TWI301146B - - Google Patents

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1301146 A7 ___B7_ 五、發明説明（1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關豕具 '寢具、汽車內部設備零件、運動 鞋及散步鞋以及涼鞋等鞋底及鞋墊等鞋零件，健康用品、 衣類、簡易潛水服、包裝材料等被要求緩衝性，衝擊吸收 性之零件所使用之層合體。 背景技術 以往，爲製成運動鞋及散步鞋等鞋底及鞋墊等之層合 體，使用聚氯丁烯（以下略稱爲CR)溶劑系黏合劑。 但是，CR溶劑系黏合劑中，因使用甲苯及乙酸乙酯 及丁酮等有機溶劑，於黏合劑塗工時有機溶劑於作業場揮 發，對作業員的安全衛生面、環境面並不理想，因此希望 減低有機溶劑。 本發明者以提供無以往使用C R溶劑系黏合劑的場合 所存在之安全衛生面、環境面的問題，且較以往C R溶劑 系黏合劑有同等以上可被強固黏合之層合體爲目的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明揭示 本發明者等爲達成上述目的而經過層層檢討結果，氯 丁二烯1 0 0質量份與乙烯性不飽和羧酸以超過0質量份 、未滿2質量份，聚乙烯醇0·5〜4質量份的存在下聚 合後，添加P Η調整劑與自由基捕捉劑而成，且氯丁二烯 聚合物之凝膠份含有率爲10〜60質量％， ΡΗ爲6〜 1 0之聚氯丁烯乳膠，黏著授與樹脂及金屬氧化物爲主成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4- 1301146 A7 ____B7_ 五、發明説明（2 ) 份含有之黏合劑組成物（以下，亦可單純以黏合劑稱之） 塗佈於被黏物，藉由形成黏合劑層，發明了能夠充分黏合 之層合體。 亦即本發明爲使用氯丁二烯i 〇 〇質量份與乙烯性不 飽和羧酸以超過0質量份、未滿2質量份，聚乙烯醇 〇 · 5〜4質量份的存在下聚合後，添加ρ η調整劑與自 由基捕捉劑而成，且氯丁二烯聚合物之凝膠份含有率爲 10〜6 0質量％，ΡΗ爲6〜10之聚氯丁烯乳膠，黏 著授與樹脂及金屬氧化物爲主成份含有之黏合劑，黏合多 孔質有機材料及布類，具有良好黏合強度及黏合耐水性之 層合體。 以下針對本發明進行詳細說明。本發明之布類有織物 、編織物或不織物，不限定纖維材質、組織、紗線支數、 (T + W )密度（τ爲縱紗，W爲撗紗）、厚度、製法， 應目的及用途等，考量通風及顏色再選定即可。織物爲斯 潘德克斯織物、絲織物等可被列舉，纖維材質爲棉、絹、 人造絲、銅胺纖維、醋酸酯纖維、三醋酸酯纖維、尼龍、 聚酯、丙烯腈系纖維、普羅米克斯等可被列舉出。編織物 也被稱爲針織品、針織物、平針織物；纖維材質爲棉、絹 、人造絲、銅胺纖維、醋酸酯纖維、三醋酸酯纖維、尼龍 、聚酯、丙烯腈系纖維、普羅米克斯等可被列舉出。不織 物爲濕式不織布、化學結合不織物、熱結合不織物、氣流 成網不織物、短纖維紗花邊不織物、短纖維紗結合不織物 、熔噴法不織物、針刺不織物、縫編不織物等可被列舉， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1301146 A7 __ B7_ 五、發明説明（3 ) '纖維材質爲棉、人造絲、聚酯、聚丙烯、尼龍、丙烯腈系 纖維、維尼綸、玻璃纖維、紙漿、碳纖維等可被列舉出。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中之多孔質有機材料爲發泡塑膠或發泡橡膠（ 泡沬橡膠）。發泡方法、發泡體的材質及厚度並非特別限 定者，應目的及用途等，考量柔軟性及材料強度再選定即 可〇 發泡方法爲熔融發泡、固相發泡、澆鑄發泡等可被列 舉出。熔融發泡的具體例爲化學交聯型、電子線交聯型、 擠壓發泡、1段加壓發泡、2段加壓發泡等可被列舉出。 固相發泡的具體例爲空心顆粒法等可被列舉出。澆鑄發泡 爲鑄模發泡、塊狀發泡（厚塊發泡）、連續層壓發泡、澆 鑄發泡、噴霧發泡等可被列舉出。