TWI284657B - Complexes of metal salts of organic acids and beta-diketones and methods for producing same - Google Patents

Description

1284657 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於可用於形成含鹵素聚合物（例如，聚氯乙缔 ，PVC)之安定劑添加物之錯合物。 有機酸金屬鹽及β-二酮化合物之錯合物（例如，苯甲酸鈣 1，3-二苯基丙烷·丨’3-二酮酸（CBDBM)可使用於形成鹵化樹 脂之安定劑，且，當併用其它低毒性中間物（例如，鋅或鎂 中間物）時，可形成具低毒性之有效安定劑，且其性能優於 其它已知安定劑（其包括此等含毒性重金屬（例如，鎮及錯） 之安定劑）。根據本發明，係使用克萊森縮合反應，並經水 及庚烷沉澱製成這些安定劑錯合物。 【先前技術】 上不耐熱，且於 其會經由脫氫鹵 含鹵素樹脂（特別為聚氯乙晞樹脂）本質 加工時，當曝露於高溫或陽光下等等時， 化反應而分解。該分解作用之結果包括槌色，機械性質之 退化，最終產物物理性質之其它不受歡迎的變化。 已嘴試藉由添加安定劑(例如，有機酸金屬鹽，無機驗金 屬化合物，有機錫化合物，有機亞嶙酸鹽，環氧化合物或 二酮）於其中以改良自化樹脂之熱安定性1加工時，安定 劑可確保於高輸出速率下，令人滿意之散安定性。 、月ί使用的#多安定劑含有鋇，鶴及/或錯。由於其毒性 y斤以人們對於以非毒性安定劑（例如，此等㈣及辞之安 疋劑）取代這些重金屬有強烈的興趣1使用之非毒性安定 劑包括有機酸鋅鹽’有機酸驗土金屬鹽，有機錫化合物， 86018.doc 1284657 有機亞磷酸醋，環氧化合物，抗氧化劑，多元醇等等之組 合:在這些非毒性安定射，已使用有機酸之卸鹽，转鹽 或鎂鹽作為自化樹脂之基本安定劑。 雖然含有機酸之卸鹽，㈣或錢之衫射長時間避 免自化樹脂之快速降解’並保證其長期安定性，但是對於 防止褪色万面（特別為該加熱初階段所發生之褪色現象）卻 無效。 於鋅化合物在下，β_二酮化合物為已知共安定劑，其可 克服_化樹脂不受歡迎的褪色問題。製備β_二酮之方法在 本技藝亦係已知。例如，美國專利第4,482,745號揭示於氧 化鈣存在下，藉由使乙醯苯與苯甲酸甲酯反應以合成i，3_ 一苯基-1，3-丙二酮之方法。可以使用該丨，％二苯基_丨，3_丙二 酮以製備除草劑，例如，丨，2-二甲基-3,5-二苯基吡銼硫酸甲 酉旨。 在一系列氯化聚合物安定劑内亦可併用卜二酮及羧酸鋅。 例如’美國專利第5,756,570號（其内容以引用方式併於本 文中）揭示一種可避免使用以鉛為主之安定劑之電器級聚 氯乙缔樹脂組合物。美國專利第5,756,57〇號揭示許多不含 1鬲及錯之熱安定劑，其包括環氧化物，單羧酸鹽（其包括鋅 鹽）’酉分系抗氧化劑，有機鱗酸鹽，β -二酮。 美國專利第4,252,698號（其内容以引用方式併於本文内） 提供一種PVC樹脂之抗黃化添加物，其包括至少一種過鹼 性續酸鋰，鈉，鉀，鎂，鈣，鳃，鋇，鋅，鈦，鋁，锆或 鍚化合物，或酚酸鋰，鈉，鉀，鎂，鈣，鳃，鋇，鋅，鈦 86018.doc 1284657 ’鋁，錘或錫化合物，及具有5至30個碳原子之ι，3-二酮化 合物或其鋰鹽，鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽，鈣鹽，鳃鹽，鋇鹽， 鋅鹽，鋁鹽，錫鹽或锆鹽。該專利所揭示之安定劑組合物 亦可併用其它安定劑以改良該最終安定劑組合物之總有效 性。 