TWI241335B - Electrochromic solution containing hydrazone compound and device manufactured with same - Google Patents

Electrochromic solution containing hydrazone compound and device manufactured with same Download PDF

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TWI241335B
TWI241335B TW091118333A TW91118333A TWI241335B TW I241335 B TWI241335 B TW I241335B TW 091118333 A TW091118333 A TW 091118333A TW 91118333 A TW91118333 A TW 91118333A TW I241335 B TWI241335 B TW I241335B
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Fu-Shing Wang
Kuang-Mei Hsu
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Exon Science Inc
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Description

1241335
態由於還原作用改變時,呈可逆的顏色變化)及溶劑(使陽 極和陰極化合物溶解,但對電變色溶液之其他組份呈化學 上惰性)。視需要’電變色化合物可進一步含有電解質材 料,俾增進電流通過電變色溶液之導電率。為了瞭解含於 五、發明說明(2) 習知電變色溶液中之陽極化合物、陰極化合物、溶劑及電 解質材料,請參照美國專利第4,9 0 2,1 〇 8、5,6 7 9,2 8 3、 5,,611,9 6 6、5,23 9,40 5、5,5 0 0,76 0 及6,211,994B1 號(合 併於本案以供參考)。在習知技藝中,電變色單元之顏色 蜒化範圍係從無色至深藍色,且顏色之選擇相當有限。再 =,較佳之情況為當電壓供應除去時,電變色單元之顏色 i d t f的。然1^,在實務上,於多數個顏色變化 功後鏡片顏色往往無法復原為無色,而是變為淡黃 口此 後視鏡看起來會有些髒。 發明概述 因此 光導性化合物t明之目的為提供一種電變色溶液,其含有 本發明之^ 一乍為陽極化合物,俾增進其顏色固著。 其;的顏色的為提供-種電變色裝置’其可提供鏡子 色單ί'中之方面關於一種電變色溶液,其係用於電變 化。該電變色,應施至該電變色單元之電壓而進行顏色變 極化合物及至:液包含至少一種陽極化合物、至少-種陰 下式表示之r二一種溶劑。該至少一種陽極化合物含有以 不、化合物(hydrazone):
第6頁 1241335 五、發明說明(3)
心武丨N rAr3 腙 (I) =中Ri、r2、r3 ar4係個別獨立地選自氫、含5至20個 烷基、含2至20個碳原子之烯基、含2至2〇個碳原子之 、、、土或含5至20個碳原子之芳基,其可未經取代或視需要 =一或多個酯、醚、芳基、胺、硫酯、烷基、烷氧基、 稀炔、氰(CN)、氟(F)、氯(C1)、溴(Br)、碟(I)及/或 有機一茂金屬絡合物(organometallocene)官能美團取 代。 土 本案之第二方面關於一種電變色裝置,其係用於鏡片 上’以因應施至其中之電壓而進行顏色變化。該電變色裝 置包含第一透明基板;第二透明基板,其係實質上平行於 該第一透明基板而放置,且與該第一透明基板以預定的間 隙分開’俾於期間形成一個空間;一種含腙化合物之電變 ^組成物’係位於該第一及第二透明基板間之該空間中; 搶封料’係位於該第一及第二透明基板間,俾該電變色組 j物密存於該空間中;及一對透明電極,係設於該第一及 第一透明基板上面對該空間之相對側’俾提供該電壓予該 電變色組成物以進行顏色變化。
第7頁 1241335 五、發明說明(4) 本案之第三方面係關於一種用作電變色組成物成分之 腙化合物,其係以式(I I )表示:
