JP2002542327A - 感圧接着剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性エマルション・ラテックスをベ−スにした感圧接着剤、その接着剤の製造法及びそれらの調製した積層品を提供することである。
【解決手段】 アニオン界面活性剤及びレドックス型遊離基開始剤系の存在下で、（ａ） アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルアクリレ−ト、（ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水物、及び（ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、からなる単量体の混合物から調製し、１００ｎｍ又はそれ以下の平均粒径を有する水性ラテックス・エマルションから成り、温水での粘着性を維持すると共に、優れた白化耐性を示すことを特徴とする感圧接着剤。
Description
【０００１】
本発明は、水性ラテックス・エマルションをベ−スにした感圧接着剤及び該接
着剤の製造法に関する。本発明にしたがって製造される感圧接着剤は、約１００
ｎｍ又はそれ以下の平均粒径および狭い粒度分布を有する。これらの感圧接着剤
は、特に、温水の噴霧及び浸漬を受けた時に感圧接着剤が基板と支持体の間の粘
着性を維持する必要がある用途に適する。さらに、該接着剤は、白化（ｗａｔｅ
ｒ‐ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ｏｒ ｂｌｕｓｈ）耐性を示す。温水粘着性は、ボト
ルが洗浄工程で温水噴霧を受ける場合のボトル・ラベルのような用途に必要であ
る。一般に、白化耐性は、感圧接着剤と共に透明支持体又は基板が水又は高湿度
を受けるところはどこでも望ましい。その例は、トラック、標識及びボトルの側
面のラベルを含む。
着剤の製造法に関する。本発明にしたがって製造される感圧接着剤は、約１００
ｎｍ又はそれ以下の平均粒径および狭い粒度分布を有する。これらの感圧接着剤
は、特に、温水の噴霧及び浸漬を受けた時に感圧接着剤が基板と支持体の間の粘
着性を維持する必要がある用途に適する。さらに、該接着剤は、白化（ｗａｔｅ
ｒ‐ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ｏｒ ｂｌｕｓｈ）耐性を示す。温水粘着性は、ボト
ルが洗浄工程で温水噴霧を受ける場合のボトル・ラベルのような用途に必要であ
る。一般に、白化耐性は、感圧接着剤と共に透明支持体又は基板が水又は高湿度
を受けるところはどこでも望ましい。その例は、トラック、標識及びボトルの側
面のラベルを含む。
【０００２】
感圧接着剤に使用する水‐白化耐性のラテックス・エマルションを提供する方
法は、米国特許第５、２８６、８４３号に開示されている、米国特許第５、５３
６、８１１号は、水溶性イオンを除去し、ｐＨを少なくとも６に調節することに
よって、水性ラテックス・エマルション及び水溶性イオンを含有する感圧接着剤
の水‐白化耐性を改善する方法を開示している。それらの特許は、遠心分離、透
析、沈殿、及びイオン交換樹脂での脱イオンを含む多数の手法で水溶性イオンを
除去することを開示している。水溶性イオンの好適な除去法は、水性ラテックス
・エマルション、水性エマルションを含有する配合感圧接着剤又はその両者とイ
オン交換樹脂と接触させる方法である。国際出願ＷＯ９７／１１９９６号は、感
圧接着剤組成物に有用な温水白化耐性ラテックス・エマルションの調製法を開示
している。その方法は、少なくとも４個の炭素原子を含有するアルコ−ルの少な
くとも１つのアルキルアクリレ−ト、少なくとも１つの極性コモノマ−及び少な
くとも７重量％の量で存在する少なくとも１つの部分可溶性コモノマ−を含有す
るモノマ−混合体を共重合させることを含む。その共重合は、少なくとも８モル
のエチレンオキシドを含有する少なくとも１つのノニオン界面活性剤及び約１０
モルまでのエチレンオキシドを含有する少なくとも１つのアニオン界面活性剤の
存在下で行なう。その重合生成物は、中和して７以上のｐＨを有し、約１６５ｎ
ｍまでの体積平均粒径を有する粒子を含有するエマルションを生成する。重合に
続いて電解液を添加してエマルションからキャストしたフィルムの不透明度を安
定化させる。国際出願 ＷＯ ９８／４４０６４号は、少なくとも一つのアルキ
ルアクリレ−ト、炭素原子数が４〜１２のアルキル基；炭素原子数が約３〜５の
少なくとも１つの不飽和カルボン酸から成る少なくとも１つの単量体混合物の乳
化重合によって調製した固有の粘着性感圧接着剤（その粒子は３００ｎｍ以下の
平均粒径を有する）を開示している。その刊行物は、実施例４Ｄ，４Ｅ，４Ｆ，
４Ｇ及び４Ｆにおいて水性アクリル・エマルションの一段調製法を開示している
（平均粒径は２４５〜１３９ｎｍである）。それらの実施例は各々は、シラン架
橋剤を使用して白化耐性を改善することを開示している。その文献は、水−白化
耐性の接着剤を生成し、第一及び第二の単量体裝入の逐次重合を含む好適な調製
法を開示している。しかし、上記文献は、温水環境における粘着性を維持しかつ
水−白化耐性である感圧接着剤を開示していない。
法は、米国特許第５、２８６、８４３号に開示されている、米国特許第５、５３
６、８１１号は、水溶性イオンを除去し、ｐＨを少なくとも６に調節することに
よって、水性ラテックス・エマルション及び水溶性イオンを含有する感圧接着剤
の水‐白化耐性を改善する方法を開示している。それらの特許は、遠心分離、透
析、沈殿、及びイオン交換樹脂での脱イオンを含む多数の手法で水溶性イオンを
除去することを開示している。水溶性イオンの好適な除去法は、水性ラテックス
・エマルション、水性エマルションを含有する配合感圧接着剤又はその両者とイ
