TWI262210B - Pressure sensitive adhesives - Google Patents

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1262210 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) UULt. 本發明係有關以含水乳膠乳液為基質之壓敏性膠黏劑及 該膠黏劑之製備方法。根據本發明所製備之壓敏性膠黏劑 具有低於或等於約100毫微米之平均粒徑和狭窄的粒度分 布。此等壓敏性膠黏劑特別適合當處於熱水喷灑或浸溃時， 需要壓敏性膠黏劑維持在基材與面材之間的膠黏性之塗覆 用。此外，膠黏劑具有抗水白化或“泛白，，特性。瓶手在水 洗操作中會遭受熱水喷灑者，其槪子標籤即需要熱水膠黏 劑的應用。通常，在任何具有透明面材或基材之壓敏性膠 黏劑接觸水或處於高濕度之處，抗水白化是必需的。實例 包括在貨車、招牌及瓶上的標籤。 提供抗水白化之乳膠乳液用於壓敏性膠黏劑的方法被揭 示於習知技藝中。美國專利案5,286,843及5,536,811揭示 一種改良包含含水乳膠乳液和水可溶性離子之壓敏性膠黏 劑之抗水白化的方法，係去除水可溶性離子並調整pH到 至少約6。諸專利案揭示水可溶性離子可藉許多技術，包 括離心、透析、沉澱及以離子交換樹脂去離子化予以移除。 去除水可溶性離子的較佳方法為以離子交換樹脂接觸水乳 液、含有水乳液之壓敏性膠黏劑配方或二者。國際專利申 請案 WO 97/11996揭示一種製備可用於壓敏性膠黏劑 組成物之抗熱水白‘之乳膠乳液的方法。此方法係有關共 聚合一種單體混合物，其包含至少一種含有至少4個碳原 子之醇的丙稀酸烧SI、至少一種極性共單體和至少一種以 至少約7重量％用量存在之部分可溶之共單體。聚合反應 一3一 本紙張尺度i用中國國家標準（CNS ) Ai格（21〇乂 297公董1 — --------裝--·--J--訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1262210 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 係在至少一種包含至少8莫耳環氧乙烷之非離子表面活性 劑和至少一種含有至多達約10莫耳環氧乙烷之陰離子表 面活性劑的存在下進行。聚合產物經中和產生一種乳液， 其pH大於7且包含具有體積平均粒徑至多達約165毫微 米之顆粒。電解質可在聚合之後被添加，以安定由乳液而 來之薄膜鑄件的不透明性◊國際專利申請案WO 98/44064 揭示固有膠黏性之壓敏性膠黏劑，其係藉至少一種單體混 合物之乳化聚合所製備，該單體混合物包含至少一種丙烯 酸烷酯（其烷基具有4至12個碳原子）、至少一種不飽和 羧酸（含有約3至5碳碳原子）和一種苯乙烯單體；其中 顆粒具有300毫微米或更低之平均直徑。此公開案於其實 施例4D、4E、4F、4G及4H揭示具有範圍由245毫微米 至139毫微米平均粒徑之含水丙烯酸乳液之單一階段製備 法。各實施例揭示使用矽烷交聯劑以改良抗泛白性。此參 考文獻揭示產生抗水白化之膠黏劑的較佳製備法，涉及第 一及第二單體荷料之連續聚合反應。以上參考文獻無一揭 示出一種在熱水環境中可維持膠黏性且可抗水白化之壓敏 性膠黏劑。 發明概述 現已發現，一種具^有提高抗水白化性且在熱水環境中可 維持膠黏性之壓敏性膠黏劑可利用一種含水乳膠乳液製備 得到，其係由實質上包含下列之單體混合物所製備而得： a)至少一種於烷基鏈中具有至少4個碳原子之丙烯酸烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 裝 , ^ 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1262210 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 酯， b) 至少一種乙烯不飽和羧酸或其對應之酸酐， c) 至少一種苯乙烯單體。 單體混合物係利用單一階段含水乳膠乳液技術予以聚合 。聚合反應係在至少一種陰離子表面活性劑及一種氧化還 原型自由基引發劑系統的存在下進行。本發明進一步係有 關製備壓敏性膠黏劑的製備方法，及利用此等壓敏性膠黏 劑所製備之積層物。當利用所揭示之單體混合物、陰離子 表面活性劑及氧化還原型自由基引發劑系統來製備時，含 水乳膠乳液具有平均粒徑低於或等於約100毫微米之聚合 物顆粒。此外，當如所述製備時，所測量之顆粒大小在以 預期速度之聚合過程期間不會增加，而是維持相當平坦之 顆粒成長曲線，同時仍產生具相當狹窄粒度分布之乳膠乳 液。基本上，粒度分布具有低於約1.05之平均數/中位數 比例。 本發明之壓敏性膠黏劑可用於透明標藏塗覆、標幟薄膜 等。