Ferrocenemethylketone-N?N- diphenylhydrazone 二茂絡鐵甲基酮-N,N-二苯腙 (II) 其中 個別獨立的芳基環係可未經取代或視需要以一或多個酯、 醚、芳基、胺、硫S旨、烧基、烧氧基、浠、炔、CN、F、 Cl、Br、I及/或有機二茂金屬絡合物官能基團取代。 圖式簡单說明 本案得藉由下列圖式及詳細說明,俾得更深入之瞭 解·· 第一圖為說明習知用於車輛之後視鏡組件以達到顏色 變化目的之電變色單元的示意方塊圖。 較佳具體實施例 本發明將藉由以下具體實施例更詳細地說明。應瞭
第8頁 1241335 五、發明說明(5) 解,以下本案所提出 了解釋及說明之目的 示之精確的形式。 含於本發明電變 目的之領域中,但其 光導層,例如請參照 於本案以供參考。如 能力。本案發明人研 用腙化合物可助於著 溶液之電變色化合物 之本發明較佳具體實施例之說明僅為 ,而非意欲徹底地說明或受限於所揭 色溶液中之腙化合物未曾見於電變色 曾用於電子照相光電導體中,以形成 美國專利第4,3 6 5,0 1 4號,其係合併 所知,腙化合物具有良好的顏色固著 究後發現腙化合物於電變色溶液中使 色。本弩明提出一些適合用作電變色 中之腙化合物的實例如下:
F erroc enemethylketone-Ν,Ν-diphenylhydrazone 二茂絡鐵曱基酮-N,N-二苯腙
4-Diethylamino-benzaldehyde -N,N_ diphenylhydrazone (Π)
4-二乙基胺基-苯曱醛-N,N- 二苯腙 (III) 第9頁 1241335 五、發明說明(6)
4-Diphenylamino-benzaldehyde-N,N- diphenylhydrazone 4-二苯基胺基-苯甲醛-N,N-二苯腙 (IV) 9-Ethyl-carbazole-3-aldehyde-N,N- diphenylhydrazone 9-乙基-咔唑-3-醛-N,N-二苯腙 (V)
9-Ethyl-carbazole-3-aldehyde-N,N- methylphenylhydrazone 9-乙基-咔唑-3-醛-N,N- 曱基苯腙 (VI)
Benzophenone-N,N-diphenylhydrazone 二苯曱酮-Ν,Ν-二苯腙 (VII) 此外,亦可使用丙酮2, 2-二甲腙(acetone 2, 2-dimethy lhydrazone)、2-戊酮2-乙基-2-甲腙(2-pentanone 2 —ethyl 一2一methylhydrazone) 、2一乙基丁酸—
第10頁 1241335 五、發明說明(7) 1- 乙基-丙腙(2-ethylbutanal 1-ethyl-l-propylhydrazone)、2-乙基-2 -壬酮2-己基-2-丙腙(2- ethy 1 -2-nonanone 2-hexy1 -2-propy1hydrazone)、(E)-3~~ 壬稀-2-嗣-2- 丁基-2-丙踪((E)-3-nonen-2-one 2 -butyl-2-pr〇pylhydrazone)、2-己酮 2-[(E)-2- 丁 烯基]- 2- [(Z)-2 - 丁 稀基]腙(2-hexanone 2-[(E)-2-butenyl] - 2-[(2)-2-1)111611丫1]1^打&2〇116)、4-戊炔-2-酉同2,2-二丙腙 (4-pentyn-2-〇ne 2,2-dipropylhydrazone)、1-戊烯-3-酮3,3-二甲腙(1-口611七611-3-〇116 3,3- (111116七11丫1]1丫(1^20116)、2-己酮2,2-二苯腙(2-]16\8110116 2,2-diphenylhydrazone)、3 - 庚酮 3-曱基-3-苯腙(3-heptanone 3-methyl-3 -pheny 1 hy dr azone )、1-乙氧基-2 - 丁酮2- 甲基-2_ 苯腙(1-ethoxy - 2-butanone 2-methyl-2- phenylhydrazone)、1-苯基丙酮2-(3-甲氧基苯基)-2-苯腙(1-phenylacetone 2-(3-methoxyphenyl)- 2-phenylhydrazone) 、2 —苯乙酸1 一曱基-1-苯月宗(2-phenacetaldehyde l-methyl-l- phenylhydrazone)、甲 基3-[(Z)-2-甲基-2 -苯月宗]-丁烧硫代酸酯(methyl 3- [(Z)-2-methyl-2-phenyl-hydrazone]-butanethioate)、 1 -(3 -氯苯基)-3-甲氧基-1-丙酮1-曱基-1-(3-甲基苯基) l~(3-chloropheny 1 )-3-methoxy-l-propanone 1 -methyl-l-(3-methylphenyl)hydrazone)、二茂絡鐵苯基 酮2-[(E)-2 - 丁 烯基]-2-[(Z)-2 - 丁 烯基]腙 (Ferrocenephenylketone 2-[(E)-2-butenyl]-2-[(Z)-2-
