MXPA01010264A

MXPA01010264A - Adhesivos sensibles a la presion.

Info

Publication number: MXPA01010264A
Application number: MXPA01010264A
Authority: MX
Inventors: Raymond Scott Harvey
Original assignee: Ashland Inc
Priority date: 1999-04-12
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2002-03-27
Also published as: WO2000061670A1; CN1346382A; JP2002542327A; DK1198502T3; JP4800487B2; CA2369924C; US20040096685A1; ES2225115T3; KR20020034072A; CN1164657C; BR0009736B1; EP1198502B1; KR100592452B1; US6861152B2; TWI262210B; BR0009736A; MY128856A; US20020161109A1; AU3906100A; CA2369924A1

Abstract

La presente invencion se refiere a adhesivos sensibles a la presion basados en procesos de emulsiones de latex acuoso para su preparacion y laminados preparados a partir de ahi. Los adhesivos sensibles a la presion presentan adhesion excelente en ambientes de agua caliente y resistencia al blanqueo por agua.

Description

ADHESIVOS SENSIBLES A LA PRESIÓN REFERENCIA CRUZADA PARA LA MANIFESTACIÓN DE SOLICITUDES RELACIONADAS (No aplicables) CON RESPECTO A LA INVESTIGACIÓN PATROCINADA POR LA FEDERACIÓN (No Aplicable) Antecedentes del Invento La presente invención se refiere a adhesivos sensibles a la presión basados en emulsiones de látex acuosas y procesos para la preparación de adhesivos. Los adhesivos sensibles a la presión preparados de acuerdo con la presente invención, tienen tamaños de diámetro de partícula promedio menor que o igual a aproximadamente lOOnm y distribuciones de tamaño de partícula angostas. Estos adhesivos sensibles a la presión son particularmente adecuados para aplicaciones que requieren que el adhesivo sensible a la presión mantenga la adhesión entre el substrato y el material de la superficie cuando se someta a rociado o a inmersión con agua caliente. Además, los adhesivos presentan resistencia al blanqueo por agua o a la "coloración" . La adhesión de agua caliente se requiere en aplicaciones tales como etiquetas de botella donde las botellas están sometidas al rociado con agua caliente en operaciones de lavado. En general, la resistencia al blanqueo por agua es deseable donde quiera que el adhesivo sensible a la presión con el material de la superficie o el substrato transparente esté sometido a agua o a humedad superior. Los ejemplos incluyen etiquetas en los lados de los carros, señales y botellas. Los métodos que proporcionan emulsiones de látex resistentes al blanqueo por agua están descritos en la técnica. Las Patentes Norteamericanas 5,286,843 y 5,536,81 describen un proceso para mejorar la resistencia del blanqueo por agua de adhesivos sensibles a la presión que contienen una emulsión de látex acuosa e iones solubles en agua, removiendo los iones solubles en agua y ajustando el pH a por lo menos aproximadamente 6. Las patentes describen que los iones solubles en agua pueden ser removidos mediante un número de técnicas que incluyen: centrifugación, diálisis, precipitación y desionización con resinas de intercambio de iones. El método preferido para remover los iones solubles en agua es hacer contacto con la emulsión de látex acuosa, con el adhesivo sensible a la presión formulado que contiene la emulsión acuosa, o ambos con una resina de intercambio de iones. La Solicitud Internacional WO 97/11996 describe un proceso para preparar emulsiones de látex resistentes al blanqueo por agua caliente útiles en composiciones adhesivas sensibles a la presión. El proceso incluye copolimerizar una mezcla de monómero que contiene por lo menos un éster acrilato de alquilo de un alcohol que contiene por lo menos 4 átomos de carbono, por lo menos un comonómero polar, y por lo menos un comonómero parcialmente soluble presente en una cantidad de por lo menos 7 por ciento en peso. La polimerización se lleva a cabo en presencia de por lo menos un surfactante no iónico que contiene por lo menos 8 moles de óxido de etileno, y por lo menos un surfactante aniónico que contiene hasta aproximadamente 10 moles de óxido de etileno. El producto de polimerización es neutralizado para producir una emulsión que tiene un pH mayor de 7 y contiene partículas que tienen un volumen de diámetro de tamaño de partícula promedio hasta aproximadamente 165 nm. Se puede añadir un electrolito subsecuente a la polimerización para estabilizar la opacidad de una película fundida a partir de la emulsión. La Solicitud Internacional WO98/44064 describe los adhesivos sensibles a la presión inherentemente pegajosos preparados mediante la polimerización de emulsión de por lo menos una mezcla de monómero que comprende; por lo menos un acrilato de alquilo, el grupo alquilo del cual tiene desde 4 hasta 12 átomos de carbono, por lo menos un ácido carboxílico no saturado que contiene desde aproximadamente 3 hasta 5 átomos de carbono, y un monómero de estireno en donde las partículas tienen un diámetro promedio de 300 nm o menor. La publicación describe una preparación de una sola etapa de emulsiones acrílicas acuosas en los ejemplos 4D, 4E, 4F, 4G y 4H con tamaño de partículas promedio que fluctúa desde 245 nm hasta 139 nm. Cada uno de los ejemplos describe el uso de los reticuladores de silano para mejorar la resistencia a la coloración. La referencia describe un método de preparación preferido el cual produce adhesivos resistentes al blanqueo por agua e incluye una polimerización secuencial de una primera y segunda carga de monómero. Ninguna de las referencias anteriores describe un adhesivo sensible a la presión que mantenga la adhesión en ambientes de agua caliente y sea resistente al blanqueo por agua.