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，材質爲軟質發泡胺基甲酸乙酯（軟質發泡PUR )、發泡聚丙烯（發泡PP)、發泡聚乙烯（發泡PE) 、發泡乙烯乙酸乙烯酯共聚物（發泡EVA)、發泡氯乙 烯（發泡P V C )、發泡聚氯丁烯（發泡C R )等可被列 舉出。其中又以經熱成形而具有良好加工性之軟質發泡 P U R、發泡P P、發泡E V A爲理想，特別又以壓著前 的密度爲10〜80kg/m3之發泡PP，壓著前的密度 爲7 0〜1 2 0 k g /m 3之發泡E V A爲特別理想。若在 此些密度範圍內可藉由黏合而使之強固。此些內，特別是 發泡E V A，除可能強固黏合之外，更因容易成型而理想 〇 於此所謂之密度爲於2 3 t，物質的每單位體積之質 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ；297公釐） -6 - 1301146 A7 _B7 五、發明説明（4 ) 量，直方體材料的尺寸以游尺測定後求取其體積，質量以 磅秤測定求取。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多孔質有機材料的厚度並無特別限定，應目的及用途 等再選定亦可。例如以運動鞋的鞋墊爲用途考量的話， 1 0 m m以下較理想。又，此些多孔質有機材料之黏合面 若爲上述之多孔質有機材料的話，於此些薄片層合加工其 他薄片亦可。 於本發明中，乙烯性不飽和羧酸的具體例爲丙烯酸、 甲基丙烯酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸、戊烯二 酸等可列舉，可將此些以單獨或2種類以上倂用使用。又 ，本發明中以使用丙烯酸、甲基丙烯酸較理想，特別是使 用甲基丙烯酸爲理想。 又，於本發明中，乙烯性不飽和羧酸的添加量爲氯丁 _^儲每1 0 0質量份爲超過0質量份、未滿2質量份。更 理想爲0 · 7〜1 · 5質量份。乙烯性不飽和羧酸的添加 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量爲0質量份的場合，因乳膠的安定性不佳而造成製造困 難，又常態黏合強度不佳。乙烯性不飽和羧酸的添加量爲 2質量份以上的場合，將使黏合耐水性大大降低。 更，使用於本發明之氯丁二烯聚合物中，氯丁二烯及 乙烯性不飽和羧酸以外，可與此些聚合的其他單體以少量 共聚亦可，此些亦包含於本發明之中。 於本發明中可與氯丁二烯共聚之單體爲，例如：2， 3 — — 氯—1，3 — 丁二烯、1—氯—1，3 —丁二燒、 丁二烯、異戊二烯、苯乙燒、丙烯腈、丙嫌酸的酯類，甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1301146 A7 _ B7 五、發明説明（5 ) 基丙烯酸的酯類等可被列舉，應需要使用2種以上亦可。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明中，聚乙烯醇並無特別被限制，皂化度6 0 〜9 8莫耳％的範圍者較理想。更理想爲皂化度7 5〜 95莫耳％，更加理想爲皂化度75〜90莫耳％。 又，聚乙烯醇的聚合度爲200〜3000的範圍者 較理想。更理想爲聚合度在200〜700。 若聚乙烯醇於此範圍內，聚合操作可安定進行，所得 之乳膠的安定性良好，可取得高濃度且安定之乳膠。 於本發明中，聚乙烯醇的添加量爲相對於氯丁二烯 1 0 0質量份，添加0 . 5〜4質量份較理想。更理想爲 2〜4質量份，更加理想爲3〜3.5質量份。聚乙烯醇 的添加量爲未滿0 . 5質量份的場合，乳化力不充分，聚 合反應中容易頻繁發生凝集物。又，若超過4質量份，於 聚合反應中造成黏性增加而阻礙攪拌，異常發熱等使製造 困難的情況。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，於本發明中之聚氯丁烯乳膠，甲苯不溶份的凝膠 份含有率必須爲1 〇〜6 〇質量％的範圍，理想爲1 5〜 6 0質量％的範圍。凝膠份含有率未滿1 〇質量％的場合 ，常態黏合強度將降低。又，凝膠份含有率若超過6 0質 量％，初期黏合性降低外，黏合耐水性也降低。 