1241335 五、發明說明(8) 1311七6!171]]1乂(1『32〇116)、雙(環戊二稀基)#甲基酮2,2-二苯 腙(Bis(cyclopentadienyl)Cobaltmethylketone 2,2-diphenylhydrazone)、雙(環戊二稀基)二曱基錯曱基酮 2,2 -二苯腙(Bis(cyclopentadienyl) dimethylzirconiummethylketone 2,2- diphenyihydrazone)、1-苯基-1-苯乙酮1,1-二(2-甲氧基 乙基)腙(1-phenyl-l-ethan〇nel,l-di(2-methoxyethyl)- hydrazone)、1-[3-(二甲基胺基)苯基]-1- 苯乙酮1,1-二乙腙(1-[3-((1:[1116七]1713111111〇)01161171]-1-
ethanone l,l-diethylhydrazone) 、2-[(Z)-2,2-二乙腙 基]丙基氰(2-[(Z)-2,2-diethylhydrazono]propyl cyanide)、2-[(E )-2-乙基-2 -苯腙基]-3-曱氧基丙基氰 (2-[(E)-2-ethyl-2-phenylhydrazono]-3-methoxypropyl cyanide)、(Z) - 1-氣-1-戊烯-3 -酮 3-曱基-3 -苯腙((Z) -1 -chloro-l-penten~3~one 3~methyl-3-phenylhydrazone) 及/或2-丙炔醛1-[4-(二曱基胺基)苯基]- 1-甲腙(2-propynal l-[4-(dimethylamino)phenyl ]-l-methylhydrazone) 〇
腙化合物(I I I)、( IV)、(V)及(VI)例如可自Syntax 公司(德國)購得,因而在此不另說明其合成方法。 腙化合物(I I)為一種新穎的化合物,係藉著在乙醇迴流中 使二茂絡鐵曱基酮與N,N-二苯基胼鹽酸反應3小時而製 備。其製備方法可參考Entwistle及Johnstone, Tetrahedron,Vol. 38 ( 1 982 ),第 4 1 9-423 頁。接著使產
第12頁 1241335 五、發明說明(9) 物分離,以得到二茂絡鐵甲基酮-N,N -二苯腙(產率為 9 3%)。 1H-NMR (CDC13, 400 MHz), d7.29 (t, 4H), d7.11 (d, 4H), d7.04 (t, 2H), d4.78 (t, 2H), d4.39 (t, 2H), d4. 17 (s, 5H),d2· 0 (s,3H)。 本發明之電變色溶液尚含有陰極化合物(可為習用於 技藝中之任何適合的化合物)。例如,可使用以下式表示 之化合物 r6 Χι_ Χ2' (VIII) 其中 R5及心係個別獨立地選自含1至1 0個碳原子之烷基或含5至 2 0個碳原子之芳基,該芳基係未經取代或以烷基、烷氧 基、氰基、Cl、Br、I 及硝基取代;且 Xi-及X2-係個別獨立地選自Cr、Br_、Γ、BF4—、PF6—、
AsF6-、ci04 -或no3-。 本發明電變色溶液之陰極化合物尤其適合為一種以下式表 示的化合物:
第13頁 1241335 五、發明說明(丨〇)
(IX) 再者’本發明電變色溶液可另外包含一電解質(可為 甚用於技藝中之任何適合的化合物)。例如,可使用耐費 恩(Nafion)、聚(2 -丙烯醯胺一 2-甲基丙烧石黃酸)(poly(2 -aery 1 amide~2-methy 1 propane sulfonic acid); PAMAS)、聚(乙細基醇鱗酸)(p〇iy(vinyiaic〇h〇i phosphoric acid); PAVA)、聚氧化乙烯(poly(ethylene) oxide; PEO)、聚(伸乙基)亞胺(p〇iy(ethylene)imine; PEI)、氟蝴酸四-正 丁基銨(tetra-n-butylammonium fluorborate)及/或聚甲基丙晞酸甲基酯 (polymethylmethacrylate; PMMA)。 上述陽極化合物、陰極化合物及電解質係溶解於選自 乙腈(acet〇nitrile)、N,N二曱基曱醯胺(N,N-dimethylformamide)、碳酸伸丙基酯(propylene carbonate)、碳酸甲基乙基5旨(methyl ethyl carbonate)、3 -經基丙腈(3-hydroxypropionitrile)、碳 酸伸乙基酯(e t h y 1 e n e c a r b ο n a t e )或其混合物。 將含有以上成分之電變色溶液填充至類似圖1所示之