Sumario del Invento Se ha encontrado que los adhesivos sensibles a la presión que mantienen la adhesión en medios de agua caliente además de presentar resistencia aumentada al blanqueo por agua, pueden ser preparados utilizando una emulsión de látex acuosa preparada de una mezcla de monómero que consiste esencialmente de: a) por lo menos un alquilacrilato que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, b) por lo menos un ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su correspondiente anhídrido, c) por lo menos un monómero estirénico. Las mezclas de monómero son polimerizadas utilizando técnicas de emulsión de látex acuosa de etapa única. La polimerización se lleva a cabo en presencia de por lo menos un surfactante aniónico y un sistema iniciador radical libre tipo redox. Adicionalmente, la presente invención se refiere a métodos de preparación de adhesivos y laminados sensibles a la presión preparados utilizando estos adhesivos sensibles a la presión. Cuando se prepara utilizando la mezcla de monómero descrita, el surfactante aniónico y el sistema iniciador redox, la emulsión de látex acuosa tiene partículas de polímero con un diámetro de tamaño de partícula promedio de menos de o igual a aproximadamente lOOnm. Además, cuando se prepara como está escrito el tamaño de partícula medido no aumenta durante el proceso de polimerización al rango esperado; sin embargo, de preferencia mantiene una curva de crecimiento de partícula relativamente plana, aunque todavía produce emulsiones de látex con distribuciones de tamaño de partícula relativamente angostas. Normalmente, la distribución del tamaño de partícula presenta una proporción promedio/media de menos de aproximadamente 1.05. Los adhesivos sensibles a la presión de la presente invención, son útiles para aplicaciones de etiqueta transparentes, para marcar películas, etc. Cuando se preparan de acuerdo con la presente invención, los adhesivos sensibles a la presión mantienen adhesión en medios de agua caliente y son resistentes al blanqueo por agua por lo menos 12 horas y preferentemente por lo menos 24 horas.

Breve Descripción de los Dibujos La figura 1 es una gráfica que compara el crecimiento de partícula medido en la emulsión de látex acuosa, tanto en lotes de tamaño para laboratorio como para planta que corresponde al Ejemplo 4 comparado con el crecimiento de tamaño de partícula pronosticado calculado utilizando el diámetro de partícula medido inicial. La figura 2 es una gráfica que marca la reología de la emulsión de látex acuosa del Ejemplo 3 con un pH de 7.3 cuando se somete a rangos de corte de rampa continuos como se midió en un reómetro Carri-Med.

Descripción Detallada del Invento Los adhesivos sensibles a la presión que son lo suficientemente versátiles para humedecer y cubrir una variedad de superficies de substrato (adherentes) , proporcionan características adhesivas tales como viscosidad, adhesión de piel y resistencia al corte, y que mantienen adhesión en ambientes de agua caliente además de presentar resistencia aumentada al blanqueo por agua, están basados en emulsiones de látex acuosas preparadas de mezclas de monómero, que consisten esencialmente en: A) por lo menos un acrilato de alquilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo, B) por lo menos un ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su correspondiente anhídrido, C) por lo menos un monómero estirénico.

