TWI279422B - Alignable diffractive pigment flakes - Google Patents

Description

1279422 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明一般係關於具有光學衍射結構之顏料及衍射性光 學可變更像裝置（"DOVID”），例如可定向之衍射性顏料片和 立體圖、顯像管圖、圖示元件定向之裝置、網點定向之裝 置，像素足向之裝置及經定向之光學可變更顏料片。 【先前技術】 使用光學可變更顏料（”0VP，S，，）於各種應用中。可將其使 用於塗料或油墨中，或與塑膠混合。將該塗料或油墨使用 於裝飾目的或作為通用貨幣之防偽造措施。一種型式的 OVP使用許多薄膜層在基片上，其形成光波干涉結構。通 常，經常將一介電層（墊片）形成在反射器上，然後採一層的 光學吸收材料形成在該墊片（間隔）層上。為了另外之效應可 增加附加層，例如添加附加之塾片_吸收體層對。或者，可 製備由（高-低-高）n或（低-高-低广介電材料或兩者之組合所 組成之光堆。 另種型式的顏料係使用一種圖型，例如一系列的溝槽未 產生衍射性干涉結構。業已使用衍射性顏料來產生彩虹效 應在印刷介質上及在塗料中，例如汽車塗料。 有使用衍射干涉而獲得所需要效應之其他產物，通常將 其稱為衍射性、光學可變更像裝置（”D0VIDS")。基於觀察 彼等時之角度，某些DOVIDS提供各種像。舉例而言，某些 型式的DOVIDs可造成出現在另外者前之一個印刷物體，基 於觀察角而提供連續之像，或當改變觀察角時，產生二維 88019 1279422 像ι移動外觀。其他£)0^]〇5可能具有在一觀察角時出現而 在另外觀察角時消失不見之像。現已使用D〇VIDs用於鈔 票，信用卡，軟體介質和其他高價值文件之防偽目的，以 及用於裝飾之目的。一種特別型的〇€^1]0稱為，，像素圖，，。 像素圖係基於不同線性衍射區域（像素）的不均勻空間分 伟。當旋轉或傾斜時，不同像可出現或消失，使像素圖難 以偽造因為甚至高品質彩色照相複印機不能複製像的可變 更效應。 為了獲知全息微結構在主全息圖上所使用之技術，例如 干涉量度學、全息照相術、化學#刻，離子束石版印刷術 及電子束石版印刷術都非常複雜且昂貴。在製備主全息圖 後，一般從該主全息圖產生複製工具。複製工具將表面浮 雕微結構壓裝入聚合落中，然後將其鍍鋁在箔的背面上。 然後將箔沖壓在文件上。關於每一新像，必須製造一個主 全息圖，或如果主全息圖磨損，亦必須選一個主全息圖。 因此，為了產製DOVIDs，可能需要提供較簡單之物件和 技術。另外需要能以所需要之定向將顏料片對準而獲得各 種光學效應。 【發明内容】 將顏料粒子連同衍射光柵選擇性對準而形成（各）像。可 將不同場使用不同衍射性顏料印刷，或使用以所選擇方向 予以對準之衍射性顏料印刷。相似地，像可使用不同及/或 不同對準之衍射性顏料的像素或網點予以產生。本發明的 一具體實施例是印刷之像素圖，另外者是網點13〇”]〇而其 88019 1279422 他皆是影像管圖。 ★纟另外具體實施例中，在施加至介質前，期間咬 後，可將層的磁性材料之顏料片成形來便利於將顏 料片在磁％中對準。在另外具體實施例中，隨機成序 料片包括-種成形之磁性結構其便利於各片在磁場中對 準。在特別具體實施例中，將—層的磁性材料沉積在已形 成圖土之下層（例如衍射光桃圖型）上達到所選擇之厚度而 形成不連續磁性層，例如磁針。另外具體實施例中，將街 射ί (顏料）片機械式對準，例如經由拉伸—刀片在有溝槽或 成形之粒子上或利用輥。 【實施方式】 I·緒言 一具體實施例中，本發明提供磁性可定向之㈣性顏料 片。一特別具體實施例中，使用磁性可定向之衍射性顏料 片來印製像’包括D0VIDS嘯射性顏料片通常是使用於塗 科、油墨、薄膜、塑膠中之小粒子，基於觀察角，其提供 可變之可見顏色、亮度、色彩及/或彩度。某些街射性顏料， 例如包括Fabry-Perot型干涉結構者移動所見到之顏色，以 及提供衍射效應。亦可將使用介電層之薄膜干涉結構與微 結構衍射圖型组合。某些具體實施例包括併用間隔層和吸 收層之衍射性反射器層而形成具有衍射性及薄膜干涉之 (顏色）片。 相似於稜鏡，具有衍射光柵之顏料可分離光成為光譜份 量，以致所見到之顏色隨著觀察角而改變。頃發現：如果 88019 1279422 顏料片包括磁性材料，可將顏料片使用磁場未定向。為了 本申請案之目的，”磁性，，材料可能是鐵或含正鐵_磁性。鎳、 始、鐵、釓、錢、鏑、姆及其合金和氧化物，Fe/si、Fe/Ni、

Fe/CovFe/Ni/Mo^SmCo5^NdCo5>Sm2Co17.Nd3Fe14B^TbFe2.

Fe3〇4、NiFe2〇4和CoFeA4是磁性材料的少數實例。不須磁 性層或磁性層的磁性材料能被永久磁化，唯其可能是。某 些具體實施例中，將能被永久磁化之磁性材料包括入（顏料） 片中，但是仍然未予磁化直至應用它而形成像後。另外具 體實施例中，除去可見之像以外，將具有永久磁性材料: (顏料）片施加至基片而形成可見像，並隨後予以磁化而形成 磁性像。如果在形成像前或與塗料或油墨媒液混合前，殘 餘之磁化強度太高，則某些磁性片易於結塊在一起。 Π.例示之片結構 圖1A是根據本發明的一具體實施例，塗覆之（顏料）片1〇 的簡化截面。將一系列的薄膜層已沈積在基片12上。此等 薄膜層包括磁性材料層14，14,，反射性材料層16，ι6，及附 加層18 ’ 18’。附加層可能是介電材料的間隔層18，ι8，其具 有所選擇之厚度而提供特別干涉波長以及舉例而言，吸收 層19，19’。雖然將該塗覆之片顯示成具有對稱塗層在基片 12的兩面上，但是對塗層可能是不對稱，甚至完全不存在 一面上。相似地，該片可能由連續之塗層予以包膠。已知 許多光學設計來實現各種顏色變換，選擇性吸收/反射，及 其它光學效應。在另外具體實施例中，基片12是一種磁性 材料並省略磁性材料14之分隔層。尚有另外具體實施例 88019 1279422 中，基片具有反射性和磁性，且亦省略反射層丨6。尚有另 外具體實施例中，該反射層是磁性材料，且省略磁性材料 之分隔層。在另外具體實施例中，各吸收器層可能是磁性 層。 可將適當基片自各種材料形成，例如玻璃、雲母、礬土、 氧化鐵、石墨、氧氯化鉍、氮化硼、聚合物或金屬或相似 粒子。適當反射器材料的實例包括鋁、銀、鐵、鋰、銀、 銖、銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、鈷、鈮、鉻、錫、及其組 合或合金。作為間隔層之適當材料包括硫化鋅（ZnS)、氧化 鋅（ZnO)、氧化锆（Zr〇2)、二氧化鈇（Ti〇2)、鐵石狀碳、氧 化銦（In2〇3)、氧化錫銦（"ITO”）、五氧化二妲（Ta2〇5)、氧化 鈽（Ce〇2)、氧化釔（Y2〇3)、氧化銪（eU2〇3)、各種鐵氧化物例 如（II)二鐵（III)氧化物（Fe304)和氧化鐵（Fe2〇3)、氮化給 (HfN)、碳化铪（HfC)、氧化鈐（Hf〇2)、氧化鑭（La2〇3)、氧化 鎂（MgO)、乳化钕（Nd2〇3)、氧化錯（Ρι^Ο!