當根據本發明製備時，壓敏性膠黏劑在熱水環境中可 維持膠黏性且可抵抗水白化至少12小時，較佳至少24小 時。 圖式之簡要說明 ' 圖1為一對應於實施例4，比較在實驗室及工廠規模批 料之含水乳膠乳液中之所測得之顆粒成長，與利用最初測 量粒徑所計算之預測顆粒大小成長之比較圖。 —5— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ ▼項再填· 裝· ir ▼線 1262210 A7 B7 五、發明説明（4 ) 圖2為實施例3具有pH7.3之含水乳膠乳液，當處於連 續斜面剪切速率時，於Carri-Med流速計上所測得之流變 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 學作圖。 發明之詳細說明 可充分濡濕及塗覆各種基材（黏著物）表面、提供適當 黏著劑特性（如膠黏、皮層剝離黏著性及剪切抗性）及除 了具有提高抗水白化性外，在熱水環境中可維持膠黏性之 壓敏性膠黏劑係以含水乳膠乳液為基礎，該乳膠乳液係由 實質上包含下列之單體混合物製備而得： A) 至少一種於烷基鏈中具有至少4個碳原子之丙烯酸烷 酯， B) 至少一種乙烯不飽和羧酸或其對應之酸酐， C) 至少一種苯乙烯單體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合反應係在至少一種陰離子表面活性劑或陰離子表面 活性劑之混合物的存在下進行。氧化還原型自由基引發劑 系統係以一足以促進單體之自由基聚合反應的用量來使用 。一旦聚合完成，理想中可調整乳膠乳液之pH以提高安 定性。其他一般用於製備含水乳膠乳液之成分，如緩衝劑、 鏈轉移劑等亦可存在。一般乳膠技術被論及於Kirk- Othmer, 技術百科全書[第4 ik]，第15卷，第51-65頁；其被併入 本文作為參考。除了含水乳膠乳液外，壓敏性膠黏劑亦可 包含其他成分，如殺生物劑、濕潤劑、消泡劑、膠黏劑等° 用來製備含水乳膠之單體包括丙烯酸烷酯、乙烯不飽和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1262210 Α7 Β7 五、發明説明（s) 羧酸及彼等對應之酸酐及苯乙烯單體。 —-------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酸烷酯為於分子的烷基部分具有至少4個碳原子之 丙烯酸或曱基丙烯酸烷酯。實例包括丙烯酸丁酯、丙烯酸 異丁酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯 酸2-乙基己酯及丙烯酸異癸酯。可使用單一丙烯酸烷酯或 多於一個丙烯酸烷酯之混合物。較佳之丙烯酸烷酯為丙烯 酸2-乙基己酯。丙烯酸烷酯單體存在於單體混合物中之用 量，基於單體混合物之總重為約50重量％至約90重量％, 較佳約60重量％至約至約65重量％。 用於本發明中之乙烯不飽和羧酸及彼等對應之酸酐的實 例包括丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、 分解烏頭酸、羧乙基丙烯酸酯及順丁烯二酸酐。可使用 單一乙烯不飽和羧酸或其對應之酸酐或彼等之混合物。乙 烯不飽和羧酸或其對應之酸酐存在於單體混合物中之用量 ，基於單體混合物之總重為約5重量％至約10重量％，尤 佳約6重量％至約8重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於本發明中之苯乙烯單體之實例包括苯乙烯、第三丁 基苯乙烯、二甲基苯乙烯及乙烯甲苯。較佳之單體為苯乙 烯。苯乙烯單體存在於單體混合物中之用量，基於單體混 合物之總重為約20重量％至約40重量％ ,較佳約28重量 %至約34重量％。> 適合用於本發明中之表面活性劑為陰離子表面活性劑。 陰離子表面活性劑之實例包括壬酚之銨鹽、乙氧基化硫酸 鹽，如 ABEX EP-110(30% 活性）或 ΑΒΕΧ ΕΡ·120;月桂基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1262210 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醚硫酸鹽，如DisponiltmFES_32或FES-993;磺基琥珀酸 鹽，如Aerosoltm OT-75或OT-501等。較佳之陰離子表面 活性劑為ABEXEP-110。可使用單一陰離子表面活性劑或 陰離子表面活性劑之混合物。基本上，以乳膠之總重量為 基準，使用低於4重量％之陰離子表面活性劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氧化還原型自由基引發劑系統被用來促進單體之聚合。 引發劑為過氧化物或氫過氧化物，如第三丁基氫過氧化物 。