オン交換樹脂と接触させる方法である。国際出願ＷＯ９７／１１９９６号は、感
圧接着剤組成物に有用な温水白化耐性ラテックス・エマルションの調製法を開示
している。その方法は、少なくとも４個の炭素原子を含有するアルコ−ルの少な
くとも１つのアルキルアクリレ−ト、少なくとも１つの極性コモノマ−及び少な
くとも７重量％の量で存在する少なくとも１つの部分可溶性コモノマ−を含有す
るモノマ−混合体を共重合させることを含む。その共重合は、少なくとも８モル
のエチレンオキシドを含有する少なくとも１つのノニオン界面活性剤及び約１０
モルまでのエチレンオキシドを含有する少なくとも１つのアニオン界面活性剤の
存在下で行なう。その重合生成物は、中和して７以上のｐＨを有し、約１６５ｎ
ｍまでの体積平均粒径を有する粒子を含有するエマルションを生成する。重合に
続いて電解液を添加してエマルションからキャストしたフィルムの不透明度を安
定化させる。国際出願 ＷＯ ９８／４４０６４号は、少なくとも一つのアルキ
ルアクリレ−ト、炭素原子数が４〜１２のアルキル基；炭素原子数が約３〜５の
少なくとも１つの不飽和カルボン酸から成る少なくとも１つの単量体混合物の乳
化重合によって調製した固有の粘着性感圧接着剤（その粒子は３００ｎｍ以下の
平均粒径を有する）を開示している。その刊行物は、実施例４Ｄ，４Ｅ，４Ｆ，
４Ｇ及び４Ｆにおいて水性アクリル・エマルションの一段調製法を開示している
（平均粒径は２４５〜１３９ｎｍである）。それらの実施例は各々は、シラン架
橋剤を使用して白化耐性を改善することを開示している。その文献は、水−白化
耐性の接着剤を生成し、第一及び第二の単量体裝入の逐次重合を含む好適な調製
法を開示している。しかし、上記文献は、温水環境における粘着性を維持しかつ
水−白化耐性である感圧接着剤を開示していない。
【０００３】
（ａ） アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくとも１つのアル
キルアクリレ−ト、 （ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水
物、及び （ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 からなる単量体の混合物から調製した水性ラテックス・エマルションを使用する
ことによって、温水環境において粘着性を維持すると共に優れた水−白化耐性を
示す感圧接着剤を調製できることを見出した。その単量体の混合物は、一段の水
性ラテックス・エマルション法を使用して重合させる。その重合は、少なくとも
一つのアニオン界面活性剤及びレドックス型遊離基開始剤系の存在下で実施され
る。
キルアクリレ−ト、 （ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水
物、及び （ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 からなる単量体の混合物から調製した水性ラテックス・エマルションを使用する
ことによって、温水環境において粘着性を維持すると共に優れた水−白化耐性を
示す感圧接着剤を調製できることを見出した。その単量体の混合物は、一段の水
性ラテックス・エマルション法を使用して重合させる。その重合は、少なくとも
一つのアニオン界面活性剤及びレドックス型遊離基開始剤系の存在下で実施され
る。
【０００４】 さらに、本発明は、その感圧接着剤及びこれらの感圧接着剤を使用して調製し
た積層品の製造法に関する。開示した単量体の混合物、アニオン界面活性剤及び
レドックス開始剤系を使用して調製したとき、その水性ラテックス・エマルショ
ンは約１００ｎｍ以下の平均粒径の重合体粒子を有する。さらに、開示したよう
に調製したとき、測定した粒径は重合プロセス中に予想した割合で増加しないで
、比較的平らな粒子成長曲線を維持し、比較的狭い粒度分布のラテックス・エマ
ルションを生成する。典型的に、その粒度分布は約１．０５の平均／中央値比を
示す。
た積層品の製造法に関する。開示した単量体の混合物、アニオン界面活性剤及び
レドックス開始剤系を使用して調製したとき、その水性ラテックス・エマルショ
ンは約１００ｎｍ以下の平均粒径の重合体粒子を有する。さらに、開示したよう
に調製したとき、測定した粒径は重合プロセス中に予想した割合で増加しないで
、比較的平らな粒子成長曲線を維持し、比較的狭い粒度分布のラテックス・エマ
ルションを生成する。典型的に、その粒度分布は約１．０５の平均／中央値比を
示す。
【０００５】 本発明の感圧接着剤は透明ラベルの用途、標識フィルム、等に有用である。本
発明にしたがって調製した時、感圧接着剤は温水環境で粘着性を維持し、少なく
とも１２時間、好適には少なくとも２４時間の水−白化耐性である。
発明にしたがって調製した時、感圧接着剤は温水環境で粘着性を維持し、少なく
とも１２時間、好適には少なくとも２４時間の水−白化耐性である。
【０００６】
種々の支持体（被着体）を濡らして被覆するのに十分多様性であって；粘着性
、剥離接着性及び剪断抵抗のような適当な接着特性を提供し；そして優れた水−
白化耐性を示す外に温水環境で粘着性を維持する感圧接着剤は、 （Ａ） アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくとも１つのアル
キルアクリレ−ト、 （Ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水
物、及び （Ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 からなる単量体の混合物から調製された水性ラテックス・エマルションをベ−ス