丨）、氧化彭（sm2〇3)、 氧化銻（ScbO3)、矽（Si)、一氧化矽（Si〇)、鍺（Gey、氧化晒 (Se2〇3)、乳化錫（Sn〇2)、氧化鶴（W〇3)、二氧化矽（以〇2)、 氧化銘（Ah〇3)、各種金屬氟化物例如氟化鎂（Mgp2)、氟化 铭（AIF3)、氟化錦（CeF3)、氟化鑭（LaF3)、氟化銘納（例如 Na3AlF6、或 Na5Al3F14)、氟化钕（NdF3)、氟化釤（smF3)、氣 化鋇（BaFs)、氟化鈣（CaF2)、氟化鋰（LiF)和其組合，及有機 單體和聚合物包括二烯或鍵稀煙例如丙稀酸g旨（例如甲基 丙烯酸酯）、全氟烯烴、聚四氟乙烯（例如特夫綸⑧）、氣化 之乙烯丙烯（"FEP")、其組合及類似物。適當吸收器材料的 88019 -10- 1279422 貫例包括路、鎳、鐵、鈥、鋁、鎢、鉬、鈒、其組合、化 合物或合金例如Inconeltm (Ni —Cr__Fe)，混合入介電矩陣中 之金屬、或能在可見光譜中充作均勻或選擇性吸收器之其 他物免。或者，該吸收器亦可能是一種介電材料例如氧化 鐵（例如Fe2〇3)、一氧化矽（SiO)、氧化鉻（Cr203)、碳、鈦之 低氧化物（TiOx)(其中x小於2.0)、金屬碳化物、金屬碳_氮化 物，其組合及類似物。通常將金屬吸收器層沈積成為充分 薄之一個層以便容許光的實質上透射通過該吸收器層。 在特別具體實施例中，基片是玻璃片、磁性材料是Ni_c0 而反射層是鋁。各附加層18包括一種介電材料例如以02或 Τι〇2而吸收器材料是半透明層的金屬或金屬間化合物例如 氮化鈦（TiN)。此等材料僅是可能具體實施例的例示，且熟 知有許多其他適當材料和組合。 μ 反射器層16和隨後之薄膜層18形成一個以心厂以⑺丨干涉 滤光器，當（顏料）片的觀察角改變時，此遽光器可提供強^ 色變換、亦稱為”顏色行程”。如果分散在黏結齊j中，例如 透明塗料、塑膠或其他介質中，則組合效應係：物體的顏 色隨著視角而變更’因為物體與觀察者間之相對移動，或 因為物體包含曲線之表面’其可能出現。其他具體實施例 可省略反射器層’或可不具^abry_p咖干涉結構，某些 具有銀色。 圖1B是根據本發明的另外具體實施例衍射性（顏料）片20 的簡單截面。反射器層22,22’已予形成圖型，例如浮雕而 具有周期性結構，其截面經顯示成為正弦變更在基片的表 88019 -11 - 1279422 面中，並包括磁性層24。在另外具體實施例中，該反射器 層是浮雕之反射性磁性材料並省略分開之磁性層24。顯示 孩磁性層係未被浮雕，但在其他具體實施例中可予以浮 雕。另外具體實施例中，磁性層是不連續性且係沿著衍射 光柵的結構而形成。另外具體實施例中，將一浮雕層僅提 供在片的一面上。 在特別具體實施例中，將基片，例如聚對苯二曱酸乙二 酯（"PET”）片或膜使用浮雕層蓋覆，將其浮雕而產生衍射光 柵圖型。忒浮雕層可能疋一層的聚合物，在浮雕圖型前或 後，將該聚合物交連，例如經由將基片輥壓在兩輥之間， 其至少一者予以形成圖型。一具體實施例中，將薄膜的一 個浮雕輥使用連續或不連續磁性層蓋覆，然後一反射層例 如一層的鋁（蓋覆）。在另外具體實施例中，磁性層是反射材 料，免除需要分開之反射器層◊然後將經蓋覆之浮雕膜處 理成為片，例如利用雷射切割。在某些具體實施例中，可 省略磁性層。使用施加該片至基片上並以所需要方向對準 衍射光柵的適當技術，可使用此等片來形成D〇vms。 浮雕之圖型一般稱為"衍射光柵”度一般係在約5〇〇 線/毫米至約5000線/毫米間且一般是約2〇奈米至约3〇〇奈米 深。頃發現：具有减射器之約丨彻至2_線/毫米的線密 度提供良好顏色性在塗料預拉伸樣品中'線(溝槽)可能是直 線、三角形對稱光柵、三角形閃耀光桃、方形光拇、或網 紋光柵，只述及少數。通常此等片是約2〇_5〇微米闊寬，唯 此等片可能顯著較小或較大，而各片的線厚度可能極薄。 88019 -12- 1279422 某些具體實施例中，一片的總厚度係在約500奈米至約2微 米間但是可能較薄或較厚。特定言之，具有（各）加強層之片 可能較厚。加強層一般是介電材料層，將其添加至片結構 來改良處理特性。 將衍射光柵圖型顯示成被複製在透明層26，26，的外表面 中，但是在其他具體實施例中並不必須如此。透明層可能 是一種無機物質例如Si〇2或聚合物。某些具體實施例中， 透明層增加剛度至塗層結構來協助處理，例如研磨和分類 至大小，並施加顏料片至物體上。透明層亦可保護反射層 不受垓境因素影響，在其他情況，環境因素可能使反射率 降級。其他具體實施例中，省略透明層。在某些應用中， 將具有何射光柵圖型之顏料片施加至載體中其可提供某些 程度的環境保護。另外具體實施例中，選擇透明層的材料 使其折射率相似於所預期之載體或黏結劑的折射率。 Θ疋根據本發明的另外具體實施例，一部份的衍射性 (顏料）片21的簡化截面。將浮雕層23形成在基片上例如 片成膜25上。將不連續層的磁性材料沉積在衍射光拇圖型 27上而形成磁針29，29,（在自觀察者進入紙之方向呈突出） 。基於圖型的性質及沉積參數，磁針可形成在光柵圖型的 頂’侧或谷（底部）上。將透明頂層33形成在磁針和浮雕層 :!層熱固性或熱塑性聚合物，在某些點使其流體 化而心動並形成平坦表面。所舉例說明之頂層是相當平坦， ，是可能遵循浮雕層的圖型。另一實施例中，該頂層可能 是-層的反射材科，或可將一層的反射材料包括在浮雕層 88019 -13 - 1279422 人乙層間，一般係覆蓋在磁針上。如果將浮雕層形成在薄 膜基片上，可使用雷射切割或其他技術來處理薄膜成為 ^ °通常’需要··各（顏料）片具有表面面積：厚度的適當縱 松匕來促進各片與欲施加彼等至其上之表面冑準(即··變平 或"薄片”）例如在塗料媒液或油墨媒液中。一個實例可能是 標稱⑽微米X1G()微米或5G微米χ5()微米和約i(M5微米厚 之片。 圖1D是根據本發明的另外具體實施例，一部份的衍射性 (顏料)片30的簡化截面。將反射器層32，中衍射光柵圖 型自沉積基片複製。舉例而言’可將聚合物膜浮雕以光拇 圖土將第透明層34’沉積在浮雕之薄膜上（一般在脫模層 上（圖中未示），因為當將該（顏料）片與沉積基片分離時，將 此脫模層移去），然後，第„反射器層32，。沉積—層的磁性 材料31，然後另外之反射器層32和另外之透明層“。然後 將經塗覆各層與浮雕之沉積基片分離並處理而形成所需要 <何射性（顏料）片。可使用此等技術在輥塗系統中。或者， 可將衍射光柵圖型浮雕在片基片（例如磁性片基片）上，然後 可將各反射器層和隨後各層沉積在該片基片上。相似地， 可使用單一反射器層連同經形成在透明層或反射器層之一 的一或數個表面上之磁針而省略磁性層。 如果將该（顏料）片適當成形，則可將根據圖1A至1D中所 舉例說明之具體實施例的各（顏料）片在該片的平面内磁性 定向。