聚氯丁烯乳膠的凝膠份含有率的控制可經由①鏈轉移 劑的使用及其使用量，②聚合溫度，再加以③聚合率的控 制' 首先，鏈轉移劑若爲一般使用於聚氯丁烯之製造者則 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1301146 A7 ____B7_ 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 無特別限定，可使用例如：正十二烷硫醇、正十八烷硫醇 、及第三（十二烷）硫醇等長鏈烷基硫醇類，二硫化二異 丙基黃原及二硫化二乙基黃原等二硫化二烷基黃原類，碘 仿等被公開所知的鏈轉移劑。 其次，關於聚合溫度，〇〜5 5 °C的範圍於聚合控制 上較理想。又，爲使聚合反應更加順利且安全的進行，聚 合溫度以3 0〜5 0 °C將特別理想。 又，關於最終聚合率，8 0質量％以上較理想，而 9 0質量％以上更理想。 本發明中，聚氯丁烯乳膠的固體成份濃度可爲濃縮或 以水稀釋調整至需要的濃度，但以4 0〜6 5質量％的範 圍較理想，更理想爲4 3〜5 8質量％的範圍。使固體成 份濃度提高將成爲乾燥速度快，初期黏合性佳的乳膠。又 ，關於固體成份濃度，可經由與聚合時的單體之比率調整 ，亦可於聚合後進行濃縮加以調整。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因本發明之氯丁二烯聚合物於聚合之後立即爲酸性， 且爲不安定的狀態，因此必須調整P Η爲6〜1 0。理想 爲ΡΗ6 · 5〜9 · 0。ΡΗ未滿6時，若經長期儲存容 易凝固及分離變質。又，ΡΗ超過1〇之鹼性溶液，於處 理安全上並不理想。 本發明之Ρ Η調整劑爲，碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸三鈉 、磷酸氫二鈉、磷酸三鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸三鉀、檸 檬酸氫二鉀、檸檬酸三鈉、檸檬酸氫二鈉、乙酸鈉、乙酸 鉀、四硼酸鈉等弱酸鹽類於聚氯丁烯乳膠的固體成份每 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -9- 1301146 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0質量份中含有0 · 1質量份以上較理想，含有 0 · 3質量份以上更理想。弱酸鹽類於提高聚氯丁烯乳膠 的緩衝能力上爲必須者，未滿0 · 1質量份時，因無法控 制儲存時P Η的降低，也使黏合劑組成物的儲存安定性變 差。僅該弱酸鹽類而使聚氯丁烯乳膠之Ρ Η未滿6時，可 任意倂用氫氧化鈉、氫氧化鉀及二乙醇胺等鹼性物質。 本發明中之Ρ Η調整劑的添加方法並不受特別限制， 直接添加Ρ Η調整劑粉末或用水以任意比例稀釋後添加亦 可° 本發明之自由基捕捉劑爲硫撐二苯胺、二乙羥基胺、 對苯二酚、對第三丁基兒茶酚、1， 3， 5-三羥基苯、 對苯二酚甲醚等聚合禁止劑，2， 6-二第三丁基—4— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲酚、2， 2 -亞甲基雙（6 —第三丁基一4 一甲酚）、 4，4 一伸丁基雙（6—第三丁基-3 —甲酚）、伸乙基 (氧化乙烯）雙〔3 —（5 —第三丁基一 4 一羥基一間甲 苯基）丙酸酯〕、十八烷基一 3 -（3，5 -二第三丁基 一 4 —羥苯基）丙酸酯、季戊四醇四〔3 —（3，5 -二 第三丁基- 4 -羥苯基）丙酸酯〕等氧化防止劑可被列舉 出。本發明之自由基捕捉劑爲硫撐二苯胺、二乙羥基胺、 對苯二酚、對第三丁基兒茶酚、1， 3， 5一三羥基苯、 對苯二酚甲醚等聚合禁止劑，2，6 —二第三丁基一 4 一 甲酣、2， 2 —亞甲基雙（6 —第三丁基一 4 —甲酚）、 4，.4 一伸丁基雙（6 —第三丁基-3—甲谢）、伸乙基 (氧化乙烯）雙〔3 — (5 -第三丁基一 4 一羥基—間甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1301146 A7 ______ B7 五、發明説明（8 ) 苯基）丙酸酯〕、十八烷基一 3 一（3，5 -二第三丁基 一 4 一羥苯基）丙酸酯、季戊四醇四〔3 -（3，5 -二 第三丁基- 4 -羥苯基）丙酸酯〕等氧化防止劑可被列舉 出。 