にしている。その重合はアニオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤の混合体の
存在下で行なわれる。単量体の遊離基重合を促進するのに十分な量のレドックス
型遊離基開始剤系が使用される。その重合が完了したら、その安全性を促進する
ためにラテックス・エマルションのｐＨを調節することが望ましい。緩衝剤、連
鎖移動剤、等のような水性ラテックス・エマルションの調製に一般に使用される
他の成分が存在する。一般的なラテックス技術は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、４ｔｈ−Ｅｄ．，ｖｏ
ｌ．１５，ｐ．５１−６５において検討されている。水性ラテックス・エマルシ
ョンの外に、感圧接着剤は殺生剤、湿潤剤、脱泡剤、粘着付与剤、等のようなさ
らに別の成分も含有できる。
、剥離接着性及び剪断抵抗のような適当な接着特性を提供し；そして優れた水−
白化耐性を示す外に温水環境で粘着性を維持する感圧接着剤は、 （Ａ） アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくとも１つのアル
キルアクリレ−ト、 （Ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水
物、及び （Ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 からなる単量体の混合物から調製された水性ラテックス・エマルションをベ−ス
にしている。その重合はアニオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤の混合体の
存在下で行なわれる。単量体の遊離基重合を促進するのに十分な量のレドックス
型遊離基開始剤系が使用される。その重合が完了したら、その安全性を促進する
ためにラテックス・エマルションのｐＨを調節することが望ましい。緩衝剤、連
鎖移動剤、等のような水性ラテックス・エマルションの調製に一般に使用される
他の成分が存在する。一般的なラテックス技術は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、４ｔｈ−Ｅｄ．，ｖｏ
ｌ．１５，ｐ．５１−６５において検討されている。水性ラテックス・エマルシ
ョンの外に、感圧接着剤は殺生剤、湿潤剤、脱泡剤、粘着付与剤、等のようなさ
らに別の成分も含有できる。
【０００７】 水性ラテックスの調製に使用される単量体は、アルキルアクリレ−ト、エチレ
ン性不飽和カルボン酸及びそれらの対応する無水物、及びスチレン単量体を含む
。
ン性不飽和カルボン酸及びそれらの対応する無水物、及びスチレン単量体を含む
。
【０００８】 アルキルアクリレ−トは、分子のアルキル部に少なくとも４個の炭素原子数を
有するアクリル又はメタクリル酸のアルキルエステルである。その例は、ブチル
アクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、ヘプチルアクリレ−ト、オク
チルアクリレ−ト、イソオクチルアクリレ−ト、イソブチルアクリレ−ト及び、
イソデシルアクリレ−トを含む。単一のアルキルアクリレ−ト又は１つ以上のア
ルキルアクリレ−トの混合体を使用できる。望ましい、アルキルアクリレ−トは
２−エチルヘキシルアクリレ−ト、及びイソデシルアクリレ−トである。そのア
ルキルアクリレ−ト単量体は、単量体の混合物の全量を基準にして約５０重量％
〜９０重量％、望ましくは約６０重量％〜６５重量％の量で単量体混合物に存在
する。
有するアクリル又はメタクリル酸のアルキルエステルである。その例は、ブチル
アクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、ヘプチルアクリレ−ト、オク
チルアクリレ−ト、イソオクチルアクリレ−ト、イソブチルアクリレ−ト及び、
イソデシルアクリレ−トを含む。単一のアルキルアクリレ−ト又は１つ以上のア
ルキルアクリレ−トの混合体を使用できる。望ましい、アルキルアクリレ−トは
２−エチルヘキシルアクリレ−ト、及びイソデシルアクリレ−トである。そのア
ルキルアクリレ−ト単量体は、単量体の混合物の全量を基準にして約５０重量％
〜９０重量％、望ましくは約６０重量％〜６５重量％の量で単量体混合物に存在
する。
【０００９】 本発明に使用されるエチレン性不飽和カルボン酸又はそれらの対応する無水物
は、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシルエチルアクリレ−ト、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸を含む。単一のエチレン性不飽和
カルボン酸又はそれらの対応する無水物又はその混合物を使用できる。好適なカ
ルボン酸はβ−カルボキシルエチルアクリレ−トである。エチレン性不飽和カル
ボン酸又はそれらの対応する無水物は、単量体の混合物の全量を基準にして約５
０重量％〜１０重量％、望ましくは約６重量％〜８重量％の量で単量体混合物に
存在する。
は、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシルエチルアクリレ−ト、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸を含む。単一のエチレン性不飽和
カルボン酸又はそれらの対応する無水物又はその混合物を使用できる。好適なカ
ルボン酸はβ−カルボキシルエチルアクリレ−トである。エチレン性不飽和カル
ボン酸又はそれらの対応する無水物は、単量体の混合物の全量を基準にして約５
０重量％〜１０重量％、望ましくは約６重量％〜８重量％の量で単量体混合物に
存在する。