通常，如果該（顏料）片。（其係相當平坦並具有至少 2:1的最小橫向因次：厚度的縱比且更典型大於約1〇〇:1)在 88019 •14· 1279422 一者較長，則該（顏科）片在磁場 能量減至最小。 中將 一個表面因之方面較另 趨向於自行對準而將場 m·例示之片形狀 圖从是根據本發明的一具體實施 视圖。該磁性片是包括磁性材料 片4G的間化頂 么匕：a * ^认a 々、科片’孩磁性材料可 月“：勻（分体）在該片的平面中例如，可將平坦片或以 何射光柵予以形成圖型或具有磁性材科之層形成圖型，例 如mi例如連同下列圖3讀酬討論。雖然具有磁性 材料料紋之具體實施例可能不需要各片係呈任何特定形 狀而容許該片的磁性對準，但是可能需要使該片形成圖型 而具有通常平行於磁性條紋之—條長轴線。可將各（顏料） 片有意成形或可能成形為製造該片或基片程序的人工製 品，並可予以分類來改良具有適當形狀之片的百分數❶雖 然通常需要高百分數的強磁性可定向之片，但是不必須： 所有的片都是磁性可定向而獲得適當效果。 磁性片40具有長邊42和短邊44。具有長度：厚度的適當 縱檢比且在適當載體中之各片趨向於平放在施加彼等至其 上之表面上。長度（長邊）：寬度（短邊）間之縱橫比容許在片 的平面内磁性定向。一般’載體是液體歷一段時間而容許 載體蒸發或硬化前，該片的某些移動。或者，放置在表面 上前，可將該片定向，而載體可能基本上立即乾燥或固化。 舉例而言，油墨可能具有揮發性載體其蒸發而固定該片， 或透明塗料載體例如透明塗料基質，其可能硬化而固定該 片。相似地，在各自固化或冷卻前，施加至表面前，期間 88019 -15- 1279422 或後’未經固化之熱固性樹脂或加熱之熱塑性樹脂可容許 將該片定向。 經放置在磁場中具有磁性材料的片可扭曲磁場線。該片 在磁場中之最穩定狀況是：當該片極點在磁場的方向。一 般將該片旋轉直至其位置變成定向來減少該系統之能量。 該片所歷經之扭矩基於許多因素例如磁通量的大小、片中 之磁性結構及片的大小（槓桿臂）。 如果施加經由箭頭46所代表之磁場，則成形之片40可趨 向於本身對準以致最長之尺寸基本上平行於磁場的線。相 對於^邊’長邊之長度並未限制。通常，該片表面之縱橫 比愈大，沿著所施加磁場而對準之趨勢愈大。不必須：使 用磁场將所有片對準而產生適當光學效應—般，並非將某 些片沿著衍射圖型或在基片的平面内完全對準。 圖2B是根據本發明的另外具體實施例，磁片㈣簡化頂 視圖。該片係呈菱體的形狀，一般稱為，，鑽石，，。該片具有 長軸線，尖點52，52’位於其上，和短軸線，連同較寬之點 54位於其上。在由箭頭46所代表之磁場中，各片趨向 於對準以致長軸線基本上平行於磁場，如參照圖Μ上文中 所討論。 4多其他形狀可產生在磁場中可對準之磁性片。需要圖 2A和辦所示之形狀因為彼等基本上可利用所有的塗覆 I❼成R片可根據各種技術製造。—種途徑是在輕塗 覆器中將沉積基片形成圖型而具有表面特徵，例如相當深 溝槽或高脊在所需要之粒子形狀中，其便利於自呈所需要 88019 -16- 1279422 形=沉積基片上移除薄膜層，或在隨後札製、研磨或切 等‘作巾或者’將薄膜層（片）與基片分離前，可將該基 片，例如一卷的PET膜雷射切割。然後可將一減要之加強 層施加至薄膜堆並將該堆（具有視需要之加強層）與切劃基 片分離。另外之具體實施財，切去該薄膜堆，但非切去 PET基片。可使用此等技術來獲得具有所需要大小的片而不 須研磨’iL可產生高產率的特別大小_内之片。該磁性 片° L括卩31^ Perot型干涉結構及/或衍射光糖在一或兩個 王要表面上。可將衍射光柵對準以便各溝槽沿著磁場對 準，或各溝槽可能相對於定向之軸線在另外角度。 IV.形成圖型之磁性層 圖3A是根據本發明的另外具體實施例，磁性片6〇的簡化 頂視圖。顯示該片具有任意不規則形狀，但是可能予以選 擇丨生成形已，冗積磁性材料的條紋62在其上，該等條紋趨 向於沿著磁場46對準。磁性材料的條紋，舉例而言，可通 過陰影捲模予以沉積。可將磁性材料的條紋舉例而言沉積 在輥塗覆器中之沉積基片上，或沉積至（各）片之表面上，或 作為片中之中間層。此等條紋可能相當薄以便避免過度影 響片的光學特性。 圖3B是呈截面具有一個邊緣所顯示之浮雕沉積基片”上 一邵份之塗覆堆70的簡化透視圖。將塗覆堆的第一透明層 74沉積在浮雕之基片上。然後沉積反射器層％，然後沉積 第二透明層78。將浮雕在沉積基片上之衍射光栅圖型保持 遍及各層將磁”針’’ 80形成在衍射光栅結構的各個高點上。 88019 -17- 1279422 其他磁針（圖中未顯示）可能相似地形成在各脊間之，，谷，， 中，或在某些情況中，僅在各脊上。 咸信：由於在沉積期間之成核動力學或”陰影，，效應，磁 性材料優先沉積在各脊上及/或在各谷中。溝槽底部與溝槽 頂邵間之微差蒸汽密度，光柵側壁之斜率均可影響：如何 將磁性材料沉積在衍射光栅上。換言之，可能有超過一= 的原因，形成此等針。 或者，一個塗覆堆可能包括兩個反射器層在加強層的任 一面上，例如一層的MgFz。該反射器可能是不透明鋁。雖 然_2是-種主要之透明材料，但是祕各反射器層間之 (各）材料，透明度並不重要。可將磁性層沉積在第二鋁層上 而形成磁針，或沉積在別處。 一具體實施例中，磁針係由使用6束蒸發來沉積5〇奈米厚 層的鎳在第二透明層上予以形成。現發現：2gg奈米厚層的 鎳不能形成（磁）針，但是如果將各個片本身成形，可使用鳩 奈米：之鎳形成根據本發明之磁性片。咸信：較薄層的鎳 至^疋磁性不連續且形成與衍射光柵圖型對準之磁針。某 些磁針可能與薄截面的磁性材料至少部份連接，但是極薄 《截=不可能形成強磁4，因此，該層是磁性不連續。在 某些貫例中，磁性薄膜（層）可能具有可變更之厚度。將較強 •^磁轉矩以衍射純的提供，@此㈣於各粒子在磁 場中的對準。另外咸信：較5G奈米更薄之鎳層可形成與某 些街射光柵圖型相對準之不連續磁性層，及在某些實例 中5〇奈米至200奈米厚間之磁性層可形成磁針。 88019 -18- 1279422 有溝槽足衍射光柵亦可便利於製造具有需要的形狀之 (顏料）片。某些具體實施例中，薄膜堆易於沿著衍射光柵的 各溝槽而破裂。此現象導致具有較長尺寸在溝槽之方向及 具有較短尺寸橫越階槽之（顏料）片。此類別的縱橫比可能便 利所產生之片的磁性或流體對準而形成像。 通常需要在與油墨或塗料媒液混合前，或施加至基片而 形成像前，避免予以永久磁性之（顏料）片，因為彼等易於結 塊在一起。充分薄層的磁性材料可避免（顏料）片之顯著永久 磁化。如果甚少磁性材料存在於片中，則在應用期間，可 能需要較強之磁場來將顏料片對準，或施加磁場歷較長之 時間，在此情況中，維持載體呈流體較久可能適當。 圖3C是根據本發明的另外具體實施例，磁性衍射片”的 簡化截面。该片7 1係由沉積各薄膜層在浮雕之基片（例如浮 雕之PET膜）上，將各薄膜層與沉積基片分離，然後研磨並 分離各片至所需要之大小而製造。該片包括第一層的 73、第一層的鋁反射器75、一個5〇奈米層之鎳刃形成磁性 不連續層如光柵的尖峰上之針所舉例說明，第二層之鋁79 及第二層的MgF2 81。 圖3D是根據本發明之一具體實施例，顏色變換之衍射片 83的簡化截面。該片係對稱式具有吸收器層84、間隔層85、 反射器層86、磁性層87 (在某些具體實施例中，其具有所選 擇之厚度而形成磁性不連續層，即··磁針在衍射光柵上）及 另外反射器層86’、間隔層85,和吸收層84，。可將衍射光栅浮 雕在輥塗之基片（例如具有浮雕層之PET膜）上。各層的次序 88019 -19- 1279422 僅是例示，且可造成不對稱或對稱顏料。 -種綠_藍顏色變換之衍射片係由沉積8奈米厚絡之第一 吸收器層、具有在530奈米時四個四分之—波長光學厚度的

