TWI244489B

TWI244489B - Reducing scale in vinyl polymerizations

Info

Publication number: TWI244489B
Application number: TW088114594A
Authority: TW
Inventors: Ramesh Krishnamurti; Sandor M Nagy; Habib Hichri; Thomas F Smolka
Original assignee: Occidnetal Chemical Corproatio
Priority date: 1998-11-17
Filing date: 1999-08-26
Publication date: 2005-12-01
Also published as: EP1137674A1; IL142818A0; PL348359A1; AU5177799A; CN1135238C; CA2350974A1; AU759761B2; US6001937A; JP2003529620A; CN1328574A; WO2000029450A1; KR20010081017A

Description

1244489 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（/ ) 本發明係關於減少乙烯基單體聚合作用中之結垢。尤其是關於使用醯基腙(acid hydrazone)縮合物或其鹽類以達成此目的。在乙烯基單體聚合作用期間，強力黏著聚合物結垢通常在與單體接觸的反應器組件上形成，例如內壁和攪拌器。反應器必須在每批次之間藉由刮削，加壓洗條，或溶劑淸理來淸理。結果，造成大量的反應器停台時間且保持準備聚合作用反應器相關的成本增加，其增加了此方法整個的操作成本。此外，嘗試物理性移除結垢的操作員冒著曝露在截留於結垢中之有害單體的危險。結垢沉積亦降低聚合物的產率，降低加熱與冷卻期間的傳熱效率，及降低單體效率及一般程序控制。當結垢剝落並與聚合物混合時，聚合物具有差的加工性質且由其製得的最後產物質差。有許多不同的添加物已知能減少結垢，但當中有許多添加物會增加PVC的黃色，此爲許多消費者所不能接受的。根據本發明的一觀點，提供一種抑制與聚合乙嫌基卓體接觸之反應器表面上形成結垢的方法’包括該反應器表面與一種包括醯基腙縮合物或其鹽類的結垢減少劑接觸。較佳該醯基腙縮合物具有下列通式’

X C=N—NH—C—Y 成 X\ II (^ = N 一 NH一 C · (CH2) 其中各R分別選自氫，（^至C15的烷基’或C6至Cl5的芳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------,丨-訂 —*— I A_w (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1244489 A7 B7

五、發明說明（$ ) Φ占合劑一^起使用。有益地’該結垢減少劑是藉由反應擬基衍生物_其化合物而製得。 i 方便地，該反應器表面上以一種包括該結垢減少劑的組成物塗佈。較佳地，該結垢減少劑與該乙烯單體混合。根據本發明的另一觀點，提供一種抑制與聚合氯乙_ 單體接觸之反應器表面上形成結垢的方法，包括以一種包含具有下列通式的結垢減少劑或其鹽類之組成物塗佈該反應器表面，

XII C=N—NH—c—Y 或

R X\ II C=N—NH—C-R (CH2)i 2 其中R爲Η或(^至^^是Ο或S，Y是具有〇H或 NH2取代的芳族環之羧醯基肼及11是i至4。較佳地，該結垢減少劑具有下列通式， -----------------—-訂_1-----Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

XII C=N—NH—C—Y 有利地，該結垢減少劑具有下列通式本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1244489 A7 五、發明說明（)

R X \ II C = N—NH—C R (CH2) η 2 根據本發明進一步觀點，提供一種抑制與聚合氯乙烯單體接觸的反應器表面上形成結垢的方法，包括以一種組成物塗佈該反應器表面，該成物包括 (Α)—種醯基腙縮合物或其鹽類，其藉由縮合具有下列通式之羰基化合物， (H2c); h Vr ο (H〇)u

，及 (Η〇)μ R、 Ο

0 與具有下列通式之羰基衍生物而製得

X I------ΙΦI餐------ Ί-訂-τ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C=N-NH-C-Y 或