此外，美國專利第5,880，189號（其内容以引用方式併於本 文中）揭示可作為安定劑及潤滑劑之叛酸鋇與幾酸鋅之混 合物。 美國專利第6,362,264號（其内容以引用方式併於本文中） 揭示一種食品接觸及醫用級PVC之安定劑，其包含約1〇_4〇 重量份數叛酸鋅，約5〇_80重量份數硫代二丙酸烷酯及約 5-20重量份數酚系抗氧化劑。 上述各該非毒性安定劑具有某些缺點。最大的缺點為其 低效率（可由其不能令人滿意的早期顏色證明）。該躬/銨安 定劑之低效率使其成本高於鉛或鋇/鋅安定劑，因為其需要 昂貴的添加物，例如，抗氧化劑，自由基清除劑等等。 而且，自化樹脂之使用最近已變得更多樣化，因此該加 工條件及及其使用環境已變得越來越嚴苛，致使該已知安 定劑之安定作用不能符合需要。 因此，較佳使用一種函化樹脂之安定劑系統，其可藉由 使用非毒性安定劑以更大效率改良該卣化樹脂之熱安定性 並避免褪色。 【發明内容】 有機酸金屬鹽合併β_二酮化合物之錯合物（例如，苯甲酸 86018.doc 1284657 約1，3-二苯基丙燒嗣酸酯（CBDBM))為由化樹脂安定 劑之有效固定中間物。當併用其它低毒性中間物（例如，鋅 或鎂中間物）時，這些安定劑錯合物可取代先前使用之含鎘 ’鉛及/或其它重金屬化合物之混合金屬安定劑。 該製備這些安定劑錯合物之方法由低成本原料之克萊森 (Claisen)縮合反應組成，這些低成本原料包括·· a)下述結構之酮：

r2 其中化1及R2可選自以下所組成之群組：Η，甲基，Ci-Czo、产 基，C2-C2G晞基，芳基，經Ci_Cis烷基單基或多基取代之芳 基，CrC4烷氧基，或芳烷基； b)下述結構之酯：

其中FU選自由CrC5烷基，芳基，經Ci-C：4烷基取代之芳基所 組成之群組，而&選自由芳基，經取代芳基，Ci_C2q烷基， C2_C2〇烯基所組成之群組； c) 鹼例如，氧化鈣，氫氧化鈣，氧化鋇，氫氧化鋇， 氫氧化鉀，氧化鉀，氫氧化鈉，《氧化鈉；及 d) 落劑’例如’芳香烴，燒基或芳基醚，二燒基亞砜， 86018.doc -9 - !284657 或該縮合反應所使用之相同酿。 該方法並不包括使用毒性或腐蝕性觸媒，例如，甲醇鋼 ，胺基鈉，氫化鈉，及製備β-二酮常用之其它類似化合物。 所形成該安定劑錯合物可以與其它低毒性中間物（例如 ，此等以鋅為主之中間物）組合。所形成該安定劑比已知重 金屬安定劑更有效’不會產生與重金屬有關之毒性。使用 根據本發明所形成該安定劑錯合物以形成自化樹脂安定劑 之另一·項優點為不需要添加額外的β_二酮（例如，i 3_二苯 基丙烷-1，3_二酮（亦稱為二苯甲醯基甲烷（dbm))至該安定 劑内，因此可減少製造成本。 使用這些安定劑所製成之樹脂具有增強的熱安定性及抗 褪色性’且不會產生與其它已知安定劑有關之毒性。 【實施方式】 根據本發明揭示内容，其係揭示經主要含錯合物之安定 劑安定化之函素樹脂，該安定劑錯合物本身，及其製法。 製備該錯合物之該通用方法為某些起始組份之克萊森縮 合反應’且經水及庚纟見沉殿，這些組份包括· a)下述結構之酮： r2 其中1及化可選自以下所組成之群組：H，甲基，烷 基，締基，芳基，經Ci-Ci5烷基單基或多基取代之芳 86018.doc -10· 1284657 基’ C1-C4烷氧基，或芳烷基； b)下述結構之酯：