本發明之自由基捕捉劑爲相對於氯丁二烯1 〇 〇質量 份，使用前記聚合禁止劑0〜0 · 5質量份，前記氧化防 止劑0 · 1〜1 _ 5質量份較理想。若氧化防止劑未滿 〇.1質量份，聚氯丁烯乳膠組成物於儲存時，因無法抑 制凝膠份的增加，初期黏合力及黏合耐水性將變差。 本發明之自由基捕捉劑的添加方法並無特別限制，於 氯丁二烯單體中溶解自由基捕捉劑，並將此添加於氯丁二 烯聚合物中，將單體脫氣除去的方法，及藉由於自由基捕 捉劑添加界面活性劑等而乳膠化者，並將此添加於氯丁二 烯聚合物中的方法，因考量到聚氯丁烯乳膠組成物中自由 基捕捉劑之分散狀態而較理想。 使用於本發明之聚氯丁烯的聚合之觸媒爲過硫酸鉀等 無機過氧化物，酮過氧化物類、過氧縮酮類、過氧化氫類 、二烷基過氧化物類、二醯基過氧化物類等有機過氧化物 可列舉出。以觸媒而言，過硫酸鉀的使用於安定之聚合上 進行較理想。又，過硫酸鉀爲0 . 1〜5質量％的水溶液 使用較理想。 爲提高使用於本發明之聚氯丁烯乳膠的聚合之觸媒的 活性.，可添加亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸亞鐵、蒽醌冷磺 酸鈉、甲脒磺酸、L -抗壞血酸等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-11 - 1301146 A7 _ B7 五、發明説明（9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之黏著授與樹脂爲香茅酸酯樹脂、萜烯酚樹脂 、香旦酮-節樹脂、脂肪族碳氫樹脂、芳香族樹脂等可歹ij 舉出。黏著授與樹脂因發現萜烯酚樹脂及香茅酸酯樹脂的 乳膠於黏合劑組成物之初期黏合力及黏合耐水性而理想。 黏著授與樹脂的添加量爲，相對於聚氯丁烯乳膠 1〇0質量份，以2 0〜1 5 0質量份較理想，3 0〜 1 0 0質量份特別理想。若未滿2 0質量，初期黏合力及 黏合耐水性變低，若超過1 5 0質量部，將阻礙黏合劑皮 膜的形成而使黏合力降低。 本發明中之金屬氧化物爲氧化鋅、氧化鈦及氧化鐵等 可列舉出。氧化鋅、氧化鈦因使黏合劑組成物的耐水性良 好而理想，特別是使用氧化鋅較理想。 金屬氧化物的添加量，相對於聚氯丁烯乳膠1 0 0質 量份，以0 . 2〜8 . 0質量份較理想，0 · 5〜6 · 0 質量份特別理想。若未滿〇 · 2質量份，有黏合劑組成物 之黏合耐水性不完全的情況，若超過8 . 0質量份，常態 黏合力容易變差。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之黏合劑組成物可應需要任意配合異氰酸酯、 乙撐硫脲等硬化促進劑，碳酸鈣、二氧化矽、滑石及粘土 等無機塡充劑，鄰苯二甲酸二丁酯及操作油劑等可塑劑· 軟化劑，.聚丙烯酸鈉、水溶性聚胺酯、纖維素甲醚等增黏 劑，聚氧化烯烷基醚、1 : 2莫耳型脂肪族烷醇醯胺、1 :1莫耳型二乙醇醯胺、聚環氧乙烷硬脂酸.酯等界面活性 劑，丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -12- 1301146 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 基醚等成膜助劑，防霉劑，染料，各種老化防止劑，紫外 線吸收劑及氧化防止劑等。 本發明之黏合劑爲混合聚氯丁烯乳膠、黏著授與劑及 金屬氧化物等所製成，混合裝置並非特別限定者，可使用 三一馬達、勻漿器、溶劑磨、膠體磨等被公開所知之裝置 〇 本發明之黏合劑的塗佈並無特別規定，僅於多孔質有 機材料側進行較理想。於多孔質有機材料塗佈黏合劑之方 法雖以可均勻塗佈之自動化機械塗佈較理想，並無特別限 定。一般而言，可以刷毛塗、刮塗、噴灑塗佈、輥塗機塗 佈、棒塗機塗佈等方法。 本發明之層合體，於多孔質有機材料塗佈黏合劑，更 於其上層合布類，經由壓力機械壓著取得。此些黏合方法 及層合方法並非特別限定者而黏合劑的黏度低時，將黏合 劑於多孔質有機材料塗佈後，層合布類之前導入預備乾燥 步驟較理想。 