用於氧化還原系統中之還原劑為甲醛合羥硫酸辞、甲醛 合羥硫酸鈉、抗壞血酸、異抗壞血酸、偏亞硫酸鈉等。較 佳之氧化還原型系統包括第三丁基氫過氧化物及曱醛合羥 硫酸鋅。形成本發明之壓敏性膠黏劑基礎之含水乳膠乳液 係於單一階段合成法中，在開始單體進料前，於反應槽中 在有或無引種之下所製備者。在單體進料期間之反應溫度 可由約50°C至約90°C。在製備含水乳膠之一較佳方法中， 前乳液、引發劑的水溶液及還原劑的水溶液係於分離槽中 被製備。反應槽被裝入去離子水、陰離子表面活性劑及預 定量之引發劑。將反應槽中之混合物於攪拌中加熱，並將 至多達20重量％，尤佳至多達8重量％且最佳4重量％之 前乳液，與預定量之引發劑一起添加至反應槽中。在諸如 實驗室大小之小批次合成中，預定量之引發劑（即“初始鋅 碰撞”）可在前乳液放料之前予以添加。在大規模合成中， 較好是將預定量之引發劑於前乳液裝料之後添加至反應槽 中。於形成引種後，將反應槽之内容物加熱至所需要的溫 度，且將前乳液、引發劑及還原劑於攪拌中同時計量加入 —8— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1262210 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 ___ 五、發明説明（7 ) 反應槽中。現已發現混合前乳液及引發劑是有利的。此可 藉合併前乳液及引發劑進料流及使合併流通過靜式混合機 或藉單純地使兩進料流匯合於共通的進料線來完成。當完 成前乳液進料時，將反應槽之内容物冷卻並於攪拌中交替 地將預定量之引發劑及還原劑加至反應槽中。此交替的引 發劑/還原劑添加宜被施行至少一次。飼反應完全後，調 整pH值，含水乳膠乳液之PH值宜被調整至pH值約6至 約9,尤佳約6至約7.5。為效率及經濟之故，可用氫氧化 銨的水溶液來調整pH值。其他可使用之鹼包括胺類、亞 胺類、鹼金屬及鹼金屬氫氧化物、碳酸鹽等〇 除了含水乳膠乳液外，壓敏性膠黏劑組成物有利的可包 含殺生物劑、濕潤劑、消泡劑等。適當殺生物劑的實例包 括KathonLX (商業上可以1.5%溶液獲自Rohm&Haas)及 Metatin910 (商業上可獲自ACIMA)。適當濕潤劑之一實例 為SurfynolSE (商業上可獲自氣體產品公司）、PLURONIC® 型多元醇（商業上可獲自BASF股份有限公司）等。消泡劑 之實例包括Drewplus T-1201及Drewplus 1-191 (商業上可獲 自Ashland特殊化學品公司）及Rhodoline 6681 (商業上可獲 自 Rhodia) 〇 上述之壓敏性膠黏劑可用來製備膠帶、標籤、標幟、標 記薄膜等。在一典型^結構中，壓敏性膠黏劑係經塗復或 另外被貼至一釋離襯墊（如矽處理紙）、經乾燥及積層至一 面材上。另一種方法是，壓敏性膠黏劑係直接被塗覆至面 材上。 —9— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I-------裝--------iT-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1262210 A7 —----------B7 五、發明説明（8 ) 面材之實例包括纖維素製品、金屬箔、聚碳酸酯、聚乙 婦、聚丙烯、聚乙對苯二甲酸酯及乙烯膜。 壓敏性膠黏劑在調整pH值至約6和約8間之後，基本 上具有約1，000至約20,000厘泊之黏度。壓敏性膠黏劑具 有剪切薄化流變性，使其可均勻地塗覆在難以塗復之薄膜 上。傳統之塗覆技術可用來塗覆壓敏性膠黏劑。此種技術 包括浸溃塗佈、槽孔模塗佈、氣刀式塗佈、刷簾式塗佈、 播壓片式塗佈、反轉輥式塗佈、壓輥塗佈等。 下列實施例係說明本發明且不應被解釋作為本質上的限 制。於實施例中顆粒大小係利用一種COULTERrLS顆粒 分析儀來測定。試驗程序如下·· L⑽。剝離試驗·· PSTCm(1975年11月）。此試驗之結果 係以碎/英忖被報告。 2· ^8。剪切試驗：改良PSTC_7(1975年u月）。於表ιν中 此試驗之結果係在23°C下以小時/4磅/1平方英对被 報告。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、-口 冒線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 tBHP為第三丁基氫過氧化物 2EHA為丙烯酸2-乙基己酯 PCEA為β丙烯酸羧基乙酯 ZnFS為甲醛合羥硫‘鋅 如本發明所述，下列實施例係供說明之目的且不應被解 釋為限制目的。 實施例 —10— 本紙張尺度適财1^^^!^((：^)_胳（21()><297公釐) 〜 1262210 A7 B7 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1-4係根據下列程序所製備。