La polimerización es llevada a cabo en presencia de un surfactante aniónico o mezcla de surfactantes aniónicos. Se utiliza un sistema iniciador radical libre tipo redox en una cantidad suficiente para estimular la polimerización radical libre de los monómeros. Una vez que la polimerización se completa, puede ser deseable ajustar el pH de la emulsión de látex con el objeto de aumentar su estabilidad. Otros ingredientes comúnmente utilizados en la preparación de emulsiones de látex acuosas tales como agentes amortiguadores, agentes de transferencia en cadena y similares, pueden estar presentes . La tecnología general de látex es tratada en Kirk-Othmer, Enciclopedia de Tecnología [4a Edición], vol.15, p.51-65, cuya descripción se incorpora a la presente invención como referencia. En adición a la emulsión de látex acuosa, el adhesivo sensible a la presión también puede contener componentes adicionales tales como, insecticidas, agentes humectantes, eliminadores de espuma, elementos viscosos, etc. Los monómeros utilizados para preparar las rejillas acuosas incluyen acrilatos de alquilo, ácidos carboxílicos etilénicamente no saturados y sus correspondientes anhídridos y monómeros estirénicos. Los acrilatos de alquilo son esteres de alquilo de ácido acrílico o metacrílico que tienen por lo menos 4 átomos de carbono en la porción de alquilo de la molécula. Los ejemplos incluyen acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de isooctilo, acrilato 2-etilhexilo y acrilato de isodecilo. Se puede utilizar un solo acrilato de alquilo o mezclas de más de un acrilato de alquilo. Un acrilato de alquilo preferido es acrilato 2 -etilhexilo. Los monómeros de acrilato de alquilo están presentes en la mezcla de monómero en una cantidad desde aproximadamente 50% en peso hasta aproximadamente 90% en peso, y más preferentemente desde aproximadamente 60% en peso hasta aproximadamente 65% en peso con base en el peso total de la mezcla de monómero. Ejemplos de ácidos carboxílicos etilénicamente no saturados y sus correspondientes anhídridos utilizados en la presente invención, incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, acrilato beta-carboxietilo y anhídrido maleico. Se puede utilizar un solo ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su correspondiente anhídrido o mezclas de los mismos. Un ácido carboxílico preferido es acrilato beta-carboxietilo. Los ácidos carboxílicos etilénicamente no saturados o sus anhídridos correspondientes están presentes en la mezcla de monómero en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 10 % en peso, más preferentemente desde aproximadamente 6% en peso hasta aproximadamente 8% en peso con base en el peso total de la mezcla de monómero. Ejemplos de monómeros estirénicos utilizados en la presente invención incluyen estireno, estireno de t-butilo, estireno de dimetilo, y tolueno de vinil. Un monómero preferido es estireno. Los monómeros estirénicos están presentes en la mezcla de monómero en cantidades desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 40% en peso, más preferentemente desde aproximadamente 28% en peso hasta aproximadamente 34% en peso con base en el peso total de la mezcla de monómero. Los surfactantes adecuados para utilizarse en la presente invención son surfactantes aniónicos. Ejemplos de surfactantes aniónicos incluyen sales de amonio de sulfatos etoxilados de nonilfenol tales como ABEX EP-110 (30% activos) o ABEX EP-120; sulfatos de éter laurilo tal como Disponiltm FES-32 o FES-993; sulfosuccinatos tales como Aerosoltm OT-75 o OT-501 y similares. Un surfactante aniónico preferido es ABEX EP-110. Se puede utilizar un solo surfactante aniónico o mezcla de surfactantes aniónicos. Normalmente, se utiliza menos de 4% en peso de surfactante aniónico con base en el peso total del látex. Se utiliza un sistema iniciador radical libre tipo redox para estimular la polimerización de los monómeros. El iniciador es peróxido o hidroperóxido tal como hidroperóxido de t-butilo. El agente reductor utilizado en el sistema redox es sulfoxilato formaldehído de zinc, sulfoxilato formaldehído de sodio, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, metabisulfito de sodio y similares. Un sistema preferido tipo redox consiste en hidroperóxido de t-butilo y sulfoxilato formaldehído de zinc.