經由預備乾燥機加壓時，可防止黏合劑自布類溢出。 預備乾燥溫度以5 0〜8 0 °C較理想，6 0〜8 0 °C更理 想。若高於8 0 t，加壓步驟以前，多孔質有機材料有遇 熱變形的可能性。又，黏合劑的塗工，黏貼後以1 〇 〇〜 1 4 0 °C乾燥後，藉由壓力機壓著亦可。 加壓方法爲加熱加壓、常溫加壓的任何一方亦可。加 熱加壓以1 0 0〜1 3 0 °C較理想。常溫加壓的場合，必 須有於加壓之前，將積載布類之多孔質有機材料加熱至 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1301146 A7 ^____B7__ 五、發明説明（11 ) 1 0 0〜1 3 0 °C的步驟。加壓步驟之壓力並無特別限制 ，可應目的及用途設定。爲不破壞層合體之多孔質有機材 料，且確保充分之黏合力，以〇 · 05〜lOMPa較理 想，更理想爲0 . 1〜6 Μ P a。加壓步驟中，薄片藉由 加熱成軟化狀態下加壓的方法，可藉由例如：滲色輥軋法 、對模模製成形法、環模塞壓成形法、陽模成形法（壓伸 成形法）、真空成形法、壓縮成形法等，應目的及用途進 行成形。 實施例 以下，藉由實施例進行本發明之說明，本發明並不限 定於此些實施例。又，下記實施例中之份以及％，除非特 別告知則均爲質量基準。 〔實施例1〕 〔聚氯丁烯乳膠之製造〕 使用內容量3 0公升的反應器，於氮氣流下，加入水 9 4質量份及聚乙燃醇（Dencapobar B-05，巷化度8 8莫 耳％，聚合度550) 3 · 5質量份加溫（60 °C)溶解 。將此水溶液冷卻至室溫左右後，於當中加入氯丁二烯單 體9 9質量份，甲基丙烯酸1 . 0質量份，以及辛硫醇 0 · 3質量份。 將此保持於4 5 t，使用亞硫酸鈉及過硫酸鉀爲開始 劑聚合，得到聚氯丁烯。最終聚合率爲9 9 . 5 %。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-14- 1301146 A7 ___B7_ 五、發明説明（12 ) 其次，於此聚氯丁烯乳膠中，添加1 〇 %碳酸鈉水溶 液調整P Η後，添加脂肪族烷醇醯胺（Diamond (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) shimuyarock chemical公司製）的2 0 %水溶液3份，自由 基捕捉劑（中京油脂公司製Serozoi· H633 ; 2，6 —二第三 丁基-4一甲酚之乳膠化者）0.5質量份，得到固體成 份調整爲4 7 %之乳膠A。 其次，針對此聚氯丁烯乳膠進行以下測定。 〔凝膠份含有率測定〕 凍結乾燥聚氯丁烯乳膠試料，精密測量後爲A。溶解 於甲苯（調製成〇 . 6 % )，使用離心分離機，更使用 2 0 0篩孔的鐵絲網分離凝膠。風乾凝膠份後，於1 1 〇 °C的環境下，乾燥1小時，精密測量後爲b。 凝膠份含有率根據以下算式算出。 凝膠份含有率二B/AxlOO ( % ) 結果爲3 8 %。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔P Η測定〕 將乳膠試料於恆溫水槽調整至2 0 °C後，以Ρ Η測量 計測定Ρ Η。 Ρ Η 爲 7 · 5。 〔黏合劑之製造〕 將聚氯丁烯乳膠A 1 0 0質量份，萜烯酚樹脂（荒川 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） -15- 1301146 A7 _____B7 五、發明説明（13 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學工業公司製Tamanor E-100 ) 7 0質量份及氧化鋅（大 崎工業公司製AZ-SW)1質量份的配合比率以三一馬 達攪拌，製成黏合劑A。 更，將黏合劑A以刷毛塗佈於發泡E V A薄片（三福 工業（股）製2A— 1 064，厚度5mm)。黏合劑a 的塗佈量爲8 0 g (we t ) /m2。塗佈後之發泡EVA 薄片於7 0 °C下，乾燥1分鐘，使其形成黏合劑層，於其 上層疊聚酯織布，經由加熱至1 2 0 °C之壓力機以1 MP a的壓力壓著，得到層合體a。