KR20040021300A - 히드라존 화합물을 포함하는 전기변색 용액 및 이를이용한 장치 - Google Patents

히드라존 화합물을 포함하는 전기변색 용액 및 이를이용한 장치 Download PDF

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KR20040021300A
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Abstract

본 발명은 전기변색 유닛에 인가되는 전압에 따른 색상변화를 얻기 위한 전기변색 유닛에 사용되며, 하기의 화학식으로 표현되는 히드라존 화합물을 포함하는 적어도 하나의 양극화합물과;
히드라존
(Ⅰ)
(상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 치환되지 않거나 하나 또는 그 이상의 에스테르와, 에테르, 아릴, 아민, 티오에스테르, 알킬, 알콕시, 알켄, 알킨, CN, F, Cl, Br, I 및/또는 오르가노메탈센(organometallcene) 작용기 중에서 선택적으로 치환된 수소, 탄소수 5 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20 알케닐, 탄소수 5 내지 20의 알키닐, 탄소수 5 내지 20의 아릴 중에서 개별적으로 선택된다.)
적어도 하나의 음극화합물과; 적어도 하나의 용매를 포함하는 전기변색 용액에 관한 것이다.

Description

히드라존 화합물을 포함하는 전기변색 용액 및 이를 이용한 장치{electrochromic solution containing hydrazone compound and device manufactured with same}
본 발명은 전기변색 용액에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 히드라존 화합물을 포함하는 전기변색 용액에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 히드라존을 함유하는 용액을 사용하여 제조되며, 전기변색 백미러어셈블리에 사용될 수 있는 전기변색 장치에 관한 것이다.
눈부심은 자동차 운전시의 애로점의 하나이다. 눈부심 문제를 해결하기 위한 많은 노력들이 이루어졌다. 그 중에서 가장 효과적인 방법은 자동차의 백미러에 전기변색 유닛을 제공하는 것이다. 그 전기변색 유닛은 색상을 짙게 하여 눈부심정도에 따른 거울의 반사율을 감소시키는데, 이에 따라 눈부심 효과가 최소화된다. 도 1은 색상변화 목적을 달성하기 위한 차량의 백미러 어셈블리에 사용되는 일반적인 전기변색 유닛의 개략적인 블록도이다.
상기 전기변색 유닛은 수 마이크로미터에서 밀리미터 간격으로 이격되도록 평행하게 배치되는 두개의 유리기판(11,12)을 포함한다. 상기 유리기판(11,12)의 각각의 내측면에는 전기전도를 위한 전극으로서 투명한 인듐-틴-옥사이드(ITO)코팅층(111,112)이 구비된다. 상기 유리기판(11,12) 사이의 공간(13)은 전기변색 용액으로 채워지며, 에폭시와 같이 상기 전기변색 용액과 반응하지 않는 물질(16)로 실링된다. 상기 ITO코팅층으로 된 음극(111)과 양극(112)에 전압이 인가됨에 따라,전기변색 용액의 색상이 화학적으로 변한다. 이때 주변의 광도가 증가됨에 따라 전기변색 유닛에 인가되는 전압은 증가되고, 거울의 색상은 어둡게 변한다.
일반적으로 전기변색 용액은 산화에 의해 원자가가 바뀔 때 가역적인 색상변화를 가지는 양극화합물과, 환원에 의해 원자가가 바뀔 때 가역적인 색상변화를 가지는 음극화합물과, 양극과 음극화합물은 용해시키나 전기변색 용액의 다른 성분들과는 화학적으로 불활성인 용매를 포함한다. 상기 전기변색 용액은 필요에 따라 전기변색 용액에 흐르는 전류의 전도율을 상승시키기 위해 전해질 물질을 추가로 더 포함할 수 있다. 미국특허 제4,902,108호, 제5,679,283호, 제5,611,966호, 제5,239,405호, 제5,500,760호 및 제6,211,994B1호에는 일반적인 전기변색 용액에 포함되는 양극화합물, 음극화합물, 용매 그리고 전해질의 예가 제시되어 있다. 이러한 종래 기술에 따르면, 전기변색 유닛의 색상변화범위는 무색에서 짙은 청색 또는 짙은 청녹색까지이며, 색상의 선택이 매우 한정되어 있다. 그리고 전압이 인가되지 않으면, 전기변색 유닛의 색상이 다시 무색으로 되도록 되어 있다. 그리나 실제로는 다수회의 색상변화주기를 거친 후에는 그 색상은 무색으로 되지 않고, 옅은 노란색으로 됨에 따라 백미러는 지저분해 보이게 된다.
