JPS6059246B2 - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法Info
- Publication number
- JPS6059246B2 JPS6059246B2 JP52044907A JP4490777A JPS6059246B2 JP S6059246 B2 JPS6059246 B2 JP S6059246B2 JP 52044907 A JP52044907 A JP 52044907A JP 4490777 A JP4490777 A JP 4490777A JP S6059246 B2 JPS6059246 B2 JP S6059246B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- reaction product
- scale
- vessel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明、ピロガロールとアルデヒドとの反応生成物を予
め重合器内各部に塗布しておくことを特徴とする塩化ビ
ニルの重合方法に関する。
め重合器内各部に塗布しておくことを特徴とする塩化ビ
ニルの重合方法に関する。
（従来の技術と問題点）
塩化ビニルを分散剤および油溶性触媒の存在下に水性媒
体中て懸濁重合する場合、あるいは乳化剤と水溶性触媒
の存在下乳化重合する場合、あるいは塊状重合の場合、
いずれの重合形式においても重合器の内面に重合体のス
ケールが付着するという問題がある。
体中て懸濁重合する場合、あるいは乳化剤と水溶性触媒
の存在下乳化重合する場合、あるいは塊状重合の場合、
いずれの重合形式においても重合器の内面に重合体のス
ケールが付着するという問題がある。
このスケール付着の為に重合器壁の伝熱効率の低下、製
品収率の低下、剥離スケールの製品への混入による品質
の低下、スケールの剥離に要する労力および剥離に要す
る時間がもたらす重合器の稼動率の低下など好ましくな
い多くの不利益が生じる。この重合体スケールの防除方
法については、従来から数多くの試みがなされているが
、一長一短があり適当な解決方法は未だ見い出されてい
ない。（問題点を解決するための手段） 発明者らは、この問題を解決する為に、各種化合物を合
成し乳化重合・懸濁重合・塊状重合におけるスケール防
止効果を検討した結果、次式で示される単位を分子内に
含む、ピロガロールとアルデヒドとの反応生成物（以下
、単に反応生成物という）が非常に有効であることを見
い出し、本発明を完成した。
品収率の低下、剥離スケールの製品への混入による品質
の低下、スケールの剥離に要する労力および剥離に要す
る時間がもたらす重合器の稼動率の低下など好ましくな
い多くの不利益が生じる。この重合体スケールの防除方
法については、従来から数多くの試みがなされているが
、一長一短があり適当な解決方法は未だ見い出されてい
ない。（問題点を解決するための手段） 発明者らは、この問題を解決する為に、各種化合物を合
成し乳化重合・懸濁重合・塊状重合におけるスケール防
止効果を検討した結果、次式で示される単位を分子内に
含む、ピロガロールとアルデヒドとの反応生成物（以下
、単に反応生成物という）が非常に有効であることを見
い出し、本発明を完成した。
（ＯＨ）ｐ（ＯＨ）ｑ
１１と廿・−ウ１１
（式中、Ｒは二価の炭化水素基、ｐ、ｑは０又は１）本
発明に使用される、ピロガロールとアルデヒドとの反応
生成物は、Ｒの炭素数が１〜３０であり、例えば次の単
位を含むものがあげられる。
発明に使用される、ピロガロールとアルデヒドとの反応
生成物は、Ｒの炭素数が１〜３０であり、例えば次の単
位を含むものがあげられる。
（ａ）１、１ビス（２、３、４−トリヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン（ｂ）１、１ビス（２、３、４−
トリヒドロキシフェニル）−デカン本発明に使用される
前記反応生成物は、次の一般式（１）で示されるピロガ
ロール化合物を酸性条件下、水性媒体中で各種アルデヒ
ド類と反応させることにより製造できる。
ル）−フェニルメタン（ｂ）１、１ビス（２、３、４−
トリヒドロキシフェニル）−デカン本発明に使用される
前記反応生成物は、次の一般式（１）で示されるピロガ
ロール化合物を酸性条件下、水性媒体中で各種アルデヒ
ド類と反応させることにより製造できる。
使用するアルデヒド類としてはデシルアルデヒド、ホル
マリンのような脂肪族アルデヒド；及び各種のベンゼン
核置換体例えばメチル基、エチル基などを有する芳香族
アルデヒドが使用できるが、塩化ビニル重合用のスケー
