TWI285682B

TWI285682B - Surface-treated metal sheet and surface-treating agent

Info

Publication number: TWI285682B
Application number: TW091133396A
Authority: TW
Inventors: Shigeru Umino; Hiroyuki Ogata
Original assignee: Jfe Steel Corp
Priority date: 2001-11-14
Filing date: 2002-11-14
Publication date: 2007-08-21
Also published as: CN100430519C; KR100727694B1; KR20040065220A; MXPA04004590A; CN1615376A; TW200300177A; EP1445349A1; WO2003042427A1

Description

A7 B7 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [285682 五、發明説明（【發明所屬之技術領域】本發明有關經表面處理之金屬板，詳言之，有關具有優異的耐蝕性及濕潤粘附性的有機皮膜的經表面處理之金屬板，以及具有導電性、耐蝕性及濕潤粘附性的有機皮膜的經表面處理之金屬板，特別是經表面處理之鍍鋅系鋼板，及適合於該有機皮膜之形成的表面處理。【先前技術】以往，鍍鋅鋼板、鍍鋅鋁鋼板等之鍍鋅系鋼板，係廣泛在家電、汽車、建築之領域被採用。爲鋼板之耐蝕性改善起見，此等鋼板係在電鍍面上再施行鉻酸鹽被覆處理，或者，在施行鉻酸鹽被覆處理後再施予有機皮膜以供使用者。雖然鉻酸鹽皮膜係約0.01/Z m之非常薄的膜厚，惟由於具有所謂自己修復功能之故，優於耐蝕性，且由於非常薄之故，具有優異的導電性。又，如在其上再施予有機皮膜的情形，與有機皮膜的粘附性良好。然而，雖然鉻酸皮膜係優於耐蝕性、導電性或塗裝粘附性，惟因含有6價鉻之故，在鉻酸被覆處理過程中必須進行水質污染防止法所規定之特別的排水處理，而成爲成本高漲之原因。因此，爲防止鋼板，特別是鍍鋅系鋼板之白銹（Zinc white rust)之發生，需要有不用鉻的表面處理技術之開發，而例如有如下述的許多提案。 ①由（a)至少4個氟原子，及Ti (鈦）、Zr (錐）等之至少1個元素而成的陰離子成份（例如，以（TiF6·2)所本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX25»7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（2) 示的氟鈦酸）·、（b) Co (鈷）、Mg (鎂）等陽離子成份、 (c)爲PH調節用之游離酸以及（d)含有有機樹脂的無鉻 (chrome-free)組成物而成的金屬之表面處理方法（例如，日本專利特開平5-195244號公報）。 ② 由（a)含有羥基的有機樹脂、（b)含有磷酸，以及（c) Cu (銅）、Co等之金屬之磷酸鹽的無鉻組成物而成的金屬之表面處理方法（例如，日本專利特開平9-241 856 號公報）。 ③ 由（a)具有聚經基醚鏈段（segment)及不飽和單體之共聚物鏈段的樹脂，（b)磷酸以及（c)含有Cu、Co等金屬之磷酸系化合物的無鉻組成物而成的金屬之表面處理劑（例如，日本專利特開平1 1-50010號公報）。 ④ 將（a) Mn、Co等之2價以上之金屬離子、（b)氟酸、磷酸等酸、（c)矽烷偶合劑以及（d)聚合單元在2至 5 〇之水溶性聚合物溶解在水性媒體中的水溶性表面處理劑 (例如，日本專利特開平1 1-106945號公報）。 ⑤ 將含有（a)含有硫羰基的化合物、（b)磷酸離子以及（c)水分散性氧化矽的水性防銹塗佈劑塗佈於鋅被覆鋼的方法（例如，日本專利特開平1 1-29724號公報）。在該①至④之方法中，對金屬板被覆足夠的附著量之表面處理劑（被覆劑、塗佈劑）時，亦即，施予足夠的膜厚之皮膜時，雖然可得到起碼的耐蝕性，惟例如如施行有金屬板之凸部等之一部份會露出的皮膜，或膜厚過薄時，耐蝕性極爲不佳。亦即，如在金屬板上之皮膜有缺陷部或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-6- 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3) 受傷時，則由於從該部份進行腐蝕之故，耐蝕性不足夠。又，如該⑤之方法中的含有硫羰基的化合物之含硫化合物，容易被吸附在金屬表面，再者，硫醇離子則因與磷酸離子之相乘作用而在塗佈時被活性的鋅表面之位置所吸附而發揮防銹效果。由此表面處理方法所得的鑛鋅系鋼板，如使用具有-NCS、-OCS基等之含硫羰基的化合物之層以被覆表面時，則會具有高耐蝕性，惟如使皮膜之膜厚改薄則未被含硫羰基的化合物所被覆的部份將會出現而成爲生銹之原因。又，如在金屬板上之皮膜有缺陷部或受傷時，則由於從該部份進行腐蝕之故，耐鈾性不足夠。再者，該①至⑤之以往技術，均係基於使金屬表面及表面處理劑所形成的皮膜堅固附著在界面的構想的技術。依微觀的觀點來看，由於金屬表面與表面處理劑間之粘附不完全之故，在濕潤環境下之粘附性（濕潤粘附性）有其限制。亦即，如皮膜上有損傷部份，則有在腐蝕環境下開始生銹，並以此爲起點往周圍進行腐蝕的問題。發明之揭示本發明係鑑於如此情況而所開發者，以提供一種在表面處理劑之被覆過程中以及在所得經表面處理之鑛鋅系鋼板之使用時，不需要水質污染止法所規定的特別的排水處理，改良以往之經表面處理的鍍鋅系鋼板所具有的缺點，特別是有耐蝕性及濕潤粘附性，再者，具有導電性優異的有皮膜的鍍鋅系鋼板以及具有各種有機皮膜的金屬板爲目 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1285682 A7 A7 B7 五、發明説明（4) 的，再者，以提供該有機皮膜之形成上好用的表面處理劑爲目的者。因而，本發明之經表面處理之金屬板之特徵爲：在金屬板之至少一個面上具有含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物（但鉻化合物則除外）的有機皮膜。又，本發明之經表面處理之金屬板之特徵爲··在金屬板之至少一個面上具有含有金屬（但鉻則除外）的中間層，而在該中間層之上具有含有環氧樹脂及甘脲樹脂的有機皮膜。又，本發明之經表面處理之金屬板之特徵爲：在金屬板之至少一個面上具有含有金屬（但鉻則除外）的中間層，而在該中間層之上具有含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物（但鉻化合物則除外）的有機皮膜。本發明之經表面處理之金屬板中，該環氧樹脂較佳爲選自由雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂以及具有一級羥基的改質環氧樹脂而成的群中之至少一種。、本發明之經表面處理之金屬板中，該有機皮膜較佳爲含有雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。又，本發明之經表面處理之金屬板中，該有機皮膜較佳爲含有雙酚型環氧樹脂，具有一級羥基的改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。又，本發明之經表面處理之金屬板中，該有機皮膜較佳爲含有磷酸改質環氧樹脂，有一級羥基的改質環氧樹脂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8- 1285682 A7 B7 五、發明説明（e) 0 、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。又，本發明之經表面處理之金屬板中，該有機皮膜較佳爲含有雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂，具有—級羥基的改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有·機皮膜。本發明之經表面處理之金屬板中，該金屬化合物較佳爲含有選自由Mg (鎂）、Μη (錳）以及A1 (鋁）而成的群中之至少一種金屬，且該金屬化合物較佳爲選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸 (Oxo acid)鹽以及硼酸鹽而成的群中之至少一種金屬化合物。本發明之經表面處理之金屬板中，該金屬化合物較佳爲含有選自由Mg、Μη、V (釩）以及A1而成的群中之至少一種金屬，再者，該金屬化合物更佳爲選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽以及硼酸鹽而成的群中之至少一種金屬化合物。本發明之經表面處理之金屬板中，該金屬化合物較佳爲選自由Mg、Μη、V、Α1以及Ζη (鋅）而成的群中之至少一種金屬，再者，該金屬化合物更佳爲選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽以及硼酸鹽而成的群中之至少一種金屬化合物。本發明之經表面處理之金屬板中，作爲該金屬化合物而較佳爲再含有選自由Zn、Co、Ti、Sn (鍚）、Ni (鎳）、Fe (鐵）、Zr、Sr (緦）、Y (釔）、Cu、Ca、W (鎢）、本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1285682 A7 ___ B7 五、發明説明（) 6