第14頁 1241335 五、發明說明(11) 電變色單元的空間中,俾製造電變色裝置。為了更清楚說 明本發明,提出以下實例以供參考。 實例1 將二片玻璃(1 0公分X 1 0公分)分開平行放置,於其間 形成隔間’於二片玻璃之内表面上分別塗覆氧化銦錫 (ITO),並於隔間中填充經氬氣迫淨(purge)的電變色溶 液,俾製造電變色裝置。其中,該電變色溶液係由〇. 〇 〇 i〜 0·5Μ 1,1’-雙(2 -石肖基苯基)-4,4’-二吡鍵雙(四氟石朋酸醋) (化合物IX)、〇·〇〇1〜0.5Μ二茂絡鐵曱基酮-Ν,Ν -二苯腙(化 合物II)及0.05〜5重量◦/◦聚甲基丙烯酸甲基酯(ρμμα)(於碳 酸伸丙基酯(0〜1 0 0 % ν / ν)與碳酸乙基曱基酯(1 〇 〇 %〜〇 % ν / ν)之混合物中)所組成。 藉由施加電壓1〜1.5伏特通過電變色裝置之〗TQ電極, 最初看起來是無色的溶液在2〜4秒後改變顏色為深藍紫 色。使該裝置開路或短路,溶液在3〜5秒後回復無色狀 態。在3 0。C下’於零電位之穿透率與丨· 〇伏特之穩態穿透 率間循環5 0,0 0 〇次。在5 〇,〇 〇 〇次循環後,本發明電變色裝 置之穿透率之變化速率仍保持不變。 色 另一方面,於-30。c下以1· 〇伏特循環24小時後,溶液 顏色於5秒後自無色變至深藍紫色,並且在6秒後回復無 於9 0 C下+以1· 0伏特循環24小時後,溶液顏色於3秒後 無色變至深藍紫色,並且在3秒後回復無色。
1241335 五、發明說明(12) 實例2 本實例之電變色裝置之製造方法與實例1類似,但本 實例中之電變色溶液係由〇· 〇(Π〜〇. 5M 1,Γ -雙(2-甲氧基 苯基)〜4,4,-二吡錠雙(四氟硼酸酯)、〇.〇〇1〜〇·5Μ 4 -二苯 基胺基〜苯甲醛-Ν,Ν-二苯腙(化合物ιν)及0· 05〜5重量%聚 甲基丙烯酸甲基酯(ΡΜΜΑ)(於碳酸伸丙基酯(0〜100% ν/ν) 與石反酸乙基甲基酯(1 〇 〇 %〜〇 % ν / ν )之混合物中)所組成。 藉由施加電壓為卜1. 5伏特通過電變色裝置之I TO電 $ ’最初看起來是無色的溶液在2〜6秒後改變顏色為深藍 兔色。使裝置開路或短路,則溶液在3〜6秒後返回預定之 淡藍=狀態。使裝置在30。c下,於淡藍狀態與施以丨.j伏 特之深紫狀態之間循環4〇, 〇〇〇次。在4〇 〇〇〇 透率之變化速率仍保持不變。 #衣後牙 實例3 實例ΐ:ί 3變色裝置之製造方法與實例1類似,但本 —夂色洛液係由〇. 00卜〇· 5Μ 1,1,-雙(2-甲基苯 二其-,笑审=吡錠雙(四氟硼酸酯)、0.00卜〇.5Μ 4—二苯基 = -_Ν,Ν~ 二苯腙(化合物 IV)、0.00 卜 〇·5Μ 5,10_ 〜5重量%聚甲基丙稀酸甲基 醋v/v)::i :(二100% v/v)與碳酸乙基甲基 — )之,吧合物中)所組成。 亟’取初起來是無色的溶液在3〜7秒後改變顏色為黃綠
=加電壓為卜1.5伏特通過電變色裝置之丨別電 第16頁 1241335 五、發明說明(13) 色,接著為藍色,再來為深藍色。裝置經開路或短路,使 溶液在3〜6秒後返回預定之淺藍色。裝置於—30。C下以! 2 伏特循環2 4小時後,溶液顏色於6秒後改變至深紫色,並 且在5秒後回復至淺藍色。裝置於9〇。c下以1· 0伏特循環24 小時後,溶液顏色於4秒後改變至深紫色,並且在3秒後回 復淺藍。 實例4
本貫例之電變色裝置之製造方法與實例1類似,但本 實例中之電變色溶液係由〇 . 〇 〇卜〇 · 1,1,-雙(2 ~甲基苯 基)-4,4’-二吡錠雙(四氟硼酸酯)、〇〇〇卜〇·5μ 9-乙基― 咔峻-3 -酸-Ν,Ν -二苯腙(化合物及〇〇5〜5重量%聚曱基丙 烯酸甲基S曰(ΡΜΜΑ)(於碳酸伸丙基酯(〇〜1⑽% ν/ν)與碳酸 乙基甲基酯(100%〜0% ν/ν)之混合物中)所組成。 藉由施加電壓為1〜1 · 5伏特通過電變色裝置之I TO電 極,初看起來是無色的溶液在3 ~ 5秒後改變顏色為深紫 色。裝置經開路或短路,使溶液在3〜6秒後返回預定之淺 藍色。
