TWI274756B

TWI274756B - Novel chromophores for polymeric thin films and optical waveguides and devices comprising the same

Info

Publication number: TWI274756B
Application number: TW090114787A
Authority: TW
Inventors: Mingqian He; Thomas Mark Leslie
Original assignee: Corning Inc
Priority date: 2000-06-16
Filing date: 2001-06-16
Publication date: 2007-03-01
Also published as: EP1772458A2; US6584266B1; US6393190B1; EP1772458A3; EP1772459A2; EP1772459A3

Description

1274756 A7 B7五、發明説明（I ) 2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製相關申請：本案依據2000年6月16日美國第09/569, 221號專利申請案，發明名稱為"Novel Chromophores For Polymeric Thin Film And Optical Waveguide And Devices Comprising The Same"以及 2000年9月29日美國第09/675, 966號專利申請案，發明名稱為"Nevel Chromophores For Polymeric Thin Film And Optical Waveguide And Devices Comprising The Same"主張優先權。發明領域：本發明係關於色基，其能夠使用於配製波導介質之聚合性薄膜，以及關於包含色基之光學波導以及裝置。發明背景：具有大的第二階非線性有機或聚合性材料之薄膜以及矽為主之電路能夠使用於系統中以作為雷射調變及偏移、光學線路中資訊控制以及許多其他波導應用。除此，藉由第二階非線性例如衣減四波相混之新賴的處理過程因而產生光場之即時地處理，該新穎的處理過程能夠使用於多種場作為光學通訊以及集體線路之製造。具有大的第二階及第三階非線性之有機材料使用於高頻應用與目前所使用傳統無機電光材料頻帶寬度之限制成對比。許多光學反應性單體以及聚合物已發展出以使用於有機材料中，該有機材料能夠使用於先前所說明之波導應用中。例如美國第5044725號專利說明許多聚合物能夠提供適當非線性之光學反應。美國第5044725號專利為優先聚合物組成份，其包含含有提供電子基以及相對橋接體終端 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

本紙張尺度逋用中關家標準（CNS)从規格（21GX297公釐）Hr 1274756 A7 B7五、發明説明（α) 為捕取電子基之有機結構。為了達成非線性光學(NL〇)穩定性，必需得到熱穩定電子承受體。高性能有機高// /5電-光色基之合成必需完成以製造出聚合物為主電-光波導以及裝置。有機非線性光學應用之電-光色基橋接化合物以及施予體-橋接化合物之合成通常為業界所熟知。雖然文獻中已報導一些色基，許多顯示出一些問題及有時為嚴重的問題，包含受熱不穩定，在聚合物中不溶解性，光衰變，在人們所感興趣波長區域中呈現寬廣的吸收頻帶，以及由於極性產生大的雙折射性。目前美國第6067186號專利（稱為186專利)揭示出一種有機色基，該色基產生強固的電-光聚合物，適合作為電一光調變器以及其他裝置例如光學切換器。對於具有改良特性之適當電-光色基為持續性需要的。· 發明大要：本發明部份係關於化合物，其能夠作為例如光學波導以及光學裝置之薄膜中色基化合物。其具有下列分子式（I): -------Ik! (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 订經濟部中夬橾準局貝工消費合作社印製

其中D為電子施予基;b包含一種雙價環；以及r2 與R3均獨立地由由下列選取出：取代或未取代之C2-Cio烯基，取代或未取代之C2-Cio炔基，取代

本紙張尺度逋用中國國家樑準（CNS ) A4規格（210X297公麓） 7 1274756 五、發明説明（或未取代之絲，取錢未取代之碳環基，取代或未取代之雜環基，取代土或未上^代代或未取代格G。絲觀出，於加=二 =有基=_%更優先= 經央標準局貝工合作社印裝

D—B

(I，）頁其=R2與R3更進-步特徵在於其界定出一個環，其中*表开螺旋連接，或其巾*麵旋射心;細2及_胃立地為替代或未取代之G-c1Q烧基，取代或未取代之G—Ci。稀基，替代或未取代之G-G。快基，取代或未取代之芳基，取代或未取^之烧絲，取代絲取代之魏基，取代或未取代之雜環基，取代或未取代之環已基，或(CH2)n-0-(CH2)n，其中E 為1-10。D與B如上面所定義。本發明另外一項係關於包含新穎的環狀橋接之色基，其包含至少一個雙價芳香環。本發明優先化合物具有下’ 列分子式II:

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1274756 A7 B7 五、發明説明（Hr) 其中D為電子施予基；A為電子捕取基;K為0或SiR1為 -Q-CnH2n+l，-Q - ( CH2)aCnF2n+l，-Q-CH2〇CH2CnF2n+l， -Q-CH2SCH2CCnF2n+i, -Q-CH2OCH2CF3, -Q-CH2SCH2CF3, 其中η為1-10,以及Q為不存在，0或S;以及q為1，2,或3。本發明其他優先化合物具有下列分子式III:

Rl III 其中D為電子施予基;A為電子捕取基;J為CH2,0或S;!?1 為—Q—CnlWl，-Q— ( CH2 ) aCnF2n+l，_Q—CH2〇CH2CnF2n+l， -Q-CH2SCH2CCnF2沾，-Q-CH2〇CH2CF3，-Q-CH2SCH2CF3,其中 n為 1 -10, a為0-10,以及Q為不存在，0或S;以及q為1，2,或3。在本發明一項實施例中，色基包含新穎的環狀橋接，其包含至少一個雙價或共輛環結構，例如芳香環，以及新穎的電子捕取基。該化合物通常具有下列分子式IV: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 1274756 五、發明説明（$ ) (CH2)aCnF2⑽，一Q-CH2〇CH2CnF2n+1，一Q—CH2SCH2CCnF2n+1， -Q-CH2OCH2CF3,或-Q-CH2SCH2CF3其中η為 1-10,以及Q為不存在，0或S;以及q為1，2,或3;以及R2以及R3均獨立地為替代或未取代之Cl_Cl。烧基，取代或未取代之Q-Cio烯基，取代或未取代之G-Cio快基，取代或未取代之芳基，取代或未替代之烷芳基，取代或未取代之碳環基，取代或未取代之雜環基，取代或未取代之環已基，或一(CH〇n，其中n為'i ' :1〇。可加以變化，R2以及R3共同地形成一個環結構或取環結構。優先地該實施例化合物具有下列分子式”，·