Las emulsiones de látex acuosas que forman las bases de los adhesivos sensibles a la presión de la presente invención, son preparadas en una síntesis de una sola etapa con o sin una semilla en el recipiente de reacción antes de iniciar la alimentación del monómero. Las temperaturas de reacción durante la alimentación del monómero pueden fluctuar desde aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 90°C. En un método preferido para preparar el látex acuoso se preparan en recipientes separados una pre-emulsión, una solución acuosa del iniciador y una solución acuosa de un agente reductor. Se carga un recipiente de reacción con agua deionizada, un surfactante aniónico y una cantidad predeterminada de iniciador. La mezcla en el recipiente de reacción se calienta agitándola y se agrega hasta 20% en peso de la pre-emulsión, más preferentemente hasta 8% en peso y lo más preferentemente 4% en peso al recipiente de reacción junto con una cantidad predeterminada del agente reductor para formar la semilla. En pequeños lotes tales como síntesis de tamaño laboratorio, se puede agregar antes de la carga de pre-emulsión inicial la cantidad predeterminada del agente reductor, el "Zn hit inicial". En síntesis de escala mayor, se prefiere que la cantidad predeterminada de agente reductor se agregue después de que la carga de pre-emulsión inicial se agregue al recipiente de reacción. Después de formar la semilla, los contenidos del recipiente de reacción son calentados a una temperatura deseada y la pre-emulsión, el iniciador y el agente reductor son simultáneamente dosificados en el recipiente de reacción agitándolos . Se ha encontrado que es conveniente mezclar la pre-emulsión y el iniciador. Esto puede realizarse fusionando las corrientes de alimentación de la pre-emulsión y del iniciador y pasando la corriente fusionada a través de un mezclador estático, o simplemente permitiendo a las dos corrientes de alimentación converger en una línea de alimentación común. Al completarse la alimentación de la pre-emulsión, los contenidos del recipiente de reacción son enfriados y se agregan alternando cantidades predeterminadas del iniciador y del agente reductor al recipiente de reacción agitando. Esta adición alternada del agente iniciador/reductor se realiza preferentemente por lo menos una vez. Una vez que la reacción está completa, se puede ajustar el pH . El pH de la emulsión de látex acuosa es preferentemente ajustado a un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 9 y más preferentemente aproximadamente 6 a aproximadamente 7.5. Para más eficiencia y economía, se puede utilizar una solución acuosa de hidróxido de amonio para ajustar el pH. Otras bases que pueden ser utilizadas incluyen aminas, iminas, hidróxidos de metal álcali y metal alcalino, carbonatos, etc. Además de la emulsión de látex acuosa, la composición adhesiva sensible a la presión convenientemente contiene insecticidas, agentes humidificadores, eliminadores de espuma, etc. Ejemplos de insecticidas adecuados incluyen Kathon LX, disponible en el mercado como una solución de 1.5% de Rohm y Haas y Metalin 910, disponible en el mercado de ÁCIMA. Un ejemplo de un agente humidificador adecuado es Surfinol SE disponible en el mercado de Air Products; polioles tipo PLURONIC® disponibles en el mercado de BASF Corp; y similares. Ejemplos de eliminadores de espuma incluyen Drewplus T-1201 y Drewplus 1-191 disponibles en el mercado de Ashland Speciality Chemical Company; y Rhodolina 6681, disponible en el mercado de Rhodia. Los adhesivos sensibles a la presión descritos anteriormente pueden ser utilizados para preparar artículos tales como cintas, etiquetas, señales, películas que marcan y similares. En una construcción típica, el adhesivo sensible a la presión es revestido, o de otra manera, aplicado a un revestimiento liberador tal como un papel siliconizado, secado y laminado a un material de la superficie. Alternativamente, el adhesivo sensible a la presión es revestido directamente sobre un material de la superficie. Ejemplos de parte frontal incluyen celulósicos, hojuelas de metal, policarbonatos, polietileno, polipropileno, teriftalato de polietileno y películas de vinilo. Normalmente los adhesivos sensibles a la presión tienen