Mo (鉬）、V、Ba (鋇）、Na (鈉）以及K (鉀）而成的群中之至少一種金屬，且含有選由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氧化物、羰基酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽以及鉬酸鹽而成的群中之至少一種金屬化合物。本發明之經表面處理之金屬板中，該金屬較佳爲選自由 Cu、W、Ca、Sr、Zr、Nb (鈮）、Y、Ti、Ni、Na、K 以及Zn而成的群中之至少一種金屬。本發明之經表面處理之金屬板中，該有機皮膜較佳爲再含有防水劑。本發明之表面處理劑之特徵爲：含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物。本發明之表面處理劑中，該環氧樹脂較佳爲含有選自由雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂以及具有一級羥基的改質環氧樹脂而成的群中之至少一種。又，本發明之表面處理劑中，該金屬化合物較佳爲選自由Mg、Μη以及A1而成的群中之一種金屬化合物，且該金屬化合物較佳爲選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氧化物、羰基酸鹽以及硼酸鹽而成的群中之至少一種金屬化合物。又，本發明之表面處理劑中，作爲該金屬化合物而較佳爲再含有選自由 Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr、Y 、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na以及K而成的群中之至少一種金屬，且較佳爲含有選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽、硼酸鹽、釩酸本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1285682 A7 ___ B7_ 五、發明説明（7 ) 鹽以及鉬酸鹽而成的群中之至少一種金屬化合物。又，本發明之表面處理劑較佳爲再含有防水劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明之表面處理劑較佳爲作爲金屬板用。發明之最佳實施形態將成爲本發明之表面處理金屬板之基板的金屬板，並無特別限制，可例舉：電鍍鋅鋼板、電鍍鋅-鎳鋼板、熔融鍍鋅鋼板、熔融鍍鋅鋁（Zn-5%A1)鋼板、熔融鍍鋅鋁（Zn-55%A1)鋼板等之鍍鋅系鋼板、熱軋鋼板、冷軋鋼板、不銹鋼板、鍍銅鋼板、鋁板、熔融鍍鍚鋅（Sn-10%Zn)鋼板、熔融鍍鋁鋼板、鍍白鐵（terne) (Pb-10%Sn)鋼板。較佳爲鑛鋅系鋼板，而特佳爲電鍍鋅鋼板。本發明之有機皮膜之一種，係金屬板表面所形成之最表面層而含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。甘脲樹脂，可以下述構造式表示。 ch2or ch2or 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 /N-CH-Ny o=c、 I yc=o

N—CH—N CH2OR ch2or (式中，R係以CnH2n + 1所表示的烷基，n係〇或1 至2之整數。）又，本發明之有機皮膜之另一種，係在中間層之上所本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（8 ) 形成的最表面層，而含有環氧樹脂及甘脲樹脂的有機皮膜，或含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。該有機皮膜，係使用環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物所形成的硬化有機皮膜，或使用環氧樹脂及甘脲樹脂所形成的硬化有機皮膜，而堅固地粘附在作爲基板之金屬板或該金屬板上之後述的中間層。本發明中，硬化係指完全硬化、半硬化或部分硬化。有機皮膜之膜厚，如無中間層時，較佳爲0.1至5// m，更佳爲0.5至2.0/zm，特佳爲0.7至1.5//m。如厚度超過 5/zm，則雖有耐蝕性之改善效果，惟接受嚴厲的加工時，有機皮膜會發生粉化（powdering)的情形。另一方面，如厚度在0.1// m以下，則有耐蝕性之改善效果會減少的傾向〇有機皮膜之膜厚，如有中間層時，較佳爲0.5至4.0 // m，更佳爲1.0至3.0 // m。如厚度超過4.0 /z m，則雖有耐蝕性之改善效果，惟接受嚴厲的加工時，有機皮膜會發生粉化的情形。另一方面，如厚度在〇. 5 // m，則有耐鈾性之改善效果會減少的傾向。本發明之有機皮膜係優於濕潤粘附性且亦優於耐蝕性，惟此乃因甘脉樹脂而影響環氧樹脂之硬化所達成者。亦即，藉由甘脲樹脂之柔軟的構造將對所形成的硬化皮膜之硬且脆之構造賦與強韌性而可達成。又，藉由硬化皮膜之甘脲構造而對中間層，有時亦對金屬板間之粘附性會增加。由此，可增加對有機皮膜中之環境中之氯離子等所引起的腐本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-12- 1285682 A7 B7 五、發明説明（。） 9 蝕因子之侵入.濃化之防止力之同時，對有機皮膜或中間層與金屬板間之界面之毛細管現象所引起的腐蝕因子之侵入防止力亦會增加之故，可改善耐蝕性。再者，因金屬化合物之存在而將會增大耐蝕性之改善程度。本發明之中間層，係存在在金屬板除金屬化合物之外尙塗佈含有環氧樹脂及甘脲樹脂的表面處理劑，或在塗佈含有金屬化合物的水溶液後，再塗佈含有環氧樹脂及甘脲表面處理劑所形成的有機皮膜之下層，而堅固地粘附在金屬板之具有耐蝕性及導電性的薄膜。該中間層係以金屬爲主成份，而作爲樹脂可含有環氧樹脂及甘脲樹脂。中間層之存在係將例如，在鍍鋅系鋼板上塗佈含有金屬化合物的表面處理劑，並在鋼板上形成有皮膜的試樣，依 GDS (輝光放電光譜法）測定並確認者。測定時使用理學（股）製RF-GD S3 860 (陰極値徑4mm 0、電力20W (瓦特）、Ar (氬）氣體流量30〇C.C/min·)。將其結果作成橫軸爲濺鑛（Spattering)時間，縱軸爲發光強度（V)以表示在第 1圖。第1圖中，濺鍍時間在0秒時表示測定試樣之皮模最表面，隨著該時間之經過而將表示中間部之內部。從皮膜中之元素分佈可認出：C (碳）或N (氮之含量多而金屬含量少的層；P (磷）之外，Ζη、Μη (錳）之金屬含量多的層；Zn 之含量多而C之含量少的層之3層之存在。將該3層從靠近鍍鋅系鋼板之最表面之處，分別命名爲有機皮膜、中間層以及鍍層。以鐵換算之濺鍍速度爲基準，而可從第1圖求出中間層之膜厚。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1285682 A7 ____ B7

五、發明説明（1(J 中間層之膜厚，雖依表面處理劑之塗佈條件或表面處理劑中所含的金屬種類等而變化，惟一般係50至500nm，較佳爲100至20 0nm。如在50至500nm，則可顯現對金屬板之被覆效果而可獲得耐蝕性之改善。如膜厚超過500iim，則不經濟。 * 依靠甘脲樹脂之環氧樹脂之硬化，可推想爲因下述之機構所引起。如選自由（a)雙酚型環氧樹脂，（b)磷酸改質環氧樹脂以及（c)有一級羥基的改質環氧樹脂而成的群中的至少一種環氧樹脂分別所具有的環氧基及羥基[如係（b)磷酸改質環氧樹脂時，則與磷原子結合的羥基]互相附加而進行高分子化時所生成的羥基，以及環氧樹脂中所存在的羥基，在150至24CTC附近之溫度將表面處理劑進行燒結時，則與甘脲樹脂之羥基（羥甲基、烷基羥甲基等）進行脫水 (脫醇）縮合，以使環氧樹脂硬化。可推想爲經硬化的環氧樹脂之甘脲樹脂及羥基構造將對金屬板之素坯間之堅固的濕潤粘附性有助益，而顯現優異的耐蝕性者。因金屬化合物之存在所致的耐蝕性之作用效果，尙不明瞭其詳細內容，惟在鍍鋅鋼板的情形則可如下方式推想。一般，由於時間之經過而電鍍表層將被氧化而被氧化物所覆蓋之故，表面處理劑之濕潤（wetting)或將此燒結形成的有機皮膜之粘附性將不足夠。藉由對表面處理劑之金屬化合物的添加，金屬化合物即堅固地析出附著在電鍍表層，並在所析出附著的金屬化合物尙未被氧化時，有機皮本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-14- 1285682 A7 B7 五、發明説明（1彳）膜將覆蓋金屬化合物之表面。亦即，將成爲在電鍍表面與有機皮膜之間再設非氧化物的無機層的近似皮膜構造而可能改善濕潤粘附性者。又，本發明所使用的金屬化合物可能亦具有使電鍍層之鋅之腐蝕生成物安定化或緻密化之效果，而因此而可推想爲能提升耐蝕性的持續效果者。亦即，在鹽水噴霧環境下，從有機皮膜下之鍍鋅，特別是從有機皮膜損傷部，因下述（1)之陰極反應及（2) 之陽極反應而溶出Zn2 +及0H·，並因下述（3)之腐蝕生成物（Zh(OH)2)之形成反應以及（4)之脫水反應而生成導電性之ZnO。結果會進行腐蝕。此時，如在皮膜損傷部（腐蝕部）存在有金屬離子Men +，則因下式（5)之反應而將成由Me及Zn而成的安定的腐鈾生成物，結果可發揮耐蝕性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Zn— Zn2 + + 2e-1 (1) H20+l/202 + 2e--> 20ΙΓ (2) Ζη2 + + 20Η·— Zn(OH)2 (3) Ζη(0Η)2~_> Ζ11Ο + Η2Ο (4)