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 양극화합물로서, 전기변색 용액의 착색을 높일 수 있는 광-전도화합물을 포함하는 전기변색 용액을 제공하는 것이다. 그리고 본 발명의 다른 목적은 대안적인 색상선택이가능한 전기변색 장치를 제공하는 것이다.
도 1은 색상변화 목적을 달성하기 위해 차량의 백미러 어셈블리에 사용되는 일반적인 전기변색 유니트를 보여주는 개략적인 블록도이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
11, 12. 유리기판 13. 공간
16. 실링재 111, 121. ITO코팅층
본 발명의 첫번째 특징은 전기변색 유닛에 인가되는 전압에 따른 색상변화를 얻기 위한 전기변색 유닛에 사용되는 전기변색 용액에 관한 것이다. 상기 전기변색 용액은 적어도 하나의 양극화합물과, 적어도 하나의 음극화합물과, 적어도 하나의 용매를 포함한다. 상기 적어도 하나의 양극화합물은 하기의 화학식(Ⅰ)으로 표현되는 히드라존 화합물을 포함한다.
히드라존
(Ⅰ)
상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 치환되지 않거나 하나 또는 그 이상의 에스테르와, 에테르, 아릴, 아민, 티오에스테르, 알킬, 알콕시, 알켄, 알킨, CN, F, Cl, Br, I 및/또는 오르가노메탈센(organometallcene) 작용기 중에서 선택적으로 치환된 수소, 탄소수 5 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20 알케닐, 탄소수 2 내지 20의 알키닐, 탄소수 5 내지 20의 아릴 중에서 개별적으로 선택된다.
본 발명의 두 번째 특징은, 전기변색 유닛에 인가되는 전압에 따른 색상변화를 얻기 위한 거울에 사용되는 전기변색 장치에 관한 것이다. 상기 전기변색 장치는 제1투명기판과; 제1투명기판과의 사이에 공간이 형성되도록 제1투명기판과 소정간격 이격되어 평행하게 배치되는 제2투명기판과; 히드라존 화합물을 포함하며 상기 제l, 2투명기판 사이에 배치되는 전기변색 조성물과, 제1,2투명기판 사이에 배치되어 상기 공간에 전기변색 조성물이 유지되도록 하는 실링재와, 상기 전기변색조성물이 변색되도록 전압을 인가하기 위해 상기 공간에 면해 있는 제1,2투명기판의 대향되는 표면에 구비되는 한쌍의 투명전극을 포함한다.
본 발명의 세 번째 특징은, 전기변색 조성물의 성분 중의 하나이며, 하기의 화학식(Ⅱ)으로 표현되는 히드라존 화합물에 관한 것이다.
페로센메틸케톤-N,N-디페닐히드라존
(Ⅱ)
상기 식에서, 각각의 아릴고리는 치환되지 않거나 하나 또는 그 이상의 에스테르와, 에테르, 아릴, 아민, 티오에스테르, 알킬, 알콕시, 알켄, 알킨, CN, F, Cl, Br, I 및/또는 오르가노메탈센 작용기 중에서 선택적으로 치환된다.
이하, 본 발명은 아래의 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명될 것이다. 본 발명의 바람직한 실시예에 대한 아래의 기술은 단지 예시와 설명을 위해서만 제시되는 것이며, 표현된 정확한 형식만을 규명하거나 한정하는 것은 아님을 밝혀둔다.
본 발명의 전기변색 용액에 포함된 상기 히드라존 화합물은 미국 제4,365,014호에 언급되어 있는 바와 같이 광도전층을 형성하기 위한 전자사진식 광도전체에 사용되었다. 이에서 알 수 있는 바와 같이, 상기 히드라존 화합물은 우수한 착색력을 가진다. 따라서 상기 전기변색 용액에 히드라존 화합물을 사용하는 것은 착색특성에 유리하다. 상기 전기변색 용액의 양극화합물로서 사용이 적당한 히드라존 화합물의 몇가지 예를 들면 다음과 같다.