一個環，其中其中:其中R2與R3更進一步特徵在於其界定出 *表示螺旋連接，或其中*表示旋轉中心。本發明有用的化合物具有下列分子式V: [274756 A7 B7 五、發明説明（t) 其中D為電子施予基;J為CH2,0或S#為id，令(弧)3 d+l，-Q-CH2〇CH2CnF2n«，-Q-CH2SCH2CCnF2n+i，-Q-CH2〇C{J2CF3. -Q-CH2SCH2CF3,其中n為 1-10, a為〇_1〇,以及q為不存，在，0或S;以及R以及R均獨立地為η，取代或^取代之Ci一 ClO烧基，取代或未取代之C2-Cl。烯基，取代或未取代之c — Go炔基，取代或未取代之芳基，取代或未取代之烷芳基替代或未取代之碳縣，取代縣取叙_基，取代或代之環已基，或(CH2)n-(HCH2)n，其中10。可加以變首化，R2以及R3共同地形成-個環結構或取代環狀結構。= 實施例優先色基包含分子式V，化合物Μ

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製其中：其中R2與R3更進-步特徵在於其界定出一個環，其中 *表示螺旋連接，或其中*表示旋轉中心。，/' 本發明亦關於光學波導，其包含光學波導，該波導包含具有下列分子量式VI之薄膜介質： 3?Wn，+ρ•慨-ρ、 or η

S IM or S、M义 n

VI 本紙張尺度適用) A4規格（2跑297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局貝工·;«·费合作社印製 1274756 五、發明説明（α) 其中P以及P為聚合物主要鍵單元，其能夠為相同的構造單元或不同的構造單元，以及C為共單體單元，其中異於零之整數以及η為0或異於零之整數;s為具有線性鏈長度界於2-12原子之附屬間隔基。Μ為具有分子式I，分子式丨，，分子式II，分子式III，分子式IV，分子式IV’，分子式V，或分子式V’，如先前所說明。所謂’’電子施予基”與’1電子施予體π同義以及當共輛電子結構藉由輸入電磁能量產生偏極時能夠供應電子密度至 7Γ電子系統之取代基。在此所謂’’電子承受體”與”電子承受基”以及”電子捕取基π為同義的以及係指陰電性有機化合物或取代物，當共車厄電子結構藉由輸入電磁能量產生偏極時能約由π電子系統吸引電子。所謂π色基π係指光學化合物包含電子施予基以及電子捕取基在共軛7Γ電子系統相對端部處。所謂π環橋接"係指雙價環狀結構，其作為連接電子施予基以及捕取基。本發明亦關於先前所說明之光學波導。詳細說明：本發明係關於新穎的電子承受體，其能夠使用於有機非線性光學應用中以及配製方法。本發明化合物功能為電子承受體（或電子捕取基)，其呈現出熱穩定性以及非常高電子承受性。本發明能夠使用於例如光學波導聚合性有機材料中。該聚合性有機材料說明於美國第5044725,479566 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4祕（ζ1〇χ297公董） [〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1274756 五、發明説明（f) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 4, 5247042, 5196509, 4810228, 4936645, 5326661，5187234, 5170461，5133037, 5106211，以及5006285號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。本發明色基具有數種有益的特性，其無法在其他已知或商業化色基中發現。例如，我們發現加入旋轉中心於分子之承受體部份，以及更優先為消旋性混合物，大大地增加色基之溶解性。我們發現R2與R3間之結構或功能基差異越大溶解性將提昇。例如，我們觀察到當铲或R3一個為直鏈以及另外^個為環狀結構；或一個為短鏈(最高三個碳）以及另外一個為長鏈（即C4-Cis)時，顯著地提高溶解性。此提高溶解性因而促使最終材料之非線性提昇。人們了解加入長鏈烷基將提高色基溶解度，以及烷部份數目以及大小增加，溶解度以及整體材料非線性大大地改善。本發明色基之溶解度提昇優於先前技術之二甲基之種類。然而有許多因素將使特性得到改善，我們發現本發明承受體與先别技術間之主要差異在於本發明承受體存在旋轉中心。人們了解純對映體之物理特性例如熔點以及溶解度與消旋性混合物不同。該差異存在數個範例。例如，純方疋轉(D)甜菜驗溶點為218°C以及在室溫下非常容易溶解。其消旋物熔點為170°C以及在室溫水中可視為可無限地溶解。同時純扁桃酸消旋物熔點為133°C，然而其消旋物熔點為120°C。（R)-(+)-扁桃晴熔點為29°C以及在室溫下非常容易溶解，同時其消旋物在室溫下為油。在本發明特定化學式中，旋轉中心並不會形成單一旋本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1. 、π

1274756 A7 B7 五、發明説明（C[) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝轉化合物但疋為消旋性對映體之混合物，當加入色基内將提咼色基溶解度，此由於溶點降低所致。實際上，我們發現本發明混合物有傾向形成玻璃性固體而非結晶材料。我們相信本發明化學物導致整體聚合物之非線性，係因為加入消旋性旋轉中心於色基中。本發明電-光色基在溫度260°C至310°C呈現出熱穩定性。這些色基在大部份一般有機溶劑中亦顯示出大的溶解度，因而能夠使用於外來添加劑於大部份波導聚合物薄膜中。除此，在強烈紫外線(365nm，3焦/平方公分至13分鐘量劑），本發明之色基紫外線-可見光-近紅外線之頻譜顯示並未變化，同時顯示色基為光穩定的。色基亦顯示可調整吸收頻帶遠離正常通訊波長，該特性為非常重要的，其將減小通訊波長下之光學損耗。本發明色基具有有效三維設計，其能夠防止色基-色基不平行之堆疊。由於具有彈性之側鏈取代基，本發明色基顯示出明顯地減小雙折射性損耗。在一些本發明色基中，橋接塞吩環存在唯一的區域特定取代，其允許電子承受體更容易地接近橋接之共軛72：系統以及能夠使分子月幹更為平坦。除此，本發明一些優先之色基具有經基於電子施予體終端處以容易地將色基處理為羥基而有機以及無機聚合物反應作用相匹配以製造出溶解性之色基，聚合物以及共聚合物，以及能夠使用來製造高度溶解性"外來"色基作為外來宿主之應用。本發明部份係關於化合物，其能夠使用作為例如光學波導之聚合性薄膜中色基。在本發明優先實施例中，該化 ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 1^ 111274756 Α7 Β7 五、發明説明（丨Ό ) 合物包含新穎的電子捕取基，其具有下列分子式（j):

