定裝置，KonicaMinolta公司氣造’商品名：CA_ 1500w)而進行。〈相位差之測定〉，利用自動雙折射測定裝置（王子測量儀器股份有限公司製造，自動雙折射儀KOBRA—WPR)計測試料薄膜之折射率 nx、ny以及nz，算出面内相位差（或Re)以及厚度方向相位差Rth。測定溫度為23¾，測定波長為590⑽。 φ〈偏光度變化率、透射率變化率〉將黏著型偏光板以偏光板吸收軸相對於長邊呈45。之方式，衝壓成25 mmx50 mm，將該黏著型偏光板之黏著劑層貼附於玻璃板，而製作測定樣品。於6(rc/95%RH之恆溫恆濕器中投入測定樣品，以特定之時間取出，取出後铿過 30分鐘後’利用DOT—3(村上色彩技術研究所製造）測定偏光度變化率、透射率變化率。〈厚度之測定〉當厚度未滿10 /zm時，使用薄膜用分光光度計（大塚電 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 75 1309312 子（股）製造，產品名「瞬時多通道光檢測系統mcpd—2〇〇〇」) 進行測疋。當厚度為1 〇 V m以上時，使用Anr i t su製造之數位式測微計「KC 一 3 51C型」進行測定。〈加熱下Rth變化率〉將黏著型偏光板，以夾持玻璃板、且偏光板吸收軸相對於長邊成為上板45。、下板135。之方式進行貼附，而製作測定樣品。於8(TC之恆溫器中投入測定樣品’以特定之時間取出，測定Rth。擊〈加熱•加濕下Rth變化率〉將黏著型偏光板以夾持玻璃板、且偏光板吸收軸相對於長邊成為上板45 °、下板135。之方式進行貼附，而製作測定樣品。於60 C /90%RH之恆溫恆濕器中投入測定樣品，以特定之時間取出，測定Rth。〈液晶面板之評價〉測定所獲得之液晶面板之於黑色顯示狀態下的對比以籲及色偏。測定係使用ELDIM公司製造之rEZ—c〇ntrast 160D」測定至全方位/極角〇〜8〇。為止之亮度及色。 [製造例1 :偏光片之製造] 將厚度為80 //m之聚乙烯醇膜，於5重量％(重量比： .碘/碘化鉀= 1/10)之碘水溶液中進行染色。繼而，浸潰於含有3重量％之硼酸以及2重量％之碘化鉀的水溶液中，進而於含有4重量％之刪酸以及3重量％之碘化鉀的水溶液中延伸至5.5倍後，浸潰於5重量％之碘化鉀水溶液中。其後’於40 C之烘箱中乾燥3分鐘’獲得厚度為3〇之 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 76 1309312 偏光片。 [製造例2 :含有具有環構造之丙烯酸系樹脂之偏光片保護薄膜的製造] 將20重量份之曱基丙烯酸曱酯、80重量份之丙烯醢胺、0.3重量份之過硫酸卸、以及1500重量份之離子交換水裝入反應器中，將反應器一面以氮氣置換，一面保持於70°C。連續反應至單體完全轉化為聚合物為止，獲得曱基丙烯酸曱酯/丙烯醯胺共聚物之水溶液。將所獲得之水溶液用作懸濁劑。於容量為5公升、並具備擋板以及費德拉（Faudra)型攪拌翼之不銹鋼製高壓釜中，供給將〇〇5 重量份之上述曱基丙烯酸曱酯/丙烯醯胺共聚物懸濁劑溶解於165重量份離子交換水而獲得之溶液，以4〇〇rpm進行授拌’以氮氣置換系内。繼而，—面授拌反應系，一面添加下述混合物質（A )，升溫至7 〇。混合物質（A): 甲基丙烯曱基丙烯酸甲醋 73重量份正十二硫肖〇·4重量份 2,2’-偶氮二異丁腈 0.2重量份將内溫達到7〇ΐ之時刻作為聚合起始時刻，保持18〇分鐘後，停止聚合。之後，根據了:保:持18° 並將聚合物分離、洗淨、乾焊，使反應系冷卻、 s乾各，獲得珠粒狀共聚物（a—1}。萬㈣物(㈠)之聚合率為咖，重量平均分子量為13 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 77 1309312 ^所獲件之共聚物（卜1)供給於38 ππηφ之雙軸/單轴口型連續混練擠出機（CTE公司製造、_38、l/d = —面藉由漏斗部以1〇L/min之量將氮氣進行沖洗 § 面以螺桿旋轉數7 5 rpm、原料供給量1 〇 kg/hr、圓筒溫度29代之條件下進行分子内環化反應，獲得顆粒狀熱可塑性聚合物（Α—υ。熱可㈣聚合物（a —L)之戊二酸酐構造單位為28重量％，甲基丙烯酸甲醋構 φ造單位為68重量％，甲基丙烯酸曱醋構造單位為4重量％。有別於熱可塑性聚合物（Α—υ，合成丙烯酸彈性體粒子。、於附有冷卻器之玻璃容器（容量5公升）内，添加下述組成物（Β)作為初始調整溶液。組成物（Β): f 去離子水 120重量份碳酸鉀〇. 5重量份磺基琥珀酸二辛酯 0.5重量份 φ 過硫酸鉀 0. 005重量份一面於氮氣環境下攪拌上述初始調整溶液（組成物 (B))，一面添加下述組成物（〇 ’於7〇°c下反應3〇分鐘，獲得橡膠質聚合物。組成物（C): 丙烯酸丁酯 53重量份苯乙烯 17重量份曱基丙烯酸烯丙酯（交聯劑） 1重量份繼續一面攪拌’ 一面於70°C下，經90分鐘連續添加下 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 78 1309312 述組成物⑻，添加結束後，進而保持9 組成物（D): 刀鐘形成忒層。甲基丙烯酸曱酯 21重量份甲基丙烯酸 9重量份习過硫酸鉀 0.005重量份以得t聚合物乳膠以硫酸進行凝固’以氨氧化納予橡膠皙耳订洗淨、過濾、乾燥，獲得核-殼型之含有，質之聚合物的丙婦酸彈性體粒子（Β—ι)β以電子顯微 ^所測定的㈣_性隸子（Β—丨）物分之平均粒徑為170 nme :買聚 -f ^ 所^仵之丙烯酸彈性體粒目對Π 性聚合物(A—D之折射率差為請2。子於80重量份之熱可塑性聚合物（㈠），調配別重雔酸彈性體粒子（β—D，使用日本製鋼所製造之 =量將氮> rx3(KL/D=44·5)，一面自漏斗部以io L/min 二二 =進广:洗’一面以螺桿旋轉數刚，原料狀丙^嫌酿、圓筒溫度28rC進行混練，獲得顆粒狀丙埽酸系樹脂（C_ 1)。於具備攪拌機之300 ml之可分翼授拌24小時。將所獲得之溶液以1㈣切割^ 之玻璃進行賴，㈣丙_系樹絲1 對ί ㈣酸系_溶液之—部份’取至固定有聚棱:：！醋薄膜(厚度io“m)之玻璃板上，使用 ;、、機形成均勻之膜。將其於5(rc下加熱1〇分鐘， 3_____/95•丨胸細 ^ 1309312 獲得自我支持性薄膜將所獲得之薄膜自聚對苯二甲酸乙