페로센메틸케톤-N,N-디페닐히드라존
(Ⅱ)
4-디에틸아미노-벤즈알테히드-N,N-디페닐히드라존
(Ⅲ)
4-디페닐아미노-벤즈알데히드-N,N-디페닐히드라존
(Ⅳ)
9-에틸-카르바졸-3-알데히드-N,N-디페닐히드라존
(Ⅴ)
9-에틸-카르바졸-3-알데히드-N,N-메틸페닐히드라존
(Ⅵ)
(Ⅶ)
벤조페논-N,N-디페닐히드라존
추가로, 아세톤 2,2-디메틸히드라존, 2-펜타논 2-에틸-2-메틸히드라존, 2-에틸부탄알 1-에틸-1-프로필히드라존, 2-에틸-2-노나논 2-헥실-2-프로필히드라존, (E)-3-노넨-2-온 2-부틸-2-프로필히드라존, 2-헥사논 2-[(E)-2-부테닐]-2- [(Z)-2-부테닐]히드라존, 4-펜틸-2-온 2,2-디프로필히드라존, 1-펜텐-3-온 3,3-디메틸히드라존, 2-헥사논 2,2-디페닐히드라존, 3-헵타논 3-메틸-3-페닐히드라존, 1-에톡시-2-부타논 2-메틸-2- 페닐히드라존, 1-페닐아세톤 2-(3-메톡시페닐)- 2-페닐히드라존, 2-페닐에세트알데히드 1-메틸-1- 페닐히드라존, 메틸 3-[(Z)-2-메틸-2-페닐-히드라존]-부탄에티오에이트, 1-(3-클로로페닐)-3-메톡시-1-프로파논 1-메틸-1-(3-메틸페닐)히드라존, 페로센페닐케톤 2-[(E)-2-부테닐]-2-[(Z)-2-부테닐]히드라존, 비스(시클로펜타디에닐)코발트메틸케톤 2,2-디페닐히드라존, 비스(시클로펜타디에닐)디메틸지르코늄메틸케톤 2,2-디페닐히드라존, 1-페닐-1-에타논 1,1-디(2-메톡시에틸)- 히드라존, 1-[3-(디메틸아미노)페닐]-1 -에타논 1,1-디에틸히드라존, 2-[(Z)-2,2-디에틸히드라존]프로필시아나이드, 2-[(E)-2-에틸-2-페닐히드라존]-3-메톡시프로필 시아나이드, (Z)-1-클로로-1-펜텐-3-온 3-메틸-3-페닐히드라존 및/또는 2-프로피날 1-[4-(디메틸아미노)페닐]-1메틸히드라존이 사용될 수 있다.
상기 히드라존 화합물 (Ⅲ), (Ⅳ). (Ⅴ) 그리고 (Ⅵ)은 Syntax corp.(독일)로부터 상업적으로 제공되며, 그 합성과정은 기술하기 않는다.
상기 히드라존 화합물(Ⅱ)는 환류되는 에탄올속에서 페로센메틸케톤을 N,N-디페닐히드라진 하이드로클로라이드와 함께 3시간 동안 반응시켜 얻어지는 새로운 화합물이다. 이 히드라존 화합물(Ⅱ)은 Entwistle과 Jonston 이 저술한 Tetrahedron의 38판(1982) 419쪽에서 423쪽에 언급되어 있다. 상기 생성물은 93%의 수득률을 가지는 페로센메틸케톤-N,N-디페닐히드라존이다.1H-NMR (CDCl3, 400 MHz), δ7.29 (t, 4H), δ7.11 (d, 4H), δ7.04 (t, 2H), δ4.78 (t, 2H), δ4.39 (t, 2H),δ 4.17 (s, 5H), δ2.0 (s,3H).
또한, 본 발명의 상기 전기변색 용액은 통상적으로 사용되는 적절한 화합물을 음극화합물을 포함한다. 예를 들면, 하기의 화학식(Ⅷ)으로 표현되는 화합물이 사용될 수 있다.