MgF2第-間隔層、8〇奈米厚銘之第一反射器層、5〇奈米厚 鎳之磁性層基本上相似於第—反射器層之第二反射器層、 基本上與第一間隔層朿同之第二間隔層、及基本上與第— 吸收器層相同之第二吸收器層予以製成。將各層在輥塗機 器中沉積在浮雕之膜（網片）上，並與該網片I離及處理成為 (衍射）片。 一種金至銀色變換之衍射片係由沉積8奈米厚鉻之第一 吸收器層、具有在605奈米時兩個四分之一波長光學厚度的 MgF2第-間隔層、8〇奈米厚銘之第一反射器層、5()奈米厚 鎳 < 磁性層、基本上相似於第一反射器層之第二反射器 層、基本上與第一間隔層相同之第二間隔層及基本上與第 一吸收器層相同之第二吸收器層予以製成。將各層在輥塗 機器中沉積在浮雕之膜（網片）上，並與該網片分離及處理成 為（衍射）片。 一種銀色片係由沉積具有在53〇奈米時四個四分之一波 長光學厚度的MgF2層、50奈米厚鎳之磁性層及另外層的在 530奈米時四個四分之一波長光學厚度的MgF2而造成。咸 k ·色輝（透明顏色）之二向色或顏色變換之衍射性顏料可使 用交替層的高折射率和低折射率介電材料及磁性氧化物例 如FesO4而造成。衍射光柵圖型可經由沉積各層在形成圖型 (例如浮雕）之基片上而授予各片，隨後將各片與它分離。標 88019 -20- 1279422 稱，五層設計的—個實例可能是HLHLH堆其中Η代表一層 的高折射率材料而！^代表具有所選擇之光學厚度的一層: ㈣射率材料。可將—層的磁性材料沉積在該堆中任二數 芋的位置上例如沉積在中央⑽上一其他設計，例如7層或9 層叹计可能需要。相似地，LHLHL型構型亦可能需要，包 括7層和9層設計以及具有更多層或更少層之設計。 V·可印刷之像 可使用具有根據本發明具體實施例之衍射光柵之磁性顏 料粒子來產生許多效果例wD0VIDs或偏振器。通常，當將 衍射光栅照明時，觀察者以基本上垂直於光柵的溝槽:方 =硯看可見街射之光，而當沿著光柵中之溝槽觀看時，觀 者將不月b見到何射之光。因此，像素的外觀係隨著觀察 角《旋轉而改變。外觀之不同可包括顏色行程之及亮度。 可能需要將衍射性顏料片對準而獲得較強之衍射效果，或 產像’例如像素圖、網點像或顯像管圖 财之片正位於㈣平面其—般是基片的平財:則通^ 獲知較為顯著 < 光學效應。各種效應可由選擇衍射光柵的 j向或由使用具有不同間隔之衍射光柵而獲得。舉例而 5裝置的一個區域可具有具有丨，400線/毫米的線性光柵 間隔之（顏科）片，而另外區域可具有具有以⑼線/毫米的線 f光栅間隔。—個區域可能出現緣色、而其他區域出現紅 色。當將觀察角改變時，觀察者可見到來自每-區域之不 同光學效應。 圖疋使用根據本發明的一具體實施例之衍射顏料片所 88019 -21 - 1279422 I像9G的簡單頂視圖。將就像顯示為具有-個任意周 :和三個場，每個場係由該場中衍射片的光栅圖型之圖二 =顯示。將第—場92使用含有第_型的衍射性顏科^ :相备細間距的溝槽切射光柵）之油墨印刷。在 :古第-場中之衍射性顏料片未予對準。將第二場94使用 2第二型的衍射性顏料片（具有較粗間距的溝槽式街射 )《油墨印刷。此實财，各衍射性顏料片不一定對 準，但是具有不同光柵圖型，由第二場中各線間之較大間 隔所舉例說明。將第三場96使用具有舉例而言具有效光拇 之衍射性顏料片之油墨印刷。包括此第三場僅係舉例說 明.不冋場中之顏科片可能具有不同間隔，或具有不同圖 型，及僅需要兩種型式的場能造成像。 其他實例中τ说將一個或數個場中之衍射性顏料片 以所選擇之方向對準。舉例而言，可能將第一場％中之顏 料片對準以便將衍射光柵或多或少沿著場中之各線對準。 可能將第二場94中之各顏料片以不同方向對準。或係隨機 對準。事實上，彼等可能是印刷第—場所使用之相同型的 (顏料）片。當以適當角度在光下觀察時，或當旋轉印刷介質 時，像可能出現。 士果將第場92和第二場94使用相似（顏料）片印刷，將 一個場磁性對準而其他場不予對準或以不同角對準，則在 某些觀察狀況下，可能無像出現，像似乎個均句場例 如銀或淡灰場。作為該像、改變光源及/或觀察角，該像會 出現。 88019 -22 - 1279422 其他型式的像亦可使用衍射顏料技術產生。許多像係由 许多圖像單元（像素")或網點所組成。像可能是簡單像或可 能是全息。某些D0VIDs，可出現為物體的％維像，其他 DOVIDs可隨著觀察角而改變像，或似乎授予移動至像。 圖5是使用磁性定向之衍射性（顏料）片所印刷之一部份 像100之簡化頂視圖。該部份的像係由展開在主要一個格柵 上之九像素所組成。此構型僅是例示，而各像素不須是方 形，或是相同形狀或大小。其他具體實施例可使用網點代 替像素來形成像。 許多應用中，像素至少是長方形並具有相同大小。在某 些應用中，各像素並非相互接鄰，且未經印刷區域的窄，，小 徑’’分隔各像素。將某些像素102視需要未印刷。將其它像 素104視需要以普通油墨印刷，係使用黑油墨或有色之油 墨。相似地，可將像素使用具有非磁性衍射顏料之油墨， 或使用隨機定向之磁性衍射性顏料片印刷。將其他所舉例 說明之像素使用包括已經以所選擇方向予以定向之磁性衍 射性顏料片之油墨印刷。 將磁性衍射性顏料片，在施加油墨前，期間及/或後，經 由提供磁場（予以）定向在像素内。為了簡化討論和舉例說 明’將像素顯示成為具有許多隨機成形之粒子。另外具體 實施例中，像素可能含有選擇性成形之磁性衍射片。術語 足向意指：將經定向之（顏料）片上之衍射光柵充分對準而 產生與自相似，但隨機定向之（顏料）片所見到之效應可區別 之集合效應”定向”意指：將大部分的（顏料）片以如此方式對 88019 -23 - 1279422 、；、使其/冓槽平行或差不多平行。另外一具體實施例中， 未將街射片對準在任何像素中，而是衍射光栅圖型在不同 f素中不同’且可將數個不同衍射光柵使用於數個像素的 每者中。另外具體實施例中，使用不同之衍射光柵圖型， 並將或夕個的顏料片以所選擇之方式對準。 各片上之衍射圖型係由平行線106，1〇8表示，在該舉例 說月中匕等平行線以水平或垂直方向顯示。不須將各光 栅Μ像素邊緣對準，而_個像可含有數個不同組的已對準 之像素及/或網點。