鐘、於170t下加熱4〇分鐘，鐘、於140°C下加熱20分獲得含有具有環構造之丙烯酸系樹脂的偏光片保護薄膜（D—i)。 [實施例1] (易接著層之形成） •將藉由相對於100份之錢系偶合劑Apz—66()1(東麗道康㈣利康公司製造）加人66 7份之異丙醇而調製之溶液，於上述中所獲得之含有聚曱基丙烯酸甲醋系樹脂之偏光片保護薄膜的單面（與偏光片接著之面）上以線棒# 5(Wirebar #5)進行塗佈，並使揮發分蒸發。蒸發後之易接著層的厚度為50 nm。 (接著劑水溶液之製備）將相對於100重量份之經乙醯乙醯基改質的聚乙烯醇鲁樹脂（乙醯化度為13%)而含有20重量份之羥曱基三聚氰胺之水溶液，以成為濃度〇·5重量％之方式進行調整，製備聚乙烯醇系接著劑水溶液。 (偏光板之製作）使用上述所製備之聚乙烯醇系接著劑水溶液，於偏光片之一面上以接觸上述偏光片保護薄膜（D—D之易接著層面的方式進行貼合，於另一面上以接觸經皂化處理之厚度 40 A m之三乙醯基纖維素薄膜（K〇nica Minolta 〇pt公司製造，商品名：KC4UYW)之皂化處理面的方式進行貼合。 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 80 1309312 聚乙烯醇系接著劑水溶液係一面分別流入偏光片保護薄膜（D—1)之易接著層面侧與偏光片之間、以及三乙醯基纖維素侧與偏光片之間，-面予以壓接，於赃下乾燥i 〇分鐘，獲得偏光板。 (黏著劑層之形成）作為基質聚合物，係使用包含含有丙烯酸丁酯：丙烯酸:丙烯酸2-羥乙酯=100: 5: 〇.1(重量比）之共聚物之鲁重$平均分子量為200萬的丙烯酸系聚合物的溶液（固形分30%)。於上述丙烯酸系聚合物溶液中，相對於1〇〇份之聚合物固形分，添加4份屬於異氰酸酯系多官能性化合物之日本聚胺酯公司製造之c〇r〇nate L、以及〇· 5份之添加劑（KBM403、信越矽利康製造）、用以調整黏度之溶劑 (乙酸乙酯），製備黏著劑溶液（固形分12%)。將該黏著劑溶液以乾燥後厚度成為25 /zm之方式塗佈於離型薄膜（聚對笨二甲酸乙二酯基材：Diafoi 1 MRF38、三菱化學聚酯籲製造）上後，以熱風循環烘箱進行乾燥，形成黏著劑層。 (黏著型偏光板之製作）於上述偏光板之上述偏光片保護薄膜（D_ υ面上，以放電量133 winin/m2實施電暈處理後，將形成上述黏著劑層之離型薄膜進行貼合，製作黏著劑型偏光板。曰 (偏光板之評價）將對於所獲得之偏光板中之偏光片保護薄膜及偏光片的接著性、外觀、以及周邊不均進行評價之結果示於表ι。又’將所獲得之偏光板中之偏光度變化率、透射率變化 312XP/發明說明書(補件)/9542/95133235 81 1309312 率、加熱下Rth變化率、及加熱/加濕下Rth變化率示於表2。 (第1光學補償層以及第2光學補償層與偏光板之積層：下板側之附有光學補償層之偏光板的製作）將90重量份之向列型液晶性化合物、重量份之手性劑、5重量份之光聚合起始劑（商品名：iRGACURE 907，