(Ⅷ)
상기 식에서 R5와 R6은 치환되지 않거나 또는 알킬, 알콕시, 시아노, CI, Br, I 및 니트로 중에서 선택적으로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬과 탄소수 5 내지 20의 아릴 중에서 개별적으로 선택된다.
그리고 X1 -과 X2 -는 Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, AsF6 -, ClO4 -및 NO3 -중에서 개별적으로 선택된다.
특히, 상기 전기변색 용액은 하기와 같은 화학식(Ⅸ)을 가지는 양극화합물을포함한다.
(Ⅸ)
또한, 상기 전기변색 용액은 전해질을 포함하는데, 상기 전해질은 통상적으로 사용되는 화합물이다. 예를 들면, 나피온, 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판 술포닉산)(PAMAS), 폴리(비닐알콜 포스포릭산)(PAVA), 폴리(에틸렌)옥사이드 (PEO), 폴리(에틸렌)이민(PEI), 테트라-n-부틸암모늄플루오르보레이트 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)가 사용가능하다.
상기 양극화합물, 음극화합물 그리고 전해질은 용매에 용해되는데, 상기 용매는 아세토니트릴, N,N-디메틸포름아마이드, 프로필렌카보네이트, 메틸에틸카보네이트, 3-하이드록시프로피오니트릴, 에틸렌카보네이트와 그들의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된다.
상기 성분들을 포함하는 상기 전기변색용액은 도 1에 도시된 것과 유사한 전기변색 유닛의 공간에 채워져서 전기변색 장치를 구성한다.
실시예 1
전기변색장치는 그 사이에 챔버가 형성되도록 두장의 유리(10㎝×10㎝)를 소정간격 이격되게 배치하고, 상기 양쪽 유리의 내측면에 인듐-틴-옥사이드(ITO)를 코팅하며, 상기 챔버에 아르곤으로 정제된 전기변색 용액을 채워서 제조되었는데, 상기 전기변색 용액은 0.001~0.5M 1,1'-비스(2-니트로페닐)-4,4'-디피리디늄 비스(테트라플루오르보레이트) (화합물 IX), 0.001~0.5M 페로센메틸케톤-N,N-디페닐히드라존(화합물 II), 그리고 프로필렌카보네이트(0~100% v/v)와 에틸메틸카보네이트 (100%~0% v/v)가 혼합된 0.05~5 wt% 폴리메틸메타크릴에이트(PMMA)로 이루어졌다.
상기 전기변색 장치의 ITO전극에 1 내지 1.5v의 전압이 인가됨에 따라, 초기에 무색이였던 상기 용액은 2 내지 4초 안에 짙은 블루-자주색으로 변한다. 상기 장치의 회로를 개방하거나 단락시켜서 전극으로 흐르는 전류를 차단하였더니, 3 내지 5초 안에 용액의 색상이 무색으로 되돌아갔다. 상기 장치는 30℃에서, 제로전위 상태의 투과율과 1.0v가 인가되는 안정된 상태의 투과율 사이를 50000회 반복하였다. 투과율의 변화율은 50000회 이후에도 변화되지 않았다.
한편, 상기 장치가 1.0v로 -30℃에서 24시간 동안 반복한 후에는, 상기 용액의 색상은 5초 안에 무색에서 짙은 파란-자주색으로 변하였고, 6초안에 무색으로 되돌아갔다. 상기 장치가 1.0v로 90℃에서 24시간 반복한 후에는, 상기 용액의 색상이 3초 안에 무색에서 짙은 파란-자주색으로 변화였고, 3초안에 무색으로 되돌아갔다.
실시예 2
전기변색장치는 전기변색용액이 0.001~0.5M 1,1'-비스(2-메톡시페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보라이트), 0.001~0.5M 4-디페닐아미노- 벤즈알데히드-N,N-디페닐히드라존(화합물 Ⅳ), 그리고 프로필렌카보네이트(0~100% v/v)와 에틸메틸카보네이트 (100%~0% v/v)가 혼합된 0.05~5 wt% 폴리메틸메타아크릴에이트(PMMA)로 이루어진다는 점을 제외하고는 실시예1과 같이 제조되었다.