自塗佈至黏合止爲黏 合法A。 層合體以以下方法評價。 〔初期黏合強度〕 自壓著起1 0分鐘後，以拉扯試驗機以速度2 0 0 m m/m i η，1 8 0 °剝離強度測定。 〔常態黏合強度〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 自壓著起5天後，以拉扯試驗機以速度2 0 0 m m/ m i η，1 8 0 °剝離強度測定。 〔黏合耐水性〕 自壓著起1天後，浸泡於2 3 °C的純水中2天，以拉 扯試驗機以速度2 0 0 m m / m i η，1 8 〇 °剝離強度 測定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -16- 1301146 A7 __B7 五、發明説明（14 ) 〔實施例2〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1中之乳膠A 1 〇 〇質量份，松香酯樹脂（ Hadma化成公司製SK— 9 0D) 70質量份，氧化鋅（ 大崎工業公司製AZ - SW) 1質量份及乙撐硫脲（川口 工業公司製Accelerator-22S ) 2質量份的配合比率以三一馬 達攪拌，製成黏合劑B。將黏合劑B以刷毛塗佈於發泡 EVA薄片（三福工業（股）製2A— 1〇64，厚度5 m m )，藉由黏合法A黏合得到層合體B。 〔實施例3〕 將黏合劑A以刷毛塗佈於發泡E V A薄片（三福工業 (股）製2 A - 1 〇 6 4，厚度5 m m )。黏合劑A的塗 佈量爲80g (we t)/m2。塗佈後之發泡EVA薄片 於7 0 °C下，乾燥1分鐘，使其形成黏合劑層，於其上層 疊聚酯織布，經由室溫下之壓力機以IMP a的壓力壓著 ，得到層合體C。自塗佈至黏合止爲黏合法B。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例1〕 除使氯丁二烯單體9 5質量份，甲基丙烯酸5 · 0質 量份以外，與實施例1同樣進行，得到固體成份4 7 %之 乳膠B。 乳膠B之PH爲8 . 0，凝膠份含有率爲4 5%。 聚氯丁烯乳膠B 1 0 0質量份，萜烯酚樹脂（荒川化 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 1301146 A7 B7 五、發明説明（15 ) 學工業公司製Tamanor E-100 ) 7 0質量份及氧化鋅（大崎 工業公司製A Z - SW) 1質量份的配合比率以三一馬達 攪拌，製成黏合劑C ° 將黏合劑C以刷毛塗佈於發泡E V A薄片（三福工業 (股）製2A— 1064，厚度5mm)，藉由黏合法a 得到層合體D。 藉由上述方法，針對於實施例1〜3以及比較例1所 取得之層合體，評價初期黏合強度，常態黏合強度以及黏 合耐水性之結果表示於表1。 又，實施例1〜3因黏合力高，於測定時破壞材料， 無法數據化。 表1 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 層合體 實施例1 ΪΤμΓ 實施例2 層合體B 層合 ------ 比較 ji^ir tn 黏合劑 種類 黏合法_ 黏合力（N/m m ) 黏合劑A 黏合法A ------- 黏合劑B 黏合 黏合劑A 黏合 丄曰口 黏合劑C 初期黏合力 常態黏合力 黏合耐水性 破壞材料 破壞材料 破壞材料 破壞材料 破壞材料 破壞材Μ 破壞材料 破壞材料 石席 士淨、f,、f 破壞材料 破壞材料 贩缺啊料 產業上之可利用件 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X2^jy 一 18- 1301146 A7 B7 五、發明説明（16 ) 由表1所明示，本發明之層合體因初期黏合力，常態 黏合力以及黏合耐水性良好，可使用於如家具、寢具、汽 車內部設備零件、鞋零件等被要求吸收衝擊之零件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -19- Τ3ΓΠ 1緣捋107245號專利申請案 中文說明書修正頁 民國92年12月19日修正 申請曰期 91 年 4 月 10_F1 案 號 91107245 m 別 叫:1丨％/叫你 (以上各棚由本局填註） 告本 fC4 % ^ β： 發明新型 專利説明書 中 文 層合騁 發明 新型 名稱 英 文