經濟部中央標準局貝工消费合作社印製其中D為電子施予基。優先電子施予基已說明於例如美國第 5044725, 4795664, 5247042, 5196509, 4810228, 493664 5, 5326661，5187234, 5170461，5133037, 5106211，以及5006 285號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。優先地 D由下列基選取出：包含例如：氨基，烷基氨基，二烷基氨基，二烧基苯胺，l-σ比咬基，1-此唤基，l-p比洛基，醯氨基，經基，硫醇基，烷基硫醇基，芳基硫醇基，烷氧基，芳氧基，烷基，乙稀基，1，2, 3, 4-四氫奎琳等。最優先電子施予基為取代及未取代之苯基-N(CH2CH2〇H)2。 B為橋接，其連接電子捕取基與電子施予基。優先地，Β為至少一種雙價環。本發明應用中能夠使用作為環橋接物之雙價環說明於例如美國第5044725, 4795664, 5247042 ，5196509, 4810228, 4936645, 5326661，5187234, 5170461，51 33037, 5106211，以及5006285號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。環Β能夠為芳香或非芳香性。優先下列非限制性基選取出：本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁」 Γ 1274756 a? B7 、發明説明 R4

R4

1-5 R4 民4 CH=CH— / 1-5

1-3

R4 R4 R4 —V L ~*Λ ΓΓ~ —CH=CH~^ >] 1-3

CH=CH'CH=CH R4

S 1-3 ---------M— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中夬梂率爲負工消费合作社印製其中R為H，OH，Ci-Ci。烧基，稀基，或快基，_素，等。R亦能夠為-Q-CnH2n+1，-Q-(CH2)aC„F2n+1，-g--Q-CH2SCH2CCnF2n+i, -Q-CH2OCH2CF3, -Q-CH2SCH2CF3, 其中η為1 -10,以及Q為不存在，〇或&以及(1為1，2，或3。 R2及R3均獨立地為取代或未取代之Ci_Ci()烷基，取代或未取代之g-c1(#基，取代或未取代之C2_Ci。炔基，取代或未取代之絲，取代或未取代找絲，取代或未替代之碳環基，取代絲取代之雜縣，取代絲取環已基，或(cH2)n-(KCH2)n，其 α a c3, G’ G，Ce，G，c8, c9, u，以及其組合物。優先地曰 I n I » 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 1274756 at Γ ____ Β7 五、發明説明（丨1) R及R3由取代或未取代之G-g。烧基選取出，亦符合r2#r3 。更特別地，R2與R3界定出一個環，其中*表示螺旋連接，或其中*表示旋轉中心。取代之烷基，烯基，炔基，碳環基，雜環基能夠包含一種或多種取代基包括例如氟，氯，D等。除此雜環基能夠包含〇，N，S等。芳基優先地包含非限制性苯基，芴基，以及萘基。芳基，碳環基，雜環基，以及環已基能夠取代以一個或多個取代基包含D，彘素，包含I氯，溴。烷芳基優先地包含Cl_Cl0 烧基以及取代之烷芳基包含先前所說明取代之烷基及芳基。本發明優先實施例中，R2以及R3獨立地由碳環基，雜環基，環已基，苯基，環烷基，環烯基，以及取代之苯基選取出。R2及/或R3其他部份獨立地由下列選取出以及並不受限於下列：

本發明更優先實施例中，R2及R3—個為(¾以及另一個 R2及R3為取代之苯基。優先地，取代之苯基由下列選取出以及並不受限於下列：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ι!Τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

[274756 五、發明説明（G)

Bu

Cl

F

Cl

F

Cl 、C1 I加以變化，R2以及R3共同形成總共為3至7個主要原子之，、纟°構或取代之環結構，優先地奶或6彳明子。優先環結構絲代或未取狀碳縣H絲取代之雜環基，取代絲取代之環已基。取代之環_包含取代基，其包含^素，該_素包括氟，氯，溴，但是並不受限於此。具有由R2以及R3所形成之環狀結構化合物包含·.

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製本發明電子捕取基優先地由下列方案〖配製出

HC1/Mb〇H/H2〇 CH2(CN)a

分子式I化合物由方案I所說明步驟配製出：a)提供燒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） lb 151274756五、發明説明（⑼） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝基乙烯醚，b)將烷基乙烯醚與強鹼接觸以形成第_中間化合物，c)將第一中間化合物與酮類接觸以形成第二中間化合物，以及d)將第二中間化合物在常用驗金屬氧化物驗類或業界已知的適當鹼類中與二氰甲烷反應以形成分子式ι 之化合物。每一步驟詳細說明如下。本發明優先實施例中，溶劑中烷基乙烯醚為啟始原料。溶劑優先地為四氫呋喃(THF), 1，4-二噁烷等。雖然說明於方案I之烷基乙烯醚為乙基乙烯醚，能夠使用其他烷基乙. 烯喊。烷基乙烯醚優先地包含分子式CH3-(CHKKIKHR6, 其中X為1-3,以及R6為Ci-CJ完基。最優先地，烧基乙烯醚為曱基乙稀或乙基乙婦驗。烧基乙烯醚與強驗接觸以形成第一中間化合物。優先地’強驗之pKa大於乙靈（ethylinic)C-Η鍵結α至燒基乙· 烯醚之氧功能基。例如，參閱Advanced Organic Chemistry，3rd Ed·，Jerry March, 1985，Table 1，ρρ· 220-222。在優先實施例中，強鹼為烷基鋰，或鹼金屬鹽類或烷基陰離子包含t-BuLi或次-BuLi，但是並不受限於這些。烷基乙烯酯優先地與強鹼接觸於-7〇°C至85°C之間，最優先地為-78 〇C 〇第一中間化合物與酮類以及再與酸/醇/水之溶液接觸以形成第二中間化合物。業界所熟知許多酸/醇/水之溶液能夠使用於本發明中。酸/乙/水之溶液優先地為HCl/MeOH /%0, HBr/EtOH/H2〇,或H2S(VEtOH/H2〇。優先地，在室溫下接觸。優先地調整pH在1至4之間。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I

T !274756

、發明説明（γ) 6 11 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製獨立其中咖均 ^ _出：取代及未取代之CrGo烧基，取代以 2取代之㈣雜，取勉桃狀W録，取代〆j代之芳基，取代或未取代之烧芳基，取代或未取代之厌ϊ衣基’取代或未取代之雜環基，取代或未取代之環已基，以及(CH2)n-〇-(CH2)n，其中撕，。 Cr(V 係指G，C2, C3, C4, C5, C6, C7, G，C9, C!。，以及其組合物。優先地，烯基以及烯基之C=C與CEC鍵並不緊鄰於酮類化合物之羰基。取代之燒基，烯基，炔基，羰基，以及雜環基能夠包含一個或多個取代基例如為氟，D，以及氯等。除此雜環機能夠包含0，N，S等。芳基優先地包含笨基，芴基，以及萘基，以及並不受限於這些。芳基，碳環基，雜環基，以及環已基能夠取代以一個或多個取代基包含D，鹵素包含氟，氯，溴。優先地，烷芳基包含Cl-Cl。烷基以及取代之烷芳基包含取代先前所說明之烧基及芳基。在更優先地實施例中，R2及R3均獨立由下列選取出··苯曱基，羰環，雜環基，環已基，苯基，環烷基，環烯基，環戊基，以及取代之苯基。R2及/或R3其他部份獨立地包含下列，但是並不受限於下列： --------i.i! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 本紙張適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X^7 公釐）