表1列出以乳液之 總重量為基準，存在於含水乳膠乳液中之成分的重量％。 表II列出以單體混合物之總重量為基準之單體的重量％。 表III列出在每個實施例的製備過程中的變化及在每個乳 膠乳液中之平均粒徑。 在每個實施例中，前乳液係藉混合去離子水、緩衝劑、 一部分之陰離子表面活性劑及混合之單體荷料所形成的。 反應槽被裝入去離子水，其餘之陰離子表面活性劑及預定 量之引發劑，且被加熱至所需溫度之攝氏10度以内。前乳 液之百分比（至多20重量％)被裝入反應槽中。預定量之 還原劑的水溶液被添加至反應槽中。持續加熱至所需要的 反應溫度，同時開始前乳液、引發劑及還原劑的進料。在 前乳液、引發劑及還原劑進料完成之後，連續添加額外之 預定量的引發劑和還原劑。視情況冷卻反應混合物並進行 第二次連續的添加引發劑及還原劑。將含水乳膠乳液冷卻 至約30°C。此時，調整pH值並添加視需要之成分，如消 泡劑、濕潤劑及殺生物劑，以完成壓敏性膠黏劑捲裝。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1262210 A7 B7 五、發明说明（1 〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 ^-------- 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 水 49.18 51.60 51.60 51.60 ^-4 ........ 酸鈉 0.10 0.09 0.09 0.09 ΕΡ-Π0 3.73 3.55 3.55 3.55 7〇%tBHP 0.19 0.18 0.18 0.18 2EHA 30.02 28.61 26.79 26.79 笨乙稀 13.33 12,69 14.51 14.51 β-CEA 3.33 3.17 3.17 3.17 ZnFS 0.12 0.11 0.11 0.11 100.00 100.00 L-—-^—- 100.00 100.00 表 II 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 2EHA 64.32 64.32 60.25 60.25 苯乙稀 28.55 28.55 32.62 32.62 β-CEA 7.13 7.13 7.13 7.13 100.00 100.00 100.00 100.00 表_III 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 %引種 8 8 8 4 溫度C 50 60 80 80 表面活性劑 分配* 2·98/0.75 2.84/0.71 2.84/0.71 2.84/0.71 初始鋅碰撞 在初始愈乳 液裝料之前 在初始前乳 液裝料之前 在初始前乳 液裝料 在初始前乳 液裝料之前 83.0 顆粒大小， 毫微米 79.0 80·0 ----- 雄」 88.9 *表面活性劑在前乳液/反應槽中之重t% 一12一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） 1262210 A7 B7 五、發明説明（11 ) 剝離與剪切 在塗覆有實施例1，2,3及比較例A (—種以透明標籤應 用上所使用之含水乳膠為基質之壓敏性膠黏劑，其可以一 種預塗覆之聚合物薄膜被取得）之薄膜樣品上進行15分鐘 及24小時的剝離試驗及剪切試驗。實施例1，2及3之薄膜 的製備如下。以一貝克棒拉出2密耳之濕膜至經矽處理之 2密耳聚酯上，將薄膜在95°C下乾燥5分鐘，形成0.7至 0.9密耳之乾燥薄膜。然後將其積層至2密耳之聚丙烯上。 結果示於表IV。 A_IV I 實施例1 實施例2 實施例3 比較例A 15分鐘剝離 2.0 2.1 2.8 L7 24小時剝離 3·1 1.5 2.65 2.4 1x1x4镑剪切 47.3 23.4 40.23 100+ 黏度，厘泊 (Brook#4@ 1 Orpm) 〜20,000 〜2,500 〜3,000 幸 pH 7.5 8.0 8.1 •聿 %匕較實例A以薄膜形式供應 "無法取得pH測定值 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 顆粒大小 在實施例4之前乳液進料期間，於1小時、2小時、3 ，森 小時及在乳膠乳液完全後，由反應槽中汲取樣品。在每一 種樣品上測量顆粒大小。