Layered product 姓 名 國 籍 (1) 八嶋裕之 (2) 渡遵浩佑 (1)日本國新潟縣西頸城郡青海町大字青海二二〇九番地，霄気化 学工業株式会社青海工場内 裝 發明 創作 人 住、居所 2) E1本國新_縣西頸城郡青海町大字青海二二〇九番地霄気化 学工業株式会社青海工場内 訂 姓 名 (名稱） 國 籍 ⑴霄氣化學工業股份有隈公司 電気化学工業棟式会社 (1)日本 Π)日本!1束京都千代田區有鍥ET— 丁 Θ四箝一號 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)證問敏男 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 一1 一

Claims (1)

1301146 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 第91 107245號專利申請案 中文申請專利範圍修________ (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 民國爷7 · 5曰摩读)香 1 · 一種層合體，其特徵爲使用含有聚氯丁烯乳膠、 賦黏著樹脂及金屬氧化物作爲主成分之黏合劑，黏合多孔 質有機材料與布類所成，其中該聚氯丁烯乳膠爲氯丁二烯 1 0 0質量份與乙烯性不飽和羧酸超過0質量份，未達2 質量份，在聚乙烯醇0·5〜4質量份之存在下進行聚合 @，對於聚氯丁烯乳膠之固形份1 〇 〇質量份，添加 〇 · 1質量份以上之弱酸鹽類之Ρ Η調整劑與自由基捕捉 劑所成，且氯丁二烯聚合物之凝膠份含有率爲1 〇〜6 0 質量％，ΡΗ爲6〜10之聚氯丁烯乳膠，其中該多孔質 有機材料爲發泡乙烯乙酸乙烯酯共聚物，其中該自由基捕 捉劑爲聚合禁止劑或氧化防止劑，對於氯丁二烯1 〇 〇質 量份，使用該聚合禁止劑0〜0 · 5質量份或氧化防止劑 0 · 1〜1 . 5質量份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ·如申請專利範圍第1項之層合體，其中聚乙烯醇 之皂化度爲7 5〜9 0莫耳％。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之層合體，其中金屬 氧化物爲氧化鋅或氧化鈦。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之層合體，其中乙烯 性不飽和羧酸爲丙烯酸或甲基丙烯酸。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之層合體，其中聚氯 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1301146 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 丁嫌乳膠的固體成份濃度爲4 0〜6 5質量％。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之層合體，其中賦黏 著樹脂爲萜烯酚樹脂或香茅酸酯樹脂，對於聚氯丁烯乳膠 100質量份，添加20〜150質量份。 7·—種黏合方法，其特徵爲使用含有聚氯丁烯乳膠 ’賦黏著樹脂及金屬氧化物作爲主成分之黏合劑，黏合多 孔質有機材料與布類，其中該聚氯丁烯乳膠爲氯丁二烯 1 〇 0質量份與乙烯性不飽和羧酸超過〇質量份、未達2 質量份，在聚乙烯醇〇·5〜4質量份之存在下，進行聚 合後，添加Ρ Η調整劑與自由基捕捉劑所成，且氯丁二烯 聚合物之凝膠份含有率爲10〜60質量％，ΡΗ爲6〜 10之聚氯丁烯乳膠。 8 ·如申請專利範圍第7項之黏合方法，其中黏合劑 只塗佈於多孔質有機材料側黏合者。 (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 2-