P X \ , II C=N—NH—C (CH2)n 2 及視情況與鹼反應，其中R爲Η或（^至0：6，乂是〇或S ，γ是具有OH或NH2取代之芳族環的羧醯基肼及η是1 至4 ; (Β)約1至約100重量％的界面活性劑；和 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Γ 1244489 A7 __ B7 五、發明說明（t) (C)約10至約500重量％的無機黏合劑。較佳地，該無機黏合劑是煅製二氧化矽。傾發現在乙烯基單體聚合作用期間的結垢形成可藉由以醯基腙縮合物或其鹽類接觸反應器表面而減少。本發明之方法有效於乙烯基單體的懸浮液與乳液聚合，不僅於液相’也在氣液界面及之上。使用本發明結垢減少劑所製得的聚合物具有極少的顏色與少許或沒有灰色魚眼。本發明的結垢減少劑係從商業上可得且不昂貴的起始物質輕易地製造。其可應用在水介質中，因此避免了有害與易燃的有機溶劑之使用。本發明的結垢減少劑是醯基腙縮合物及其鹽類。該等可藉由縮合羰基化合物與羰基衍生物製得。羰基化合物可爲醛或酮；醛爲較佳的，因爲他們較具反應性。較佳地，羰基化合物具有2個羰基，因爲該等化合物是較易取得的且形成具有較佳薄膜成形性的線型聚合物。也可使用包含許多00基之聚合羰基化合物。羰基化合物可爲脂族或芳族；脂族羰基化合是較佳的，因爲所得縮合物較少顏色。較佳的羰基化合物具有下式： ----------------Ί'訂 ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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NH2—NH —C-Y II X B7 友、發明說明（6) 其中各R分別選自氫，（1^至c15的院基，或c6至c15的芳基，烷芳基，芳烷基’烷芳基硫基’或芳烷基硫基’ a是0 至8,及b是〇至5。較佳地，R爲Η或（^至（：6，&是0 ，及b是1，因爲該等化合物較具反應性且較易取得。較佳兩個R基爲相同’因該等化合物較容易製備及較易取得。在四種所示的式中，第一種是較佳的’因爲其之縮合物顏色較淡。羰基化合物的實例包括甲醛，乙二醛’乙醛，水楊醛，對酞二羧醛，苯甲醛’ i，2_氯苯甲醛，及2_乙醯份噻明1。較佳的碳基化合物是乙二醛’因爲由其製得的縮合物之鹽類獲得最佳的結果。羰基衍生物是醯基肼的衍生物且包括基-co-nh-nh2 或-cs-nh-nh2。該等具有下列通式

NFfe-NH-C-(CH2) -C-NH-NH2 或丨丨 n II

X X 其中X是氧或硫，Υ是R或被N(R’)2，OR’，COOR’，或 S03R’取代之R，各R’分別選自η，q至C15的烷基，或〇7至C15的烷芳基或芳烷基，及η是0至12。Y基較佳是具有ΟΗ或ΝΗ2取代之芳族環的羧醯基肼及η較佳是1至 4，歸因於其之取得性及良好性能。較佳爲脂族羰基衍生物，因爲其之縮合物顏色較淡。Υ基較佳爲ΝΗΝΗ2，因該等化合物提供較佳的性能，且X較佳爲硫，因該等化合物是較具活性。實例包括卡巴肼(nh2nhconhnh2)，硫代卡巴肼（NH2NHCSNHNH2)，胺基胨（NH2NHCOY)，胺基硫脲 ----------------Ί 訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1244489 A7 B7 五、發明說明（ R\ ! R〆㊀ C = N — N — XII c—γ 或

