TWI232869B - Deproteinizing agent, deproteinized natural rubber latex using the same, and method of producing rubber product - Google Patents

Description

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五、發明説明（） 【發明領域】 本發明是有關於-種使用去蛋白處理劑製造去蛋白 ……： 造方法，且特別是有闕於- Π 蛋白貝分解酵素及水溶性高分子所組成之去蛋白 处理別衣造去蛋白天然橡膠膠乳和橡膠製品的製造方法。 【發明背景】 H在現今生活均便之社會中，天然橡膠已成為現代人 活不可或缺之部分，其伸縮性大、彈性佳及皮膜強度 :之特ί! ’使侍天然橡膠之實際應用範圍可以廣泛地被製 造成工業用品、家庭用品及醫療用品等橡膠製品。其中， =業用扣可以是自動車輪胎、傳動帶及黏著劑、而家庭用 品可以是醫療器具，且醫療器具可以是導尿管、授乳用具 及避孕用具等。 此外，手套、醫療器具及授乳用具皆可藉由浸潰一 2具於天然橡膠膠乳之製造方法而獲得，並形成所謂之浸 潰製品，且浸潰製品係可由下列3種之製造方法加工製成： (a )·直接法·直接將模具浸潰於天然橡膠膠乳中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b )· %極凝固法：塗佈一陽極凝固劑於模具上並 將模具浸潰於天然橡膠膠乳中。 (c )·熱感化法·將事先預熱之模具浸漬於含有熱 感化劑之天然橡膠膠乳中，且逐漸地沈澱一膠體於模具之 表面。 因此，業者可根據浸潰製品之種類而選擇較適合的 本纸張尺度_中關家鮮（CNS )八规格（2u)x 297公缝〉 1232869 A7 B7 經濟部智葸財是局貨工消費合作社印製 五、發明説明（） 製造方法，舉例而言，直接法可以適用於製造厚度較小之 橡♦膜並形成浸潰製品，如保險套。而陽極凝固法可以適 用於厚度約為1公羞（關）之橡膠膜並形成浸潰製品，且 熱感化法可以適用於厚度較厚之浸潰製品，如工作用之手 套。 而要注意的是，最近報章媒體指出有關橡膠製品之 缺點，也就是當使用者使用天然橡膠製成之醫療器具時， 例^外科手術用之手套及各種導尿管，使用者將會在幾個 小時内感到身體不舒服之即時症狀，例如使用者會覺得呼 吸困難及過敏症狀。其中，過敏症狀包括血管性浮腫、 麻療、虛脫、發紺等症狀，而導致使用者發生即時症狀 因素即被推測來自於天然橡膠中之蛋白質，且此蛋白質 有抗原之功用。 、 貝IV、上，在天然橡膠中，由於蛋白質之種類及 =天然橡膠之產地及產季不同而相異，所以，讓蛋白 2到天然橡膠之品質及硫化特性，造成不盡相同之 主此外，蛋白質亦會惡化天然橡膠之機械特性及電 特’士而機械特性可以是逐漸生成特性及抗老化特性，且 乳b性可以是絕緣特性。 Μ方、疋’倘若能夠高度大量去除天然橡膠膠乳之蛋 貝，即可獲得所謂之去蛋白 狹橡虫曰穴…傢恥恥礼，且此去蛋白 igV 蛋白質皆已被高度大量去除。在曰本專利 報 Ν〇· β —rb 4日+ 哥〜 質的方法。、1 種去除去除天然橡膠膠乳之蛋 百先，添加一蛋白質分解酵素及一界面活性 蓴 之 具 量 質 氣 電 白 天 公 白 劑