經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 1274756 在更優先地實施例中，R2及R3之一為CH3以及R^R3另 -個為取代之苯基。優先地取代之笨基由下列選取出，但是並不受限於下列：

、可加以、雜，R以及R共同形成環結構或取代環結構或雜環之環結構。優先地環結構為取代或未取代之3個或 7個主要原子之環，5或6個為優先的。優桃環結構為替代j未取代之縣，喊絲取代之雜職，取代或未取代已，或iR戊基。取代之環結構能夠包含取代基包括-、包合氟，氯，以及溴，但是並不受限於此。由圮及^3 環結構之化合物包含：

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（（q ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 1274756 at B7 I»

CN

CN 第二中間化合物在與存在第二鹼類以及適當溫度下與二氰甲貌反應器以形成分子式I化合物之電子捕取基部份。第二驗類優先地為金屬烴氧化物包含NaOC2Hs，NaOH，KOH ，以及LCO3,但是並不受限於此。在存在第二驗類情況下第二中間化合物與二氰甲烧接觸後，加入稀釋酸例如為HQ 以中和所形成電子捕取基。電子捕取基包含R6, R6優先地由下列選取出：取代或未取代之G-C4烷基，分支取代或未取代之G-C4烯基，未分支取代或未取代之G_C4炔基能夠包含一個或多個取代基包含例如氟。在優先地實施例中，R6由下列選取出：未分支Ci -C4烧基，C1-C4烯基，以及C1-C4炔基。更優先地R6為ch3。本發明部份關於能夠使用作為光學波導聚合物薄膜中之色基，其包含新穎的連接色基電子捕取與電子施予基之橋接基本發明優先地化合物具有下列分子式11:

D為電子施予基。優先地電子施予基如上面所說明。本紙浪尺度通用中國國家梯準（CNS ) μ規格（210X297公釐） >0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

191274756 A7 B7 五、發明説明（l?) A為電子捕取基。優先地電子捕取基說明於例如美國第5044725, 4795664, 5247042, 5196509, 4810228, 4936645, 5326661，5187234, β170461，5133037, 5106211，以及500628 5號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。優先地a 由下列基選取出，但是並不受限下列：硝基，氰基，鹵烷基，醯基，羰基，芳氧基，碳氨基，烷氧績醯基，芳氧磺醯基，—CH= C(CNk-C(CN)=C(CN)2, SO£F3,烷氧基，

其中 X為 H，D，F，CN，N〇2,4CF3。 R1 為-Q-CnH㈣，-qKCH2)aCnF2n+1，-Q-CH2〇CH2CnFM，-Q-CH2SCH2CCnF2n+i, -Q~CH2〇CH2CF3, -Q-CH2SCH2CF3, 其中n為1 -10,以及Q為不存在，〇或s;以及q為1，2,或3。更優先地R1為C4-Ciq或I取代之C4-C10。分子式II之混合物能夠使用噻吩環狀橋接配製出，其優先地包含分子式VII: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

優先地K為〇或S。R1 為-Q-CnlWl，«CH^aCiJ^n+l， -Q~CH2〇CH2CnF2n+l, ~Q-CH2SCH2CCnF2n+l, -Q--CH2OCH2CF3, -Q-CH2SCH£F3,其中n為1-10, a為0-10,以及Q優先地不存本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 1274756 A7 B7 五、發明説明（d) 在，當存在時為0或s。能夠使用其他鹵素或氣以取代F。在本發明優先地實施例中，R1為C4-U或敗取代之C4-Go。 X優先地具有分子式-(CH=CH)b-C(=0)H，其中b為0-3。終端盤基作為與電子捕取基反應作用之位置。在更優先實施例中，b為0使得X為一 c(=〇)H。 2為化學基，其能夠連接至施予體以及包含Br，I，-CH2-Br ，-CH2-QH，-CH3, -C(=0)H等，但是並不受限於這些。熟知此技術者能夠使用業界所熟知之其他基以連接橋接化合物至施予體。能夠使用來連接橋接化合物至施予體之另外一個 Z基為

Bu

Bu—P-CH—

Bu Y- 其中Y為相對離子包含Br_或Cl_，但是並不受限於這些。本發明另外一個實施例中，優先化合物具有下列分子式 III:

經濟部中央橾準局員工消費合作社印製

2n+l, D為電子施予基以及a為電子捕取基，如上面所說明 J 為 CH2, 〇或s。 R 為~Q-CnH2n+l，-Q-(CH2)aCnF2n+l，-Q-CH2OCH2C11F: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1274756 1X 2 五、發明説明（α〇 ) -Q-CMCHzCd+i，-Q-CH2OCH2CF3，-Q-CKbSCIfcCFs，其中η為1-10,以及Q為不存在，〇或S。更優先地R1為c4-c1〇或氟取代之C4-C1〇。分子式IV化合物能夠使用二氫奈基環橋接配製出，該橋接優先地包含分子式VI11: Rl VIII 優先地，J 為〇ί2, 0或S ; R1 為-Q-CnH2n+l，-Q-(CH2)aCnF2n+l， - Q-CH2〇CH2CnF2n+l，- Q-CH2SCH2CCnF2n+l，~Q-CH2〇CH2CF3， -Q-CMC&CF3,其中n為1-10,以及Q為不存在，0或S。更優先地，R1為Cr-Cio或氟取代之C4-C1D。 X優先地具有分子式(OO)H或OCH(-CH=CH)d-C(=0)H，其中d為0-3。終端醛基作為與電子捕取基反應作用之位置。在更優先實施例中，X為(C=0)H。 Z為化學基，其能夠連接至施予體，如先前所說明。本發明亦關於能夠使用作為光學波導聚合物薄膜中之色基，其包含新穎的橋接基以及新穎的電子捕取基，以及以下列分子式IV表示： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i. 訂· 本紙張尺度適用中國國家榣準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公嫠〉 ^3 1274756 at ___ Β7 五、發明説明（4 ) 22

其中Κ為Q或S;以及R 為-Q-CJW，-Q~(CH2)aCnF2n+i， -Q~CH2〇CH2CnF2n+l, -Q-CH2SCH2CCnFzn+i, -Q-CH2OCH2CF3, -Q-CH2SCH2CF3,其中η為1-10,以及Q為不存在，0或S。更優先地，R1為OG。或氟取代之ou。本發明該實施例更優先化合物以下列分子式IV，表示：