una viscosidad después de ajustar el pH a entre aproximadamente 6 y aproximadamente 8 de desde aproximadamente 1,000 hasta aproximadamente 20,000 centipoises. Los adhesivos sensibles a la presión presentan una reología de corte fino, de modo tal, que permite el revestimiento aún en películas difíciles de revestir. Las técnicas de revestimiento convencionales pueden ser utilizadas para aplicar los adhesivos sensibles a la presión. Tales técnicas incluyen inmersión, troquel de ranuras, navaja de aire, cortina de cepillo, aspa de expulsión, rodillo inverso, revestimiento de rodillo comprimido y similares. Los ejemplos siguientes ilustran la presente invención y no deben ser considerados como limitativos en la naturaleza. En los ejemplos, los tamaños de partícula fueron determinados utilizando un analizador de tamaño de partícula COULTERRLS . Los procedimientos de prueba fueron como sigue: 1, Prueba de Piel 180°: PSTC-1 (Noviembre 1975) Los resultados de esta prueba están reportados en libras/pulgada. 2, Prueba de corte 178°: PSTC-7 modificada (Noviembre 1975) Los resultados de esta prueba en la Tabla IV están reportados en horas/4 libras/1 pulgada2 a 23 °C. TBHP es tertiari-butilhidroperóxido 2EHA es acrilato de 2-etilhexilo ßCEA es acrilato de beta-carboxietilo ZnFS es sulfoxilato de formaldehído de zinc Por lo tanto, habiendo descrito la presente invención, los ejemplos siguientes son para propósitos ilustrativos y no deben ser considerados como limitativos. E J E M P L O S Los ejemplos 1 a 4 fueron preparados de acuerdo con el procedimiento general siguiente; La Tabla 1 enumera el % en peso de los componentes presentes en la emulsión de látex acuoso con base en el peso total de la emulsión. La Tabla II enumera el % en peso de los monómeros con base en el peso total de la mezcla de monómero. La Tabla III enumera las variaciones en el procedimiento de preparación de cada uno de los ejemplos y el diámetro de tamaño de partícula común en cada emulsión de látex. En cada uno de los ejemplos se formó una pre-emulsión mezclando agua desionizada, un amortiguador, una porción de surfactante aniónico y la carga de monómero combinado. El recipiente de reacción fue cargado con agua deisonizada, el residuo del surfactante aniónico y una cantidad predeterminada del iniciador, y calentada dentro de 10 grados Celsius de la temperatura de reacción deseada. Se cargó al recipiente de reacción un porcentaje de la pre-emulsión, hasta 20% en peso. Se agregó al recipiente de reacción una predeterminada cantidad de una solución acuosa del agente reductor. El calentamiento se continuó hasta la temperatura de reacción deseada y los alimentadores de la pre-emulsión, el iniciador y el agente reductor fueron empezados simultáneamente . Después de que los alimentadores de la pre-emulsión, el iniciador y agente reductor fueron completados, se agregaron en forma secuencial cantidades predeterminadas adicionales de iniciador y agentes reductores. La mezcla de reacción fue opcionalmente enfriada, y se efectuó una segunda adición secuencial de iniciador y agente reductor. La emulsión de látex acuoso fue enfriada a aproximadamente 30°C. En este punto, el pH fue ajustado y se agregaron componentes opcionales tales como eliminadores de espuma, agentes humectantes e insecticidas para completar el paquete de adhesivo sensible a la presión. TABLA 1 TABLA 2 TABLA 3 * peso% de surfactante en el recipiente de pre-emulsión/reacción Piel y Corte Se corrieron pruebas de piel y pruebas de corte de 15 minutos y 24 horas en muestras de películas revestidas con composiciones de los ejemplos 1, 2, 3 y Ejemplo Comparativo A (un adhesivo sensible a la presión basado en un látex acuoso utilizado en aplicaciones de etiqueta aclarada y disponible como una película de polímero prerevestido) . Las películas para los Ejemplos 1, 2 y 3 fueron preparadas como sigue: Se bajó una película de 2 milésimas de pulgada con una barra Baker sobre silicón tratado con poliéster de 2 milésimas de pulgada. La película fue secada a una temperatura de 90°C durante 5 minutos resultando en una película seca de 0.7 a 0.9 de milésimas de pulgada. Posteriormente esto fue laminado a polipropileno de 2 milésimas de pulgada. Los resultados se proporcionan en la Tabla IV.