每一區光柵（像素）在由空心箭頭ιι〇所代 表 < 白光的特別一般定向之光束下可能以所選擇之方向衍 射光。將該光以垂直於至光柵方向之一個方向衍射，即： 將光自垂直對準之像素光柵水平式衍射及自水平對準之像 素光柵而垂直衍射。通常，具有，，水平，，線之片具有集合效 應以致由空心箭頭107所代表之觀察方向可能提供來自此 等像素之衍射光，相似地，關於垂直對準之衍射光柵，其 可能在由空心箭頭109所代表之觀察方向來衍射光。觀察經 由垂直對準之像素108所產生之像素，入射光應來自空心箭 頭110,之方向，並自空心箭頭109予以觀察。 另外之具體實施例中，一組的像素可含有具有交叉衍射 光柵之（顏料）片。不必須··像含有相等數目的各型之像素， 且具有相同衍射光柵定向之像素可能相互接鄰。當然，並 非需要將所有之片相互完全對準在像素内。 關於每一 ”型式”（即··對準方向或光栅周期）之像素，可 使用不同線性光柵頻率及/或溝槽的定向。某些具體實施例 88019 -24- 1279422 中，像素可含有隨機定向之衍射性顏料片（其具有不同衍射 光柵在不同像素中而形成像）。不同之像可使用各型像素的 不同系綜予以構成。當觀察角改變時或旋轉印刷之物體 時，關於使用一組的像素所獲得之每一像，此可產生動畫 的效果。相似地，可將不止一種的像，經由適當分佈不同 型式的像素可構成在印刷區上。各個片和像素的相對大小 未按一定比例。通常，一個像素是在約5〇微米至約 米的階，而衍射片一般是在約5微米至約5〇微米寬濶的階。 圖6A-6D舉例說明：當將光學可變更之像使用磁性定向之 衍射性顏料片印刷時，如何不同像可出現。圖6八是印刷之 DOVID 120的簡化頂視圖。將三個字母：，，A，，122、，，b" m 和’’CM26以重疊區域印刷。為了簡化舉例說明此圖中僅顯 示字母的輪廓。可將實際之D0VID嵌入非衍射或隨衍射場 中。舉例而言，可將背景（圖6A中是普通紙）使用與印刷字 母時相同油墨（但是未予磁性對準）印刷或使用非衍射性油 墨印刷，或留皇不印刷。 每一字母的像係由數個像素所組成。組成單獨字母之該 組的像素包括具有以特別方向予以定向之衍射性顏料片之 像素。當觀察者自基本上垂直於組成該像之衍射性顏料片 之衍射光柵之方向注視該DOVIC^#，觀察者見到該像。當 其觀察角改變時，舉例而言，如經由旋轉]〇〇^1)觀察者見 到其他像。如果將一個或數個字母使用具有薄膜干涉結構 之衍射性顏料印刷，傾斜該像可能提供顏色變換特徵以及 衍射性顏色行程。 88019 -25 - 1279422 在-個像重疊另外像之區域中，將不同像的像素交錯， 即.將組成子母’’A’’之衍射性像素散佈在組成字母”B "和，，c " 之衍射性像素之間。不必須：每一像具有可相比數目的像 素在重_中，且可將某些像素不印刷、使用非衍射性 油墨印刷、或使用隨Μ向之衍射性顏料片印刷來調整像 的密度或其它特性。 照相複製D⑽D在複印機上不能保存像的光學可變更效 應。文罕或(各)文字可能出現，但是隨著旋轉，像不可能改 變。因此’印刷之DC)VID可充作文件上或其他物體上之安 全或鑑別特徵。隱蔽防護可由具有大於3，_線/毫米之光柵 間隔讀射性⑽料）提供，肉眼何見此隱蔽但是使用紫外 線照相機或探測器可探測。 圖是當自箭頭128所指示之方向觀察時，圖从的 DO VID平面圖。由各虛線所代表之其他字母代表自此方 /向，彼等可能不顯眼，因為組成此等字母之各像素的定向 何射片在㈣察方向不可能衍射光。圖6c是當自箭頭咖 所扣方向觀祭時，圖6A&D〇VID平面圖，而圖是當 自前頭132所指示之方向觀察時，圖6八的〇〇¥1]〇平面圖。圖 6B 6D中；^㉟各字母之線條代表組成各個像之像素中經定 向衍射性顏料片之集合有效衍射光柵圖型。 α 圖7是顯像管圖Μ0的簡化表示法，舉例說明··當旋轉該 頁時，如何一個像可能似乎橫越該頁而移動。將第一型式 之像142使用以第一方向對準之經定向衍射性顏料片印 刷，係由各垂直線144所代表顯示：顏料片上衍射溝槽的最 88019 -26 - 1279422 顯著方向。將第二型式像146使用由各線148所代表之在非 垂直角之衍射溝槽印刷，並將第三型式的像150使用基本上 f水平之衍射溝槽印刷，如由線152所示。照明光源由空心 箭頭154代表，而觀察的起始方向由箭頭156代表。 田將DOVro以’’毒曲箭頭丨5 8的方向旋轉時，該像似乎以箭 頭I/O之方向行進。可能將所有三種型式的像使用隨機對準 《何射片印刷在具有相似油墨纟背景上以冑除非在正確狀 況下觀察，像不可能顯眼。 其他效應可使用衍射性磁性顏料片獲得。在一個情況 中，將一個環狀磁鐵放置在一片卡紙料之後面。使用一刮 刀（基本上是一個薄、窄不銹鋼刮鏟）將透明黏結劑中之衍射 性磁性顏料拉伸越過相對磁鐵該卡紙料的面上。所得之像 顯示出真實三維”魚眼”的印象。咸信：衍射性磁性顏料片 係由沿著磁場線將各片傾斜並旋轉予以對準。另外實例 中’顏料係作為噴霧塗料來施加。 VI· 施加和對準的方法 可將磁性顏料片以許多方式對準。在施加顏料至介質上 前、期間或後，可使用磁場將各顏料片對準，或可將磁場 施加在該程序的數個部份，或施加遍及該程序。舉例而言， 在經由印刷、染色、粉末塗層、或塗刷裝置而應用前，可 施加磁場來將各片對應或預對準及在將顏料片已施加至介 質上後，可施加磁場。相似地，當將彼等施加至介質時， 可將施加裝置，例如喷霧頭、輥或濾網等磁化來將各顏料 片對準適當介質的實例包括紙、塑膠、金屬、木、皮革和 88019 -27- 1279422 織物。例示之印刷技術包括照相製版、沖壓、凹紋雕刻、 橡膠版輪轉印刷，絲網印花、噴射，和石版印刷，像可使 用印刷技術之組合而產生’亦可將衍射性顏料在塑膠物件 或薄膜的擠恩或射出成型期間對準，係使用磁場，或由於 流體沿著流動的方向趨向於對準衍射光柵之結果。 如果使用使用轉移輥之印刷技術，在油墨由輥沾上前， 可將油墨源（容器）磁化而將顏料件定向。當將各片轉移至所 希望的介質上時’大體上保存定向。相似地，在筛網印刷 技術中，可施加磁場越過篩網或篩網元件而將顏料片對 準’或當將油墨或塗料拉伸橫越篩網時，可將塗刷器磁化 而將各片對準。在該情況中，各片的不同定向簡單經由改 變拉伸的方向可獲得。 可使用印刷之像或塗刷之像在許多應用中。舉例而言， 可使用印刷之DOVIDs作為鈔票、旅行支票、軟體介質和信 用卡之安全或鑑別特徵。可將DOVIDs直接印刷在介質上或 可印刷在轉移膜或箔上，例如熱箔，然後將其施加（熱壓） 至介質上任一途徑提供DOVID不必須製造主全息圖。此操 作依次容許具有提供何種像之適應性。舉例而言，可使用 一個衍射性光學可變更之日期碼。使用習用技術製造主全 息圖，特別供單次使用可能昂貴且比較耗時。然而，偽造 者獲得接近於製造主全息圖之裝置，因此，此類裝置正變 得較容易偽造。 在其他情況中’可將介質本身磁化。舉例而言，可將標 德或標識經由將所選擇之圖型中殘餘磁化強度授予鋼圖案 88019 -28 - 1279422 而產生在鋼板上。