X © (ch2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R，X，Y，及η如前所定義且Μφ是來自鹼的陽離子。非鹽形式提供較淡顏色的聚合物，但鹽形式較易使用。有些縮合物在文獻中爲已知的，但該等尙未被使用於防止乙烯基單體聚合作用期間的結垢。可將本發明的結垢減少劑直接加入單體，但較佳將其配製成塗佈於反應器表面或直接添加入單體之組成物。較佳是塗佈反應器表面，因爲添加至單體中不能保護在液態反應混合物的水平面以上的反應器壁。組成物可由例如’ 醯基腙縮合物(或其鹽類），約1至約100重量％(以結垢防止劑的重量爲基礎)之界面活性劑，及約10至約5〇〇重量 %(以結垢防止劑的重量爲基礎)的無機黏合劑製造。較佳的組成物是醯基腙縮合物(或其鹽類），約50至約1〇〇重量％的界面活性劑，和約50至約100重量％的無機黏合劑。可使用的界面活性劑實例包括改變水解程度的聚乙烯醇’經乙基纖維素，羥丙基纖維素，植酸，聚乙烯醇縮甲醛’與明膠。較佳的界面活性劑是聚乙烯醇，因其之改變的水@ 程度。可使用的無機黏合劑實例包括煅製二氧化矽’膠態二氧化矽，氧化鋁，煅製氧化鋁，氧化鈦(IV)，氧化錐(lV) ，氫氧化銘，氧化釩(V)，及砍酸鈉。較佳的無機黏合劑疋煅製二氧化矽，因爲其產生極佳的結果。可將組成物藉由合適的方式，包括，噴塗，溢流’塗 — — — — — — — — i^w— I - I I I I I I Ί- ^ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1244489 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（；？）佈，與刷塗，塗敷在與單體接觸的反應器壁及反應器組件上。塗敷之後，不需要從塗層蒸發溶劑。一般而言，在反應器壁與組件上的塗料之固體含量應爲約1 X HT6至約1 X 1(Τ4克/平方公分(約1·6χ10_5至約1.6x10」克/平方英吋），若較少可能無效且較多則不需要。假若將結垢減少劑混合於單體中，單獨或組成物，可使用約1至約1000 ppm結垢減少劑（以單體重量爲基礎）與較佳使用約10至約500 ppm 〇結垢減少劑可用以減少任何乙烯基單體包括氯乙烯，偏氯乙烯，醋酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯腈，和丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯之聚合作用期間的結垢。較佳的單體是氯乙烯，因爲其爲商業上重要的且在其在聚合作用期間形成結垢是商業成本問題。本發明的方法可使用於乳液聚合，懸浮液聚合，分散聚合，本體聚合，及氣相聚合。懸浮液與乳液聚合是較佳的，因爲結垢形成在這些聚合作用期間是重要的問題。下例實例進一步說明本發明。實例1 將水楊醛逐滴加至胺基硫脲(5·47克，60毫莫耳)保持於75°C的75毫升水之溶液中經五分鐘。一種白色的固體立刻開始沉澱。將所得混合物加熱至回流經2個小時’然後冷卻至室溫且將其過濾以得到呈白色結晶固體之水楊醒硫代半卡巴腙（11.5克，98%)。 11 ---------—-----Ί-訂----- - . (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1244489 A7 B7 五、發明說明（β) 實例2 將溶解於40毫升乙醇中的2’-羥基苯丙酮(6克，40毫莫耳)加至胺基硫脲(3.64克，40毫莫耳)熱溶液(75°C)中。將所得混合物回流9.5個小時，冷卻至室溫且將其過濾以得到呈白色固體的粗產物。將固體與1〇〇毫升的沸水激烈攪拌且將混濁的上淸液從糊狀的固體中移出。此物質與熱二氯甲烷一起攪拌且將其過濾以得到呈白色固體之所需要的硫代半卡巴腙衍生物(2.16克）。實例3 將乙二醛（1克的40%水溶液，6.9毫莫耳)與硫代卡巴肼(0.69克，6.5毫莫耳)合倂於3〇毫升的甲醇中且於室溫中攪拌過夜。過濾沉澱固體，以甲醇洗滌，且風乾以得到 1.23克的淡棕色固體。實例4 將L-酪胺酸醯肼(2·65克，l3.8毫莫耳)與乙二醛（1毫升的40%水溶液，6·9毫莫耳)合倂於200毫升的甲醇中且攪拌過夜。蒸發所得均勻溶液以得到呈白色固體之硫代卡巴腙衍生物(2·5克）。實例5 按照實例4的步驟，除了使用2.02克（16·5毫莫耳)的水楊醒和硫代卡巴眺(〇·879克’ 8·27笔臭耳)之外。產物自 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) f 'I訂-十---- 1244489 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ —__B7_ - 五、發明說明（f丨）反應混合物沉澱出來。將其過濾並乾燥以得到L98克的硫代卡巴腙衍生物。實例6 將胺基硫脲（1·435克，15.75毫莫耳)與2-乙醯吩噻啡 (3.8克，15·75莫耳)的混合物組合於85毫升的乙醇中且回流15個小時。過濾經冷卻的反應混合物及將固體物質與沸水一起攪拌’接著熱過濾以移除未反應的胺基硫脲。將殘留固體合倂於約200毫升乙醇與50毫升二氯甲烷中且煮沸 ’及將其過濾以移出淡黃色固體(0·72克），咕NMR光譜指示爲所需之硫代半卡巴腙衍生物。