Ciba Specialty Chemicals公司製造）、以及300重量份之曱基乙基酮進行混合，塗佈於雙軸延伸pET薄膜上，於 80 C下熱處理3分鐘後，照射紫外線以進行交聯處理。所獲得之第2光學補償層之厚度為3 ym、Re2為〇nm，Rth2 為110 ηιη。第1光學補償層係使用逆分散薄膜（商品名： PURE-ACE WR，帝人公司製造）。第i光學補償層之厚度為 100 " m，Rei為147 nm。以相對於偏光板之吸收轴而第工光學樣償層之慢軸成為75。、第2光學補償層之慢轴成為 15之方式，將偏光板、第1光學補償層、及第2光學補 #償層進行積層。第1光學補償層係積層於偏光板之偏光片保護薄膜（D— 1)面侧。偏光板與第丨光學補償層之間係使用丙烯酸系黏著劑（厚度12 # m)，第1光學補償層與第2 光學補償層之間使用異氰酸酯系黏著劑（厚度5以m)。其 .後，剝離雙軸延伸PET薄膜，於剝離面以2〇之厚度塗佈用以貼合液晶單元之丙烯酸系黏著劑。於偏光板之三乙醯基纖維素薄臈面側上，經由丙烯酸系黏著劑而積層亮度提咼薄膜。對所獲得的下板側之附有光學補償層之偏光板的周邊不均進行評價，結果為遍及偏光板整體皆未可確 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 82 1309312 認到周邊不均。 (上板側之附有光學補償層之偏光板（B)的製作）除了將於上述偏光板中所使用之偏光片保護薄膜（偏光片之兩側均）取代為三乙醯基纖維素薄膜（富士軟片公司製k厚度80 //m)，進而於未設有第1以及第2光學補償層之側的最外層上設置硬塗層（厚度5以…之外，其他〃上述同樣進行，製作上板側之附有光學補償層之偏光板 ⑻。參（液晶面板之製作）將上述所獲得之下板側之附有光學補償層之偏光板以及上板侧之附有光學補償層之偏光板〇)，以圖5所示之 -配置，貼附於VA方式之液晶單元，製作液晶面板。 (液晶面板之評價）所獲得之液晶面板係對比度優異，亦可有效抑制色偏。 [比較例1] •於實施例1中’使用上述所製備之聚乙烯醇系接著劑水溶液，於下板側之附有光學補償層之偏光板中之偏光片的兩面上以接觸經皂化處理之厚度40心之三乙酿基纖維素薄膜（KonicaMinoltaOpt公司製造，商品名：K4UYw) 之皂化處理面的方式進行貼合，除此以外與實施例工同樣地進行，製作偏光板、及液晶面板。對所獲得之下板侧之附有光學補償層之偏光板的周邊不均進行評價，結果為於偏光板之邊緣部確認到不均。 σ (偏光板之評價） 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-12/95133235 83 1309312 f對所獲得之偏光板中的偏光片保護薄膜與偏光片之接著性、外觀、以及周邊不均進行評價的結果示於表1。又將所獲付之偏光板的偏光度變化率、透射率變化率、加熱下Rth變化率、及加熱/加濕下Rth變化率示於表2。 (液晶面板之評價）所獲得之液晶面板係對比度、色偏較實施例1之液晶面板均為較差。 [表1] 接著性偏光板外觀周邊不均試驗前加熱試驗後加濕試驗後實施例1 〇〇〇〇〇比較例1 〇〇〇 Δ 〇參照表1可知，實施例1相較於比較例1，加熱試驗後之周邊不均優異（無漏光）。