Men + + Zn2 + + xOH 4 (Me，Zn) (ΟΗ)χ (5) 又，影響本發明之中間層所含有的金屬之耐蝕性的作用效果尙未明瞭，惟可如下式推想。優先於表面處理劑中所含有的有機皮膜成份之環氧樹脂、甘脲樹脂，將成爲中間層的離解（dissociation)金屬本紙張尺度適用中國國家標準（GNS ) A4規格（210X297公釐）松 -15- 1285682 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 離子即與金屬板之金屬離子進行離子結合以形成堅固的粘附狀態，而可推想爲對耐鈾性之助益。因該中間層之存在，而可使有機皮膜之膜厚爲更薄之故，不僅能改善金屬板之耐蝕性，尙能增進導電性。本發明所使用的環氧樹脂較佳爲選自由（a)雙酚型環氧樹脂，（b)磷酸改質環氧樹脂以及（c)具有一級羥基的改質環氧樹脂而成的群中的至少一種。 (a) 雙酚型環氧樹脂，較佳爲環氧當量在500至5000 之雙酚型環氧樹脂，更佳爲900至4000。如環氧當量在 5〇〇以下，則與甘脲樹脂之反應率不會提升，以致不能獲得所需之硬化皮膜而有降低耐鈾性之可能。相反地，如環氧當量超過5000，則環氧基難於進行反應，以致不能獲得所 .需之硬化皮膜而有耐蝕性劣化之可能。

(b) 磷酸改質環氧樹脂，較佳爲對環氧當量在500以下之雙酚型環氧樹脂使磷酸化合物反應所獲得者。如環氧當量超過500，則由於所得（b)磷酸改質環氧樹脂之P-OH 基的含量會減少之故，有不能獲得所需之硬化皮膜的可能〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製硬酸化合物，係具有與磷原子結合的羥基2個以上的磷酸類，而將使五氧化二磷進行水合而得的酸之總稱。具體而言，可舉：偏磷酸、焦磷酸、正磷酸、三磷酸、四磷酸等，其中較佳爲正磷酸。又，亦可使用-甲基磷酸，-辛基磷酸、-苯基磷酸等之磷酸-酯。又，由於（b)磷酸改質環氧樹脂，係藉由胺化合物之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ^ 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（13) 中和而可生成安定的水性樹脂組成物之故，較佳爲使用該樹脂。胺化合物而言，可例舉：氨、二乙胺、三乙胺等之烷醇胺、二甲胺、三甲胺等之烷基胺、二甲基乙醇胺等之烷基烷醇胺等。 (b) 磷酸改質環氧樹脂，係磷酸基當量在150至1000, 較佳爲300至800。磷酸基當量，係指將平均分子量以每1 分子之磷酸基相除的値。如磷酸基當量在150至1000則可充份硬化而充份發揮使用磷酸基之效果。 (c) 具有一級羥基的改質環氧樹脂，係將環氧當量較佳在500至5000，更佳在900至4000之雙酚型環氧樹脂，與一級胺、二級胺、2,2-二羥甲基丙酸、2,2_二羥甲基丁酸、或羧酸化合物進行反應所得的甲氧多元醇樹脂。 (c)具有一級羥基的改質環氧樹脂之環氧當量較佳爲 5 50至400 00，更佳爲600至25 000。如環氧當量在5 50至 40000，則可確保爲與甘脲樹脂之反應所需要的環氧樹脂之一級羥基之量。該雙酚型環氧樹脂，係如雙酚F型環氧樹脂、雙酚A 型環氧樹脂，再者，亦可爲將此等二級羥基使用聚異氰酸酯施予交聯者。 (c)製造具有一級羥基的改質環氧樹脂時所使用的一級胺或二級胺而言，可舉一乙醇胺、甲基乙醇胺、丁基乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺、二甲基胺基丙基乙醇胺或二丁基胺、二辛基胺等之二烷基胺等之烷醇胺。其中，使用二乙醇胺等所製得之具有一級羥基的環氧多元醇，由於在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