【００１０】 本発明に使用されるスチレン単量体の例は、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、
ジメチルスチレン、ビニルトルエンを含む。好適な単量体はスチレンである。そ
のスチレン単量体は、単量体の混合物の全量を基準にして約２０重量％〜４０重
量％、望ましくは約２８重量％〜３４重量％の量で単量体混合物に存在する。
ジメチルスチレン、ビニルトルエンを含む。好適な単量体はスチレンである。そ
のスチレン単量体は、単量体の混合物の全量を基準にして約２０重量％〜４０重
量％、望ましくは約２８重量％〜３４重量％の量で単量体混合物に存在する。
【００１１】 本発明に使用するのに適当な界面活性剤は、アニオン界面活性剤である。アニ
オン界面活性剤の例は、ノニルフェノ−ルエトキシ化スルフェ−ト（例えば、Ａ
ＢＥＸ ＥＰ−１１０（３０％活性）又は、ＡＢＥＸ ＥＰ−１２０）；ラウリ
ルエ−テルスルフェ−ト（例えば、ＤｉｓｐｏｎｉｌＴＭ ＦＥＳ−３２又はＦ
ＥＳ−９９３）；スルホサクシネ−ト（例えば、ＡｅｒｏｓｏｌＴＭ ＯＴ−７
５又はＯＴ−５０１）等を含む。好適なアニオン界面活性剤は、ＡＢＥＸ ＥＰ
−１１０である。単一のアニオン界面活性剤は又はアニオン界面活性剤の混合物
を使用できる。典型的に、ラテックスの全重量を基準にして４重量％以下のアニ
オン界面活性剤が使用される。
オン界面活性剤の例は、ノニルフェノ−ルエトキシ化スルフェ−ト（例えば、Ａ
ＢＥＸ ＥＰ−１１０（３０％活性）又は、ＡＢＥＸ ＥＰ−１２０）；ラウリ
ルエ−テルスルフェ−ト（例えば、ＤｉｓｐｏｎｉｌＴＭ ＦＥＳ−３２又はＦ
ＥＳ−９９３）；スルホサクシネ−ト（例えば、ＡｅｒｏｓｏｌＴＭ ＯＴ−７
５又はＯＴ−５０１）等を含む。好適なアニオン界面活性剤は、ＡＢＥＸ ＥＰ
−１１０である。単一のアニオン界面活性剤は又はアニオン界面活性剤の混合物
を使用できる。典型的に、ラテックスの全重量を基準にして４重量％以下のアニ
オン界面活性剤が使用される。
【００１２】 単量体の重合を促進するためにレドックス型の遊離基開始剤系が使用される。
その開始剤はｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物又はヒドロペルオ
キシドである。そのレドックス系に使用される還元剤は、亜鉛ホルムアルデヒド
スルホキシレ−ト、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト、アルコルビ
ン酸、イソアルコルビン酸、メタ重亜硫酸ナトリウム等である。好適なレドック
ス型系はｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシ
レ−トから成る。本発明の感圧接着剤の基剤を形成する水性ラテックス・エマル
ションは、単量体供給の開始前に反応容器内で種と共に又は種無しで一段合成で
調製される。その単量体供給中の温度は約５０〜９０℃の範囲である。水性ラテ
ックスの好適な調製法において、予備乳化、開始剤の水溶液、及び還元剤の水溶
液がそれぞれの容器で調製される。反応容器には脱イオン水、アニオン界面活性
剤及び所定量の開始剤が裝入される。その反応容器中の混合体は、撹拌しながら
加熱され、所定量の還元剤と共に２０重量％まで、望ましくは８重量％まで、最
適には４重量％の予備エマルション（乳濁液）を添加して種を形成する。実験室
サイズの合成のような小バッチでは、初予備エマルション裝入の前に所定量の還
元剤、「初Ｚｎヒット」を添加できる。大規模の合成では、初予備エマルション
のチャ−ジが反応容器に添加された後、所定量の還元剤を添加することが望まし
い。種の形成後、その反応容器の内容物を必要な温度に加熱し、予備エマルショ
ン、開始剤及び還元剤を撹拌しながらその反応容器に同時に計量する。予備エマ
ルションと開始剤と混合することが有利であることが分かった。これは、予備エ
マルション及び開始剤の供給流を合流させて、その合流を静ミキサ−に通す、又
は単に２つの供給流を共通の供給ラインに収束させることによって達成できる。
予備エマルション供給の完了時に、反応容器の内容物を冷却して、その容器に所
定量の開始剤と還元剤を撹拌しながら交互に添加する。この開始剤／還元剤の交
互添加は、少なくとも１回行なうことが望ましい。その反応が完了したら、ｐＨ
を調節する。水性ラテックスエマルションのｐＨは約６〜９、望ましくは約６〜
７．５に調節することが望ましい。効率及び経済性のために、水酸化アンモニウ
ムの水溶液を使用してそのｐＨを調節できる。使用できる他の塩基は、アミン、
イミン、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、カ−ボネ−ト、等を含む。
その開始剤はｔ−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物又はヒドロペルオ
キシドである。そのレドックス系に使用される還元剤は、亜鉛ホルムアルデヒド
スルホキシレ−ト、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト、アルコルビ
ン酸、イソアルコルビン酸、メタ重亜硫酸ナトリウム等である。好適なレドック
ス型系はｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシ
レ−トから成る。本発明の感圧接着剤の基剤を形成する水性ラテックス・エマル
ションは、単量体供給の開始前に反応容器内で種と共に又は種無しで一段合成で
調製される。その単量体供給中の温度は約５０〜９０℃の範囲である。水性ラテ
ックスの好適な調製法において、予備乳化、開始剤の水溶液、及び還元剤の水溶
液がそれぞれの容器で調製される。反応容器には脱イオン水、アニオン界面活性
剤及び所定量の開始剤が裝入される。その反応容器中の混合体は、撹拌しながら