TABLA 4 *E1 ejemplo comparativo A se suministra como un filme ** No hay medida de pH disponible Tamaño de Partícula Se tomaron muestras del recipiente de reacción durante la alimentación de pre-emulsión del Ejemplo 4 a 1 hora, 2horas, 3 horas y después de que la emulsión de látex fue completada. Se efectuaron determinaciones del tamaño de partícula en cada muestra. Los resultados están proporcionados en la Tabla V.

TABLA 5 Ex. 4 - 1 hr. Estadísticas de Volumen (aritmética) desde 0-40 µm a 2,000 µm Volumen 100% Promedio 0.0727 µm S.D. : 0.017 µm Media 0.0709 µm Radio Promedio/Media 1.025 _rea específica 871,328 de Surfactante cm2/ml %< 10 25 50 75 90 Tamaño µm 0.0517 0.0599 0.0709 0.0836 0.0964 Ex. 4 - 2 hr. Estadísticas de Volumen (aritmética) Cálculos desde 0-40 µm a 2,000 µm Volumen 100% Promedio 0.0790 µm S.D. : 0.020 µm Media 0.0770 µm Radio 1.026 Promedio/Media Área específica 809,146 de Surfactante cm/ml %< 10 25 50 75 90 Tamaño µm 0.0544 0.064 0.077 0.0921 0.107 Ex. 4 - 3 hr. Estadísticas de Volumen (aritmética) Cálculos desde 0-40 µm a 2,000 µm Volumen 100% Promedio 0 . 0846 µm S .D . 0 .22 µm Media 0 . 0829 µm Radio 1 . 021 Promedio/Media Área específica 758,851 de Surfactante cm2/ml %< 10 25 50 75 90 Tamaño mm 0.0574 0.0682 0.0829 0.0993 0.114 Ex. Final Estadísticas de Volumen (aritmética) Cálculos desde 0-40 µm a 2,000 µm Volumen 100% Promedio 0.0834 µm S.D. : 0.022 µm Media 0.0815 µm Reología Los siguientes componentes se agregaron a la composición del Ejemplo 3 después de que el pH fue ajustado a 8.1 con una solución de 29% de hidróxido de amonio: Katón LX (15%) 0.15 % en peso Rodolina 6681 0.02 % en peso Surfinol SE 0.50 % en peso La composición fue sometida a rangos de corte en rampa en un Reómetro Carri-Med. Los resultados están proporcionados en la Figura 2. Realización del levantamiento de agua caliente y de la resistencia del blanqueo por agua. Se transfirieron películas revestidas utilizando las composiciones de los Ejemplos 1 y 2 en polipropileno de 2 milésimas de pulgada como se describió para los ejemplos de piel-corte. Las películas revestidas se cortaron en rectángulos de 1x2.5" y se aplicaron con presión ligera sobre botellas de vidrio. Las películas fueron evaluadas para el humedecimiento y apariencia en las botellas. Para propósitos de comparación, las películas fueron revestidas utilizando las composiciones de los Ejemplos 1, 2' (con un agente humectante), 2 (sin agente humectante adicional) y del Ejemplo Comparativo A. Los resultados son proporcionados a continuación.

Humedecimiento 1-10 (10=lo mejor) Ejemplo 1 (viscosidad superior * sin Surfi ol SE) 7 Ejepplo 2' (viscosidad inferior* 0.5 % en peso Surfinol SE) 8 Ejemplo 2 (viscosidad inferior* sin Surfinol SE) 6 Ejemplo comparativo A 6 * Las viscosidades están proporcionadas en la Tabla IV 4 horas más tarde se aplicaran las etiquetas, las botellas fueron rociadas durante 10 minutos con agua a una temperatura de 140°F.

Después del rociado de agua caliente, la botella restante con una etiqueta fue puesta en un baño de hielo toda la noche. Al siguiente día la botella fue evaluada por apariencia. La película del Ejemplo 2' permaneció aclarada y tuvo buena adhesión a la botella.