、1T .麵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -17- 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7 _五、發明説明（14) 低溫下亦能硬化之故很好用。一級胺、二級胺、2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸或羧酸化合物等之對雙酚型環氧樹脂的當量比例，係按能較佳爲維持生成之（c)具有一級羥基的改質環氧樹脂之環氧當量在600至25 00 0之方式所決定者，惟通常係對環氧基1當量在0.1至0.9當，較佳在0.2至0.8當量。本發明中，較佳爲使用（b)磷酸改質環氧樹脂。由於 (b)磷酸改質環氧樹脂中存在有與磷原子結合的羥基，而此羥基將環氧基反應以推展環氧樹脂之高分子化，經高分子化的環氧樹脂即被甘脲樹脂所硬化，結果可得優異的耐蝕性之故。更佳的情形，係使用（b)磷酸改質環氧樹脂及 (a) ·雙酧型環氧樹脂，或者，使用（b)磷酸改質環氧樹脂及（c)具有一級羥基的改質環氧樹脂的情形。如含有（c)具有一級羥基的改質環氧樹脂時，在與 (a)雙酚型環氧樹脂及/或（b)磷酸改質環氧樹脂進行高分子化後，可在更低溫度發生與甘脲樹脂間的脫水（脫醇）縮合。因而，藉由低溫燒結而欲進行硬化時，如使用（c) 具有一級羥基的改質環氧樹脂，則有利。又，如在本發明之有機皮膜中含有（c)具有一級羥基的環氧樹脂時，由於可改善有機皮膜之緻密性、空氣遮斷性並提升耐蝕性之故，更佳爲使用（〇具有一級羥基的環氧樹脂。本發明中，甘脲樹脂係指對甘脲之1-，3-，4-，6-之胺基之全部或一部份附加有羥甲基、羥丁基等的衍生物、甲基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 化、甲基/乙基化、丁基化等之烷基醚化衍生物、介由羥甲基等縮合而成的低聚合物以及其等之烷基衍生物之意。較好用者係四羥甲基化甘脲及其聚合物。構成本發明之有機皮膜的金屬化合物，較佳爲選自由 Mg、Μη以及A1而成的群中之至少一種金屬化合物，而較佳爲對此等再倂用選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、ZΓ、 Sr、Υ、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na、Nb 以及 K 而成的群中的至少一種金屬化合物。特佳爲倂用Mg、Μη以及A1 之金屬化合物的情形，並對此再倂用其他金屬化合物，特別是倂用Zn化合物之情形。該Mg、Μη以及A1之金屬化合物，較佳爲選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽以及硼酸鹽而成的群中的至少一種金屬化合物。更佳爲磷酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、羰基酸鹽以及硼酸鹽。該其他金屬化合物，較佳爲選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽以及鉬酸鹽而成的群中的至少一種金屬化合物。更佳爲磷酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、羰基酸鹽以及硼酸鹽。金屬化合物，係對皮膜全固體成份，以質量換算計，按2/9 8至40/60之比例含有者。如係2/98至40/60，則可確認耐蝕性之顯現效果。較佳爲5/95至50/50，特佳爲 10/90 至 20/80 。倂用金屬化合物時之各化合物之質量比方面並無特別限制，惟例如倂用Mg、Μη以及Α1之金屬化合物時，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΑΊ Β7五、發明説明（16) Mg/Mn/Al=l/1/1 至 5/5/卜在本發明之中間層中所含有的金屬，係源自該金屬化合物的金屬，而較佳爲Mg、Μη、V或A1之金屬及其等之混合物，再倂用Mg、Μη、V或Α1之金屬以外之金屬以外之金屬的情形。具體而言，係選自Cu、W、Ca、Sr、Zr、Nb 、Y、Ti、Ni、Na、K以及Zn而成的群中的至少一種金屬。特佳爲倂用Mg、Μη、V、A1之金屬的情形。本發明之有機皮膜之樹脂組成比，係以質量換算計，按環氧樹脂/甘脲樹脂=50/50至95/5，較佳爲=60/40至 90/10。如係50/50至95/5，則可顯現耐蝕性。又，如倂用（a)雙酚型環氧樹脂及（b)磷酸改質環氧樹i旨時，（b)/(a) = 10/90 至 5 0/5 0，較佳爲 1 5/8 5 至 40/60。如係10/90至50/50，則可得與底子之金屬間之粘附性且可確保耐蝕性。如倂用（a)雙酚型環氧樹脂及（c)具有一級羥基的改質環氧樹脂時，（a)/(c) = 5/95至30/70，較佳爲10/90至 20/80。如係5/95至3 0/70，則因甘脲樹脂所引起的硬化、脫水（脫醇）反應量適宜且可確保耐蝕性。如倂用（b)磷酸改質環氧樹脂及（c)具有一級羥基的改質環氧樹脂時，（b)/(c) = 5/95至40/60，較佳爲7/93至 20/80。如係5/9 5至40/60，則可確保耐蝕性。如使用（a)雙酚型環氧樹脂，（b)磷酸改質環氧樹脂以及（c) 具有一級羥基的改質環氧樹脂時， (a)/(b)/(c)=10/10/80 至 1 0/40/50，較佳爲 10/20/70 至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 .纊 -20- 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（17) 1 0/3 0/60。如係10/10/80至1 0/4 0/5 0，則可確保耐蝕性。本發明之有機皮膜中，有時皮膜本身含有金屬化合物，又，有機皮膜存在在含有金屬的中間層之上而優於耐蝕性，惟爲謀求耐蝕性之更進一步的改善時，如使其含有能形成強韌的皮膜之胺基甲酸酯樹脂則有效。亦即，由於胺基由酸酯樹脂之含有，而可提升腐蝕因子對有機皮膜之侵入之抑制力，結果可改善耐蝕性。加之，有機皮膜之粘附性亦可改善。胺基甲酸酯樹脂，較佳爲具有醚骨架或再具有醚•酯骨架的自乳化型之陰離子性胺基甲酸酯樹脂。胺基甲酸乙酯較佳爲對表面處理劑之固體成份含有5至20質量％。本發明之有機皮膜，較佳爲再含有防水劑。由於防水劑係疏水性之故，有在有機皮膜表層濃化的傾向。因此，將在表層抑制腐蝕因子對有機皮膜之侵入以改善耐蝕性。另外，亦可改善濕潤粘附性。防水劑係氟樹脂、聚乙烯腊、以聚乙烯腊被覆的樹脂。防水劑較佳爲對表面處理劑之固體成份含有5至20質量 % 〇本發明之有機皮膜中可再含有能添加在有機皮膜中以賦與或改善各種性能的各種添加劑。例如，可含有烷偶合劑等。本發明之有機皮膜，係由於調製含有有機皮膜中所含有的各種成份的表面處理劑，並將其塗佈在金屬板上並進行硬化而可形成。表面處理劑，係將環氧樹脂、甘脲樹脂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）〜 C— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂綱 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（18) 、金屬化合物以及防水劑，必要時再將胺基甲酸酯樹脂添加在水性溶媒中，並經攪拌混合而調製的水溶液或水性分散液。必要時可加熱，使用非離子系乳化以使其水性化並調製。表面處理劑之濃度祗要是在能確保有機樹脂之安定性的固體成份之範圍即可，而以固體成份濃度計，爲5至 3 5質量％。該表面處理劑之濃度祗要是在金屬化合物能溶解的範圍或能確保樹脂之安定性的固體成份之範圍即可，而以固體成份濃度計，爲5至35質量％。金屬化合物較佳爲固體成份之5至60質量％。如倂用金屬化合物2種以上時，較佳爲將各化合物作成各1至5 0質量％。如係5至60質量％，則可確保耐蝕性且可確保焊接性。本發明之有機皮膜，係在金屬板表面將表面處理劑依輥塗法、噴塗法、刷塗法、浸漬塗佈法、簾流法等手段使之接觸，使用擠乾輥（wringer roll)擠壓、乾燥、燒結，藉以揮發水性溶媒，使環氧樹脂硬化而形成者。金屬板表面可在形成有機皮膜之前預先施行前處理，亦可施行磷酸鹽處理等之複合處理。塗佈量•附著量係調整爲能在該的有機皮膜之膜厚之範圍內之方式，而設置有化成處理層等時之全皮膜之膜厚，較佳爲〇. 1至5 // m。燒結而言，如作爲環氧樹脂而僅使用（a)雙酚型環氧樹脂及/或（b)磷酸改質環氧樹脂時，係在2〇〇至240艺程度之比較局溫下所實施者。另一方面，如使用（c)具有一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公慶） -22- 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明（19) 級羥基的改質環氧樹脂時，以及將此與其他環氧樹脂倂用時，則在1 50至200°c程度之比較低溫下所實施者。如燒結溫度低於下限値時，由於硬化將稍有不足，或有機皮膜中殘存溶媒之故，耐鈾性會稍有不足。又，如燒結溫度高於上限値時，雖然並無問題，但有時會認出因有機皮膜中之成份之部份分解所引起的黃變。以下，依據實施例，詳細說明本發明。 [實施例1至90、比較例1至4:無中間層的情形] 將下述環氧樹脂（a)至（c)、甘脲樹脂A至D、苯并胍胺樹脂E至F及三聚氰胺樹脂G至Η (以上2樹脂稱爲胺基樹脂）、胺基甲酸酯Α至G、金屬化合物26種、以及防水劑A至D，按表1至表8所記載的比例（對全固體成份100質量份的比例），添加至水中，常溫下進行攪拌混合以調製水性表面處理劑。將所得的表面處理劑在下述金屬板A至N上進行輥塗法塗裝。以20秒鐘加熱金屬板溫度爲160°C、180°C、200°C，以形成膜厚爲0.3至5/zm之有機皮膜並製作試驗片。將試驗片之有機皮膜之特性表示在表9至表12。金屬板A至N; 板A;電鍍鋅鋼板（板厚：1 .Omm、Zn:20g/m2) 板B;電鑛鋅鎳鋼板（板厚·· 1 .Omm、Zn + Ni:20g/m2、 Ni:12 質量％) 板C:熔融鍍鋅鋼板（板厚：1 .Omm、Zn:60g/m2) 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 1285682 A7 B7 五、發明説明（20) 板D;合金化熔融鎪鋅鋼板（板厚：l.〇mm、Zn:60g/m2 、Fe: l〇質量）板E;鍍鋅5%鋁鋼板（板厚：1.0mm、60g/m2、Al:5質量％) 板 F;鍍鋅 55%鋁鋼板（板厚：1.0mm、60g/m2、Al:55 質夏％) 板G;熱軋鋼板（板厚：1.2mm) 板Η;冷軋鋼板（板厚：1.0mm) 板I;不錄鋼板 SUS 430 (板厚：1.0mm) 板J;鑛銅鋼板（板厚：1.0mm、Cu:30g/m2) 板K;鋁板 JIS 5 05 2 (Al-Mg合金系）（板厚：1.0mm) 板L;溶融鍍錫鋅鋼板（板厚：1 .〇mm、Sn:60g/m2、 Zn: 10 質量 °/〇) 板Μ;熔融鍍鋅鋼板（板厚：1.0mm、Al:50g/m2) 板N;鍍白鐵鋼板（板厚：l.〇mm、Pb (鉛）MOg/m2、 Sn.10 質量％) 環氧樹脂（a)至（c) (a)雙酚型環氧樹脂，係依下述之方法製造。在環氧當量1 950之雙酚A型環氧樹脂（a) 680g中添加丙二醇-甲醚132g，接著，添加非離子系乳化劑（“阿提卡布爾羅尼克F 68”）84g，作成均勻溶液後徐徐添加水 649g，使用3軸混合器，製得環氧當量4000，固體成份濃度50質量％之環氧樹脂乳液。 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -、?! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7 _五、發明説明（21) (b) 磷酸改質環氧樹脂，係依下述之方法製造。 (bl)磷酸改質環氧樹脂之胺中和物（陰離子型）飼裝正磷酸85g及丙二醇-甲醚140g，徐徐添加環氧當量250之雙酚A型環氧樹脂425g，在80°C下反應2小時。反應終了後，在50°C以下徐徐添加29質量％氨水溶液 15〇g，再沃加水1150g，製得酸値35，固體成份濃度25質量％之磷酸改質環氧樹脂之胺中和物。 (b2)磷酸改質環氧樹脂之非離子乳化物飼裝正磷酸95g及丙二醇-甲醚198g，徐徐添加環氧當量2S0之雙酚A型環氧樹脂3 96g，在80°C下反應2小時。反應終了後，在80°C以下徐徐添加非離子系乳化劑（“阿提卡布爾羅尼克F68”）25g，作成爲均質後再添加水264g，製得酸値65，固體成份濃度50質量％之磷酸改質環氧樹脂。 (b3)磷酸改質環氧樹脂之胺中和物（陰離子型）飼裝正磷酸85g及丙二醇-甲醚140g，徐徐添加環氧當量475之雙酚A型環氧樹脂807g，在80°C下反應2小時。反應終了後，在50t以下徐徐添加29質量％氨水溶液 15〇g，再添加水23 86g，得酸値21，固體成份濃度25質量 %之磷酸改質環氧樹脂之胺甲和物（陰離子型）。 (c) 具有一級羥基的改質環氧樹脂，係依下述之方法製造。 (cl)將環氧當量1 950之雙酚型環氧樹脂1950g溶解在丙二醇-甲醚876g中，接著，添加二乙醇胺78.8g，在100 °C反應3小時，製得環氧當量Π600之之改質環氧樹脂乳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " -25- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7 _五、發明説明（22) 液。接著，添加非離子系乳化劑（“阿提卡布爾羅尼克 F68”）256g，作成爲均質後徐徐添加水255 3g，使用3軸混合器，製得環氧當量22500，固體成份40重量％之具有一級羥基的改質環氧樹脂乳液。 (c2)將環氧當量1 950之雙酚型環氧樹脂1 950g溶解在丙二醇-曱醚876g中，接著，添加2,2-二羥甲基丙酸100g，成爲均質後作爲觸媒添加二曱基苄基胺lg，在130°C下反應3小時，確認環氧當量爲12000。接著，添加非離子系乳化劑（“阿提卡布爾羅尼克F68”）513g，作成爲均質後徐徐添加水2296g，製得環氧當量22300，固體成份濃度40質量％之具有一級羥基的改質環氧樹脂乳液。 (c3)將環氧當量950之雙酚型環氧樹脂950g|溶解在丙二醇-甲醚38〇g中，接著，添加二乙醇胺79g，在lOOt下反應3小時，製得環氧當量5640之環氧多元醇樹脂乳液。接著，添加非離子系乳化劑（“阿提布爾羅尼克F68”）127g，作成爲均質後徐徐添加水13 54g，使用3軸混合器，製得環氧當量1 1 500，固體成份濃度40質量％之具有一級羥基的改質環氧樹脂。甘脲樹脂；樹脂A : “塞美爾1170”（完全丁基化甘脲樹脂、三井塞特克（股）製）樹脂B : “塞美爾1171”（甲基/乙基混合烷基化甘脲樹脂，三井塞特克（股）製） ▼裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -26- 1285682 A7 ____ B7 _ _ 五、發明説明（23) 樹脂C : “塞美爾U 72”（四羥甲基化甘脲樹脂、三井塞特克（股）製） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 樹脂D : “塞美爾1174”（完全甲基化甘脲樹脂，三井塞特克（股）製）胺基樹脂樹脂E : “塞美爾1123”（甲基/乙基混合烷基化苯并胍胺樹脂，三井塞特克（股）製）樹脂F : “塞美爾106”（完全甲基化苯并胍胺樹脂，三井塞特克（股）製）樹脂G ·· “塞美爾303”（完全甲基化三聚氰胺樹脂，三井塞特克（股）製）樹脂Η : “塞美爾370” (部份甲基化三聚氰胺樹脂，三井塞特克（股）製）胺基甲酸酯樹脂；胺基甲酸酯A ·· “超級弗烈克士 126”（酯•醚系、陰離子性，第一工業製藥（股）製）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製胺基甲酸酯B : “超級弗烈克士 1 10”（醚系、陰離子性，第一工業製藥（股）製）胺基甲酸酯C : “超級弗烈克士 13 0”（醚系、陰離子性，第一工業製藥（股）製）胺基甲酸酯D : “超級弗烈克士 150”（酯•醚系、陰離子性，第一工業製藥（股）製）胺基甲酸酯E ·· “超級弗烈克士 420”（碳酸醚系、陰離子性，第一工業製藥（股）製）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 1285682 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（24) 胺基甲酸酯F : “超級弗烈克士 700”（芳香族異氰酸酯、陰離子性，第一工業製藥（股）製）胺基甲酸酯G : “超級弗烈克士 E400 0”（醚系、非離子性，第一工業製藥（股）製）金屬化合物金屬化合物Mg-P :磷酸鎂金屬化合物Mg-H :氫氧化鎂金屬化合物Mg-N :硝酸鎂金屬化合物Mg-B :硼酸鎂金屬化合物Mri-C .·碳酸錳金屬化合物Mn_P :磷酸錳金屬化合物Al-Η :氫氧化鋁金屬化合物A1-A .·醋酸鋁金屬化合物A1-F :弗化鋁金屬化合物Zn-N :硝酸鋅金屬化合物Zn-C :碳酸鋅金屬化合物Co-N :硝酸鈷金屬化合物Ti-N :硝酸鈦金屬化合物Sn-N :硝酸鍚金屬化合物Ni-N :硝酸鎳金屬化合物Ni-H :氫氧化鎳金屬化合物Fe-N :硝酸鐵金屬化合物Zr-H :氫氧化銷金屬化合物Si-N :硝酸緦 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈·