實例5 本貫例之電變色裂置之製造方法與實例1類似,但本 實例中之電變色〉谷液係由〇 · 〇 〇丨〜〇 . 5M ii,—雙(2 _甲基苯 基)_4,4 _二吡錠雙(四氟硼酸酯)、0·0(Π〜0.5M 4-二笨基 胺基-苯甲酸-Ν,Ν-二笨腙(化合物ιν)及〇·〇5〜5重量。/◦聚曱
第17頁 1241335 五、發明說明(14) 基丙稀酸曱基酯(PMMA)(於碳酸伸丙基酯(〇〜100% v/v)與 碳酸乙基曱基酯(100%〜〇% v/v)之混合物中)所組成。 藉由施加電壓為1〜1.5伏特通過電變色裝置之ITO電 極,最初看起來是無色的溶液在4〜7秒後改變顏色為深紫 色。裝置經開路或短路,以便使溶液在4〜5秒後返回預定 之淺藍色。 實例6 本實例之電變色裝置之製造方法與實例1類似,但本 實例中之電變色溶液係由0. 00 5Μ 1,1,-雙(2 -硝基苯 基)-4, 4’ -二吼錠雙(四氟硼酸酯)(化合物ιχ)、〇· 〇〇1〜 0. 5Μ 9-乙基-咔唑—3 —醛—Ν,Ν—甲基苯腙(化合物VI)及〇· 〇5 〜5重量%聚甲基丙烯酸曱基酯(ρΜΜΑ)(於碳酸伸丙基酯(〇〜 100% ν/ν)與碳酸乙基甲基酯(1〇〇%〜〇% ν/ν)之混合物中) 所組成。 f由施加電壓為卜1·5伏特通過電變色裝置之ΙΤΟ電 極’ ^初看起來是無色的溶液在2〜4秒後改變顏色至棕紫 色。裝置經開路或短路,使溶液在3〜5秒後返回無色。 + Α雖f本案係藉由目前被認為最可行及較佳的具體具體 貫施例"兄明’但應瞭解本案不受所揭示的具體實施例限 制。,反地’本案意欲涵蓋包含於如附申請專利範圍之精 神及粑圍内之諸般修飾及類似安排,其係符合最廣義的解 釋,俾涵蓋所有此類修飾及類似的結構。
第18頁
1241335
第19頁

Claims (2)

  1. K號 91118333 1 · 一種電變色溶液,係用於電變色單元中,以因應施至該 電變色單元之電壓而進行顏色變化,該電變色溶液係包 含: 至少一種陽極化合物,其含有以下式表示之丨妹化合物 (hydrazone): R4 r3 (I) 其中^、R2、R3及匕係個別獨立地選自氫、含5至20個碳原 子之烷基、含2至20個碳原子之烯基、含2至20個碳原子之 炔基或含5至20個碳原子之芳基,其可未經取代或視需要 以一或多個S旨、鱗、芳基、胺、硫酯、烧基、烧氧基、 烯、炔、氰、氟、氯、溴、碘及/或有機二茂金屬絡合物 官能基團取代; 至少一種陰極化合物,包含以下式表示的化合物·_
    ;及 至少一種溶劑 I
    第20頁 1241335 _案號91118333_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項之電變色溶液,其中該陈化合物 係選自由丙酮2, 2-二甲唂、2-戊酮2-乙基-2-甲陈、2-乙 基丁酸-1-乙基-丙將、、2 -乙基-2 -壬酮2 -己基-2 -丙1筒、、
    (E) - 3 -壬稀-2_ i同-2 - 丁基-2 -丙勝、2-己嗣 2-[(E)-2 - 丁稀 基]-2-[(Z)-2 - 丁 稀基]防、、4 -戊快-2 -酮 2,2 -二丙时、、1-戊烯-3-酮3, 3 -二甲陈、2-己酮2, 2 -二苯畴、3 -庚酮3-甲 基-3 -苯取、、1_乙氧基-2·丁 ί同2-曱基-2 -苯呢、1-苯基丙 酮2-(3-甲氧基苯基)-2 -苯醇、2 -苯乙醛卜甲基-1-苯瞧、 甲基3 - [(Ζ)-2-甲基-2 -苯「佐]-丁烧硫代酸醋、1-(3 -氯苯 基)-3-甲氧基-1-丙酮卜甲基-1-(3 -曱基苯基、、二茂絡 鐵苯基酮2-[ (Ε)-2 - 丁烯基]-2_[(Z )-2 - 丁烯基]勝、雙(環 戊二烯基)鈷曱基酮2, 2 -二苯咏、雙(環戊二烯基)二曱基 結曱基嗣2,2 -二苯_、、1-苯基-1-苯乙S同1,1-二(2-甲氧基 乙基)物、、1-[3-(二甲基胺基)苯基]-1_苯乙S同1,1-二乙 睛、、2-[ (Z)-2, 2 -二乙味基]丙基氰、2-[ (E)-2_乙基-2 -苯 明、基]- 3-甲氧基丙基氰、(Z) - 1-氣-I-戊稀-3 -酮3-甲基- 3 -苯眼及2-丙炔醛卜[4 -(二曱基胺基)苯基]-卜甲脉所組 成之群之一員。
    3.如申請專利範圍第1項之電變色溶液,其中該陈化合物 係選自以下式表示的化合物之一:
    第21頁
    第22頁
    1241335 _案號 91Π8333_年 月 日_修正 六、申請專利範圍