ル防止用塗布剤としては芳香族系アルデヒドの使用が特
に好ましい。
マリンのような脂肪族アルデヒド；及び各種のベンゼン
核置換体例えばメチル基、エチル基などを有する芳香族
アルデヒドが使用できるが、塩化ビニル重合用のスケー
ル防止用塗布剤としては芳香族系アルデヒドの使用が特
に好ましい。
更に無置換ベンズアルデヒドの使用がコスト的にも最も
有利である。用いるアルデヒドの量は、ピロガロール１
モルに対し０．１〜１モルの範囲で使用できるが、０．
５〜０．７モルの範囲での使用が高収率であり有利であ
る。本発明による方法は塩化ビニルを主成分とするあら
ゆる形態の重合法に適用でき、重合終了後、重合器内各
部へのスケールの付着は全く認められない。
有利である。用いるアルデヒドの量は、ピロガロール１
モルに対し０．１〜１モルの範囲で使用できるが、０．
５〜０．７モルの範囲での使用が高収率であり有利であ
る。本発明による方法は塩化ビニルを主成分とするあら
ゆる形態の重合法に適用でき、重合終了後、重合器内各
部へのスケールの付着は全く認められない。
本発明に使用される前記反応生成物を使用する際は、適
当な溶剤で稀釈して、それをスケールの付着しやすい器
内各部に塗布すれはよい。
当な溶剤で稀釈して、それをスケールの付着しやすい器
内各部に塗布すれはよい。
溶剤としては特に限定するものではなく、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ク
ロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、水など及
びこれらの混合物が使用できる。また、その使用量は通
常０．００１〜５９／ｄの範囲てあるが、５ｙ／イ以上
も使用てきる。（実施例）次に、本発明を実施例により
更に具体的に説明するがこれらは、いずれも本発明の範
囲を限定するものではない。
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ク
ロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、水など及
びこれらの混合物が使用できる。また、その使用量は通
常０．００１〜５９／ｄの範囲てあるが、５ｙ／イ以上
も使用てきる。（実施例）次に、本発明を実施例により
更に具体的に説明するがこれらは、いずれも本発明の範
囲を限定するものではない。
参考例１
ピロガロール４７８ダ（３モル）を２ｅの水に溶一解さ
せベンズアルデヒド２１２ｙ（２モル）及びリン酸５８
８ｙ（６モル）を添加し、１００℃で４時間反応させた
所、水に不溶の固体が析出した。
せベンズアルデヒド２１２ｙ（２モル）及びリン酸５８
８ｙ（６モル）を添加し、１００℃で４時間反応させた
所、水に不溶の固体が析出した。
得られた固体を洗滌液が完全に中性になるまで熱水で３
〜５回洗滌した。１００℃加熱下、減圧で乾燥し、次式
で示される単位を含む反応生成物６３７ｆ（収率９１％
）を得た。
〜５回洗滌した。１００℃加熱下、減圧で乾燥し、次式
で示される単位を含む反応生成物６３７ｆ（収率９１％
）を得た。
参考例２
アルデヒドとしてデシルアルデヒドを用いた以外参考例
１４全く同様に反応を行なつた所、次式で示される単位
を含む反応生成物３６０ｇ（収率４６％）が得られた。
１４全く同様に反応を行なつた所、次式で示される単位
を含む反応生成物３６０ｇ（収率４６％）が得られた。
実施例１，２，３容積１０００′のステンレス製重合器
の内面に参考例１で得られた反応生成物をアセトンに溶
解し、塗布した。
の内面に参考例１で得られた反応生成物をアセトンに溶
解し、塗布した。
その時の塗布量は、２．８６ｙ／イ，０．９８ｙ／イ，
０．０５ダ／イであつた。溶剤のアセトンを乾燥後、重
合器に塩化ビニル２００ｋ９、純水４５０ｋ９、ポリ酢
酸ビニル部分ケン化物１８０ｙ１アゾビスジメチルバレ
ロニトリル５０ｆを加えて５０〜６０℃で１３〜ｌ時間
重合を行なつた。
０．０５ダ／イであつた。溶剤のアセトンを乾燥後、重
合器に塩化ビニル２００ｋ９、純水４５０ｋ９、ポリ酢
酸ビニル部分ケン化物１８０ｙ１アゾビスジメチルバレ
ロニトリル５０ｆを加えて５０〜６０℃で１３〜ｌ時間
重合を行なつた。
重合終了後、重合体をとり出した所、いずれの塗布量の
場合でも重合器内面へのスケールの付着は皆無であつた
。これに対し、何も塗布しないで上記の重合条件で重合
した場合には２２５ｙ／イのスケールの付着が観察され
た。
場合でも重合器内面へのスケールの付着は皆無であつた
。これに対し、何も塗布しないで上記の重合条件で重合
した場合には２２５ｙ／イのスケールの付着が観察され
た。
実施例４
容積１０００ｅのステンレス製重合器の内面に、参考例