312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 84 1309312 [表2]

夢照表2可知，實施例1相較於比較例i 化率、透射率變化率、加熱下Rth變化率、 Rth變化率之任一方面皆可獲得優異之結果 (產業上之可利用性） •於偏光度變加熱/加濕下本發明之附有光學補償層佳地使用於各種影像顯示裝示裝置、PDP等）。之偏光板以及液晶面板可較置（液晶顯示裝置、有機EL顯【圖式簡單說明】圖1係本發明之較佳實施形態之附有光學補償層之光板的概略剖面圖。圖2係本發明之較佳實施形態之偏光板的概略剖面圖。圖3係本發明之較佳實施形態之附有光學補償岸光板（B)的概略剖面圖。 9 圖4係於本發明之較佳實施形態之附有光學補償層偏光板（B)中所含有之偏光板的概略剖面圖。曰圖之圖係本發明之較佳實施形態之液晶面板的概略剖面圖6 剖面圖係本發明之較佳實施形態之液晶顯示裴置的概略 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 85 1309312 【主要元件符號說明】 10、20 12、12， 13、13， 20 21 ' 2Γ 22 23 春24 30、30’ 31 > 3Γ 32、32，、35、35, -33 34、36 36，、36'， φ 37、37，、38、38, 39 39， 40 50 液晶早元第1光學補償層第2光學補償層液晶早元玻璃基板液晶層反射電極間隔件偏光板偏光片接著劑層易接著層偏光片保護薄膜纖維素系樹脂薄膜黏著劑層亮度提高薄膜硬塗層導光板光源 60 反射器 100 液晶面板 200 液晶顯示裝置 300 附有光學補償層之偏光板 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 86 1309312 300,

附有光學補償層之偏光板（B) 312XP/發明說明書(補件)/95-12/95133235 87

Claims

7勹手"月3 .:丨 1309312 ’正本丨NOV 1 4厕 mJ>m w k 1------ ------------...----,··_ j 申清專利範圍·· 替换本第^井2Ϊ光學補償層之偏光板，係依序具有偏光板、先子補相層與第2光學補償層；少該：，板係於由聚乙稀醇系樹脂所形成之偏光片之至，具有偏光片保護薄膜’該偏光 [化u筹每早位而成之丙烯酸系樹脂’·