其中尺4選自由烷基，芳基，經Ci-CU烷基取代之芳基所 組成之群組，而R3選自由芳基，經取代芳基，Ci-C2〇燒基’ C2-C2〇埽基所組成之群組； c) 驗’例如，氧化鈣，氫氧化鈣，氧化鋇，氫氧化鋇， 氫氧化鉀，氧化鉀，氫氧化鈉或氧化鈉；及 d) 溶劑，例如，芳香烴，烷基或芳基醚，二烷基亞颯， 或該縮合反應所使用之相同酯。 在某些具體實施例中，該反應混合物經水洗滌以移除任 何過量鹼或於該反應所形成之不想要副產物。該反應混合 物亦可經有機溶劑（例如，庚烷）洗滌以移除得自該安定劑錯 合物之任何過量酯。經水及有機溶劑洗滌，亦有助於自該 反應混合物内沉;殿該安定劑錯合物。 該酮較佳為具有脂肪基或芳香基之甲基酮，例如，苯基 甲基酮，硬脂基甲基酮，月桂基甲基酮，棕櫚基甲基酮： 辛基甲基酮，己基甲基酮，癸基甲基嗣；該§旨較佳為經取 代冬甲紅:ki酉旨或環燒酸燒酯，例如，苯甲酸甲酉旨，苯甲力 乙酯，脂肪酯，例如，硬脂酸甲酯；該鹼較佳為氧化^酸 氫氧化鈣，氫氧化鋇，氧化鋇，氫氧化鉀，氧化卸， 化鈉，或氧化鈉。 ’氣氧 86018.doc -11- 1284657 在-項較佳具體實施財，㈣定劑錯合物為c刪μ。 可以於氮氣氛下，於約150t至約25代溫度範園下在約〇25 至約7莫耳氧化舞存在下混合約〇 25至約3 5莫耳苯基甲基 酮及約1至約20莫耳苯甲酸甲g§，製成^cbdbm。當形: ，可連續移除甲醇。然後可藉由連續添加。至約8⑼毫升水 ，0至約800毫升庚燒，〇毫升至約55〇毫升水以沉殿藉由本 反應製成之該CBDBM。經水洗滕，可以移除於該反應時所 形成之Ca(〇H)2。經溶劑（例如，庚烷）洗滌可移除得自該 CBDBM之任何苯甲酸〒酿。苯甲酸甲酿為不想要之副產物 ’因為其具揮發性’因此在pvc安定劑中並不適當。接著 於真空下過濾該沉澱物，經庚烷洗滌，並乾燥，產生實質 上不含未經反應之氧化敍苯甲酸甲醋之cbdbm錯合物。 可使用氫氧化鋇，氫氧化钟或氫氧化鋼取代氧化劈以分 別形成鎖錯合物，鉀錯合物，鈉錯合物。由於對於使用鋇 之環境顧慮，較佳為使用其它驗之錯合物，最佳為使用氧 化舞及/或氫氧㈣之錯合物。此外，可藉由使其它酿（例如 ’經取代之苯甲酸烷酯及環烷酸烷酯，或脂肪酯，例如， 硬脂酸烷酯）與具有脂肪基或芳香基之甲基酮進行縮合反 應，得到類似安定劑錯合物。例如，苯〒酸乙酯及硬脂基 甲基酮，或硬脂酸甲酯與苯基甲基酮可化合以製備硬脂基 苯甲醯基甲燒錯合物。 根據本發明製成之該安定劑錯合物為卣化樹脂之多官能 性组份，例如，PVC安定劑。因此，例如，若該錯合物為 CBDBM’則該錯合物之苯甲酸鈣部份可作為酸清除劑(例如 86018.doc -12- 1284657 ，HC1清除劑）；該錯合物之CaDBM部份可作為HC1清除劑 ’晞丙基系氯清除劑，鋅或其它金屬安定劑之錯合物。此 外’由於β-二酮（DBM)為該CBDBM錯合物之一部份，所以 並不需要各別添加卜二酮至該卣化樹脂安定劑内，因此可 降低成本。 根據本發明製成之該安定劑錯合物可接著與其它組份化 泛以^/成可用以增加對於_化樹脂之熱安定性及抗极色性 之安定劑。這些常用組份包括低或無毒性中間物，例如， 有機酸金屬鹽，有機亞磷酸鹽，有機錫化合物，金屬氫氧 化物，金屬氧化物，多元醇，含氮之非金屬化合物，環氧 化合物等等。而且，其不會造成化合物之不便，根據需要 该化合物包括，例如，增塑劑，顏料，染料，填料，發泡 劑’去靜電劑，防霧劑，防止結垢劑，表面處理劑，潤滑 劑’阻燃劑’抗氧化劑，紫外線吸收劑，交聯劑，勞光色 素’增亮劑，殺真菌劑，殺菌劑，加工佐劑，抗衝擊改質 劑等等。所形成該安定劑之效率優於重金屬安定劑，且不 會產生與該金屬有關之毒性。 通常且就大部份應用而言，可以與其它低毒性中間物混 合之咸錯合物數量可以是每一百重量份數該安定劑自約2 重量°/〇至約70重量％(較佳自約4重量％至約20重量％，且最 佳自約5重量％至約1〇重量％)份數不等。