實例7 將己一醯肼(0·6克，3.45毫莫耳)與乙二醛（丨克的40〇/〇水溶液，6·9毫莫耳)合倂於10〇毫升的甲醇中且於室溫中攪拌過夜。蒸發均勻溶液以得到呈白色固體的粗二腙衍生物(〇_95 克）。實例8 將己一醯肼(0·6克，3·45毫莫耳)與乙二醛（丨克的4〇% 水i谷液，6·9笔莫耳)混合於1〇〇毫升的甲醇中且於室溫中攪拌過夜。將硫代卡巴肼(3·67克，3.45毫莫耳)加至均勻溶液中且持續攪拌另外二天。單離呈黃色固體之產物（1.2 克）。 ------------------Ί‘訂-----線 - V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1244489 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（θ 實例9 將對肽一羧醛(0·265克，I·98毫莫耳）與硫代卡巴眺 (0·1〇5克’ 〇·99笔莫耳)合倂於1〇〇毫升包括$毫升水之甲酉子中且於室溫攪拌過夜。加入第二部份的硫代卡巴肼 (^0.052克，〇·99毫莫耳)並將此溶液於室溫攪拌另外二天。單離且乾燥固體沉澱以得到〇.23克的呈帶綠黃色固體之產物。實例10 使用實例1所述步驟，將2_氯苯甲醛轉換成半卡巴腙，85%產率。實例11 將1.22克（10毫莫耳)的水楊醛，2〇〇毫升的乙醇，和 ι·〇6克（ίο毫旲耳)的硫代卡巴肼放置在2s〇毫升的燒瓶中。在室溫下攪拌1/2小時後，將混合物在回流下加熱2個小時。將澄淸的溶液冷卻至室溫且放置於冰箱中2天。過濾及乾燥沉澱的淡黃色固體以得到h44克的產物。乙魅基單體聚舍作用使用下列方法在懸浮液模式下於各種本發明的結垢防止劑存在下進行氯乙烯聚合作用。藉由適當選擇的乳化劑與反應裝置，可以在乳液模式中進行氯乙烯聚合作用。 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------——Ί^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1244489 五、發明說明（π) 眚例12至21 氣乙輝的懸浮液聚合，一般步驟- 一個500毫升備有冷卻夾套和攪拌器的EZE sS_316 高壓爸(得自Autoclave Engineers)爲未塗佈的或其內部_面完全塗佈上述實例1，3至5，或8至11的塗料溶液。將高壓釜密封並進行三個循環抽真空接著以氮氣淸洗。在再次抽真空高壓釜後，將0·1克羥丙基纖維素（由Dow化學公司以”Methocell E5〇，，銷售)於19〇毫升脫氣軟化水中的水溶液吸入高壓釜中。接著經由隔板將18毫升的1%聚乙嫌醇（80%水解；Aldrich)於脫氣軟化水中導入高壓签。接者將高壓釜不需攪拌，再一次簡單地抽真空及冷卻至約5°C 。將氯乙烯氣體壓縮並攪拌至高壓釜內直到已經轉移113 克（1/4磅）。當內部壓力低於138 kPa (20 psig)時’將聚合引發劑(0.15毫升的75重量％三級丁基過氧新酸癸鹽於無臭礦油精中（由Elf Atochem以” Luperox 10M-75”販售）’ ’經隔板注射至高壓釜內並以約500 rPm攪拌混合物。停止反應器夾套的冷卻劑流體循環且將另外預加熱至約72°CS勺胃環浴連接至反應器夾套。在控制塔上將反應器溫度設定至 62°C。內部反應器溫度在約〇·5小時達到62°C。在5個小時的攪拌後’關掉加熱，排出過量的氯乙烯，及過瀘PVC 水漿料。將得到的PVC於室溫風乾至一恒定重量。使用 ASTM E1164 (獲得物體顏色評估的光譜光度測量數據之標準實務）測試明度與泛黃度，其定義術語爲”L”，”a” ’及 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ------—-------訂—----- (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1244489 五、發明說明（d) ，，b，，。藉由評估許多種結垢減少劑所得到的結果顯示在下表中。除了另有說明之外，所有的反應器塗料是由2重量％溶液於2重量％水NaOH/乙醇的80/20混合物中製備。在此表中，100是最佳的明度分數(L)及0是最佳的泛黃度分數(a或b)。表格顯示有些新穎塗料具有高結垢防止活性，高明度，與低泛黃度。聚合作塗料結垢觀察 PVC L a b 用實例實例溶液界面 (克） 12 無塗料局高高 ND ND ND ND 13 1 ^fnr 撒低中等 75.5 94.269 -0.243 5.011 14 3 Μ 低低 77.2 89.091 0.127 6.636 15 4 低低低 77.3 96.509 -0.408 1.538 16 5 Μ j \\\ 低低 74.4 95.151 -1.546 6.868 17 5C 非常低低非常低 79.7 95.277 -1.068 4.803 18 8 姐 j\\\ 非常低 Μ j \ \\ 81.6 93.314 0.081 4.729 19 9d Μ j \\\ 低非常低 76.3 89.091 0.127 6.636 20 10 中等中等高 76.6 ND ND ND 21 11 ml! J\\\ 無非常低 76.6 94.164 0.968 4.769