加熱され、所定量の還元剤と共に２０重量％まで、望ましくは８重量％まで、最
適には４重量％の予備エマルション（乳濁液）を添加して種を形成する。実験室
サイズの合成のような小バッチでは、初予備エマルション裝入の前に所定量の還
元剤、「初Ｚｎヒット」を添加できる。大規模の合成では、初予備エマルション
のチャ−ジが反応容器に添加された後、所定量の還元剤を添加することが望まし
い。種の形成後、その反応容器の内容物を必要な温度に加熱し、予備エマルショ
ン、開始剤及び還元剤を撹拌しながらその反応容器に同時に計量する。予備エマ
ルションと開始剤と混合することが有利であることが分かった。これは、予備エ
マルション及び開始剤の供給流を合流させて、その合流を静ミキサ−に通す、又
は単に２つの供給流を共通の供給ラインに収束させることによって達成できる。
予備エマルション供給の完了時に、反応容器の内容物を冷却して、その容器に所
定量の開始剤と還元剤を撹拌しながら交互に添加する。この開始剤／還元剤の交
互添加は、少なくとも１回行なうことが望ましい。その反応が完了したら、ｐＨ
を調節する。水性ラテックスエマルションのｐＨは約６〜９、望ましくは約６〜
７．５に調節することが望ましい。効率及び経済性のために、水酸化アンモニウ
ムの水溶液を使用してそのｐＨを調節できる。使用できる他の塩基は、アミン、
イミン、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、カ−ボネ−ト、等を含む。
【００１３】 水性ラテックス・エマルションの外に、感圧接着剤組成物は、殺生剤、湿潤剤
、脱泡剤、等を含有することが有利である。適当な殺生剤の例は、Ｒｏｈｍ ＆
Ｈａａｓ社から１．５％溶液として商的に入手できるＫａｔｈｏｎ ＬＸ，及び
ＡＣＩＭＡ社から商的に入手できるＭｅｔａｔｉｎ ９１０を含む。適当な湿潤
剤の例は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から商的に入手できるＳｕｒｆｙｎｏｌ
ＳＥ，ＢＡＳＦ社から商的に入手できるＰＬＵＲＯＮＩＣタイプのポリオ−ルで
ある。脱泡剤の例は、Ａｓｈｌａｎｄ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商的に入手できるＤｒｅｗｐｌｕｓ Ｔ−１２０１及び
Ｄｒｅｗｐｌｕｓ １−１９１、及びＲｈｏｄｉａから商的に入手できるＲｈｏ
ｄｏｌｉｎｅ ６６８１を含む。
、脱泡剤、等を含有することが有利である。適当な殺生剤の例は、Ｒｏｈｍ ＆
Ｈａａｓ社から１．５％溶液として商的に入手できるＫａｔｈｏｎ ＬＸ，及び
ＡＣＩＭＡ社から商的に入手できるＭｅｔａｔｉｎ ９１０を含む。適当な湿潤
剤の例は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から商的に入手できるＳｕｒｆｙｎｏｌ
ＳＥ，ＢＡＳＦ社から商的に入手できるＰＬＵＲＯＮＩＣタイプのポリオ−ルで
ある。脱泡剤の例は、Ａｓｈｌａｎｄ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商的に入手できるＤｒｅｗｐｌｕｓ Ｔ−１２０１及び
Ｄｒｅｗｐｌｕｓ １−１９１、及びＲｈｏｄｉａから商的に入手できるＲｈｏ
ｄｏｌｉｎｅ ６６８１を含む。
【００１４】 上記の感圧接着剤は、テ−プ、ラベル、表示板、マ−キングフィルム、等のよ
うな品物の製造に使用できる。典型的な構成において、その感圧接着剤は、シリ
コナイズド紙のような剥離ライナ−に塗工又は塗布し、乾燥そして支持体に積層
する。あるいは、感圧接着剤は支持体に直接塗工する。支持体の例は、セルロ−
ス系材料、金属箔、ポリカ−ボネ−ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレ−ト及びビニルフィルムを含む。
うな品物の製造に使用できる。典型的な構成において、その感圧接着剤は、シリ
コナイズド紙のような剥離ライナ−に塗工又は塗布し、乾燥そして支持体に積層
する。あるいは、感圧接着剤は支持体に直接塗工する。支持体の例は、セルロ−
ス系材料、金属箔、ポリカ−ボネ−ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレ−ト及びビニルフィルムを含む。
【００１５】 感圧接着剤は典型的に、ｐＨを約６〜８に調節した後で約１、０００〜２０，
０００ｃＰの粘度を有する。その感圧接着剤は、フィルムの塗布が困難な場合で
も塗布を可能にするような剪断応力の増加に伴う粘度の減少を示すレオロジ−を
示す。感圧接着剤の塗布に通常の塗布技術を使用できる。かかる技術は、浸漬、
スロットダイ、エアナイフ、ブラシカ−テン、押出ブレ−ド、リバ−スロ−ル、
絞りロ−ル塗布、等を含む。
０００ｃＰの粘度を有する。その感圧接着剤は、フィルムの塗布が困難な場合で
も塗布を可能にするような剪断応力の増加に伴う粘度の減少を示すレオロジ−を
示す。感圧接着剤の塗布に通常の塗布技術を使用できる。かかる技術は、浸漬、
スロットダイ、エアナイフ、ブラシカ−テン、押出ブレ−ド、リバ−スロ−ル、
絞りロ−ル塗布、等を含む。
【００１６】 次の実施例は、本発明を説明するためのものであって、限定を意図するもので
はない。実施例における粒度（粒径）は、ＣＯＵＬＴＥＲR ＬＳ粒度分析装置
を使用して測定した。試験方法は次の通りである： １． １８０゜剥離試験：この試験のＰＳＴＣ−１（１９７５年１１月）の結果
をｋｇ／ｃｍ２ で報告する。 ２． １７８゜剥離試験剪断試験：表５におけるこの試験の改良ＰＳＴＣ−１ （１９７５年１１月）の結果を２３℃で時間／ｋｇ／ｃｍ２で報告する。実施例