(21UX297公着） --I— -- n -!i n I n I !* n SI ! ^ -: -i tn 二15 ♦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232869 五、發明説明（ 緣故，導致傳統製造方法i 性質且用以_ “ …于具有足夠之熱感化凝固 膠乳。桃、本身長期安定狀態之去蛋白天然橡膠 本發明在於提供—種去蛋白處理劑，係可添加於— 天㈣私膠礼令並去除天然橡膠膠乳中之蛋白質，使得本 發明所產生之去蛋白天缺後 ' m ^ 天’绿絲<具有足夠之熱感化凝 ’貝，用以維持其本身長期安定性之狀態。另外，本發 明更可提供一種去蛋白天然橡膠膠乳之製造方法，用以製 造具有足夠之熱感化凝@性f且可維持長期安定狀態之 去蛋白天然橡膠膠乳。 ，本發明亦可提供-種具有厚度薄小之橡膠膜之均勾 浸潰製品的製造方法，其利用具有高度去蛋白效果之去蛋 白=然橡勝膠乳為原料，並製成具有厚度薄小之薄膜之均 勻次潰製品’且可避免產生液滴現象。 本發明更可提供一種具有厚度較厚之橡膠膜之均勻 浸潰製品的製造方法，其利用具有高度去蛋白效果之去蛋 白天然橡膠膠乳為原料，並製成具有厚度較厚之薄膜之均 勻浸潰製品，且可達到控制感熱性質之效果。 、 經濟部智慧財產¾員工消費合作社印製 本發明揭露出當所預定之水溶性高分子與一般常用 之蛋白質分解酵素添加於天然橡膠膠乳^並進行去蛋白 處理時，天然橡膠膠乳中之蛋白質將被高度大量地去除且 獲得去蛋白天然橡膠膠乳。其中，此去蛋白天然橡膠膠乳 係具有相當熱感化凝固之性質並可維持住其本身長期安 定性之狀態。 ’ m張尺度適用中·CNS) 釐 量 之 膠 1232869 五、發明説明（ 根據本發明之目的，提出一 出種去蛋白處理劑，係用 以處理天然橡膠膠乳，去蛋白滲 云蛋曰處理劑係包括蛋白質分解酵 素及至少一水溶性高分子， 乂 ^ , 十且水洛性高分子係一活性成 刀。本舍明之去蛋白處理劑係可古 θ ^ j呵度大1去除天然橡膠膠 乳中之蛋白質並讓天然橡膠膠， 〃孔成去蛋曰天然橡膠膠 乳，而此去蛋白天然橡膠膠乳係 “ 孔你j維持住其本身長期安定 性之狀怨並具有相當熱感化凝固之性質。 本發明之去蛋白處理劑中之水溶性高分子係具有至 少-親水性官能基（Hydrophilic Functi嶋t G酬心或 一鹽類（Salt)，而親水性官能基係選自於《(Hydroxyi 羧基（Carb〇Xyl Gr〇UP)及驢胺基（AmideGro叩） 且結合一酯類，且鹽類之+ | 、之主要奴鍊上具有100〜5000000 個石反原子。水溶性高分子可罝 刀卞j以早獨使用或多種混合使用， 並提供f白天_膠膠乳之長期安枝及相當熱感化凝 固之性貝。其中，蛋自質分解酵素與水溶性高分子之重 比約為1 : 1〜1 : 200。 本發明之去蛋白天然橡膠膠乳的特徵在於本發明 去蛋白處理劑係可於麥I&考τ田&十二^ 』於去蚤曰處理程序中處理天然橡膠膠 礼亚後得去蛋白天然橡膠膠乳⑽PrQtelnized Natural Rubber Latex)。也就是，本發明之去蛋白天然橡膠膠乳 係由天然橡膠中添加去蛋白處理劑並經去蛋白處理程序 後獲得。 、一本發明係提供一去蛋白天然橡膠膠乳之製造方法， S先’添加去蛋白處理劑於天然橡膠膠乳中，接著，熟成 本紙張尺賴f ®財 I- In II If m n n In n n n II In ^ It —i n n n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財是局員工消費合作社印製 (21 OX 2()7公缝） 1232869