상기 전기변색 장치의 ITO전극에 1 내지 1.5v의 전압이 인가됨에 따라, 초기에 무색이였던 상기 용액은 2 내지 6초 안에 짙은 자주색으로 변하였다. 상기 장치의 회로를 개방하거나 단락시켜서 전극으로 흐르는 전류를 차단하였더니, 3 내지 6초 안에 용액의 색상이 밝은 파란색으로 되돌아갔다. 상기 장치는 1.0v로 30℃에서, 용액의 색상이 밝은 파란색에서 짙은 자주색 사이를 40000회 반복하였다. 투과율의 변화율은 40000회 후에도 변하지 않았다.
실시예 3
전기변색 장치는 전기변색용액이 0.001~0.5M 1,1'-비스(2-메틸페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보라이트), 0.001~0.5M 4-디페닐아미노- 벤즈알데히드-N,N-디페닐히드라존(화합물 Ⅳ), 0.001~0.5M 5,10-디히드로-5,10-디메틸페나진, 그리고 프로필렌카보네이트(0~100% v/v)와 에틸메틸카보네이트 (100%~0% v/v)가 혼합된 0.05~5 wt% 폴리메틸메타크릴에이트(PMMA)로 이루어진다는 점을 제외하고는 실시예1과 같이 제조되었다.
상기 전기변색 장치의 ITO전극에 1 내지 1.5v의 전압이 인가됨에 따라, 초기에 무색이였던 상기 용액의 색상은 3 내지 7초안에 황록색으로 변하고, 그리고 나서 파란색을 거쳐서, 짙은 자주색으로 변했다. 상기 장치의 회로를 개방하거나 단락시켜서 전극으로 흐르는 전류를 차단하였더니, 장치는 3 내지 6초 안에 용액이 밝은 파란색으로 되돌아갔다. 상기 장치가 1.2v로 -30℃에서 24시간 반복한 후에는, 상기 용액의 색상이 6초 안에 짙은 자주색으로 변화였고, 5초안에 밝은 파란색으로 되돌아갔다. 상기 장치가 1.0v로 90℃에서 24시간 주기를 반복한 후에, 용액이 4초안에 짙은 자주색으로 변화였고. 3초안에 밝은 파란색으로 되돌아갔다.
실시예 4
전기변색 장치는 전기변색용액이 0.001~0.5M 1,1'-비스(2-메틸페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보라이트), 0.001~0.5M 9-에틸-카바졸-3-알데히드-N,N-디페닐히드라존(화합물 Ⅴ), 그리고 프로필렌카보네이트(0~100% v/v)와 에틸메틸카보네이트 (100%~0% v/v)가 혼합된 0.05~5 wt% 폴리메틸메타크릴에이트(PMMA)로 이루어진다는 점을 제외하고는 실시예1과 같이 제조되었다.
상기 전기변색 장치의 ITO전극에 1 내지 1.5v의 전압이 인가됨에 따라, 초기에 무색이였던 상기 용액의 색상은 3 내지 5초안에 짙은 자주색으로 변했다. 상기 장치의 회로를 개방하거나 단락시켜서 전극으로 흐르는 전류를 차단하였더니, 3 내지 6초 안에 용액이 밝은 파란색으로 되돌아갔다.
실시예 5
전기변색 장치는 전기변색용액이 0.001~0.5M 1,1'-비스(2-메틸페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보라이트), 0.001~0.5M 4-디페닐아미노-벤즈알데히드-N,N-디페닐히드라존(화합물 Ⅳ), 그리고 프로필렌카보네이트(0~100% v/v)와 에틸메틸카보네이트 (100%~0% v/v)가 혼합된 0.05~5 wt% 폴리(에틸렌)옥사이드(PEO)로 이루어진다는 점을 제외하고는 실시예1과 같이 제조되었다.