  2. 9-Ethyl-carbazole-3-aldehyde-N,N- methylphenylhydrazone Benzophenone-N,N-diphenylhydrazone 9 -乙基-$唑-3 -醛-N,N - 二苯曱酮-N,N -二苯咏 甲基苯將、 (VI) (VII) 4. 如申請專利範圍第1項之電變色溶液,其中該至少一種 溶劑係選自乙辟\、N,N二曱基甲醯胺、碳酸伸丙基酯、碳 酸甲基乙基酯、3 -羥基丙_、碳酸伸乙基酯或其混合物。 5. 如申請專利範圍第1項之電變色溶液,其中該至少一種 溶劑包含一種選自碳酸伸丙基酯、碳酸乙基甲基酯或其混 合物。 6. 如申請專利範圍第1項之電變色溶液,尚含有電解質材 料。 7. 如申請專利範圍第6項之電變色溶液,其中該電解質材 料係選自Nafion、聚(2-丙烯S藍胺-2-曱基丙烧石黃酸) (PAMAS)、聚(乙烯基醇磷酸)(PAVA)、聚氧化乙烯(PE0)、 聚(伸乙基)亞胺(PE I )、氟硼酸四-正丁基銨、或聚甲基丙 稀酸曱基S旨(PMMA)。 8. 如申請專利範圍第6項之電變色溶液,其中該電解質材
    第23頁 1241335 。 _案號91118333_年心身 曰 修正_ 六、申請專利範圍 料係為聚合物電解質。 9 .如申請專利範圍第8項之電變色溶液,其中該電解質材 料係選自聚甲基丙烯酸甲基酯(PMMA )或聚氧化乙烯 (PEO)。 1 0. —種電變色裝置,係用於鏡片,以因應施至其上之電 壓而進行顏色變化,該電變色裝置係包含: 第一透明基板;
    第二透明基板,其係實質上平行於該第一透明基板設 置,且與該第一透明基板間以預定的間隙分開,俾於期間 形成一個空間; 一種含时、化合物之電變色組成物’係位於該第一及第 二透明基板間之該空間中,該簡、化合物係以式(II)表示:
    Ferrocenemethylketone-Ν,Ν- diphenylhydrazone 二茂絡鐵曱基酮-N,N -二苯嗔、
    (II) 其中 個別的芳基環係未經取代或視需要以一或多個酯、 醚、芳基、胺、硫S旨、烧基、烧氧基、稀、炔、氰、敗、 氯、溴、碘及/或有機二茂金屬絡合物官能基團取代;
    第24頁 1241335 _案號 91118333_年 月 日_ifi_ 六、申請專利範圍 密封料,係介於該第一及第二透明基板間,俾將該電 變色組成物封存於該空間中;及 一對透明電極,係設於該第一及第二透明基板上,面 對該空間之相對側,俾提供該電壓予該電變色組成物以進 行顏色變化。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之電變色裝置,其中該第一及 第二透明基板係由玻璃構成。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之電變色裝置,其中該密封料 係由環氧化物所形成。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之電變色裝置,其中該透明電 極係由氧化銦錫(I TO )所構成。 1 4.如申請專利範圍第1 0項之電變色裝置,其中該電變色 組成物尚包含一種選自1,1 ’ -雙(2 -硝基苯基)-4,4 ’ -二此 · 錠雙(四氟硼酸酯)、1,1’ -雙(2-曱氧基苯基)-4, 4’ -二此 錠雙(四氟硼酸酯)、1,1’ -雙(2-甲基苯基)-4, 4’ -二此錠 雙(四氟硼酸酯)或其混合物。 1 5 .如申請專利範圍第1 0項之電變色裝置,其中該電變色 組成物尚包含一種選自破酸伸丙基S旨、複酸乙基曱基S旨或 其混合物之溶劑。 1 6 .如申請專利範圍第1 0項之電變色裝置,其中該電變色 組成物尚包含一種選自聚曱基丙烯酸甲基酯(PMMA)或聚氧 化乙烯(PE0)。 1 7. —種用作電變色組成物成分之随化合物,其係以式 (I I )表示:
    第25頁 1241335 案號91118333 年月日 修正 六、申請專利範圍
    F errocenemethylketone-Ν,Ν-diphenylhydrazone 二茂絡鐵曱基酮-N,N -二苯睬 (II) 其中
    個別的芳基環係未經取代或視需要以一或多個酯、醚、芳 基、胺、硫S旨、烧基、烧氧基、烯、炔、氰、氟、氣、 溴、碘及/或有機二茂金屬絡合物官能基團取代。
    第26頁