含有磁性顏料片之塗料可能在具有充分 磁場之區域中對準，而在具有甚少或無磁場之區域中不對 準。相似地，可將具有永久磁鐵及/或電磁鐵，或磁性流體 义磁性樣板放置在一板之後面例如金屬、塑膠或木板後 面，在將顏料片施加至該板上後將各顏料片對準。可應用 其它技術或將磁化金屬絲或粒子嵌入介質中或在其上，或 施加磁性流體至相對於顏料片之基片的面上。因此，隨後 所施加之塗料或油墨中磁性衍射性顏料粒子可能與磁化材 料對準。衍射性顏料的定向亦可對準其他非磁性粒子，例 如微導線，在其他情況，其可能未予定向。在施加至基片 的表面前，可將各片對準，例如在照射至基片上之其光線 徑跡期間，使用過濾之陰極弧沉積將各片對準。 可將許多不同載體連同根據本發明具體實施例之顏料片 使用可將塗料媒液與顏料片組合而產生塗料調配物，可 將油墨媒體與顏料片組合而產生油墨調配物，或舉例而 言’可將粉末塗覆之黏結劑與顏料片組合而形成粉末塗覆 之配万。因為在施加期間，磁性顏料可能散佈以致僅少部 份可達到被塗覆之物件，所以應將粉末塗覆材料預先調 配。在某些應用中，例如快乾油墨調配物，媒液或載體可 能具有相當揮發性，或被快速吸收入介質例如紙中。施加 前，將顏料片對準之技術可與此等快乾或快速硬化之載體 相容。舉例而言，關於照明製版印刷，在惰輪沾到油墨前， 可將油墨容器磁化。 其他技術可使用較得、降七土二 乾Me或較杈硬化之載體。舉例而 88019 -29- 1279422 言’汽車塗料調配物可使用聚胺甲酸酯載體其保持相對流 體歷至少數分鐘。在施加前，可將各片對準，當塗料固化 時，可保持定向，或可能以隨機定向而施加，隨後經由應 用磁場予以對準。一般，各（顏料）片係沿著介質的表面平 放，便利於定向衍射光柵在片的平面中。其他載體可能依 然呈流體直至選擇性固化，例如使用紅外線、紫外線或其 他光源，或熱所固化之載體。 其他具體貫施例中’可將磁性衍射性顏料片包括入聚合 薄膜例如擠壓膜中。該擠壓程序通常對準各片在薄膜的平 面中，且當擠壓薄膜來對準衍射光柵在片的平面中時可施 加磁場。相似地，可將磁性衍射性顏料片铸造在聚合物中， 在鑄造前或當聚合物仍是流體時予以磁性對準。該等技術 可包括對準片的平面，以及將衍射光柵旋轉定向在片的平 面中。 可使用於聚合膜中之化合物的實例包括水相聚合物例如 聚乙烯醇、聚乙稀乙g旨、聚乙烯四氫p比洛酮、聚（乙氧基乙 缔）、聚（曱氧基乙稀）、聚丙締酸、聚丙烯醯胺、聚環氧乙 缔、聚馬來酸酐、羥乙基纖維素、醋酸纖維素並可使用多 醣類例如阿拉伯膠或果膠。如果欲利用有機溶劑基，可使 用可溶解之幾乎任何聚合物系統。此等可包括上述水相實 例中所列之那些聚合物但是亦可包括聚（縮醛）之加成聚合 物’例如聚乙烯基丁醛、聚函乙烯例如聚氣乙烯和聚氯化 伸乙烯（基）。聚二缔類例如聚丁二烯、聚晞烴例如聚乙缔、 聚丙烯酸酯例如聚丙烯酸甲酯、聚（甲基丙烯酸酯）例如聚甲 88019 -30· 1279422 基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯例如聚（氧羰基、氧基伸己基）、聚 醋類例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧烷、 聚硫化物、聚颯、聚乙烯基腈、聚丙烯腈、聚苯乙婦、聚 伸苯基例如聚（2,5二羥基-l，4_伸苯基伸乙基）、聚醯胺、天 然橡膠、甲路樹脂及其他聚合物。

圖8A是根據本發明之一個具體實施例，形成像在介質8〇〇 上的方法之簡化流程圖。將衍射性顏料片在像的第一場中 對準（步騾802)。在施加期間及/或施加後，在將衍射性顏料 片施加至介質前，對準可出現。 圖8B是根據本發明的另外具體實施例，對準之顏料片合 方法810心簡化流程圖。提供在片的平面中可對準之具有马 性結構之顏料片（步驟812)。該磁性結構可能是由於片 狀能予以對準之基本上均勻層的磁性材料，或可能是一我 均勻層的磁性材料，例如經形成在衍射光栅上之&2紋3 針。施加磁場越過顏料片來對準該片的平面中之顏料片 驟8叫。在特別具體實施例中，該磁性顏料片具有—㈣ 射光栅並根據所施加之磁場’將該衍射光柵笼

向對準。 坪< A 圖8C是根據本發明的另外具體實施例，印刷光學可作 之像820的方法之簡化流程圖β將具有以第—選擇^ 準之衍射性顏料片之第—種許多像素配置在介質上^ 822)。將具有以第二方向所對準之衍射性 〜* - 許多像素配置在介質上（步驟824)。可包括具有以义弟二1 所對準之衍射性片之另外像素，f對準;能：:::: 88019 -31 - 1279422 I或。以所需要角度傾斜而為之。各步驟的次序並無限制， 些心序可容許將不同組的像素同時施加至介質。可將其 他像素以未經定向讀射性顏料片㈣、或以非衍射性顏 料印刷或留置空白。相似地，可將光學可變更之像或一部 丫刀的像印製在料像上，或另外之像可能蓋覆在光學可變 更之像上或一部份的像上。 亦可將各片以所需要之傾斜而對準以及經由施加磁場 (其並非在平財）將衍射光_需要地定向予以對準連同 將各片施加至介質中。舉例而言，可將棒磁鐵的—個端極 放置在一卡紙片下面（已將衍射性片分佈橫越它）。弯曲之場 線產生三維"眼"的引人注目和異常效應。相似效應使用磁 棒的邊緣’磁盤和狀磁鐵可獲得。當將環狀磁鐵的面放 置對著卡紙的背面時，將許多三維之環形效應產生在衍射 性顏料中將磁性衍射性顏料使用各種技術施加至介質上， 包括篩選、分佈和嘴霧。 VII·實驗之結果 製造數種型式的磁性衍射性顏料片i試驗其光學性質。 通$各（顏料）片係由沉積薄膜層在浮雕之PET膜上，然後將 薄膜層與沉積基片分離’並研磨及將各片分類而造成。然 後將各片與黏結劑例如由杜邦公司市售之15〇ktm底塗混合 作為載體。其它適當黏結劑和載體可市售例如Chr〇masystems 黏結劑和基底製劑亦由杜邦公司市售，而其他產物則來自 其供應商° 1¾合物使用割刀分佈在卡紙上來預拉伸顏 料、拉伸到刀橫越卡紙通常矯平顏料片在卡紙的平面中。 88019 -32- 1279422