상기 전기변색 장치의 ITO전극에 1 내지 1.5v의 전압이 인가됨에 따라, 초기에 무색이였던 상기 용액의 색상은 4 내지 7초 안에 짙은 자주색으로 변했다. 상기 장치의 회로를 개방하거나 단락시켜서 전극으로 흐르는 전류를 차단하였더니, 4 내지 5초 안에 용액이 밝은 파란색으로 되돌아갔다.
실시예 6
전기변색 장치는 전기변색용액이 0.001~0.5M 1,1'-비스(2-니트로페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보라이트)(화합물Ⅸ), 0.001~0.5M 9-에틸-카르바졸-3-알데히드-N,N-메틸페닐히드라존(화합물 Ⅵ), 그리고 프로필렌카보네이트(0~100% v/v)와 에틸메틸카보네이트 (100%~0% v/v)가 혼합된 0.05~5 wt% 폴리메틸메타크릴에이트(PMMA)로 이루어진다는 점을 제외하고는 실시예1과 같이 제조되었다.
전기변색 장치의 ITO전극에 1 내지 1.5v의 전압이 인가됨에 따라, 초기에 무색이였던 상기 용액의 색상은 2 내지 4초 안에 갈색-자주색으로 변했다. 상기 장치의 회로를 개방하거나 단락시켜서 전극으로 흐르는 전류를 차단하였더니, 3 내지 5초 안에 용액이 무색으로 되돌아갔다.
이상에서와 같이 본 발명에 의하면, 전기변색 용액의 착색을 증가시키기 위한 양극화합물로서 광-전도화합물을 포함하는 전기변색 용액과, 대안적인 색상선택이 가능한 전기변색 장치가 제공된다.

Claims (21)

  1. 전기변색 유닛에 인가되는 전압에 따른 색상변화를 얻기 위한 전기변색 유닛에 사용되며,
    하기의 화학식으로 표현되는 히드라존 화합물을 포함하는 적어도 하나의 양극화합물과;
    히드라존
    (Ⅰ)
    (상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 치환되지 않거나 하나 또는 그 이상의 에스테르와, 에테르, 아릴, 아민, 티오에스테르, 알킬, 알콕시, 알켄, 알킨, CN, F, Cl, Br, I 및/또는 오르가노메탈센(organometallcene) 작용기 중에서 선택적으로 치환된 수소, 탄소수 5 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20 알케닐, 탄소수 5 내지 20의 알키닐, 탄소수 5 내지 20의 아릴 중에서 개별적으로 선택된다.)
    적어도 하나의 음극화합물과;
    적어도 하나의 용매를 포함하는 전기변색 용액.
  2. 제1항에 있어서, 상기 히드라존 화합물은 아세톤 2,2-디메틸히드라존, 2-펜타논 2-에틸-2-메틸히드라존, 2-에틸부탄알 1-에틸-1-프로필히드라존, 2-에틸-2-노나논 2-헥실-2-프로필히드라존, (E)-3-노넨-2-온 2-부틸-2-프로필히드라존, 2-헥사논 2-[(E)-2-부테닐]-2- [(Z)-2-부테닐]히드라존, 4-펜틸-2-온 2,2-디프로필히드라존, 1-펜텐-3-온 3,3-디메틸히드라존, 2-헥사논 2,2-디페닐히드라존, 3-헵타논 3-메틸-3-페닐히드라존, 1-에톡시-2-부타논 2-메틸-2- 페닐히드라존, 1-페닐아세톤 2-(3-메톡시페닐)- 2-페닐히드라존, 2-페닐에세트알데히드 1-메틸-1- 페닐히드라존, 메틸 3-[(Z)-2-메틸-2-페닐-히드라존]-부탄에티오에이트, 1-(3-클로로페닐)-3-메톡시-1-프로파논 1-메틸-1-(3-메틸페닐)히드라존, 페로센페닐케톤 2-[(E)-2-부테닐]-2-[(Z)-2-부테닐]히드라존, 비스(시클로펜타디에닐)코발트메틸케톤 2,2-디페닐히드라존, 비스(시클로펜타디에닐)디메틸지르코늄메틸케톤 2,2-디페닐히드라존, 1-페닐-1-에타논 1,1-디(2-메톡시에틸)- 히드라존, 1-[3-(디메틸아미노)페닐]-1 -에타논 1,1-디에틸히드라존, 2-[(Z)-2,2-디에틸히드라존]프로필시아나이드, 2-[(E)-2-에틸-2-페닐히드라존]-3-메톡시프로필 시아나이드, (Z)-1-클로로-1-펜텐-3-온 3-메틸-3-페닐히드라존 및/또는 2-프로피날 1-[4-(디메틸아미노)페닐]-1메틸히드라존 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
  3. 제1항에 있어서, 상기 히드라존 화합물은 하기의 화학식으로 표현되는 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