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6188505B1 (en) * 1999-08-19 2001-02-13 Gentex Corporation Color-stabilized electrochromic devices
US6697185B2 (en) * 1999-08-19 2004-02-24 Gentex Corporation Color-stabilized electrochromic devices
US6567204B1 (en) * 2001-09-04 2003-05-20 Exon Science, Inc. Electrochromic solution containing hydrazone compound and device manufactured with same
US6862125B2 (en) 2003-05-05 2005-03-01 The Regents Of The University Of California Reversible electro-optic device employing aprotic molten salts and method
DE102007023747A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Siemens Ag Organisches elektrochromes Bauelement für Daueranzeigen
DE102007045799B4 (de) * 2007-09-25 2016-02-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Modularer bildgebender Röntgengroßdetektor und Röntgendetektionsverfahren
US20100073754A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Gentex Corporation Ultraviolet light stabilizing compounds and associated media and devices
DE102008052586A1 (de) * 2008-10-21 2010-04-22 Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh Zusammensetzung zur Herstellung optischer Elemente mit Gradientenstruktur
DE102011013132A1 (de) 2011-03-04 2012-09-06 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Stabiles elektrochromes Modul
US9535304B2 (en) 2011-03-04 2017-01-03 Thueringisches Institut Fuer Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. Stable electrochromic module
KR102063776B1 (ko) 2012-12-17 2020-01-09 엘지이노텍 주식회사 전기변색 디스플레이 장치 및 그 제조 방법
CN103483554B (zh) * 2013-09-24 2015-12-02 艾达索高新材料无锡有限公司 可降解腙类环氧树脂固化剂及其应用
CN107403959B (zh) * 2017-08-04 2019-05-03 广州天赐高新材料股份有限公司 一种锂二次电池电解液及锂二次电池
CN111106386A (zh) * 2019-12-27 2020-05-05 惠州市豪鹏科技有限公司 一种电解液和锂离子电池

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661647A (en) * 1970-08-31 1972-05-09 Gould Ionics Inc Solid state electric cell having stabilized resistance
JPS5546760A (en) 1978-09-29 1980-04-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