此等安定劑之使用 量可以是每百份數含鹵素樹脂（phr)之約0.5至約1〇 (較佳約 1至約7，更佳約1至約5)重量份數。 可以與本發明該安定劑錯合物混合之額外安定劑實例為 86018.doc -13- 1284657 低毒性安定劑，其包括相當長鏈羧酸之金屬皂類。類似實 例為硬脂酸鹽及油酸鹽。金屬皂類亦包括烷基苯甲酸。所 插述之金屬為Li，Na，K，Mg，Zn，A卜通常可使用已知 為增效混合物之安定劑，例如，鐵/辞，妈/辞，或劈/鐵/辞 安定劑。可個別或混合使用該金屬客類。 可提及之特定實例為下述單價羧酸之鋅鹽及鎂鹽：例如 ’乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，新癸酸 ’ 2-乙基己酸，壬酸，癸酸，^--酸，十二酸，十三酸， 肉豆蔻酸，棕櫚酸，異硬脂酸，硬脂酸，12-羥基硬脂酸， 山茶酸，苯甲酸，對·第三-丁基苯甲酸，3,5-二-第三-丁基 -4-羥基苯甲酸，苯基乙酸，二甲基苯甲酸，乙基苯甲酸， 正-丙基苯甲酸，柳酸，對-第三·辛基柳酸；下述二價羧酸 單酉旨之鐵鹽及鋅鹽：例如，丙二酸，琥j白酸，戊二酸，己 二酸，反·丁晞二酸，戊烷-1,5-二羧酸，己烷-1,6-二羧酸， 庚燒-1，7·二羧酸，辛烷_1，8_二羧酸，抗壞血酸，酞酸，異 酉太酸’對酞酸，羥基酞酸；下述三價或四價羧酸二_或三酯 之鍰鹽及鋅鹽：例如，半菜酸，苯三甲酸，苯四甲酸，檸 樣酸。較佳者為具有7至18個碳原子之羧酸之鎂及鋅羧酸鹽 (狹義言之，金屬皂類），例如，苯甲酸鹽或烷酸鹽，較佳為 硬脂酸鹽’油酸鹽，月桂酸鹽，棕欄酸鹽，山荼酸鹽，經 基硬知酸鹽’二羧基硬脂酸鹽或2-乙基己酸鹽。特別較佳 者為硬脂酸鹽，油酸鹽，對-第三-丁基苯甲酸鹽。亦可以使 用過驗性&紅鹽，例如，過驗性辛酸鋅。若必要，亦可使 用疋不同結構之羧酸鹽之混合物。較佳者為含鋅化合物之 86018.doc -14- 1284657 :: 亦可使用烷基錫鲩基幾酸鹽或叛酸鹽作為額外熱 匕疋J較佳為具有銃基乙酸烷酯，鲸基丙酸烷酯及羧酸 酯之單或二甲基，丁基，辛基錫衍生物。 、:最好可以使用已知及習用方法使文中該添加物與金屬 匕氯酸鹽化合，較佳過氯酸鹽為過氯酸鈉，過氯酸鉀，過 氯酸珅過氯酸鈣，過氯酸鋁，過氯酸鋅，過氯酸鎂。 填料之實例可以是一或多種由以下所組成之群組··碳酸 鈣白雲石，矽灰石，氧化鎂，氫氧化鎂，矽酸鹽，黏土 /月石，玻璃纖維，玻璃珠，木粉，雲母，金屬氧化物， =屬氫氧化物，碳黑，石墨，石粉，重晶石，玻璃纖維， β石同嶺土 ’白堊。該填料之使用量可以是每1〇〇重量份 數PVC之較佳至少丨重量份數，例如，5至重量份數，較 佳10至150重量份數，更佳15至1〇〇重量份數。 潤滑劑之實例可選自以下所組成之群組：褐煤蠛，脂肪 酸，脂肪酸酯，ΡΕ蠟，醯胺蠟，氯化石蠟，甘油酯，脂肪 酮，王要含矽酮之潤滑劑及其組合物。較佳為硬脂酸鈣。 、增塑彳之實例可選自以下所組成之群組：酞酸酯，脂肪 族一羧酸酯，苯三甲酸酯，檸檬酸酯，環氧增塑劑，聚合 物增塑劑，磷酸酯，石蠟，烴，單酯，異戊四醇 酯，甘油酯。 顏料之實例可選自以下所組成之群組：以Ti〇2,氧化锆 為主之顏料，BaSCU，氧化鋅（鋅白），鋅鋇石（硫化鋅/硫酸 鋇）’奴黑’奴黑/二氧化鈦混合物，氧化鐵顏料，sb2〇3， (Ti，Ba，Sb) 02 ’ Cr2〇3尖晶石（例如，姑藍及鈷綠），cd (s，Se) 86018.doc -15- 1284657 ，群青，有機顏料（例如，偶氮色素，酞花青顏料，喹吖酮 顏料’ 一莕敗苯顏料，二酮基吡咯基吡咯顏料，蒽醌顏料。 