Claims

REIVINDICACIONES 1, Un adhesivo sensible a la presión que mantiene adhesión en agua caliente además de presentar resistencia aumentada al blanqueo por agua que comprende: una emulsión de látex acuosa preparada de una mezcla de monómero que consiste esencialmente de; a) por lo menos un acrilato de alquilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en el alquilo, b) por lo menos un ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su anhídrido correspondiente, y c) por lo menos un monómero estirénico, en presencia de un surfactante aniónico y sistema iniciador radical libre tipo redox, donde la emulsión de látex tiene un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a aproximadamente lOOnm. 2, El adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, donde el acrilato de alquilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en el alquilo es acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de isooctilo, acrilato de isobutilo, acrilato de isodecilo o mezclas de los mismos. 3, El adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, donde el ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su anhídrido correspondiente es ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxiletilo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico anhídrido maléico, o mezclas de los mismos. 4, El adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, donde el monómero estirénico es estireno, estireno de ter-butilo, estireno de dimetilo, tolueno de vinilo, o mezclas de los mismos. 5, El adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, donde el surfactante aniónico es sales de nonilo sulfatado y etanoles poli fenoxi de octilo (polietilenoxi) , sulfatos de éter laurilo, sales de sulfonato de benceno de dodecilo, o mezclas de los mismos. 6, Un adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, que comprende adicionalmente un agente humectante . 7, Un adhesivo sensible a la presión que comprende una emulsión de látex acuoso que tiene un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a aproximadamente lOOnm, donde la emulsión de látex está preparada por un proceso que consiste esencialmente en los pasos: A) en un recipiente de pre-emulsificador : 1) una mezcla de monómero que consiste en a) por lo menos un acrilato de alquilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo, b) por lo menos un ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su anhídrido corrrespondiente, c) por lo menos un monómero estirénico, con 2. por lo menos un surfactante aniónico, 3. opcionalmente un amortiguador, y 4. agua desionizada; B) preparando en un recipiente separado una solución acuosa de un iniciador; C) preparando en un recipiente separado una solución acuosa de un agente reductor; D) agregando hasta 20% por peso de la pre-emulsión y una cantidad predeterminada de iniciador y agente reductor a un recipiente de reacción con agitación, E) agregando simultáneamente al recipiente de reacción a lo largo del tiempo, la pre-emulsión, una cantidad predeterminada de iniciador y una cantidad predeterminada de agente reductor donde la pre-emulsión e iniciador son premezclados agregando al recipiente de reacción a través de una línea de alimentación común; F) al completar la adición de pre-emulsión, iniciador y agente reductor, agregando en forma secuencial, 1. una cantidad pre-determinada adicional de iniciador y
2. una cantidad predeterminada adicional de agente reductor, G) opcionalmente repitiendo F) ; y H) opcionalmente ajustando el pH a por lo menos 6. 8, El proceso de conformidad con la reivindicación 7, donde el acrilato de alquilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo es acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isoctilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de isobutilo, acrilato de isodecilo o mezclas de los mismos. 9, El proceso de conformidad con la reivindicación 7, donde el ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su anhídrido correspondiente es ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxiletilo, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, anhídrido maléico o mezclas de los mismos. 10, El proceso de conformidad con la reivindicación 7, donde el monómero estirénico es estireno, estireno de t-butilo, estireno de dimetilo, tolueno de vinilo o mezclas de los mismos. 11, El proceso de conformidad con la reivindicación 7, donde el surfactante aniónico es sales de nonilo sulfatado y etanoles poli fenoxi de octilo (polietilenoxi) , sulfatos de éter de laurilo, sales de sulfonato de benceno de dodecilo o mezclas de los mismos. 12, Un laminado que comprende: A) un substrato B) Un material de la superficie, y C) y entre el substrato y la parte frontal un adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1. 13, Una emulsión de látex acuoso preparada de una mezcla de monómero que consiste esencialmente en: A) por lo menos un acrilato de alquilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono en el grupo alquilo; B) por lo menos un ácido carboxílico etilénicamente no saturado o su anhídrido correspondiente; y C) un monómero estirénico; en presencia de un surfactante aniónico y un sistema iniciador radical libre tipo redox donde la emulsión de látex acuosa tiene un diámetro de tamaño de partícula promedio menor que o igual a aproximadamente 100 nm. R E S U M E N La presente invención se refiere a adhesivos sensibles a la presión basados en procesos de emulsiones de látex acuoso para su preparación y laminados preparados a partir de ahí. Los adhesivos sensibles a la presión presentan adhesión excelente en ambientes de agua caliente y resistencia al blanqueo por agua.