    페로센메틸케톤-N,N-디페닐히드라존
    (Ⅱ)
    4-디에틸아미노-벤즈알테히드-N,N-디페닐히드라존
    (Ⅲ)
    4-디페닐아미노-벤즈알데히드-N,N-디페닐히드라존
    (Ⅳ)
    9-에틸-카르바졸-3-알데히드-N,N-디페닐히드라존
    (Ⅴ)
    9-에틸-카르바졸-3-알데히드-N,N-메틸페닐히드라존
    (Ⅵ)
    (Ⅶ)
    벤조페논-N,N-디페닐히드라존
  4. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 음극화합물은 하기의 화학식으로 표현되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
    (Ⅷ)
    (상기 식에서, R5와 R6은 치환되지 않거나 또는 알킬, 알콕시, 시아노, CI, Br, I 및 니트로 중에서 선택적으로 치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬과, 탄소수 5 내지 20의 아릴 중에서 개별적으로 선택되며, X1 -과 X2 -는 Cl-, Br-, I-, BF4 -, PF6 -, AsF6 -, ClO4 -및 NO3 -중에서 개별적으로 선택된다.)
  5. 제4항에 있어서, 상기 적어도 하나의 음극화합물은 하기의 화학식으로 표현되는 화합물을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
    (Ⅸ)
  6. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 용매는 아세토니트릴, N,N-디메틸포름아마이드, 프로필렌카보네이트, 메틸에틸카보네이트, 3-하이드록시프로피오니트릴, 에틸렌카보네이트 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
  7. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 용매는 프로필렌카보네이트, 에틸메틸카보네이트, 그리고 이들이 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
  8. 제1항에 있어서, 전해질 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
  9. 제8항에 있어서, 상기 전해질 물질은 나피온, 폴리(2-아크릴아미드-2-메틸프로판 술포닉산)(PAMAS), 폴리(비닐알콜 포스포릭산)(PAVA), 폴리(에틸렌)옥사이드(PEO), 폴리(에틸렌)이민(PEI), 테트라-n-부틸암모늄플루오르보레이트 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색용액.
  10. 제8항에 있어서, 상기 전해질물질은 고분자 전해질인 것을 특징으로 하는 전기변색 용액.
  11. 제10항에 있어서, 상기 고분자 전해질은 폴리(에틸렌)옥사이드 (PEO), 와 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색용액.
  12. 전기변색 유닛에 인가되는 전압에 따른 색상변화를 얻기 위한 거울에 사용되며, 제1투명기판과;
    상기 제1투명기판과의 사이에 공간이 형성되도록 제1투명기판과 소정간격 이격되어 평행하게 배치되는 제2투명기판과;
    히드라존 화합물을 포함하며 상기 제l, 2투명기판 사이의 공간에 구비되는 전기변색 조성물과;
    제1,2투명기판 사이에 배치되어 상기 공간에 전기변색 조성물이 보유되도록 하는 실링재와;
    상기 전기변색조성물이 변색되도록 전압을 인가하기 위해 상기 공간에 면해 있는 제1,2투명기판의 대향되는 표면에 구비되는 한쌍의 투명전극을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기변색 장치.
  13. 제12항에 있어서, 상기 제1,2투명기판은 유리로 이루어진 것을 특징으로 하는 전기변색 장치.
  14. 제12항에 있어서, 상기 실링재는 에폭시로 이루어진 것을 특징으로 하는 전기변색장치.
  15. 제12항에 있어서, 상기 투명전극은 인듐-틴-옥사이드(ITO)로 이루어진 것을 특징으로 하는 전기변색장치.