における略語は次のことを意味する。 ｔＢＨＰは、第三級−ブチルヒドロペレオキシドである。 ２ＥＨは、２−エチルヘキシルアクリレ−トである。 βＣＥＡは、β−カルボキシエチルアクリレ−トである。 ＺｎＦＳは、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレ−トである。
はない。実施例における粒度（粒径）は、ＣＯＵＬＴＥＲR ＬＳ粒度分析装置
を使用して測定した。試験方法は次の通りである： １． １８０゜剥離試験：この試験のＰＳＴＣ−１（１９７５年１１月）の結果
をｋｇ／ｃｍ２ で報告する。 ２． １７８゜剥離試験剪断試験：表５におけるこの試験の改良ＰＳＴＣ−１ （１９７５年１１月）の結果を２３℃で時間／ｋｇ／ｃｍ２で報告する。実施例
における略語は次のことを意味する。 ｔＢＨＰは、第三級−ブチルヒドロペレオキシドである。 ２ＥＨは、２−エチルヘキシルアクリレ−トである。 βＣＥＡは、β−カルボキシエチルアクリレ−トである。 ＺｎＦＳは、亜鉛ホルムアルデヒドスルホキシレ−トである。
【００１７】
実施例１〜４は、次の一般的方法にしたがって調製された。表１は、エマルシ
ョンの全重量を基準にして水性ラテックス・エマルションに存在する成分の重量
％を示す。表２は、単量体の混合物の全重量を基準にした単量体の重量％を示す
。表３は、各実施例の調製方法における変更及び各ラテックス・エマルションに
おける平均粒径を示す。
ョンの全重量を基準にして水性ラテックス・エマルションに存在する成分の重量
％を示す。表２は、単量体の混合物の全重量を基準にした単量体の重量％を示す
。表３は、各実施例の調製方法における変更及び各ラテックス・エマルションに
おける平均粒径を示す。
【００１８】 各実施例において、予備エマルションは、脱イオン水、緩衝剤、アニオン界面
活性剤の一部及び混合単量体チャ−ジを混合することによって生成された。反応
容器に脱イオン水、アニオン界面活性剤の残部及び所定量の開始剤を裝入して、
必要な反応温度の１０℃以内に加熱した。２０重量％までの予備エマルションを
その反応容器に裝入した。その反応容器に還元剤水溶液の所定量を添加した。必
要な反応温度まで加熱を継続して、予備エマルション、開始剤、及び還元剤の供
給を同時に開示した。予備エマルション、開始剤、及び還元剤の供給完了後、さ
らに所定量の開始剤及び還元剤を逐次添加した。その反応混合体を任意に冷却し
て、開始剤及び還元剤の第２の逐次添加を行なった。その水性ラテックス・エマ
ルションを約３０℃に冷却した。この時点で、ｐＨを調節して、脱泡剤、湿潤剤
及び殺生剤のような任意成分を添加して、感圧接着剤パッケ−ジを完了した。
活性剤の一部及び混合単量体チャ−ジを混合することによって生成された。反応
容器に脱イオン水、アニオン界面活性剤の残部及び所定量の開始剤を裝入して、
必要な反応温度の１０℃以内に加熱した。２０重量％までの予備エマルションを
その反応容器に裝入した。その反応容器に還元剤水溶液の所定量を添加した。必
要な反応温度まで加熱を継続して、予備エマルション、開始剤、及び還元剤の供
給を同時に開示した。予備エマルション、開始剤、及び還元剤の供給完了後、さ
らに所定量の開始剤及び還元剤を逐次添加した。その反応混合体を任意に冷却し
て、開始剤及び還元剤の第２の逐次添加を行なった。その水性ラテックス・エマ
ルションを約３０℃に冷却した。この時点で、ｐＨを調節して、脱泡剤、湿潤剤
及び殺生剤のような任意成分を添加して、感圧接着剤パッケ−ジを完了した。
【表１】
【表２】
【表３】
【００１９】剥離及び剪断 実施例１、２、３及び比較例（透明レベル用に使用される水性ラテックスをベ
−スにし下塗り重合体フィルムとして入手できる感圧接着剤）の組成物でコ−テ
ッドフィルムの試料に１５分及び２４時間の剥離試験及び剪断試験を行なった。
実施例１、２及び３のフィルムは、次のように調製した。０．０５ｍｍ厚さの未
乾燥塗膜をベ−カ−・バ−でシリコ−ン処理した０．０５ｍｍ厚さのポリエステ
ル上にドロ−ダウンした。そのフィルムは９０℃で５分間乾燥して、０．０１７
〜０．０２３ｍｍ厚さの乾燥フィルムを得た。それらの結果を表４に示す。
−スにし下塗り重合体フィルムとして入手できる感圧接着剤）の組成物でコ−テ
ッドフィルムの試料に１５分及び２４時間の剥離試験及び剪断試験を行なった。
実施例１、２及び３のフィルムは、次のように調製した。０．０５ｍｍ厚さの未
乾燥塗膜をベ−カ−・バ−でシリコ−ン処理した０．０５ｍｍ厚さのポリエステ
ル上にドロ−ダウンした。そのフィルムは９０℃で５分間乾燥して、０．０１７
〜０．０２３ｍｍ厚さの乾燥フィルムを得た。それらの結果を表４に示す。
【表４】
【００２０】粒径 試料は、実施例４の予備エマルション供給中に１時間、２時間、３時間及びラ
テックス・エマルションが完了後に反応容器から採取した。それらの結果を表５
に示す。
テックス・エマルションが完了後に反応容器から採取した。それらの結果を表５
に示す。
【００２１】実施例４−１時間 体積統計（計算） ０．４０μｍ〜２，０００μｍから計算 体積 １００．０％ 平均： ０．０７２７μｍ Ｓ．Ｄ．：０．０１７μｍ 中央値 ０．０７０９μｍ 平均／中央値の比：１．０２５ 比表面積： ８７１，３２８ｃｍ２ ／ｍｌ ％＜ 10 25 50 75 90 サイズμｍ 0.0517 0.0599 0.0709 0.0836 0.0964
【００２２】実施例４−２時間 体積統計（計算） ０．４０μｍ〜２，０００μｍから計算 体積 １００．０％ 平均： ０．０７９０μｍ Ｓ．Ｄ．：０．０２０μｍ 中央値 ０．０７７０μｍ 平均／中央値の比：１．０２６ 比表面積： ８０９，１４６ｃｍ２ ／ｍｌ ％＜ 10 25 50 75 90 サイズμｍ 0.0544 0.0640 0.0770 0.0921 0.1074