、1T 麵本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（2】0Χ 297公釐） -28- 1285682 A7 B7 五、發明説明（25) 金屬化合物Sr-C :碳酸緦金屬化合物Y-N :硝酸釔金屬化合物Cu-N :硝酸銅金屬化合物Ca-N :硝酸鈣金屬化合物V-N :硝酸釩金屬化合物Ba-N :硝酸鋇金屬化合物Na-V :釩酸鈉金屬化合物Na-Mo :鉬酸鈉金屬化合物K-B :硼酸鉀防水劑；防水劑A ·· “阿弗隆-XAD911”（氟樹脂乳液，旭硝子氟化聚合物（股）製）防水劑B ·· “阿弗隆-QAD93 8”（氟樹脂乳液，旭硝子氟化聚合物（股）製）防水劑C : “Hydrocer 6099”（聚乙烯外殼被覆氟樹脂乳液，夏目洛（股）製）防水劑D : “HYTEC 9017”（聚乙烯腊乳液，東邦化學 (股）製）就各試驗片依下述之試驗方法評估下述之特性（SST 環境下之平板部耐蝕性及橫切部粘附性、CCT環境下之加工部耐蝕性、耐蝕性試驗後導電性、表面塗裝粘附性、耐指紋性）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 麵經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29 - 1285682 A7 B7 五、發明説明（26) (SST環境下之平板部耐蝕性） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將試驗片剪斷爲70mx 150mm之大小後，密封端面部並進行鹽水噴霧試驗（JIS Z237 1)，就各試驗片表面之5% 面積上開始生銹止所需時間依下述之評估基準進行評估。 ◎ ; 120小時以上〇；96小時以上，120小時以下 △ ; 72小時以上，96小時以下 X ; 72小時以下 (SST環境下之橫切部粘附性；濕潤粘附性）加工材；將試驗片剪斷爲50mmx 150mm之大小後，按凹部能成爲表面之方式，進行9mm之挨里克森（Erichsen) 深拉延。由對上述加工材之平面部使用切割刀（cutter knife) 刮傷爲會到達素體的橫切傷時之有機皮膜之傷痕所引起的平均剝離寬幅（單側）進行評估。 ◎ ; 0mm 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇; 0mm以上，1mm以下 △ ; 1mm以上，2mm以下 X ; 2mm以上 (CCT環境下之加工部耐蝕性）作爲CCT條件，將SST 8小時一休息16小時作爲1循環，由上述加工材之各部位開始生銹爲止的循環數進行評本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30- 1285682 A7 B7 五、發明説明（27) ◎ ; 4循環以上〇；3循環以上 △ ; 2循環以上 X ; 1循環以上 (耐蝕性試驗後導電性）使用表面電阻計（三菱化學（股）計（三;菱化學（股）製，“羅列斯達GP”），將上述CCT試驗2循環後的平面部上的表面電阻，使用ESP探測頭測定後，依下述基準進行評估。〇；ΙιηΩ以下 △ ; ΙιηΩ以上，ΙΟιηΩ以下 X ; 1 〇m Ω以上 (表面塗裝粘附性）準照JIS K5400，將三聚氰胺/醇酸系樹脂（“歐爾佳色列克特12〇白”，日本油墨（股）製），按膜厚能成爲20/z m 之方式施予鑲條塗佈法，在1 3 5 °C下燒結1 5分鐘後，使用切割刀按1mm間隔之橫盤格子狀刮傷貫通各試驗片之上之有機皮膜而到達金屬板素地板的傷痕，並在此橫盤格子上貼上“透明膠帶”，並以目視觀察剝離後之皮膜之附著狀態，依照下述評估基準進行評估。 ◎;皮膜殘存率100% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 1285682 A7 B7 五、發明説明（28) 〇；皮膜殘存率95%以上，100%以下 △;皮膜殘存率85%以上，95%以下 X;皮膜殘存率65%以上，85%以下 X X ;皮膜殘存率65%以下 (耐指紋性）使用分光式色差計（“SQ 2000”，日本電色（股）製）測定在色試驗片上塗佈白色凡士林前後之色調（L値、a値、b値）之變化，並使用下述式（1)所表示的△ E，依下述評估基準進行評估。 ◎ ; △ E 1以下〇；△ E以上，2以下 △ ; ΔΕ2以上，3以下 X ; △ E3以上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Δί + 2 Δα + II Ε Δ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0><297公酱） -32- 1285682 A7 B7 五、發明説明（