結果示於表V◊ —13— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1262210 A7 B7 五、發明説明（12 ) A_v 實施例4- 1小時 體積統計（數學上的） 由0.4微米至2,000微米之計算值 體積 100% 平均數 0.0727微米 S.D.: 中位數 0.0709微米 平均數/中位數比例：1.025 比表面積 871，328平方公分/毫升 %< 10 25 50 75 尺寸微米 0,0517 0.0599 0.0709 0.0836 0.017微米 90 0.0964 --------^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂， 0.020微米 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4_ 2小時 體積統計（數學上的） 由0.4微米至2,000微米之計算值 體積 100% 平均數 0.0790微米 S.D.: 中位數 0.0770微米 平均數/中位數比例：1.026 比表面積 809，146平方公分/毫升 %< 10 25 50 75 90 尺寸微米 0.0544 0.0640 0.0770 0.0921 0.107 -14— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1262210 A7 B7 五、發明説明（13 ) 實施例4- 3小時 體積統計（數學上的） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由0,4微米至2,000微米之計算值 體積 100% 平均數 0.0846微米 S.D·: 0.22微米 中位數 0.0829微米 平均數/中位數比例：1.021 比表面積 758,851平方公分/毫升 %< 10 25 50 75 90 尺寸微米 0.0574 0.0682 0.0829 0.0993 0.114 實施例4_最終 體積統計（數學上的） 由0.4微米至2,000微米之計算值 體積 100% 平均數 0.0834微米 S.D,: 0.022微米 中位數 0.0815微米 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 平均數/中位數比例：1.024 比表面積 770,832平方公分/毫升 %< 10 25 50 75 90 尺寸微米 0.0563 \〇669 0.0815 0.0981 0.113 —15^*— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1262210 A 7 B7 五、發明説明（14) 流變學 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下列成分在以29%氫氧化銨溶液調整pH到8.1之後， 將其添加到實施例3之組成中：

Kathon LX 0.15 重量 ％

Rhodoline 6681 0.02 重量 ％

Surfynoi SE 0.50 重量 ％ 使該組成物於Carri-Med流速計上受到連續斜面剪切速 率。結果示於圖2。 熱水掀開及抗水白化性能 將利用實施例1及2之組成物所塗覆之薄膜轉移至如剝 離-剪切實施例所述之2密耳之聚丙烯上。將塗覆薄膜切成 1x2.5〃長方形並輕壓貼至玻璃瓶上。對薄膜在瓶上之濡濕 及外觀做評分。為比較之目的，利用實施例1、2'(具濕 潤劑）、2 (無額外之濕潤劑）及比較例的組成物塗覆薄膜。 結果如下。 濡濕1-10(10=最佳） 實施例1(高黏度•無Surfynoi SE) 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2X低黏度'0.5重量％Surfynol SE) 8 實施例2(低黏度*無Surfynoi SE) 6 比較實例A ‘ 6

‘黏度給定如表IV 在標籤被貼至瓶上4小時後，以140°F水喷灑10分鐘。 —16— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1262210 A7 B7 五、發明説明（15) 經過時間 結果 〜5分鐘 實施例1及比較實例A之 標籤邊緣掀起 5:40分鐘 實施例1標籤洗掉 7:00分鐘 比較實例A標籤洗掉，實 施例2標籤邊緣掀起 8:00分鐘 實施例2標籤洗掉 10:00分鐘 實施例2'標藏完整 在熱水喷灑其餘有標籤的瓶子之後，將其放入冰浴中過 夜。第二天對瓶子的外觀做評分。