本發明孩錯合物所添加之該聚合物或樹脂（其可视需要 與或夕種已知或習用添加物組合）為該含鹵素之有機聚 口物。這些聚合物包括均聚物，例如，該聚氯乙埽型聚合 物，例如，聚氯乙埽及聚二氯乙缔。這些聚合物亦可包括 藉由氯乙缔與其它不飽和單體之共聚合反應所形成之共聚 物。不飽和單體可以是含可聚合碳對碳雙鍵之化合物，且 其包括α晞烴，例如，乙晞，丙缔，丨_己烯；丙烯酸酯，例 如，丙埽酸，丙缔酸乙酯，丙烯腈；乙烯基單體，例如，苯 乙烯，醋酸乙埽酯及/或順丁缔二酸酯，例如，順丁埽二酸， 順丁埽二酸酐，順丁缔二酸酯。本發明化合物所添加之更特 佳樹脂為該含氯之聚合物（特別則PVC)及含這些樹脂之組合 物。這些聚合物亦包括氯化聚晞烴或氯化PVC。 然後可使用該安定化函化樹脂作為已知產物之組份，其包 括（但不限於）撓性PVC產物，例如，導線及電纜產物之絕緣 心，及汽車内部儀錶板表面之表皮組合物，其包括此等具有 低結霧特性之組合物，亦即該樹脂揮發之趨勢降低，其意指 备讀曝露於中熱（通常為溫度自約6〇t至約13(rc (14〇下至 27〇°F))下，該樹脂可放出少量（且較佳幾乎沒有）化合物入 為J衣境氣氣内。該樹脂亦可以使用在（但不限於）硬質PCV產 物（例如，窗框，管子，壁板）内。 為了更瞭解本發明，僅提供以下實例作為說明用。 實例1 86018.doc -16- 1284657 使用氧化#5作為驗，藉由苯基甲基嗣與苯甲酸甲g旨進行 之克莱森（Claisen)縮合反應，製備CBDBM。該縮合程序由 以下步驟組成：於195-200°C下，在氮氣流下於5升圓底燒 瓶内使苯基甲基酮（270.3克；2.25莫耳），苯甲酸甲酯（1838 克，13.5莫耳）’氧化#5 (168.24克；2.7莫耳）經加熱，並揽 掉3.5小時。於該反應時，藉由蒸餾收集甲醇。於激烈攪拌 ，藉由連續添加水（700毫升），庚烷（700毫升），接著經數分 鐘後，再添加450毫升水以沉澱CBDBM。於真空下藉由布 赫納（Buchner)漏斗經紙濾器過濾該沉澱物，並以庚烷（4,355 毫升總洗滌）洗滌該材料數次。得到962.0克CBDBM，其含 42% DBM (在DMSO溶液内藉由UV吸收作用測定）。以苯基 甲基酮為基準計，表示該縮合反應之產率為80%。該鈣之 含量為10.7%。該苯甲酸酯對DBM之比為1.17莫耳/莫耳。 藉由蒸餾回收8 0 %所使用該庚烷。藉由真空蒸餾（1 〇 Ο-ΐΙΟΧ： @15-20毫米 Hg) 回收 1045.22克未經反應之苯甲 酸甲酯 (85.3%回收率）。 實例2 以〇·5升規模，如實例1之方式進行該反應。於195-200X： 在氮氣流下於0.5升圓底燒瓶内使苯基甲基酮（30.05克；0.25 莫耳），苯甲酸甲酯（204.2克；1.5莫耳），氧化鈣（18.7克； 〇·3莫耳）經加熱，並攪拌3.5小時。於該反應時，藉由蒸餾 收集甲醇。縮合後，以庚烷（250毫升）攪拌該反應混合物 (136.9克），費時數分鐘。傾析並分離該庚烷後，再以庚烷 (200毫升）處理，於真空下過濾，並經庚烷（25〇毫升，75毫 86018.doc -17- 1284657 升，75毫升）洗滌3次，得到67.42克鈣DBM複合物。UV分析 顯示40.17重量％ DBM，以苯基甲基酮為基準計，其相當於 該縮合反應83%產率。 在以下實例3-8中，使用CBDBM作為鋇中間物之取代物 檢查幾種PVC調配物之熱安定性。於170°C下將PVC薄片磨 碎，並於190°C及204°C下使用Mathis測試條狀物。