２で得られた反応生成物をジメチルホルムアミドに溶か
して塗布した。
２で得られた反応生成物をジメチルホルムアミドに溶か
して塗布した。
その時の塗布量は１．２０ｙ／イであつた。溶媒を乾燥
させた後、実施例１と同様に重合を行なつた。重合終了
後、重合体をとり出した所、重合器内壁および重合器付
帯機器へのスケールの付着は全く見られなかつた。実施
例５容積１０００ｅのステンレス製重合器の内面に参考
例１て得られた反応生成物をアセトンに溶解し塗布した
後、乾燥により溶剤を除去した。
させた後、実施例１と同様に重合を行なつた。重合終了
後、重合体をとり出した所、重合器内壁および重合器付
帯機器へのスケールの付着は全く見られなかつた。実施
例５容積１０００ｅのステンレス製重合器の内面に参考
例１て得られた反応生成物をアセトンに溶解し塗布した
後、乾燥により溶剤を除去した。
このときの塗布量は１．１２ｙ／Ｎｔてあつた。この重
合器に、塩化ビニル２００ｋ９、純水４００ｋｇ、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート１００ｙ１ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ１．８ｋ９、セチルアルコ
ール２．０ｋ９を仕込み、４５℃で８時間重合を行なつ
た。
合器に、塩化ビニル２００ｋ９、純水４００ｋｇ、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート１００ｙ１ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ１．８ｋ９、セチルアルコ
ール２．０ｋ９を仕込み、４５℃で８時間重合を行なつ
た。
重合終了後、重合器の内面を調べた所スケールの付着は
皆無であつた。この重合系において何も塗布しなかつた
場合には、３８０ｙ／ボのスケールの付着が観察された
。
皆無であつた。この重合系において何も塗布しなかつた
場合には、３８０ｙ／ボのスケールの付着が観察された
。
実施例６容積１０００ｅのステンレス製重合器の内面に
参考例１で得られた反応生成物をアセトンに溶かして塗
布した後、乾燥により溶剤を除去した。
参考例１で得られた反応生成物をアセトンに溶かして塗
布した後、乾燥により溶剤を除去した。
この時の塗布量は２．１２ｙ／イであつた。この重合器
に純水４５０ｋ９、ラウリル硫酸ソーダ９００ｙおよび
過硫酸アンモニウム２４０ｙを仕込んだ後、塩化ビニル
を１５０ｋ９加えた。５５℃で１１時間重合したのち内
容物をとに出し重合器の内面を調べた所スケールの付着
は全く認められなかつた。
に純水４５０ｋ９、ラウリル硫酸ソーダ９００ｙおよび
過硫酸アンモニウム２４０ｙを仕込んだ後、塩化ビニル
を１５０ｋ９加えた。５５℃で１１時間重合したのち内
容物をとに出し重合器の内面を調べた所スケールの付着
は全く認められなかつた。
一方、何も塗布しない場合には３５０ｙ／ｄのスケール
の付着が認められた。
の付着が認められた。
実施例７
２０′のステンレス製オートクレーブの内面に参考例１
て得られた反応生成物をアセトンに溶かして塗布した後
、乾燥により溶剤を除去した。
て得られた反応生成物をアセトンに溶かして塗布した後
、乾燥により溶剤を除去した。
この時の塗布量は、２．６０ｙ／ｄであつた。このオー
トクレーブに０．０踵量％のアゾビスイソブチロニトリ
ルを含む塩化ビニルを１０ｋ９装入し、５５℃で１時間
、塊状重合を行なつた。重合終了後オートクレーブ内面
にはスケールの付着が全く観察されなかつた。（発明の
効果） 本発明に使用される前記特定の反応生成物を、塩化ビニ
ルの重合にあたり、予め重合機内各部に塗布することに
より、実施例に示す通り、スケールの発生は顕著に減少
する効果を奏することが分る。
トクレーブに０．０踵量％のアゾビスイソブチロニトリ
ルを含む塩化ビニルを１０ｋ９装入し、５５℃で１時間
、塊状重合を行なつた。重合終了後オートクレーブ内面
にはスケールの付着が全く観察されなかつた。（発明の
効果） 本発明に使用される前記特定の反応生成物を、塩化ビニ
ルの重合にあたり、予め重合機内各部に塗布することに
より、実施例に示す通り、スケールの発生は顕著に減少
する効果を奏することが分る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子内に下記一般式で示される単位を含む、ピロガ
ロールとアルデヒドとの反応生成物を、塩化ビニル単独
あるいは塩化ビニルを主成分とする共重合可能な単量体
混合物を重合するにあたり、重合器の内面や撹拌翼など
器内部に予め塗布しておくことを特徴とする塩化ビニル