實施例r之薄膜仍為透 明的且對瓶子有良好的膠黏性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —17— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1262210 六、 9¾ It' 專利申請案第89106764號 · ROC Patent Appln. N〇.89106764 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(三) Amended Claims in Chinese - End (TTT^ (民國95年1月丨9曰送呈） f (Submitted on January ( ^ , 2006) _ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 L:種具有增進抗水白化性且在熱水中可維持膠黏性之 壓敏性膠黏劑，其包含一種含水乳膠乳液，係由實質上 包含下列之單體混合物： a) 至少一種於烷基鏈中具有至少4個碳原子之丙烯酸 烷酯， b) 至少一種乙烯不飽和羧酸或其對應之酸酐，及 c) 至少一種苯乙烯單體， 在一種陰離子表面活性劑及一種氧化還原型自由基引 發劑系統的存在下製備而得，其中該乳膠乳液具有平 均粒徑低於或等於約100毫微米。 2·根據申請專利範圍第1項之壓敏性膠黏劑，其中於分 子的燒基部分具有至少4個碳原子之丙烯酸烷酯為丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸 辛酿、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯 或彼荨之混合物。 3·根據申請專利範圍第1項之壓敏性膠黏劑，其中乙烯 不飽和羧酸或彼等對應之酸酐為丙烯酸、甲基丙烯 酸、/5-羧乙基丙烯酸酯、順丁烯二酸、反丁烯二酸、 分解烏頭酸、順丁烯二酸酐或彼等之混合物。 4.根據申請專利範圍第1項之壓敏性膠黏劑，其中該苯 乙烯單體為苯乙烯、第三丁基苯乙烯、二曱基苯乙 稀、乙稀甲苯或彼等之混合物。 5·根據申請專利範圍第1項之壓敏性膠黏劑，其中該陰 離子表面活性劑為硫酸化壬基及辛基笨氧基聚（聚乙 -18 - 本紙張尺度適用中_家標準(CNS)A4規格（21() χ 297公髮） 89154Β1-接 1 4 -訂 1262210 ^ JDO C8

烯氧基）乙醇之鹽、月桂基鱗硫酸鹽 鹽或彼等之混合物。 十一基本％酉文 6. :=範園第1項之壓敏__，進-步包 7. -種壓敏性膠黏劑，包含—種具有平均 =0上毫：之含水乳膠乳液，其中乳膠乳液= 種貫貪上匕括下列步驟之方法所製備： A) 於一槽中預乳化： 1) 一種單體混合物，其組成為： 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 a) 至少〜種於烷基鏈中具有至少4個碳原子之 丙烯酸烷酯， b) 至；〜種乙烯不飽和羧酸或其對應之酸酐， c) 至少〜種苯乙烯單體，與 2) 至少一種陰離子表面活性劑， 3) 選擇性之緩衝劑，及 4) 去離子水； B) 於一分離槽中製備一種引發劑之水溶液； C) 於一分離槽中製備一種還原劑之水溶液； D) 於授拌巾將至多達2G重量％之前乳液和預定量之 引發劑和還原劑添加至反應槽中， E) 同時將前乳液、預定量之引發劑及預定量之還原劑 添加至反應槽中一段時間，其中該前乳液和引發劑 係藉通過共通的進料線而添加至反應槽中來進行預 混合； -19

(210x297 公釐） 1262210 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Λ F)當完成前乳液、引發劑及還原劑的添加時，交替地 添加： ， 1. 額外之預定量的引發劑及 2. 額外之預定量的還原劑； 5 G)視情況重覆F);及 Η)視情況調整pH值為至少6。 8. 根據申請專利範圍第7項之壓敏性膠黏劑，其中於分 子的烷基部分具有至少4個碳原子之丙烯酸烷酯為丙 烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸 10 辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯 或彼等之混合物。 9. 根據申請專利範圍第7項之壓敏性膠黏劑，其中該乙 烯不飽和羧酸或彼等對應之酸酐為丙烯酸、甲基丙烯 酸、羧乙基丙烯酸酯、順丁烯二酸、反丁烯二酸、 15 分解烏頭酸、順丁烯二酸酐或彼等之混合物。 10. 根據申請專利範圍第7項之壓敏性膠黏劑，其中該苯 乙婦单體為苯乙稀、第二丁基本乙稀、一曱基本乙 烯、乙烯甲苯或彼等之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11. 根據申請專利範圍第7項之壓敏性膠黏劑，其中該陰 20 離子表面活性劑為硫酸化壬基及辛基苯氧基聚（聚乙 烯氧基）乙醇之鹽、月桂基醚硫酸鹽、十二基苯磺酸 鹽或彼等之混合物。 12. 根據申請專利範圍第1項之壓敏性膠黏劑，其用於藉 黏附至基材上而製造積層物。 -20 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）