以掃描 器利用 FloScan 軟體（Dr· Stapfer GmbH·，Germany)測定紅， 綠，藍（RGB)反射率。如前述（R· Bacaloglu，U. Stewen，J· Vinyl Additive Technol. vol.7, No.3, 149-155 (2001))計算 RGB消光率（其與各該雙鍵之莫耳濃度成比例）。該試驗對照 物為得自Crompton Corp之以鎖為主之商用安定劑。 在乾式及濕式（浸在水中，費時24小時）壓製磨光薄片上進 行介電強度測定。 實例3 導線及電纜應用 將5 phr主要含CBDBM之鈣/鋅安定劑添加至PVC化合物 内。使用主要含鋇之安定劑作為對照物。使已經過這些安 定劑處理之PVCs經加熱至204°C溫度，並經過一段時間後測 定該PVC化合物之褪色現象（Ergb);這些測定結果陳述在圖 1中。含這些安定劑之該PVC化合物之介電強度陳述於圖2。 實例4 導線覆套應用 將3 phr主要含CBDBM安定劑之兩種鈣/鋅安定劑添加至 PVC化合物内。使用以鋇為主之安定劑作為對照物。使含 86018.doc -18 - 1284657 這些安定劑之PVC化合物加熱至204°c溫度，並經過一段時 間後測定該PVCs之褪色現象（Ergb);這些測定結果陳述在 圖3中。含這些安定劑之該PVC化合物之介電強度陳述在圖 4中。 實例5 汽車内部應用 將2 phr主要含CBDBM安定劑之兩種鈣/鋅安定劑添加至 PVC化合物内。使用以鋇為主之安定劑作為對照物。使含 這些安定劑之PVC化合物加熱至190°C溫度，並經過一段時 間後測定該PVCs之褪色現象（Ergb);這些測定結果陳述在 圖5中。 實例6 汽車低結霧應用 將2 phr主要含CBDBM安定劑之兩種鈣/鋅安定劑添加至 PVC化合物内。使用以鋇為主之安定劑作為對照物。使含 這些安定劑之PVC化合物加熱至204°C溫度，並經過一段時 間後測定該PVCs之褪色現象（Ergb);這些測定結果陳述在 圖6中。 實例7 導線及電纜THWN絕緣體應用 將5 phr主要含CBDBM安定劑之3種鈣/鋅安定劑添加至 PVC化合物内。使用主要含鋇之安定劑及主要含躬之安定 劑作為對照物。已經過這些安定劑處理之該PVCs之介電強 度陳述在圖7中。 86018.doc -19- 1284657 實例8 導線及電纜應用 將4.5 phr主要含CBDBM之安定劑添加至PVC化合物内。 使用一種主要含鋇之安定劑及兩種主要含鈣之安定劑作為 對照物。已經過這些安定劑處理之PVCs之介電強度陳述在 圖8中。 【圖式簡單說明】 圖1表示為了導線及/或電纜絕緣體所調製之PVC化合物 (其含5 phr (每百份之份數）以CBDBM為主之鈣/鋅安定劑） 之熱安定性。使用含以鋇為主之安定劑之相同PCV化合物 作為對照物。 圖2表示為了導線及/或電纜絕緣體所調製之PVC化合物 (其含5 phr以CBDBM為主之#5 /鋅安定劑）之介電強度。使用 含以鋇為主之安定劑之相同PCV化合物作為對照物。 圖3表示為了導線覆套所調製之PVC化合物（其含3 phr以 CBDBM為主之鈣/鋅安定劑）之熱安定性。使用已經過以鋇 為主之安定劑處理之相同PCV化合物作為對照物。 圖4表示為了導線覆套所調製之PVC化合物（其含3 phr以 CBDBM為主之鈣/鋅安定劑）之介電強度。使用含以鋇為主 之安定劑之相同PCV化合物作為對照物。 圖5表示用於汽車内部所調製之PVC化合物（其含2 phr以 CBDBM為主之鈣/鋅安定劑）之熱安定性。使用含以鋇為主 之安定劑之相同PCV化合物作為對照物。 