將一磁鐵放置在卡紙的一邊緣上以便磁鐵之北極最近卡紙 之邊緣。將第二磁鐵放置在卡紙的相對邊緣上使其南極接 鄰卡紙的邊緣。此操作建立磁場在第一磁鐵的北極與第二 磁鐵的南極間。將各片拉伸橫越兩磁鐵間之區域，兩磁鐵 是約7英寸間隔來將各衍射光柵對準。因此，經對準之衍射 性顏料片仿效一片箔（其可能由使用主全息圖之習用技術 A 造成），或浮雕之反射器的連續薄片。 . 另外實例中，在預拉伸各顏料片後，施加磁場。當將相 對（北-南）磁極相互面對放置在卡紙下面（已將顏料片拉伸 _ 橫越該卡紙）時，載體仍然是充分流體。各顏料片具有沿著 衍射光栅圖型所形成之磁針，而此等磁針沿著各極間之磁 場線彼等自行對準。 使用一具測角分光光度計來量測樣品的顏色行程。使用 一掃描掩模在光探測器上。依照標準cietm lAB&度學規 足a軸線代表負方向之綠色和正方向之紅色而”b，，軸線代 表方向之藍色和正方向之黃色。一般而言，當自該方向觀 察時，曲線距原點愈遠，就指定之亮度而言，顏色色彩較 籲 夕。為了舉例說明之清晰省略絕對觀察角，但是各數據點 是大概2。分開。 . 圖9 A疋根據本發明的一具體實施例，經磁性對準之衍射 · 性顏料片的顏色行程之簡化圖表9〇〇。將各顏料片製造在 PET膜上（將其浮雕以14〇〇線/毫米），然後自沉積基片上剥 離’亥片〜構是MgF2-Al_Ni-Al-MgF2 (—般參閱圖3〇。氟 化鎂層疋约400奈米厚以便提供剛性至所產生之片上且容 88019 -33 - 1279422 w加工。彼等不需要光學性質。且可使用其他材料。 $些具財施例中，可使用此等層來提供環境保護或折射 $匹配。㈣是⑽奈米厚，—般其提供不透明，亮反射 ^可使用較薄或較厚之反射器層，在其他實例中可省略， 此實例和圖瓜9£所舉例說明之具體實施例中，錄層是大概 5〇奈米厚，且顯現係沿著各溝槽而沉積，產生磁針。此片 顯示光亮銀色外覯。 第一曲線902顯示使用以45。和垂直於所施加之磁場或垂 直於作為樣品之衍射光栅（所施加之磁場）之人射光束所照 明之樣品的顏色行程’即：將溝槽定向在約負33。9〇4至約 8〇。906間旋轉。而主要之鏡面反射9〇7在約45。之觀察角時 出現。第二曲線908顯示當將樣品旋轉通過基本上相同弧度 時使用付於糾光柵之人射光束所照明之樣品的顏色行 知。與第一曲線908比較’第一曲線902顯示高度的顏色行 私。第一曲線距原點的基本上"出和回"㈡性質 顯示相當小之顏色行程，其是無衍射性干涉效應的特性。 圖9B是根據本發明之一具體實施例，經磁性對準之衍射 性顏料片的顏色行程之簡化圖表91〇β磁性衍射片與圖9八 中所舉例說明之貫例大體上相同而造成，但是具有2 〇〇〇線/ 毫米的光柵浮雕在沉積基片上。將所產生之片相似地混合 入一載體中並使用刮刀分佈在卡紙上來預拉伸各片在兩磁 鐵間，此兩磁鐵提供磁場在卡紙的平面中而將各片對準。 將所有樣品以45。入射角及以2度的階梯自負33。至80。之觀 察角分析。 88019 -34- 1279422 第一曲線912顯示使用垂直於各片的集合衍射光柵之入 射光束所照明之樣品的顏色行程。第二曲線914顯示使用垂 直於集合衍射光束之入射光束所照明之樣品的顏色行程。 此樣品顯示使用垂直於磁場之照明源通過某些觀察角之寬 廣顏色行程，但是相當小之顏色行程或色品遍其餘的範 圍。第二曲線顯示相當低顏色行程。 圖9C是根據本發明之一具體實施例具體實施例，經磁性 對準之衍射性顏料片的顏色行程之簡化圖表92〇。注意，，a，， 軸線和負”bn軸線上之標度改變。磁性衍射片係與圖9 a中所 舉例說明之貫例大體上相同而造成，但是具有3 0 0 0線/毫米 的光柵浮雕在沉積基片上。將所產生之片相似地混合入一 載體中並使用刮刀分佈在卡紙上未預拉伸各片在兩磁鐵 間’此兩磁鐵提供磁場在卡紙的平面中而將各片對準。 第一曲線922顯示使用垂直於各片的集合衍射光柵之入 射光束所照明之樣品的顏色行程。第二曲線924顯示使用垂 直於集合衍射光柵之入射光束所照明之樣品的顏色行程。 此樣品顯示使用垂直於磁場之照明源之中等顏色行程，特 別自消色差中心至+a，-b象限之相當快速轉變。第二曲線 顯示相當低顏色行程及相當低色品。 關於45°入射角，余等在90。之觀察角時見到紫（4〇〇奈米） 和帶綠色（約550奈米）色相。此相當於一級波長。負·一級衍 射性反射是在此光栅頻率時較550奈米更長波長之水平（線） (光柵的平面）下。 圖9D是根據本發明的一具體實施例，經磁性對準之衍射 88019 -35- 1279422 性顏料片的顏色行程之簡化圖表930。注意：標度改變。磁 性衍射片以與圖9A中所舉例說明之實例大體上相同而造 成，但具有1400線/毫米的光柵浮雕在沉積基片上，但是沒 有銘層。50奈米層的鎳充作反射器。該樣品的總外觀較使 用銘反射層所造成之相似樣品較不明党（較多灰色）。將所產 生之片相似地混合入載體中並使用到刀分佈在卡紙上來預 拉伸各片在兩磁鐵間，此兩磁鐵提供磁場在卡紙的平面中 而將各片對準。 第一曲線932顯示使用垂直於各片的集合衍射光柵之入 射光束所照明之樣品的顏色行程。第二曲線934顯示使用平 行於集合衍射光柵之入射光束所照明之樣品的顏色行程。 圖9E是根據本發明之一具體實施例，經磁性對準之衍射 性顏料片的顏色行程之簡化圖表940。此設計產生金_成-銀 顏色改變效應。注意：標度其他圖不同。磁性衍射片使用 浮雕在>儿積基片上之1400線/毫米的光桃造成，但是具有不 同光學設計。薄膜堆包括半透明層的鉻（即：吸收器層）在 MgF!層上。換言之，該薄膜結構是cr-MgF2-Al-Ni-Al-MgF2_ Cr。MgF2層提供剛度及作為Fabry_Per〇t滤光器之間隔層。 唯可將Fabry-Perot型干涉結構形成在使用衍射光柵所形成 圖型之反射器上。將所產生之片相似地混合入載體中並使 用刮刀分佈在卡紙上來預拉伸各片在丙磁鐵間，此兩磁鐵 提供磁場在卡紙的平面中而將各片對準。 第一曲線942顯示使用垂直於各片的集合衍射光柵之入 射光束所照明之樣品的顏色行程。第二曲線944顯示使用平 88019 -36- 1279422 於集合衍射光柵之入射光束所照明之樣品的顏色行程。 此樣品的一般效果是於在照明下將樣品傾斜時金場改變成 為銀及當使用垂直於各片的定向溝槽（衍射光柵）之高度定 向光束予以照射時，呈現衍射效應。 咸信：其他效應可使用其他光學設計而獲得。舉例而言， 可使用氮化鈦（TiN)作為反射器材料而授予金黃之基色至 衍射片上。相似地，金構成一種優良反射器適合衍射片應 用 了使用銅來獲传其他基色及顏色變換。 雖然本發明已經以各種特定具體實施例為觀點予以敘述 如上’但是只要不脫離本發明之要旨，可將本發明以其他 特足形式具體表現。因此，上述之各具體實施例係舉例說 明本發明而非限制本發明，本發明係由下列申請專利範圍 予以顯示。將所有修正和同義語（其源自申請專利範圍的意 義和範圍）包括在本發明範圍以内。 【圖式簡單說明】 圖1A-1D是根據本發明的各種具體實施例，例示之片結構 的簡化截面。 圖2 A與2B是根據本發明之各具體實施例，成形片的簡化 平面圖。 圖3A是根據本發明之一具體實施例，成形之磁性層之簡 化平面圖。 圖3B-3D是根據本發明之各具體實施例，各片的簡化截 面0 圖4是根據本發明之一具體實施例，像的簡化平面圖。 88019 -37- 1279422 圖 圖5是根據本發明之 具體實施例，一部份DOVID之簡化 圖6 A-6D是根撼太政 采尽發明之一具體實施例，舉例說明一種型 式的像之簡化圖。 圖7是根據本發明之另外具體實施例，舉例說明顯像管圖 之簡化圖。 圖8 A-8C是根據本發明的各具體實施例，方法的簡化流程 圖。 圖9 A-9E是根據本發明之各種具體實施例，對準之衍射性 顏料片的顏色掃描。 