29) kr IF IF t— kr tr IF IF IF tr IF br kr tr IF IF IF br IF LF IF hr IF ΙΛ Φ, M OMI ομι M bi b, IP IP b. bi hr h, b, 0 bl br bl bl bl bi bl bl bl bl bl bl bl IP b, IP. IP IP _Q_ IP, _Q_ —to, IP 0 十 H H bl 卜卜 b. _g_ 卜 jg_ b. IP 6 中 Μ bl b. bl bl IP bl bi olo olol olol olol olol M 0 ml^p m— m— m— ^½^ jr— jr— —p m— m繼 m— m— IH-lMq l^lMq llf^瓜rTT\N IH-^llTTV m— m— w— w— di, T-撇祕lllgisls

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7 7 A B 明説明發五 30) 3。i蠢 0ICN— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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7 B 32) /wV 明説明發五 P—1 0^1 081 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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CL CL ss m c\i O) Q. ά -38 1285682 A7 B7 五、發明説明（35)

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▼裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

、1T 40- 1285682 五、發明説明（37) 表9 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部份粘附性 CCT/力口工部份耐蝕性耐鈾性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 1 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 2 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 發 3 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 4 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 明 5 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 6 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 例 7 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 8 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 9 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 10 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 11 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 12 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 13 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 14 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 15 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 16 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 17 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ · ◎ 18 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 19 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 20 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 21 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 22 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 23 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 24 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 25 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）〜 -41 - 1285682 五、發明説明（38) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表10 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 CCT/加工部份耐鈾性耐鈾性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 26 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 27 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 發 28 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 29 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 明 30 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 3 1 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 例 32 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 33 △ 〇 Δ 〇 ◎ ◎ 34 ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 35 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 36 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 37 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 38 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 39 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 40 ◎ ◎ ◎ 〇. ◎ ◎ 41 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎. 42 〇〇〇〇 ◎. ◎ 43 〇〇〇〇 ◎ ◎ 44 〇〇〇 0 ◎ ◎ 45 〇〇〇〇 ◎ ◎ 46 〇〇〇〇 ◎ ◎ 47 〇〇〇〇 ◎ ◎ 48 〇〇〇〇 ◎ ◎ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX ：297公釐） 42 1285682 A7 B7 五、發明説明（的) 表11 發明例 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 CCT/力口工部耐蝕性耐蝕性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 49 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 50 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 51 ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ 52 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 53 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 54 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 55 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 56 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 57 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 58 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 59 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 60 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 61 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 62 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 63 △ △ 〇 Δ ◎ ◎ 64 Δ △ 〇 A ◎ ◎ 65 ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 66 〇〇〇 Δ ◎ ◎ 67 ◎ ◎ 〇 Δ ◎ ◎ 68 ◎ ◎ 〇 Δ ◎ ◎ 69 〇〇〇 Δ ◎ ◎ 70 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 71 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 72 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 73 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ illuf — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 麵經濟部智慧財產局員工消費合作社印製衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 43- 1285682 五、發明説明（4〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表12 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 CCT/加工部耐蝕性耐蝕性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 7 4 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 75 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 發 76 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 77 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 明 78 Δ Δ Δ Δ ◎ ◎ 79 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 例 80 Δ Δ △ Δ ◎ ◎ 81 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 82 ◎ ◎ ◎ 〇 △ Δ 83 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 84 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 85 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 86 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 87 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 88 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 89 〇〇〇〇 ◎ ◎ 90 〇〇〇〇 ◎ ◎ 比 1 X X X 〇 Δ ◎ 較 2 X X X 〇 Δ ◎ 例 3 X X X 〇 Δ ◎ 4 X X X 〇 Δ ◎ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -44 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1285682 A7 B7 五、發明説明（41) [發明例91至165、比較例5至10] 將該環氧樹脂（a)至（c)、甘脲樹脂A至D、苯幷胍胺樹脂E至F及三聚氰胺樹脂G至Η (以上2樹脂稱爲胺基樹脂）、胺基甲酸酯樹脂人至0、金屬化合物26種、以及防水劑Α至D，按表1至表8所記載的比例（對全固體成份1〇〇質量份的比例），添加至水中，常溫下進行攪拌混合以調製水性表面處理劑。將所得的表面處理劑在下述金屬板A至N上進行輥塗法塗裝。以20秒鐘加熱金屬板溫度爲160°C、180°C、220°C，以形成膜厚爲0.3至5//m之有機皮膜並製作試驗片。將試驗片之有機皮膜之特性表示在表21至表24。金屬化合物：金屬化合物Mg-P :磷酸鎂金屬化合物Mg-A :醋酸鎂金屬化合物Mg-S :硫酸鎂金屬化合物Mn-C :碳酸鐘金屬化合物Mn-P :磷酸鐘金屬化合物Mn-A :醋酸錳金屬化合物A1-P :磷酸鋁金屬化合物A1-A :醅酸鋅金屬化合物Zn-P :磷酸鋅金屬化合物Zn-A :醋酸鋅金屬化合物Zn-C:碳酸辞金屬化合物Sn-P :磷酸鍚本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-45- 1285682 A7 B7 五、發明説明（呜硫酸鍚硫酸鐵硫酼釩磷酸鋇硫酸鋇磷酸鈷碳酸鈷醋酸鈷釩酸鈉 :鉬酸鈉硼酸鉀 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬化合物Sn-S : 金屬化合物Fe-S : 金屬化合物V-S : 金屬化合物Ba-P : 金屬化合物Ba-S : 金屬化合物Co-P : 金屬化合物Co-C : 金屬化合物C 〇 _ A : 金屬化合物Na-V : 金屬化合物Na-Mo 金屬化合物K-B : -訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製就各試驗片依該之試驗方法評估下述之特性（SST環境下之平板部耐蝕性及橫切部粘附性、CCT環境下之加工部耐蝕性、耐蝕性試驗後導電性、表面塗裝粘附性、耐指紋性）。本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -46 - 1285682