Rl IV (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .4. 、π 經濟部中央樣率局貝工消費合作社印製其中：R2與R3更進一步特徵在於其界定出一個環，其中木表不螺旋連接，或其中*表示旋轉中心。一可加以變化，R2及R3均獨立地由下列選取出，但是並不又限於下列:取代絲取代之(^絲，取代或未取代之稀基，取代或未取代之C2—Cig炔基，取代或未取代之芳土 ’取代或未取代之燒芳基，取代或未取代之碳環爲妹代或未取叙轉基，取代絲取狀環仏或(d曰

I屮 231274756 A7 B7 五、發明説明（ x> 0一①瓜乂其中η為MO等。更優先地，R2及R3均獨立地由替代或未取代之芳基，取代或未取代之烷芳基，取代或未替代之環已基選取出。更優先地，R2&R3均獨立地由下列選取出：笨甲基，環已基，以及取代或未取代之苯基。更優先地R2及R3—個為CH3以及另一個R2及R3為取代之苯基。最優先地，R2及R3中一個為：

另外一個R2及R3為CH3。可加以變化，R2以及R3共同形成總共為3至7個主要原子之環結構或取代之環結構，優先地為5或6個原子。優先地，環結構為取代或未取代之碳環基，取代或未取代之雜環基，取代或未取代之環已基或環戊基。取代之環結構能夠^ 包含取代基包含取代基包含氘，以及鹵素包含氟，氯，漠但是並不受限於此。具有由R2以及R3所形成之環狀結構=匕一合物包含：

一適準標家 I釐 29v> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

A7 B7 1274756 五、發明説明（Θ D為電子施予基如上面所說明。在本發明另外一個實施例中，有用的化合物以分子式V結構表示：

其中J為CH2,0或S。優先地，R1 為-Q-d+i，-Q-(CH2)aCnF2n+i， CH2OCH2G1F211+1，-Q-CMCHbCd+i，-Q-CH2OCH2CF3， -Q-CH2SCH£F3,其中n為1-1〇,以及Q為不存在，〇或s。更優先地R1為G-G。或氟取代之Q-Cio。該實施例優先化合物以下列分子式V，結構表示：

丄

其中R2與R3界定出-個環，其中*表示螺旋連接，或其中*表示旋轉中心。可加以變化，R2及R3均獨立地由下列選取出，但是並不受限於下列··取代或未取代之Ci—Ci。烷基，取代或未取代之適财關家樣竿（CNS)八4規格（2淑297公釐） 1274756 五、發明説明（ ·Μρ) 。烯基’取代或未取代之C2—。快基，取代或未取代之 t，取代或未取代之院芳基，取代絲取代之碳環基，替取代之雜環基，取代或未取代之環已基，或⑽)n— H H〇n，其中1()等。更優先地，R2及R3均獨立地由 =代或未取代之絲，取代或未取代之絲基，取代或未替代之環已_取出。更優先地，R2及R3均獨立地由下列選取曱基，環已基，以及取代或未取代之苯基。更優先地R2及R3-個為CH3以及另―個伙^為取代之苯基。最優先地，R2及R3中一個為：

經濟部中央梯準局員工消費合作社印製另外一個R2及R3為CH3。可加以變化，R2以及R3共同形成總共為3至7個主要原子之環結構或取代之環結構，優先地為5或6個原子。優先地，環結構為取代或未取代之碳環基，取代或未取代之^与基，取代或未取代之環已基或環戊基。取代之環結構能夠包含取代基包含取代基包含氣，以及鹵素包含氟，氯，漠令是並不受限於此。具有由R2以及R3所形成之環狀結構之化合物包含：衣紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） 1274756

D為電子施予基如上面所說明。本發明部份關於光學波導，該光學波導由具有本發明色基之聚合性薄膜所構成。在本發明優先實施例中，光學波導由具有下列分子式VI薄膜介質所構成：

VI P以及F為聚合物主要鏈單元，其能夠為相同的構造單元或不_構料元，以及C為解鮮元，其巾福異於零之整數以及η’為〇或異於零之整數。能夠使用於本發明中之聚合物以及共聚合物已說明於例如美國第5〇44725,4795 664, 5247042, 5196509,4810228, 4936645, 5326661, 518723 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 4, 5170461，5133037, 5106211，以及5006285號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。本發明聚合物能夠為同聚合物或共聚合物。優先聚合物以及共聚合物包含丙烯酸酯，乙烯羧酸酯，取代芳香乙烯基，乙烯齒素化物，羧酸酯，烯屬烴，二烯屬烴，芳香乙烯基，甲基丙烯酸_，乙烯氯化物，乙烯醋酸醋，乙烯峻，乙烯，丙烯，異丁烯，丨—丁烯，異戊二烯本紙張尺度通用Τ國國豕標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1274756 A7 B7 27 五、發明説明經濟部中夬標準局貝工消费合作社印製，笨乙烯等。優先地，本發明聚合物包含外部場導致之指向以及對準之懸附側鏈。優先地，聚合物主鏈能夠為結構形式例如為聚乙烯，聚氧烧撐，聚矽氧烷，聚凝縮等。聚合物能夠藉由傳統方式塗覆至支撐基質，例如旋轉塗覆，浸潰塗覆，喷灑，Langmuir-Blodgett沉積等。在製造後，本發明薄膜光學波導介質能夠受到外部場影響使聚合物側鏈朝某一方向以及單軸地對準。在一種方法中，聚合物介質加熱接近至或高於聚合物玻璃轉變溫度Tg，再對可移動色基分子施加外部場(例如DC電場)以使色基聚合物側鏈產生單軸分子對準或外來物-宿主系統中外來物平行於所施加之場，以及介質被冷卻時亦保持外部場效應。 S為具有線性鏈長度為2-12原子之懸附間隔基。能夠使用於本發明之懸附間隔基已說明於例如美國第5〇44725,4795664, 5247042, 5196509,4810228,4936645, 5326661，51 87234, 5170461，5133037, 5106211，以及5006285號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。 Μ為具有分子式I，分子式I’，分子式π，分子κΠΙ，分子式IV，分子式IV’，分子式V，或分子式V，，如先前所說明。本發明部份關於光學裝置，該光學裝置由具有本發明波導所構成。光學裝置已說明於例如美國第5044725,4795664, 5247042, 5196509, 4810228, 4936645, 5326661，518723 4, 5170461，5133037, 5106211，以及5006285號專利中，每一專利之說明在此加入作為參考。優先光學裝置包含雷射頻本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁)