圖6表示用於具有低結霧特性之汽車内部所調製PVC化 86018.doc -20- 1284657 合物（其含2 phr以CBDBM為主之鈣/鋅安定劑）之熱安定性 。使用含以鋇為主之安定劑之相同PCV化合物作為對照物。 圖7表示為了導線及THWN電纜（塗佈Thermoplastic High temperature Wet Nylon)阻燃性，濕氣及抗熱型熱塑性絕緣體 所調整之PVC化合物（其含5 phr以CBDBM為主之安定劑）之 介電強度。使用以鋇為主之安定劑及以鈣為主之安定劑作 為對照物。 圖8表示為了導線及電纜絕緣體所調製之PVC化合物（其 含4.5 phr以CBDBM為主之安定劑）之介電強度。使用一種以 鋇為主之安定劑及兩種以鈣為主之安定劑作為對照物。 應瞭解對於文中所揭示各該具體實施例可以有各種修飾 。因此，上述說明文不應視為對於較佳具體實施例之限制 ，而僅作為其例證。熟悉本技藝者可想像只要不達背其後 附加中申請專利範圍之範圍及精神，可以做其它修飾。 86018.doc -21 -

Claims (1)

1. 1284#5__9號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(96年2月） 拾、申請專利範園： 1. 一種製備安定劑錯合物之方法，其包括以下步驟： a)使以下組份進行反應’以形成含安定劑錯合物之反應 混合物， i)下述結構之酮：

   其中心及化選自以下所組成之群組·· H，甲基 C^C^o烷基，芳基，Cl_C4烷氧基及苯基烷基； ii)下述結構之酯：

   其中R4選自由CrC5烷基，芳基及經C「C4烷基取 代之芳基所組成之群組，而Rs選自由芳基，經取 代芳基及匕/⑼烷基所組成之群組；及 in)選自由氧化鈣，氫氧化鈣，氧化鋇，氫氧化鋇，氫 氧化鉀，氧化鉀，氫氧化鈉及氧化鈉所組成之群組 之鹼； b)將該含安定劑錯合物之反應混合物與水、有機溶劑或 其組合接觸，以自該反應混合物内沉澱該安定劑錯合 86018-960216.doc 1284657 物；及 C)回收該安定劑錯合物，其係選自由鈉、鉀、鈣及鋇所 組成之金屬的鹽。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該含安定劑錯合 物之反應混合物係與水接觸，以溶解未經反應之組份， 並自該反應混合物内沉澱該安定劑錯合物。 3·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該含安定劑錯合 物之反應混合物係與有機溶劑接觸，以移除未經反應之 組份，並自該反應物内沉澱:該安定劑錯合物。 4·根據申請專利範圍第3項之方法，其中該有機溶劑係為 庚烷。 5.根據申請專利範園第1項之方法，其中該含安定劑錯合 物之反應混合物係與水及有機溶劑接觸。 6 · —種製備安定劑錯合物之方法，其包括： a) 使苯基甲基_與苯甲酸甲酯及氧化鈣反應，得到一 種安定劑錯合物沉澱物；.、 b) 以水接觸含該安定劑錯合物之反應混合物以溶解未 經反應之呈Ca(OH)2型式之氧化鈣，並自該反應混合物 内沉澱額外安定劑錯合物； c) 以有機溶劑接觸含該安定劑錯合物之反應混合物以 移除存在於該安定劑錯合物上之苯甲酸甲酯，並自該反 86018-960216.doc -2- 1284657 應混合物内沉澱額外安定劑錯合物；及 d)回收實質上不含未經反應之Ca(OH)2及苯甲酸甲酯 之該安定劑錯合物。 7.根據申請專利範圍第6項之方法，其中該有機溶劑係為 庚燒。 86018-960216.doc -3-