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7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（43) 雄時間20 秒後所到達板酿 °C § m m 防水劑 ¥ 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 〇D 00 00 00 00 00 00 00 00 00 CO 00 00 \1mlj 〇 Ο 〇 o ο ο Ο 〇 o 〇 o Ο o ο ο ο Ο Ο ο Ο 〇 o 〇 o 〇胺習醋 1? T— T— τ— T— x— τ— τ— τ— τ— T— T— Τ— τ— τ—, 'Τ— τ- τ- τ— τ— V- X— τ— V- T— o ijmij P 〇 ο o o Ο ο ο 〇〇〇 o ο o Ο ο Ο ο ο Ο ο o 〇〇 o 胺基樹脂〇 ο o o ο ο ο o o o o ο o ο ο ο ο ο ο ο o o 〇 o o t1mil P 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Ί 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 甘脲樹脂 Ψ σ> σ> O) O) σ> σ> σ> σ> O) 0) ⑦ σ) a> σ> ⑦ Ο) Ο) Ο) σ) σ> O) O) O) a> 〇) t1mlf P 〇 Ο 〇〇 Ο Ο Ο 〇〇〇〇 Ο 〇 Ο ο Ο Ο ο Ο Ο 〇 o 〇〇 o 乳化劑 g丨11 m JIL· 7TV 出雖 JIL TT\s m J1L TTV 屮 ⑴1丨羅 AIL. 7TV m JiL 协 Ι+7 緩 AIL· *ttV m *ττν 錄 AIL· TrV 爾 J1L TT\n m jji. 非離子黯 J1L TrV 錄 Ail. *TTVn m JlL TV 忠 m J1L 协雖 ΔΑ. TV 出 W ττν W J1L *ττ^ 非離子觀 AIL· TtV W J1L 7TV Hj 醒 AIL· TV m JiL *TTV m TrV 造 m JLU_ TrV 具有-=環氧 Ψ 00 LO 00 m 00 i〇 CO LO 00 in 00 l〇 OO 00 in 00 in 00 l〇 00 in 00 m 00 LO 00 ΙΟ 00 ΙΟ 00 ΙΟ CO ΙΟ 00 ΙΟ 00 10 CO ip 00 LO 00 l〇 00 l〇 CO 00 CN T3 T3 1 Τ3 T3 I； T3 T5 T3 Τ3 T3 Τ5 T5 環|當 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 | 2000 1 1 2000Ί | 2000 i 1 2000Π 1 2000 1 20001 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 磷酸改質環氧樹脂⑼ ‘ 1? 寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸 2¾ Ε Σ s Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Σ Ε Σ Σ Σ s Σ S Σ Σ s S Σ P-OH 基當量 ο S O S o S ο s ο S ο S O s O s O S o s ο S 〇 i〇 ο S ο S ο S ο S ο S ο S ο S O s O S O S o s O S ο 11 ο 另 O 另 O 8 ο 另 ο 另 ο C0 o 另 o 另 O 00 o 8 ο 另 ο CO ο 另 ο 另 ο 另 ο 另 ο 另 ο 另 ο 另 o 另 O 8 O 另 o 另 O 另 ο 00 質量份 ο o o ο ο ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο o O o o o 8 χ— CM CO 寸 ΙΟ CD 卜 OO σ> o τ— CN CO 寸 ΙΟ CD 卜 00 ο o CN CM CM 00 CNI m CN (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 1285682 A7 B7 、 H術五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明説明 m m lit m

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A 五、發明説明（钩經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __p § T^- m m 1 _Φ 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 οο 00 00 00 00 00 00 00 00 00 驟术 1S Omil _ 〇 o o o o o 〇 o ο Ο ο ο ο ο ο ο o o ο ο ο ο ο τ— τ— Mm _φ T— T- t— T- T— T— T- t— X— τ- τ— τ- τ— τ— τ— T— τ— τ- τ- τ— 騷术IS ι1τπΐ1 P o o o o o o o o ο Ο ο ο ο ο ο ο o o ο ο ο ο ο m 議 m 剩φ o o o o o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο o o ο ο ο ο ο 騷木IS timll P 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 羅 _ 扭剩Φ σ> O) ① O) G) a> O) σ> 0) Ο) ① σ> σ> ① Ο) σ> CD O) Ο) σ> Ο) σ> Ο) 驟 Omy P 〇 ◦ o o o 〇〇〇 Ο Ο ο ο Ο ο ο Ο o o ο Ο < 00 Q 辰 § m. Jli_ J1L. 7TV s TTV m JiL nv m 铢 i TV m dU_ TiV S TtV W 驢 oil 7Τ\ν W J11. TV i 7TV Η-7 黯 JiL TTV i ΤΤ\ν 您 m AIL· 7TV I TTV 鏗出出Μ 羅 α m m Η·7 m 1 冰雖 Λ11. •ttV m Is mm ^rrVvlXQ 擗 CO in 00 lO 00 CO LO 00 ΙΟ 00 to 00 to 00 uo 00 U) 00 ΙΟ 00 00 ΙΟ 00 LO 00 U·) ο 00 LO 00 LO 00 LO 00 U) 00 l〇 00 in 00 ΙΟ 00 m 〇® mm 咖石 τ> T3 石石 υ Τ3 Τ3 Τ3 石万 1 石 υ υ Τ3 T3 {m _酬 m o o CNJ o § o o § o o CNJ o m o o o ο § ο ο § ο Ο ο LO ο S 1 o o CNI o § o ο 1 ο ο ο § ο ο CN m. 羅祕氍露 _φ 寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸甘寸寸寸寸寸寸寸寸寸 nm E s E 2 2 E Σ Σ Ε Ε CN 2 Σ Σ Σ E E Σ Σ Σ s Σ Ε 工_ 〇{m CL稍 § o s o s o s o s o s O S ο S ο ιη S 00 ο s ο S ο S ο S ο S o o s ο s ο S ο S ο s ο S ο ΙΟ _w 齡D扭 o CO o 另 o 另 o 另 o 另 o 另 O 另 ο s S C0 ο ΙΟ ο 另 ο 另 ο ο 另 ο o 另 o 另 ο 另 ο 另 ο 另 ο 另 ο ο C0 S備？ _ o o o o o o o ο ο ο ο ο ο ο 00 ίο o o ο ο ο ο ο ο CO CNI CN 00 CM O) CM CN CO CO CO ii) 00 CD CO C0 00 00 ⑦ C0 ο CO JO Ν. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂麵本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - 1285682 A7

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NCNJZ 粼本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -52- 1285682 A7 B7 五、發明説明（49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

雄時間20 秒後所到達板搬 °C § τ— m m 防水劑 Ψ 00 00 00 寸 ο 00 00 00 CO ιίτττίΐ P ο ο Ο Q + Ο 1 Ο ο o ο 讎樹r旨 Ψ V- τ— τ— τ- ο Τ— τ- τ— τ- Τ- timll ο Ο ο ο 1 ο ο o ο 胺基樹脂 Ψ ο ο ο ο ο σ> ω O) CD 驟 limit w 1 1 1 1 1 LU LL 〇 X 甘脲樹脂 ψ σ> σ> ο σ> ο ο ο o ο timll w Ο Ο Ο Ο 1 1 1 1 1 乳化劑屮鑛 JU_ *nV 黯 Λϋ. ττν 非離子凝 *Π\ν 1 m i TV 造 m 瓜 UV w JU_ *TT\n 觀 Jli- *Π\ν CO ΙΟ 具有一HS的職 ψ CO ΙΟ 00 ι〇 00 to 00 LO ο 00 ΙΟ 00 00 l〇 T5 ο 1 祕_ m ι 2000 1 2000 ι 1 2000 1 Γ 2000 ι 1 1 2000 ι 2000 2000 2000 磷酸改質環氧樹脂(b) ψ 寸寸寸寸 ο 寸寸 s Ε Σ Ε 1 Σ Σ Σ s Ρ-ΟΗ 基當量 ο s ο S ο S ο LO 1 ο ίο O U) ο L〇 ο ΙΌ 11 ο CO ο 另 ο 8 ο 00 1 ο 00 o CO ο CO ο 另雙酚型環氧樹月旨(a) 質量份 ο ο ο ο ο ο o ο ο CO LO Τ- CSJ 00 寸 ΙΟ CD (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -53- 1285682