  16. 제12항에 있어서, 상기 히드라존 화합물은 하기의 화학식으로 표현되는 것을 측징으로 하는 전기변색장치.
    히드라존
    (Ⅰ)
    (상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 치환되지 않거나 하나 또는 그 이상의 에스테르와, 에테르, 아릴, 아민, 티오에스테르, 알킬, 알콕시, 알켄, 알킨, CN, F, Cl, Br, I 및/또는 오르가노메탈센(organometallcene) 작용기 중에서 선택적으로 치환된 수소, 탄소수 5 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20 알케닐, 탄소수 5 내지 20의 알키닐, 탄소수 5 내지 20의 아릴 중에서 개별적으로 선택된다.)
  17. 제16항에 있어서, 상기 히드라존 화합물은 아세톤 2,2-디메틸히드라존, 2-펜타논 2-에틸-2-메틸히드라존, 2-에틸부탄알 1-에틸-1-프로필히드라존, 2-에틸-2-노나논 2-헥실-2-프로필히드라존, (E)-3-노넨-2-온 2-부틸-2-프로필히드라존, 2-헥사논 2-[(E)-2-부테닐]-2- [(Z)-2-부테닐]히드라존, 4-펜틸-2-온 2,2-디프로필히드라존, 1-펜텐-3-온 3,3-디메틸히드라존, 2-헥사논 2,2-디페닐히드라존, 3-헵타논 3-메틸-3-페닐히드라존, 1-에톡시-2-부타논 2-메틸-2- 페닐히드라존, 1-페닐아세톤 2-(3-메톡시페닐)- 2-페닐히드라존, 2-페닐에세트알데히드 1-메틸-1- 페닐히드라존, 메틸 3-[(Z)-2-메틸-2-페닐-히드라존]-부탄에티오에이트, 1-(3-클로로페닐)-3-메톡시-1-프로파논 1-메틸-1-(3-메틸페닐)히드라존, 페로센페닐케톤 2-[(E)-2-부테닐]-2-[(Z)-2-부테닐]히드라존, 비스(시클로펜타디에닐)코발트메틸케톤 2,2-디페닐히드라존, 비스(시클로펜타디에닐)디메틸지르코늄메틸케톤 2,2-디페닐히드라존, 1-페닐-1-에타논 1,1-디(2-메톡시에틸)- 히드라존, 1-[3-(디메틸아미노)페닐]-1 -에타논 1,1-디에틸히드라존, 2-[(Z)-2,2-디에틸히드라존]프로필시아나이드, 2-[(E)-2-에틸-2-페닐히드라존]-3-메톡시프로필 시아나이드, (Z)-1-클로로-1-펜텐-3-온 3-메틸-3-페닐히드라존 및/또는 2-프로피날 1-[4-(디메틸아미노)페닐]-1메틸히드라존 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색장치
  18. 제16항에 있어서, 상기 전기변색 조성물은 1,1'-비스(2-니트로페닐)-4,4'-디피리디늄 비스(테트라플루오르보레이트), 1,1'-비스(2-메톡시페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보레이트), 1,1'-비스(2-메틸페닐)-4,4'-디피리디늄비스(테트라플루오르보레이트)와 그들의 혼합물 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 전기변색 장치.
  19. 제16항에 있어서, 상기 전기변색 조성물은 프로필렌카보네이트, 에틸메틸카보네이트와 이들의 혼합물 중에서 선택된 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기변색 장치.
  20. 제16항에 있어서, 상기 전기변색 조성물은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)와 폴리(에틸렌)옥사이드(PEO)중에서 선택된 고분자 전해질을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기변색 장치.
  21. 전기변색 조성물의 성분으로 사용되며, 하기의 화학식(Ⅱ)으로 표현되는 히드라존 화합물.
    페로센메틸케톤-N,N-디페닐히드라존
    (Ⅱ)
    (상기 식에서 각각의 아릴고리는 치환되지 않거나 하나 또는 그 이상의 에스테르와, 에테르, 아릴, 아민, 티오에스테르, 알킬, 알콕시, 알켄, 알킨, CN, F, Cl, Br, I 및/또는 오르가노메탈센(organometallcene) 작용기 중에서 선택적으로 치환된다.)
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