【００２３】実施例４−３時間 体積統計（計算） ０．４０μｍ〜２，０００μｍから計算 体積 １００．０％ 平均： ０．０８４６μｍ Ｓ．Ｄ．：０．２２μｍ 中央値 ０．０８２９μｍ 平均／中央値の比：１．０２１ 比表面積： ７５８，８５１ｃｍ２ ／ｍｌ ％＜ 10 25 50 75 90 サイズμｍ 0.0574 0.0682 0.0829 0.0993 0.114
【００２４】実施例４−４時間 体積統計（計算） ０．４０μｍ〜２，０００μｍから計算 体積 １００．０％ 平均： ０．０８３４μｍ Ｓ．Ｄ．：０．０２２μｍ 中央値 ０．０８１５μｍ 平均／中央値の比：１．０２４ 比表面積： ７７０，８３２ｃｍ２ ／ｍｌ ％＜ 10 25 50 75 90 サイズμｍ 0.0563 0.0669 0.0815 0.0981 0.113
【００２５】レオロジ− 水酸化アンモニウムの２９％溶液でｐＨを８．１に調節した後で実施例３の組
成物に次の成分を添加した： Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ（１５％） ０．１５重量％ Ｒｈｏｄｏｌｉｎｅ ６６８１ ０．０２重量％ Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＳＥ ０．５０重量％ その組成物をＣａｒｒｉ−Ｍｅｄレオメ−タ−で連続ランプド剪断速度を与えた
。それらの結果を図２に示す。
成物に次の成分を添加した： Ｋａｔｈｏｎ ＬＸ（１５％） ０．１５重量％ Ｒｈｏｄｏｌｉｎｅ ６６８１ ０．０２重量％ Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＳＥ ０．５０重量％ その組成物をＣａｒｒｉ−Ｍｅｄレオメ−タ−で連続ランプド剪断速度を与えた
。それらの結果を図２に示す。
【００２６】温水リフトオフ及び水−白化抵抗性能 （膜）フィルムは、剥離−剪断の実施例で記載したように０．０５ｍｍ厚さの
ポリプレオピレン上に実施例１及び２の組成物を使用してトランスファ−塗布を
した。塗布フィルムは、１×２．５”（２．５４×６．３５ｃｍ）の長方形に切
断して、ガラス瓶に軽い圧力を加えた。比較のために、それらのフィルムに瓶上
での湿潤性及び外観を評価した。実施例１、２′（湿潤剤の使用）、２（追加の
湿潤剤の使用せず）及び比較例Ａの組成物を使用して塗布した。それらの結果を
以下に示す。
ポリプレオピレン上に実施例１及び２の組成物を使用してトランスファ−塗布を
した。塗布フィルムは、１×２．５”（２．５４×６．３５ｃｍ）の長方形に切
断して、ガラス瓶に軽い圧力を加えた。比較のために、それらのフィルムに瓶上
での湿潤性及び外観を評価した。実施例１、２′（湿潤剤の使用）、２（追加の
湿潤剤の使用せず）及び比較例Ａの組成物を使用して塗布した。それらの結果を
以下に示す。
【００２７】 湿潤性１−１０（１０＝最良） 実施例１ （高粘度、無Sufynol SE） ７ 実施例２′（低粘度＊、0 ．5 重量％ Sufynol SE) ８ 実施例２ （低粘度＊、無Sufynol SE) ６ 比較例Ａ ６ ＊：粘度は表に示す。 ラベルに塗布の４時間後、それらの瓶に６０℃の水を１０分間噴霧した。
【表５】
【００２８】 温水噴霧後、ラベルの付いた残りの瓶を氷浴に一晩入れた。次の日にその瓶の
外観を評価した。実施例２′のフィルムは、透明で瓶に良好な粘着性を有した。
外観を評価した。実施例２′のフィルムは、透明で瓶に良好な粘着性を有した。
【図１】 初測定粒径を使用して計算した予測粒径成長と、比較した実施例４
に対応する実験室及び工場規模のバッチの水性ラテックス・エマルションにおけ
る測定粒子成長を比較するグラフである。
に対応する実験室及び工場規模のバッチの水性ラテックス・エマルションにおけ
る測定粒子成長を比較するグラフである。
【図２】 Ｃａｒｒｉ−Ｍｅｄレオメ−タ−で測定した連続ランプド剪断速度
を受けたときに、ｐＨが７．３の実施例３の水性ラテックス・エマルションのレ
オロジ−をプロットしたグラフである。
を受けたときに、ｐＨが７．３の実施例３の水性ラテックス・エマルションのレ
オロジ−をプロットしたグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220/18 Ｃ０８Ｆ 220/18 222/04 222/04 Ｃ０９Ｊ 125/02 Ｃ０９Ｊ 125/02 133/02 133/02 133/14 133/14 135/00 135/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J011 BA03 BA08 BB01 BB02 BB07 BB09 BB15 KA04 KA07 KB05 KB08 KB09 KB14 KB22 KB29 4J040 DB021 DB071 DF011 DF041 DG001 EE002 HB13 HD37 JA03 JB09 KA11 KA21 KA22 KA38 LA07 MA02 MA10 MB03 NA05 NA15 4J100 AB02Q AB04Q AJ02R AJ08R AJ09R AK32R AL03P AL04P AL29R CA05 EA07 EA09 FA02 FA03 FA20 FA27 FA30 JA03
Claims (13)
- 【請求項１】 アニオン界面活性剤及びレドックス型遊離基開始剤系の存在
下で、 （ａ） アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくとも１つのアル
キルアクリレ−ト、 （ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水
物、及び （ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 からなる単量体の混合物から調製し、１００ｎｍ又はそれ以下の平均粒径を有す