塗覆片 基片 磁性材料層 反射性材料層 附加層 吸收器層 衍射性（顏料）片 反射器層 【圖式代表符號說明 10 12 "，14、η 16( 18' 19, 19, 84, 84， 2〇, 21，30 22, 22’，32, 32， 76, 86, 86, 23 2夂87 25 27 浮雕層 磁性層 PET片或膜 衍射光栅圖型 咖19 -38· 1279422 29, 29’ 磁針 33 透明頂層 34, 34’ 透明層 40, 50, 60 磁性片 42 長邊 44 短邊 52, 52f 尖點 54, 54’ 較寬之點 62 條紋 70 塗覆堆 71 磁性衍射片 72 浮雕沉積基片 74 第一透明層 78 第二透明層 73, 81 氟化鎂層 75 铭反射益 77, 79 鎳層 83 顏色變換之衍射片 85, 85’ 間隔層 90, 100, 142, 146, 150 像 92 第一場 94 第二場 96 第三場 102, 104 像素 88019 -39- 1279422 106 平行線 107, 110 空心箭頭 108 垂直定向之像素 120 印刷之DOVID 122, 124, 126 ABC字母 128, 130, 132, 160 箭頭 140 顯像管圖 144 垂直線 148, 152 線 154 照明光源 158 彎曲箭頭 800 形成像在介質上（之方法） 810 對準顏料片 820 印刷光學可變更像之方法 907 鏡面反射 88019 -40 ·

Claims (1)

1279422 拾、申請專利範園： 1. 2. 一種顏料粒子，其包括·· 一種磁性結構，其能相 定向，·及 丨於所施加之磁場將顏科粒子 一衍射光柵。 如申請專利範圍第！項之顏 層的磁性材料，而該顏'^ 、㈣性結構是一 施加之磁場中定向。仏子具有—種形狀便利於在所 3. 如申請專利範圍第1項之顏 成形之磁性材料。 科粒子，其中該磁性結構包括 其中該磁性結構包括 4·如申請專利範圍第1項之顏科粒子 許多磁性條、纹。 5·如申請專利範圍第1項之顏料私；甘山、、 人·顧科担子，其中該磁性結構包括 一種半透明磁性材料。 6.如申請專利第i項之顏料粒子，其中該磁性結構包括 鎳、m鉞'鏑、輯、Fe_Si合金、Fe_Ni合金、 Fe-Co合金、Fe-Ni-Mo合金、SmC〇5、Ndc〇5、Sm2C〇i7、 Nd2Fe14B、TbFe2、Fe304、NiFe2〇4或 c〇Fe2〇4。 7·如申請專利範圍第1項之顏料粒子，其中該衍射光柵包括 許多溝槽。 8·如申請專利範圍第7項之顏料粒子，其中許多的溝槽具有 500線/毫米至5000線/毫米間之間隔。 9·如申請專利範圍第7項之顏料粒子，其中該磁性結構包括 經配置平行於衍射光柵的許多溝槽之磁針。 88019 1279422 其中至少某些磁針與 10·如申請專利範圍第9項之顏料粒子 插進之磁性材料連接。 11. 12. 如申請專利範圍第1項之顏科粒子， 具有可變更厚度之一層的磁性材科。 其中該磁性結構包括 如申請專利範圍第11項之顏料粒子 料是連續層。 其中該層的磁性材 將其分散入油墨媒液 13·如申請專利範圍第1項之顏科粒子 中而產生油墨調配物。 如申請專利範圍第1項之顏料如 、十I子’將其分散入塗料媒液 中而產生塗料調配物。 15·如申請專利範圍第！項之顏料粒子，將其分教入聚合薄片 中’顏料粒子的衍射光柵係在該薄片中予以選擇性定向。 •一種顏料粒子，其包括： 經形成圖型而包括衍射光柵之一反射層，·及 沿著衍射光柵所配置之許多磁針。 種經形成在介質上之像，該像包括： 個第一場，其包括第一種許多的衍射性顏料片，至 少某些該等許多衍射性顏料片係以所選擇之第一定向方 向予以定向；及 —個第二場。 18, 19· 如申請專利範圍第17項之像，其中該等許多的衍射性顏 料片包括磁性可定向之衍射性顏料片。 ，申請專利範圍第17項之像，其中該第：場包括第二種 弄多的衍射性顏料片。 88019 1279499 2〇·如申請專利範圍第19項之像，其中將至少—部份的第二 種許多衍射性顏料片以所選擇之第二定向 21·如申請專利範圍第17項之像，將其施加至H來提 供安全特徵。 22·—種形成於介質上之像，該像包括： -個★第-場，其包括第—種許多的衍射性顏料片；及 個第二場’其包括第二種許多的衍射性顏料片，其中 當將該像自-個所選擇之觀察角來觀察時，第—場與第 一場可區別。 23·如申請專利範圍第22項之像，其中第—種許多的衍射性 =片具有第一衍射光桃，而第二種許多的衍射性(顏 科）片具有第二衍射光栅。 24·如申請專利範圍第22項之像，纟中將至少一部份的第— (種牛多何射性（顏料）片以第一種所選擇之方向定向。 25. 如中請專利範圍第則之像，其中將至少—部份的第二 (種）許多衍射性(顏料）片以第二種所選擇之方向定向。 26. 如申請專利範圍第22項之像，其中該像是衍射 變更像。 27· —種光學可變更像，其包括： #、有乂第種所選擇I万向所定向之衍射性顏料片之 罘一種許多的像素；及 〜具有以第二㈣選擇之方向所定向之衍射性顏料片之 第二種許多的像素。 汉如申請專利範圍第27項之光學可變更像，其中該光學可 88019 1279422 變更像提供一種顯像管圖。 29.如申請專利範圍第2?項之 一 先學可變更像，其包括經由第 =許夕像素至少部㈣成之第—像及經由第二種許多 像素至少部份形成之第二像， 一 ^ # 点罘一像在罘一觀察角時 出現而弟二像在第二觀察角時出現。 3〇·如申請專利範圍第29項 先學可變更像，其中將第一像 至V邵份地重疊在第二像上。 31·如申請專利範圍第27項 心 米負〈先學可變更像，其係施加至一 物件上作為安全特徵。 32. -種形成像在介質上之方法，該方法包括： 33. 將第-種許多的衍射性顏料片在像的（磁）場中對準。 —種形成衍射像之方法，該方法包括： 提供衍射性顏料片’其具有基本上平行於顏料片的主 表面惑平面中可對準之磁性結構；及 準施加磁場以便以所選擇之定向將顏料片的衍射光拇對 34. ^申請專利範圍第33項之方法，其中該衍射光拇包括許 :溝槽’而何射性顏料片包括經配置之磁性結構以便沿 者磁場將許多溝槽對準。 〇 技如申請專利範㈣33項之方法，其中在將 施加至介質前施加磁場。 顏科片 讯如中請專利範圍第33項之方法，其中將衍射性顏科 供在沭體載體中，及在將衍射性顏科片施加至介質後施 加磁場。 88019 1279422 37·如申請專利範圍第33项之、 在印刷步驟中施加街射性:科片至其介中:上提供之步驟包括 38.如申請專利範圍第3 7项之、、土 製版、冲壓，雕刻、：膠版= 步，包括照相 噴射或石版印刷。 輪轉印刷、絲網印花、 39·如申請專利範園第33項 在印刷步财施加衍純顏科步驟包括 -如申請專利範圍第39项之方法，其中該印刷步 潰、噴射、輥壓或刷塗本有 括反 介質上。 “有何射性顏料之塗科調配物在 其中該提供之步騾包括 41·如申請專利範圍第3 3項之方法 粉末塗覆程序。 42. 如申請專利範圍第33項之方 在將顏料片施加至基片的表 的衍射光栅對準。 法，其中該施加步驟包括： 面前，施加磁場來將顏料片 88019