*1T

A7 B7 1274756 五、發明説明（<1) 率轉變H，光學干涉做_，寬義帶電光導引光波類比，數值轉.rf，及光學參數裝料，如說明於美國第娜以 5號專利，該專利之說明在此加入作為參考。本發明更進—步藉由下舰例列舉出，這些範例只作為說明本發明。這魏顺不期望或構成關本發明之範圍。範例：範例1:二氰曱撐二氳呋喃一般合成經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 f -78 C.下姐中在〇· 3莫耳t-BuU點滴地加入在150ml 乾職F中之〇. 33莫耳乙基乙烯轉溶液。檀拌混合物以及緩慢地加溫至(TC以及接著冷卻至—78〇c。其次，溶解於最小乾燥THF中0· 25莫耳環已基苯基嗎點滴地加人。混合物在室溫下攪拌至第二夜，再使fflHC1/Me〇H/THF/H2〇溶液酸化至pH為1-4。在攪拌該混合物二小時後，大部份溶劑混合物使用旋轉蒸發器加以蒸發。其餘混合物利用乙醚(3χ 1〇〇毫升)抽取出。有機溶液再利用NaHC〇3，鹽水，以及去離子水清洗。該混合物置於無水MgS〇4上加以乾燥。在蒸發乙醚後，粗產物利用柱層析加以淨化（已烷中5%乙酸）以產生純的α -羥基酮類（3〇公克）。上述合成羥基酮類（〇· 〇2莫耳)與以冰浴冷卻乙醇中丙二腈(0· 04莫耳）混合。20毫升之1M NaOGH5/EtOH點滴地加入。攪拌混合物至第二天。在利用濃HC1中和至邱為6，利用真空蒸發將溶劑去除。其餘固體溶解於⑶‘2以及加以過濾以去除未溶解固體。在蒸發CH^2後，粗產物利用由乙醇再結本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4祕（21〇Χ297公釐） 1274756 五、發明説明（成) 晶加以淨化以得到二氰甲撐二氫呋喃化合物（1. 25公克）。可加以變化，優先地上述合成之羥基酮類（0. 02莫耳）混合丙二腈(〇· 〇4莫耳）以及碳酸鉀（〇· 〇2莫耳)於別代仙毫升）以及EtOH(2毫升）中。觸媒18-醚加入該混合物中。混合物再加以攪拌以及迴流至第二天。過濾掉固體，接著蒸發掉大部份溶劑。粗混合物利用柱層析法(αΐ£ι2)加以淨化以得到底下所顯示二氰甲撐二氫呋喃化合物（1. 5公克)，其溶點MP=194-196。(：。

範例2:配製二氰甲撐二氫呋喃為主之電子承受體經濟部中央摞準局貝工消費含作拉印$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

在-78 C下將176毫升t-BuLi點滴地加入至乙基乙稀醚 (28. 8公克在3〇〇mi之THF)溶液。混合物緩慢地加溫至〇°c 以及接著冷卻呈―78°C。環已酮(30公克在30毫升THF中）點滴地加入以及混合物緩慢地加熱至室溫以及再攪拌4小時。甲醇(70毫升)，水(20毫升）以及濃HC1(10毫升)溶液緩慢地加入持續到得到pH為2-3。在室溫下攪拌該混合物至第二天以及加入NaHC〇3加以中和至pH為7以及蒸發水份以及溶劑。固體利用NaHC〇3(50毫升)，鹽水(100毫升)，以及置本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Μ規格（2i〇X297公釐） 1274756 at B7 五、發明説明（识）於無水MgS〇4上加以乾燥。在去除醚後在真空中蒸餾中間產物得到36公克。 ' CH2(CN)2(13· 2公克）以及 NaOC2Hs(0· 1 莫耳)混合於冰域中。以上述所說明方法配製出以及溶解於最少以〇幵中之大約14. 2公克中間產物點滴地加入以及在室溫下加以授拌至第二天。混合物以8毫升濃HC1加以中和至pH為6· 〇以及固體材料被滤除以及其餘溶液被蒸發。溶液殘餘物溶解於CM：%再加以過濾，接著蒸發CH^。其餘混合物由乙醇（ 150毫升)再形成結晶得到底下所示6· 1公克最終化合物(mp =239-24ΓΟ。 30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

範例3:配製二氰甲撐二氫吹喃為主之電子承受體經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製在-78°C下將110毫升t-BuLi點滴地加入至乙基乙烯醚 (21. 6公克在300ml之THF)溶液。混合物緩慢地加溫至〇°c 1以及接著冷卻至-78°C。5, 4,-二氯乙醯苯(30· 5公克）溶解於150毫升THF中以及再點滴地加入。混合物在室溫操作至第二天。再反應完成後加入甲醇(70毫升)，水(20毫升）以及濃HC1 (10毫升）溶液。混合物pH值調整至4以及攪拌該混合物至第二天。加入NaHCOa以中和至pH為7。混合物利用乙醚(3x100毫升)抽取出。有機酸混合物再利用NaHC〇3(50 宅升），鹽水（100毫升）清洗，以及置於無水MgS〇4上加以乾燥。中間產物真空蒸餾得到55公克產物。本紙張尺度通用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1274756 A7 B7_五、發明説明（jC?)CH2(CN)2(13· 2公克）以及1M NaOGIKO· 1莫耳)混合於冰域中。以上述所說明方法配製出以及溶解於EtOH中之大約 15公克中間產物點滴地加入以及在室溫下攪拌至第二天。混合物以8毫升濃HC1加以中和至pH為6. 0以及固體材料被濾除以及其餘溶液被蒸發。溶液殘餘物溶解於CH2C!2,再加以過濾，接著蒸發CH£i2。其餘混合物由乙醇(150毫升)再形成結晶得到庳下所示之5· 5公克最終化合物(MP=ll〇-lirc ;152-153°C;以及222-224°C，由左而右）。 11 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、1T 經濟部中央標率局員工消费合作社印製範例4:配製雙-[N，N-二(2-乙醇)氨基)次苯基-3-癸基-2- 口塞吩] NaOGIK 1M在乙醇)點滴地加入3-癸基-2-甲基三丁基磷噻吩溴化物(26公克，0_ 05莫耳）以及200毫升N，N-二-乙醇氨本基酸^12. 6公克，0· 06莫耳）。所形成混合物再迴流 98小時。由油浴去除該反應作用後，溶劑蒸發掉，以及殘餘物利用乙醚(3x100毫升)抽取出。混合醚混合物利用水（ 100毫升)，鹽水(2x100毫升)清洗，以及置於無水MgS〇4上加以乾燥。在去除溶劑後，殘餘物在矽石使用5〇%醋酸乙酯， 10%丙_，以及40%已烷柱層析加以淨化（已烷中5%乙酸)以得到16公克純的標題之化合物。碳與中子NMR符合該結構。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐）33 1274756