0 k (通式（1)中，R丨表示氫 ^ 1-5 ； ^ R2* R3 R4

(通式（2)中 ’ R3、R4 /5之烷基；） Μ 1同或不同之氫原子或者碳數 95133235 88 1309312 °亥第1光學補償層係具有nx〉ny = nz之折射率分佈，表現出屬於異常光與平常光之光程差的相位差值越靠近短波長側則越小之波長分散特性，且其面内相位差Rel為 9〇〜160 nm ; °亥第2光學補償層係具有nx = ny > nz之折射率分佈，其面内相位差Re2為〇〜2〇⑽’且其厚度方向之相位差 Rthh 為 30〜300 nm ; _上述偏光片保護薄膜係相對於波長590 nm之光的面内相位差And為1〇 nm以下，相對於波長59〇⑽之光的厚度方向相位差Rth為1〇 nm以下，相對於波長55〇 nm之光的光彈性係數為jxio-u〜2χ1〇-12 。 2.如申請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光板，其中，上述通式（2)中之R3為甲基，R4為甲基。 3·如申請專利範圍第丨項之附有光學補償層之偏光板，其中，上述偏光片保護薄膜之玻璃轉移溫度為11 〇它 φ以上。 4·如申請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光 -板其中，上述偏光片保護薄膜之透濕度為3〜100 g/m .24hr 。 5·如申請專利範圍第1項之附有光學補償4之偏光板’其中，上述偏光片保護薄膜之厚度為5〜_ “。 “:申請專利範圍第！項之附有光學補償層之偏光板’，、中’上述偏光板之於6(rc/95%RH下保持撤小時後之以下述式⑷所定義之偏光度變化率為-0.5〜〇.〇%; 95133235 89 1309312 偏光度變化率（«= KPt—P〇/Pfl}xl00 (a) P〇:初始偏光度 ^ : t小時後之偏光度。 7. 如申請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光板，其中，上述偏光板之於6(rc/95%RH下保持492小時後之以下述式（B)所定義之透射率變化率為0.0〜2.5% ; 透射率變化率（％)= KYt— Ya)/Y(»}xl〇〇 (B) Υ 〇 :初始透射率 Yt : t小時後之透射率。 8. 如申請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光板其中’上述偏光板之於8 0 °C下保持4 8小時保持後之以下述式（C)所定義之Rth變化率為-2.0〜0.0%; 尺让憂化率（％) = {(Rtht — Rth〇)/Rth〇}xlOO (C) Rth〇 :初始 Rtht : t小時後之Rth。 9. 如申請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光板’其中’上述偏光板之於6(rc/9〇%RH下保持48小時後之以下述式（D)所定義之Rth變化率為-2. 5〜0. 〇% ; Rth 變化率（％) = {(R让t—Rth〇/Rth〇}xlO〇 (D) Rth〇 :初始 Rtht : t小時後之Rth。 10. 如申請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光板’其中’於上述偏光片之單面上具有上述偏光片保護薄膜’於另一面上具有纖維素系樹脂薄膜。 95133235 1309312 梭中請專利範圍第1項之附有光學補償層之偏光膜/、，於上述偏光片之兩面上具有上述偏光片保護薄板=申明專利1&圍第1項之附有光學補償層之偏光易接著Γ於上述偏光片保護薄膜與上述偏光片之間具有匆接者層以及接著劑層。板，3盆如中申^專利乾圍第12項之附有光學補償層之偏光層，、中’上述接著劑層係由聚乙烯醇系接著劑所形成之板^如/’㈣圍第1項之附有光學補償層之偏光 /、中，再具有黏著劑層作為最外層之至少一層。 •板15二申二：第1項之附有光學刪之偏光 —層上再具有亮度提高薄膜。償声之德亦叔在』員中任一項之附有光學補偏晶單元之至少單面上，而用於液 |曰曰曲板。 π.如申請專利範圍第16項之板，其中，於上述液晶單元 T貝層之偏先償声之偏弁拓，热s 早面上具有上述附有光學補 ⑻曰；、一面上具有附有光學補償層之偏光板該附有光學補償層之偏光板⑻係依序具有其於由聚乙婦醇系樹脂所形成之偏光片的兩面上且有纖維素系樹脂薄膜，·第1光學補償層，·與第2光=^纖該第1光學補償層係具“—之折射率分佈曰， 95133235 91 1309312 表現出屬於異常光與平常光之光程差的相位差值越靠近 ^波長侧則越小之波長分散特性，且其面内相位差Rei為 90〜160 nm ; 亥第2光學補償層係具有ηχ = 之折射率分佈， ”面内相位差Re2為〇〜2〇 nm ’且其厚度方向之相位差 Rth2 為 30〜300 nm。 18. 如申請專利範圍第17項之附有光學補償層之偏光 _板，其中，上述附有光學補償層之偏光板（B)係於最外層之一側上再具有硬塗層。 19. 如申請專利範圍第16項之附有光學補償層之偏光板其中，於上述液晶單元之兩面上具有上述附有光學補 -償層之偏光板。 20. 如申請專利範圍第16項之附有光學補償層之偏光板其中’上述液晶單元為反射型或者半透射型之va模式。 ' 鲁、21.如申請專利範圍第17至19項中任一項之附有光學補偵層之偏光板，其中，上述液晶單元為反射型或者半透 ,射型之VA模式。 22.如申請專利範圍第16項之附有光學補償層之偏光板’係用於含有上述液晶面板之影像顯示裝置。、23.如申請專利範圍第17至20項中任一項之附有光學補偵層之偏光板，係用於含有上述液晶面板之影像顯示置。 24.如申請專利範圍第21項之附有光學補償層之偏光 95133235 92 1309312 板，係用於含有上述液晶面板之影像顯示裝置。

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