US4902108A (en) 1986-03-31 1990-02-20 Gentex Corporation Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof
JP2548540B2 (ja) * 1986-06-18 1996-10-30 株式会社 巴川製紙所 有機エレクトロクロミック材料
US5239405A (en) 1991-09-06 1993-08-24 Donnelly Corporation Electrochemichromic solutions, processes for preparing and using the same, and devices manufactured with the same
US5500760A (en) 1991-09-06 1996-03-19 Donnelly Corporation Electrochemichromic solutions, processes for preparing and using the same, and devices manufactured with the same
JP2721766B2 (ja) * 1991-12-10 1998-03-04 株式会社三協精機製作所 エレクトロクロミック材料
WO1994016356A1 (en) * 1993-01-05 1994-07-21 Martin Marietta Corporation Improved electrode for display devices
US5679283A (en) 1994-07-22 1997-10-21 Gentex Corporation Electrochromic layer and devices comprising same
US5780160A (en) * 1994-10-26 1998-07-14 Donnelly Corporation Electrochromic devices with improved processability and methods of preparing the same
FR2746934B1 (fr) * 1996-03-27 1998-05-07 Saint Gobain Vitrage Dispositif electrochimique
DE19631729A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Bayer Ag Elektrochromes System
JP3918961B2 (ja) * 1997-03-13 2007-05-23 日本化薬株式会社 エレクトロクロミック表示素子
US6141137A (en) * 1998-08-26 2000-10-31 Gentex Corporation Electrochromic media for producing a preselected color
US5998617A (en) * 1997-04-02 1999-12-07 Gentex Corporation Electrochromic compounds
JPH1112565A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Nippon Kayaku Co Ltd エレクトロクロミック性組成物
DE19914304A1 (de) * 1999-03-29 2000-10-05 Bayer Ag Elektrochrome Kontrastplatte
US6567204B1 (en) * 2001-09-04 2003-05-20 Exon Science, Inc. Electrochromic solution containing hydrazone compound and device manufactured with same
TWI241431B (en) * 2002-09-18 2005-10-11 Exon Science Inc Electrochromic mirror and material of reflective layer

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