る水性ラテックス・エマルションから成り、温水での粘着性を維持すると共に、
優れた白化耐性を示すことを特徴とする感圧接着剤。 - 【請求項２】 前記アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有するアルキル
アクリレ−トが、ブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、ヘプ
チルアクリレ−ト、オクチルアクリレ−ト、イソオクチルアクリレ−ト、イソブ
チルアクリレ−ト、イソデシルアクリレ−ト、又はそれらの混合体であることを
特徴とする請求項１記載の感圧接着剤。 - 【請求項３】 前記エチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水物が
、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシルエチルアクリレ−ト、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、又はそれらの混合体であることを
特徴とする請求項１記載の感圧接着剤。 - 【請求項４】 前記スチレン単量体が、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ビニルトルエン、又はそれらの混合体であることを特徴とする
請求項１記載の感圧接着剤。 - 【請求項５】 前記アニオン界面活性剤が、硫酸ノニル及びオクチルフェニ
ルポリ（ポリエチレンオキシ）エタノ−ルの塩類、ラウリルエ−テルスルフェ−
ト、ドデシルベンゼンスルホネ−トの塩類、又はそれらの混合体であることを特
徴とする請求項１記載の感圧接着剤。 - 【請求項６】 さらに、湿潤剤を含むことを特徴とする請求項１記載の感圧
接着剤。 - 【請求項７】 １００ｎｍ又はそれ以下の平均粒径を有する水性ラテックス
・エマルションから成り、該ラテックス・エマルションが下記の工程（Ａ）〜
（Ｈ）からなる工程によって調製されることを特徴とする請求項１記載の感圧接
着剤： （Ａ） （１）（ａ） アルキル基に少なくとも４つの炭素原子を有する少な くとも１つのアルキルアクリレ−ト、 （ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はそ の対応する無水物、及び （ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 から成る単量体混合物を、 （２） 少なくとも１つのアニオン界面活性剤、 （３） 任意に、緩衝剤、及び （４） 脱イオン水、 と共に容器内で予備乳化する工程； （Ｂ） 開始剤の水溶液を別の容器で調製する工程； （Ｃ） 還元剤の水溶液を別の容器で調製する工程； （Ｄ） 反応容器に２０重量％までの予備乳濁液及び所定量の開始剤及び還元 剤を撹拌しながら添加する工程； （Ｅ） その容器に予備乳濁液、所定量の開始剤及び還元剤を時間をかけて同 時に添加する工程、その場合、予備乳濁液及び開始剤は反応容器に共通 の供給ラインを通して添加することによって予備混合する； （Ｆ） 予備乳濁液、開始剤及び還元剤添加完了時に、 （１） 追加の所定量の開始剤、及び （２） 追加の所定量の還元剤、 を逐次添加する工程； （Ｇ） 任意に、工程Ｆを反復する工程；及び （Ｈ） 任意に、ｐＨを少なくとも６に調節する工程。 - 【請求項８】 前記アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有するアルキル
アクリレ−トが、ブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、ヘプ
チルアクリレ−ト、オクチルアクリレ−ト、イソオクチルアクリレ−ト、イソブ
チルアクリレ−ト、イソデシルアクリレ−ト、又はそれらの混合体であることを
特徴とする請求項７記載の感圧接着剤。 - 【請求項９】 前記エチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水物が
、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシルエチルアクリレ−ト、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、又はそれらの混合体であることを
特徴とする請求項７記載の感圧接着剤。 - 【請求項１０】 前記スチレン単量体が、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、
ジメチルスチレン、ビニルトルエン、又はそれらの混合体であることを特徴とす
る請求項７記載の感圧接着剤。 - 【請求項１１】 前記アニオン界面活性剤が、硫酸ノニル及びオクチルフェ
ニルポリ（ポリエチレンオキシ）エタノ−ルの塩類、ラウリルエ−テルスルフェ
−ト、ドデシルベンゼンスルホネ−トの塩類、又はそれらの混合体であることを
特徴とする請求項７記載の感圧接着剤。 - 【請求項１２】 （Ａ） 基板、（Ｂ）支持体、及び（Ｃ）該基板と支持体
の間の請求項１記載の感圧接着剤から成る積層物。 - 【請求項１３】 アニオン界面活性剤及びレドックス型遊離基開始剤系の存
在下で、 （Ａ） アルキルに少なくとも４つの炭素原子を有する少なくとも１つのアル
キルアクリレ−ト、 （Ｂ） 少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸又はその対応する無水
物、及び （Ｃ） 少なくとも１つのスチレン単量体、 からなる単量体の混合物から調製し、１００ｎｍ又はそれ以下の平均粒径を有す
る水性ラテックス・エマルション。
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