の重合方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒは二価の
炭化水素基、ｐ、ｑは０又は１）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52044907A JPS6059246B2 (ja) | 1977-04-18 | 1977-04-18 | 塩化ビニルの重合方法 |
| BE181660A BE859630A (fr) | 1976-10-12 | 1977-10-12 | Procede de polymerisation de chlorure de vinyle |
| US06/091,969 US4320215A (en) | 1976-10-12 | 1979-11-07 | Polymerization of vinyl chloride with phenolic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52044907A JPS6059246B2 (ja) | 1977-04-18 | 1977-04-18 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53130642A JPS53130642A (en) | 1978-11-14 |
| JPS6059246B2 true JPS6059246B2 (ja) | 1985-12-24 |
Family
ID=12704529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52044907A Expired JPS6059246B2 (ja) | 1976-10-12 | 1977-04-18 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6059246B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5554317A (en) * | 1978-10-17 | 1980-04-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Reaction product of phenolic compound with aromatic aldehyde and polymerization of vinyl chloride with it |
| US4200712A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-29 | The B. F. Goodrich Company | Coating polymerization reactors with oligomer coatings derived from reaction products of substituted phenols |
| JP3364727B2 (ja) * | 1993-10-22 | 2003-01-08 | イハラケミカル工業株式会社 | ２，２−ビス（３，５−ジ置換−４−ヒドロキシフェニル）プロパン誘導体とその製造方法およびこの誘導体を用いるピロガロールの製造法 |
| EP3950755B1 (en) * | 2019-03-28 | 2025-12-03 | FUJIFILM Corporation | Composition and heat conducting material |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE91560C (ja) * | 1970-05-07 | |||
| US3825434A (en) * | 1972-10-27 | 1974-07-23 | Goodrich Co B F | Internally coated reaction vessel and process for coating the same |
| GB1439339A (en) * | 1972-11-20 | 1976-06-16 | Ici Ltd | Vinyl chloride polymerisation process |
-
1977
- 1977-04-18 JP JP52044907A patent/JPS6059246B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53130642A (en) | 1978-11-14 |
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