ND=無測定 e塗料溶劑是DMF d在塗敷之前將塗料溶液過濾在本說明書中§吾詞”包括(comprising)”表示”包括或由 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------訂 1 * I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1244489 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ …組成”及”包括(comprises)”表示”包括或由…組成‘ ----------------Ί* 訂—----- - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

A8B8C8D8 1244489 六、申請專利範圍 5.根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該醯基腺縮合物是一種鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 6·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該醯基腺縮合物不是鹽。 7.根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該乙烯基單體是氯乙烯。 8·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該結垢減少劑與1至100重量％的界面活性劑一起使用。 .9·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該結垢減少劑與10至500重量％的無機黏合劑一起使用。 1〇·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該結垢減少劑是藉由反應一種羰基衍生物與一種羰基化合物製得。 Π·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該反應器表面以一種包括該結垢減少劑的組成物塗佈。 12·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該結垢減少劑與該乙烯基單體混合。 13. —種抑制與聚合氯乙烯單體接觸之反應器表面上形成結垢的方法，包括以含具有下列通式的結垢減少劑或其鹽類之組成物塗佈該反應器表面， X 或 C = N—NH—C—Y C — N— NH一 C (CH2) n 一2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1244489 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中R爲11或（：1至C6烷基，X是〇或s，Y是具有OH 或NH2取代之芳族環的羧醯基肼及^是1至4。 I4·—種抑制與聚合氯乙烯單體接觸的反應器表面上形成結垢的方法，包括以一種組成物塗佈該反應器表面，該成物包括 (A)—種醯基腙縮合物或其鹽類，其藉由縮合具有下列通式之羰基化合物， (h2c): 〇入R Vr (HO)

(HO)