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7 B 明·發明説 50)- i ST- toT-- ST-· sx-· ιηΊ, toT-"

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Lo 9 粼鎰本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1285682 A7 B7 五、發明説明（51) 表21 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 CCT/力 D 工部耐鈾性耐蝕性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 1 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 2 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 發 3 ◎ ◎ ◎ 0 © ◎ 4 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 明 5 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 例 6 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 7 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 8 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 9 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 10 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 11 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 12 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 13 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 14 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 15 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 16 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 17 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 18 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 19 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 20 ◎ © ◎ 0 ◎ ◎ 21 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 22 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 23 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 24 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 25 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂麵經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- 1285682 A7 B7 五、發明説明（52) 表22 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 cct/力口工部份耐蝕性耐鈾性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 26 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 27 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 發 28 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ αα 29 △ Δ Δ 〇 ◎ ◎ 明 30 Δ Δ Δ 〇 ◎ ◎ 例 3 1 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 32 ◎ ◎ ◎ Δ ◎ ◎ 33 〇〇〇〇 ◎ ◎ 34 〇〇〇〇 ◎ ◎ 35 .〇〇〇〇 ◎ ◎ 36 0 〇〇〇 ◎ ◎ 37 〇〇〇〇 ◎ ◎ 38 〇〇〇〇 ◎ ◎ 39 〇〇 0 〇 ◎ ◎ 40 〇〇 Δ 〇 ◎ ◎ 41 〇〇〇〇 ◎ ◎ 42 〇〇〇〇 ◎ ◎ 43 〇〇〇 Δ ◎ ◎ 44 〇〇〇〇 ◎ ◎ 45 〇〇〇 Δ ◎ ◎ 46 〇 0 〇〇 ◎ ◎ 47 〇〇〇〇 ◎ ◎ 48 0 〇〇〇 ◎ ◎ —l·------I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂麯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56- 1285682 A7 B7 五、發明説明（匀發明例表23 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 CCT/加工部耐鈾性耐蝕性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性 49 〇 0 〇〇 ◎ 〇 50 〇〇〇〇 ◎ ◎ 5 1 〇〇〇〇 ◎ ◎ 52 〇〇〇〇 ◎ ◎ 53 〇〇〇〇 ◎ ◎ 54 〇〇〇〇 ◎ ◎ 55 〇〇〇 0 ◎ ◎ 56 〇〇〇〇 ◎ ◎ 57 〇〇 0 〇 ◎ ◎ 58 〇〇〇〇 ◎ ◎ 59 〇〇〇〇 ◎ ◎ 60 〇〇 Δ 〇 ◎ ◎ 61 〇〇〇〇 ◎ ◎ 62 〇〇〇〇 ◎ ◎ 63 〇〇〇〇 ◎ ◎ 64 〇〇〇〇 ◎ ◎ 65 △ Δ Δ Δ ◎ ◎ 66 ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 67 ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 68 〇〇 △ Δ ◎ ◎ 69 ◎ ◎ 〇 △ ◎ ◎ 70 ◎ ◎ 〇 Δ ◎ ◎ 71 〇 ◎ Δ Δ ◎ 72 〇〇 Δ Δ ◎ ◎ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 57 1285682 A7 B7 五、發明説明（54) 表24 SST/平面部耐蝕性 SST/橫切部粘附性 CCT/力 D 工部耐蝕性耐鈾性試驗後導電性表面塗裝粘附性耐指紋性發 73 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 明 74 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ 例 75 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 1 X X X 0 ◎ ◎ 比 2 X X X 〇 ◎ ◎ 較 3 X X X 〇 △ ◎ 例 4 X X X 〇 Δ ◎ 5 X X X 〇 △ ◎ 6 X X X 〇 Δ ◎ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 1285682 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（產業上之利用可能性本發明之表面處理金屬板係一種不含鉻，亦即，經無鉻處理之金屬板，而由於特別是優於耐蝕性及濕潤粘附性，且亦優於導電性之故，可替代以往之汽車、家電、建材領域所使用的經鉻酸鹽處理鋼板者。再者，由於不含鉻之緣故，能使用在涵蓋容器關連、食器關連、屋內用建材之廣泛範圍。又，本發明之表面處理劑，係在製造上述之經無鉻處理之金屬板方面極爲有效。【圖式簡單說明】第1圖：表示本發明之表面處理鍍鋅鋼板之依GDS的各層成份之含量之圖。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐了 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims

、A8 B8 JC8 ID8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ϊ285682； r、申請專利範圍 1 第9 1 1 3 3 3 9 6號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國96年2月16日修正 1 . 一種經表面處理之金屬板，其特徵爲：在金屬板之至少一個面上具有含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物 (但鉻化合物則除外）的有機皮膜。 2. —種經表面處理之金屬板，其特徵爲：在金屬板之至少一個面上具有含有金屬（但鉻則除外）的中間層，而在該中間層之上具有含有環氧樹脂及甘脲樹脂的有機皮膜。 3 .如申請專利範圍第2項之經表面處理之金屬板，其中在金屬板之至少一個面上具有含有金屬（但鉻則除外）的中間層，而在該中間層之上有含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物（但鉻化合物則除外）的有機皮膜。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項之經表面處理之金屬板，其中該環氧樹脂係選自由雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂、以及具有一級羥基的改質環氧樹脂而成群中之至少一種。 5. 如申請專利範圍第〗項或第2項之經表面處理之金屬板，其中該有機皮膜係含有雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。 6. 如申請專利範圍第1項或第2項之經表面處理之金屬板，其中該有機皮膜係含有雙酚型環氧樹脂、具有一級經基的改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公酱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1285682 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 2 膜。 7. 如申請專利範圍第1項或第2項之經表面處理之金屬板，其中該有機皮膜係含有磷酸改質環氧樹脂、具有一級羥基的改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物的有機皮膜。 8. 如申請專利範圍第1項或第2項之經表面處理之金屬板，其中該有機皮膜係含有雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂、具有一級羥基的改質環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物。 9. 如申請專利範圍第1項或第3項之經表面處理之金屬板，其中該金屬化合物係含有選自由Mg、Μη以及A1而成群中之至少一種金屬，且該金屬化合物係選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽以及硼酸鹽而成群中之至少一種金屬化合物。 10. 如申請專利範圍第9項之經表面處理之金屬板，其中該金屬化合物係再含有選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe 、Zr、Sr、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na、以及 K 而成群中之至少一種金屬，且含有選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽、硼酸鹽' fl酸鹽以及鉬酸鹽而成群中之至少一種金屬化合物。 i i .如申請專利範圍第2項之經表面處理之金屬板，其中該金屬係選自由Cu、Co、Fe、Mn、Sn、V、Mo、Mg、 Ba、Al、W、Ca、Sr、Zr、Nb、Y、Ti、Ni、Na、K 以及 Zn而成群中之至少一種金屬。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱脅背面之注意事項再填寫本頁)

-2 - 1285682 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 1 2·如申請專利範圍第〗項或第2項之經表面處理之金屬板，其中該有機皮膜係再含有防水劑。 13·—種金屬板用表面處理劑，其特徵爲：含有環氧樹脂、甘脲樹脂以及金屬化合物（但，Cr化合物則除外）。 14·如申請專利範圍第13項之表面處理劑，其中該環氧樹脂含有選自由雙酚型環氧樹脂、磷酸改質環氧樹脂以及具有一級羥基的改質環氧樹脂而成群中之至少一種。 15. 如申請專利範圍第13項之表面處理劑，其中該金屬化合物係選自由Mg、Μη以及A1而成群中之至少一種化合物，且該金屬化合物係選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽以及硼酸鹽而成群中之至少一種金屬化合物。 16. 如申請專利範圍第13項之表面處理劑，其中該金屬化合物係再含有選自由Zn、Co、Ti、Sn、Ni、Fe、Zr、Sr 、Y、Cu、Ca、W、Mo、V、Ba、Na以及K而成群中之至少一種金屬，且含有選自由磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、氫氧化物、氟化物、羰基酸鹽、硼酸鹽、釩酸鹽以及鉬酸鹽而成群中之至少一種金屬化合物。 17. 如申請專利範圍第13項之表面處理劑，其中該表面處理劑係再含有防水劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3-