五、發明説明（'㈠ 32 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝範例5:配製雙—[N，N—二(2-乙醇)氨基)次苯基-2-遽嗯-3 -癸基-2-噻吩] 200宅升曹點滴地加人具有上述合成化合物⑽44公，，〇·0243莫耳)燒瓶巾。溶液冷卻至—78。⑶及n—BuU(32 =升，2·5Μ於已烧中}。混合物麟2小時，接著加人腳（6 毫升）。所形成溶液在室溫下攪拌至第二天。在加入HC1( 2M，5〇毫升巧及攪拌!小時後，曹被蒸發掉。殘餘物利用乙^(3x100毫升)抽取出。混合有機混合物糊乙鍵(3χ 1〇〇毫升)抽取。混合有機溶液利用飽和NaC〇3溶液(5〇毫升 )，水(1GG毫升)，鹽水(議毫升)清洗，以及置於無水MgS〇4 上乾燥。在蒸發溶劑後，得到目標化合物⑴·丨公克，Mp= 10M09C)。HNMR顯示該化合物非常純足以作為下一步驟使用。範例6:配製色基上述醛類化合物(3公克，6· 54毫莫耳)與2-二氰甲撐一3 -氰-4, 5-二甲基-5-(3, 4-二氣苯基)-2, 5-二氫咬喃(2. 4公克，7.27毫莫耳)加以混合以及溶解於趾〇11(3〇毫升）中。加八一滴或二滴氮雜環已烧。混合物迴流48小時。冷卻後，過濾 $儿版固體，由EtOH再形成結晶，以及藉由秒石清除溶劑之柱層析加以淨化以得到3· 38公克色基。進行碳與中子njjr以及分析符合該結構。範例7··配製色基雙-[N，N-二(2-乙醇）氨基)次苯基-3, 4-二丁基—2-癌吩-5-醛](〇· 3公克，0· 7毫莫耳)與2-二氰甲撐一3—氰— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中夬梂準局員工消費合作社印製 1274756 at Β7 五、發明説明（y^) 4, 5-二甲基-5-(3,4-二氣笨基)-2, 5-二氫呋喃(〇· 23公克，〇·7亳莫耳)加以混合於EtOH(20毫升）中。加入二滴或三滴氮雜ί哀已烧。混合物迴流48小時。冷卻後，過滤沉澱固體，由EtOH再形成結晶，以及藉由石夕石清除溶劑之柱層析加以淨化。範例8:配製高度氯化電-光聚合物具有1，4, 5, 6, 7, 7-六氯-5-正冰片烯一2, 3-二羧酸氯化物(2· 65公克，6. 23毫莫耳)及2, 3, 5, 6-四-氯-對一二甲苯一 α α-二醇(1. 36公克,4. 93毫莫耳)，2-二氰甲撐一3一氰一4一 {Ε-(4-〇-二-(2-乙醇)氨基)次苯基—(3—癸基)禮嗯一 5] 一 Ε-乙烯}-5-甲基-5-(3,4-二氯苯基)-2, 5-二氫呋喃（1公克，1· 3毫莫耳)在70°C20毫升三個燒瓶中混合。£t3N(l. 26公克在15¾升THF中）點滴地加入。混合物迴流狀小時。蒸發一些THF後，其餘溶液緩慢點滴地加入Me〇H(3〇〇毫升)及水( 50¾升）並且激烈地授拌。過濾'沉殿之固體，再溶解於thf 中及再次地在MeOH(300毫升）中沉殿。收集固體作真空乾燥歷時8小時以及稱重4. 5公克。聚合物藉由DSC以及TGA顯現出特徵。Tg為152°C，·以及在空氣中分解溫度為285。(：。雖然本發明已對列舉目的詳細說明加以說明，人們了解該詳細說明只作為該用途，熟知此技術者能夠作出各種變化但疋並不會脫離下列申請專利範圍所界定出之本發明精神與範圍。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims

1274756

六、申請專利範圍^-- 1· 一種具有下列分子式π之化合物

其中：其中D為電子施予基;A為電子捕取基;K為0或S# 為-Q-CIh，♦(cHOaCJM, -Q-CH2〇™^ -Q-CH2SCH2CCnF2n+i, -Q-CH2〇CH2CF35 -Q-CH2SCH2CF3, 其中11為1-1〇,3為0-10，以及q為不存在，〇或s;以及q為1 ，2，或3。 2. —種具有下列分子式hi之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部中央標举局員工消費合作社印製頃諳委員明示，本案修正後是否變更原實質内容其中D為電子施予基;A為電子捕取基;J為CH2,0或SiR1 為-Q-CJWi，-Q-(CH2)aCnF2叫-Q-CH2〇CH2CnF2n+1， -Q-CH2SCH2CCnF2n+i, -Q-CH2OCH2CF3, -Q-CHzSCHzCFs, 其中n為1-10, a為0-10,以及Q為不存在，0或S;以及q為1，2，或3 〇 3.依據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中A包含分子單元由下列基選取出：石肖基，氰基，_烧基，酿基，幾基，芳氧基，碳氨基，烷氧磺醯基，芳氧磺醯基，-CH=C(CN)2, -C(CN)=C(CN)2, S02CF3,院氧基， ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1274756 A8 B8 C8 D8

六、申請專利範園 ca X

其中 X為 H，D，F，CN，船2,或 CF3。;^彻第3項之化合物，其㈣—3以及_ ，K^U—ClQ或氟取代之CrG。。 5.—種具有下恥子式Γ之化合物：

CN (I，）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 φ —個環，其巾*表示微連接，或其中*表，取代或林錢林狀Wl。块基取代之基代絲取代找絲，取代或未严p I A衣基，械或未取代之雜環基，取代或未取代之 j L ν(Η(：Η2)η，其中福卜10;其中當R2及R3由 I κ16取代Cl~Cl°烧基選取出時，r2#r3;d為電子施予之基;B為包含一種雙價環。亿據申。月專利|&圍第5項之化合物，其中B由下列選取出:

1274756 六、申請專利範圍 R4

R4 R4 R4 、S^ R4 、S^ -CH-CH- 1-5 R4 R4 1-3 -CH=CH- 1-3 R4 、S， -CH=CH"CH=CH- \為H, OH, G-G。烷基，婦基，块基，或幽i R2及R3均獨立地由下列選取出：取代絲取代之，取代或未取代之㈤烯基，取代或^ =基桃狀綠’械絲械找綠取=基未基，取代或未取代之雜環基，取代或未取代i 衣已基，或（CH2)n-CKCH2)n，其中 1〇; 3 均獨立地由下列選取出:取代或未取代之 3取代或未取代之稀基，取代或未取代之快基，取代或之方基，取代或未替代之燒芳基，取代或未取代之厌咸取代絲取狀雜縣，取代絲取代之環6基。 t紙張尺度適用中國 1274756 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 •一種具有下列分子式IV，之化合物:

經濟部中央標率局員工消費合作社印製其^與R3界定出一個環，其中*表示螺旋連接，或其中木表不方疋轉中心；或R2及p均獨立地為取代或未取代之Ci—Ci〇燒基，取代或未取代之CrCio稀基，取代或未取代之〇G。快基’取代或未取代之芳基，取代或未取代之烧芳基，取代或^取代之碳環基，取代或未取代之轉基，取代或未取代之環已基，或(CH2%-(HCHOn，其中η為1-1〇; D為電子施予基； Κ為0或S; R 為-Q-Cnlku，-Q-(CH2)aCnF2n+1，-Q—CH2〇CH2CnF2n+1， Q Q^SCikCd，-Q-CH2〇CH2CF3,或-Q—CH2SCH2CF3 其中n為1-10, a為(M〇,以及q為不存在，〇或s;以及咖，2, 或3; 或者，其中R2及R3均獨立地由下列選取出：取代或未取代之芳基’取代或未取代之烧芳基，取代或未取代之環已基或環戊基。 8· —種具有下列分子式ν’之化合物：

1请先閲讀背面之法意事項存填寫本寅〕 If— 1274756

a、申請專利範圍

經濟部中央襟隼局員工消費合作社印製界疋? 一個環，其中*表示螺旋連接，或其中*表 =轉中心;献灿3均獨立地為取代或未取代之Ci—Ci。 =’取代絲械之G2_Gl(#基，取錢未取代之代絲取代之絲，取代絲取代之絲基，取代二ίί之碳環基，取代或未取代之雜環基，取代或未取代辰土，或(CH2)n-〇-(CH2)n，其中瞒卜价 D為電子施予基； J為CH2, 〇或S; ^ R ^Q-CnH2„+1, -Q-(CH2)aCnF2nH, -Q~CH2〇CH2CnF2n+l, 2SCH2CCnF2n+i, -Q-CH2OCH2CF3, ^-Q-CH2SCH2CF3 其中n為1-10, a為(MO,以及Q為不存在，〇或s; 其中R及R3均獨立地由下列選取出：取代或未取代之芳二，或未取代找絲，取代或未取代之碳環基，取代或代之雜環基，替代或未取代之環已基。 9直依據中請專利範圍第1，2, 5, 7或8任何-項之化合物， =D為笨環，藉由下列選取出基在相對位置取代··氣基，烷 ni^i，—錄氨基，二絲苯胺，卜.定基，卜鴨基，卜基’酸氨基，錄，硫醇基，絲硫醇基，芳基硫醇基，烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II - I n · ! ! I 、IT— —- n m n If! 1274756 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製以六、申請專利範圍氧基，芳氧基，烷基，乙烯基，;I，2, 3, 4-四氫喹啉等。 \〇·依據申請專利範圍第5, 7或8任何一項之化合物，其中 R及R均獨立地由下列選取出··苯甲基，環已基，環戊基，以及取代或未取代之苯基；或者，其中R2及R3中-個為服以及另一個為取代之苯基；或者，其中取代之苯基為

C1 -¾ 為不同的以及兩者由取代或未取代之G—Ci。燒基輸其他 :依:===:=均未取代之r r μ 似未取代之Cl—Q完基，取代或或未取代之以。炔基，取代或 «，取代^未32_之燒芳基，取代或未取代之碳似未取代之雜環基，取及⑽VO-崎其中如瓜取代认已基，其中a為1-3以及rL^i—3,或其中R1為C4—Cl°或氟取代之Μ"

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、申請專利範圍 12. 薄^學波導由具有具打浙子量狀 Pfc] S IΜ Ρ Ρ··-[〇 η， Μ or Ρ. Ρ，——S、/ Μ VI -、中·Ρ以及ρ為聚合物主要鏈單☆ C為共單體單元，· s為具有線’ft鏈長度界於2—12軒之附屬間隔基，· η為大於零之整數； η’為0或大於零之整數；以及 Μ為申請專利範圍第1項至11項之任何一種化合物。 13. 依據申請專利範圍第12項之光學波導，其中光學波導構成光學裝置。 14. 依據申請專利範圍第13項之光學波導，其中光學裝置為下列裝置之一：雷射頻率轉變器，光學干涉儀波導閘，寬廣頻帶電光導引光波類比至數值轉變器，及光學參數裝置。 15· —種配製電子捕取基之方法，該方法包含下列步驟： a) 提供院基乙稀g迷；經濟部中央標李局員工消費舍作社印製 b) 將烷基乙烯醚與強鹼接觸以形成第一中間.化合物； c) 將第一中間化合物與酮類接觸以形成第二中間化合物; 以及 d) 將第二中間化合物在存在鹼類情況下與二氰曱烷反應以形成電子捕取基；各紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2ι〇χ297公釐） 1274756 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中烧基乙烯鱗在溶劑中，溶劑為四氫咲喃或1，4-二。惡烧；其中烧基乙_分子式為CH3_(CH2)X|CH=CHR4，其中χ為卜3 以及R4為Η或G-C4烷基；其中烧基乙細謎為甲基乙稀醚或乙基乙烯_。 16. 依據申請專利範圍第項之方法其中強驗具有_值大於乙靈C-Η鍵結α至烷基乙烯醚之氧功能基。 17. 依射請專概圍第π項之方法，射&為烧紙或者強鹼為t-BuLi或次-BuLi。 1，依據申請專利範圍第15項之方法，其中酉同類分子式為 R -C(=0)R，其中R2及p均獨立地由下列選取出：取代以及未取代之G-U錄選取$，取代以及未取代之q_Ciq烯基，取代或未取代之Cr~Ci。快基，取代或未取代之芳基，替代或未取代之烷芳基，取代或未取代之碳環基，取代或未替代之雜環基，取代或未取代之環已基，以及(CHOKCHA，其中η為1-10; 或者，其中R2及R3均獨立地由苯甲基，環已基，環戊基，以及取代或未取代之苯基選取出；或者，其中R2及R3中一個為(^3以及另一個R2&R3為取代之笨基。 |9·依據申請專利範圍第項之方法，其中第二鹼為金屬烴氧化物;其中金屬烴氧化物為Na〇GH5。核張尺度適用 fm^m{ CNS ) A4mrr2lOX291^ ) (請先閲讀背面之注意事項存填寫本貰) I--------------—-----IT------Is---