(H0>

其中a的範圍爲0-8，b的節圍爲0-5 與具有下列通式之羰基衍生物而製得 X II C=N— NH— C—Y 或 X C = N 一 NH一 C (0¾) 2 及視情況與鹼反應，其中R爲Η或（^至（：6，乂是Ο或 S，Υ是具有ΟΗ或ΝΗ2取代之芳族環的羧醯基肼及η是1 至4 ; (B)l至100重量％的界面活性劑·，和本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） ....................—...........-iIT-ί------------- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) A8B8C8D8 1244489 申請專利範圍 (c)10至500重量％的無機黏合劑。 15·根據申請專利範圍第9項的方法，其中該無機黏合氧化矽。 16·根據申請專利範圍第14項的方法，其中該無機黏合劑是煅製二氧化矽。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1244489 14 A7iB7„ 五、發明說明（基，烷芳基，芳烷基，烷芳基硫基，或芳烷基硫基，X是氧或硫，Υ 是 R 或被 N(R’)2，OR’，COOR’，或 S03R’取代之R，各R’分別選自Η，Q至C15的烷基，或C7至C15 的烷芳基或芳烷基，及η是0至12。有利地，該醯基腙縮合物具有下列通式， X II C—N—NU— C—Y 其中R分別爲11或(^至C6烷基及Υ是具有ΟΗ或ΝΗ2取代之芳族環的羧醯基肼。方便地，該醯基腙縮合物具有下列通式， X \ II = Ν 一 ΝΗ一 C (CH2) 其中R是η或(^至C6烷基及η是1至4。較佳地，X是硫。方便地，X是氧。有益地，該醯基腙縮合物是鹽。方便地，該醯基腙縮合物不是鹽。較佳地，該乙烯基單體是氯乙烯。有益地，該結垢減少劑與約1至約100重量％的界面活性劑一起使用。方便地，該結垢減少劑與約10至約500重量％的無機 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 •訂！丨-#參本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1244489 B7

CHCO(CH2) 4CONHNH2) 〇較佳的羰基衍生物是胺基硫脲和酪胺酸醯肼，因該等產生極佳的結果。應避免羰基衍生物和羰基化合物產生共軛產物，因該等產物易於被著色。可使用化學計量的反應物且二者通常不過量爲較佳。反應物應溶解於溶劑中例如水或烷醇(例如，甲醇，乙醇，丙醇，或丁醇）。應使用足夠的溶劑以於反應期間將反應物保持在溶液中，但不應使用過量的溶劑，因爲沒有需要且增加成本。假若羰基化合物是醛，通常不需要催化劑，但假若反應進行緩慢，可使用約1至約100 重量％(且較佳爲約1至約10重量％)之催化劑，如乙酸，丙酸，或甲酸，以以幫助溶解反應物。反應可進行於約室溫至約回流及可進行最多至8個小時。當反應完成時，因爲產物不溶解所以產物通常會沉澱。反應之產物是醯基腙縮合物。其可以本身使佣，但較佳將其單離且使用溶劑如甲醇，乙醇，二氯甲烷，四氫呋喃，二甲基甲醯胺，二乙基乙醯胺，Ν-吡咯啶酮，或二甲基亞硼形成一種溶液，於約0.0001至約20重量％固體且較佳爲約0.01至約5重量％固體。較佳使用水當作溶劑且使用鹼，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀溶解產物，因爲這樣可以避免其他有機溶劑的加入。將足夠的鹼加入水中以形成鹽，其爲水溶性的。該鹽形式具有下列通式 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 1TJ.-----0ΦΨ 1244489 彳W牟）月>>日修正/受 A8B8C8D8 梦- 、申請專利乾圍 1. 一種抑制與聚合乙烯基單體接觸之反應器表面上形成結垢的方法，包括接觸該反應器表面與一種包括醯基腙縮合物或其鹽類的結垢減少劑，其中該醯基腙縮合物具有下列通式， I X II C=N—NH—c—Y 或 I X (CH2) 其中各R分別選自氫，^至C6的烷基，或（：6至C15的芳基，烷芳基，芳烷基，烷芳基硫基，或芳烷基硫基，X是氧或硫，Y是具有0H或NH2取代之芳族環的羧醯基肼，及η是0至12。 2·根據申請專利範圍第1項的方法，其中該醯基腙縮合物具有下列通式， X \ II C = N—NH— C (CH2) 2 其中η是1至4。 3·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中X是硫。 4.根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中X是 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂氧。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)