、韻^明明（ ） 天然橡膠膠乳:然、後，清洗天然橡勝膠乳中所形成之橡勝 二立子。此方法所獲得之去蛋白天然橡膠膠乳係_安定性勝 乳，而去蛋白天然橡膠膠乳中之蛋白質係皆被高 ： 除，且去蛋白天然橡膠膠乳具有相當熱感化性質^得: j白天然橡膠膠乳可以當作製造較厚之橡膠製品的原 ^而：：之橡膠製品可以是工作用手套及導展管等相關 I。其中’去蛋白處理劑與天然橡膠膠乳之固形物之重 ®比係約為1 : 10〜1 : 10⑽⑽。 本發明亦可藉由下列之方法製造出品質良好且具有 工業利用價值的橡膠製品，其分別敘述如下： ⑴.本發明可添加硫化劑於去蛋白天然橡膠中並 =直接法將所獲得之膠乳製造成較小及均勾厚度之橡移 技，且進一步將橡膠膜製成浸潰製品。在此方法中，首先， 添加-蛋白質分解酵素及至少—水溶性高分子至—天缺 橡膠膠乳中’接著，提供一去蛋白處理程序。其中，在去 蛋白處理it序中’首先’添加至少一硫化劑至天然橡膠膠 礼’且使得天然橡膠膠乳形成—膠乳化合物。接著，浸潰 經 濟 部 智 慧 財 產 η X 消 費 合 作 社 印 一模具於膠乳化合物中，、 之橡膠膜。 4 ^化及乾_具上所形成 首 天 在 (2).本發明可添加硫化劑於去蛋白天然橡膠中並 以熱感化法將所獲得之熱感化膠乳製造成較大厚度之橡 膠膜’且進一步將橡膠膜製成浸漬製品。在此方法中， 先’添加-蛋白質分解酵素及至少—水溶性高分子至一 然橡膠膠乳中’接著，提供一去蛋白處理程序。1中， 1232869 五、發明説明（， 去蛋白處理程序中，首凑 ^ ^ I先，添加至少一熱感化劑及至少一 石，π·化劑至天然橡膠膠乳 化凝因且使仔天然橡膠膠乳形成一熱感 化竑固性膠乳。接著，，君、、主 /又/貝—核具於熱感化凝固性膠乳 中然仗，硫化及乾燥模具上所形成之橡膠膜。 需要，意的是’傳統去蛋白天然橡膠膠乳因界面活 J*生為丨！之存在而顯得過庚它 法制、…描 導致傳統上很難藉由熱感化 法衣le橡勝Μ。相反地，本發 + %月之去蛋白天然橡膠膠乳因 水溶性鬲分子之存在而顯彳旱 ，μ η 貞付*疋’導致去蛋白天然橡膠膠 礼於保存期間十分安全且不會發生過渡安定之現象。 因此，不管本發明μ要將去蛋白天然橡㈣乳當 作原料來使用，一方面，由上诫 田上述方法（1)可知，本發明 可將天然橡膠中之蛋白質高度大量地去除，且並以直接法 t成較小且均勾厚度之橡膠膜，且進—步將橡膠膜製成浸 潰製品。另-方面，由上述方法（2)可知，本發明可將 天然橡膠中之蛋白質高度大量地去除，且並以熱感化法法 製 製成較大厚度之橡膠膜，且進—步將橡勝膜製成浸潰 品° 經濟部智慈財產局員工消費合作钍印乾 所以，由於本發明將天然橡膠中之蛋白質高度大量 地去除’使得本發明所製造之去蛋白天然橡膠勝乳具有低 過敏性質、良好之柔軟性質及伸縮性質。此外，本發明可 利用直接法獲得較小且均勻厚度之橡膠膜，且本發明可利 用熱感化法法獲得較大厚度之橡膠膜。其中，在方法（2) 中所提及之水溶性高分子係可以是熱感化高分子聚合 物，而熱感化劑與天然橡膠膠乳之橡膠固形物之重量比^ 10 本紙張尺度if用中國國家標準（CNS)八4規格 (210X297公釐 1232869

五、發明説明（ 約為 1 : 1 〇 〜1 : 1 〇 〇 〇。 ，、為讓本發明之上述目的、特徵、和優點能更明顯易 1¾下文特舉一較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細 明如下。 、σ 【較佳實施例】 ◎去蛋白處理劑（Deproteinizing Agent): 本發明之去蛋白處理劑係包括一蛋白質分解酵素 咖）及至〜—水溶性高分子（water-Solute 一，而水溶性高分子係為活性成分（Acti',e

Component) 〇 ▲蛋白質分解酵素（Protease): 部 智 慈 財 邊 局 a X 消 費 合 社 印 製 、，使用於本發明之去蛋白處理财之蛋白質分解酵素 亚不特別限定是傳統所慣用之蛋白質分解酵素，例如，驗 性蛋白質分解酵素（A1 kal i ne Pr〇tease )係較佳的選擇。 n貝分解酵素可來自於細菌（Bacteria)、絲狀細菌 ‘1 amentous Bacteria)及酵母菌（Yeast)，而蛋白質分 解酵素較佳地可來自於菌種BaeiUus之細g。且亦可使 =酵^ ( Enzymes ) ’例如是脂肪分解酵素（）、酯 貝分解酵素（ESterase)、；殿粉分解酵素（Amyiase)、乳糖 分解酵素（LaCase)及纖維質分解酵素縦）所組合 ”成在上述之酵素中，以Ka〇公司生產之KAp蛋白質分 解酵，f、#父佳地具有抗界m生劑之耐性。根據 11 1232869 A7 五、發明説明（） ^⑽-hemoglobin方法之修正模式（.記載於Αη_· m L • Gen. PhysiQU 22, 79U938))可以檢定出驗性蛋白 質分解酵素之活性約為0」〜50(Apu/g)，且較 1 〜25 (APU/g)。 马 蛋白質分解酵素之含量大小隨著本發明之去蛋白處 理劑之含量大小及活性大小而改變，故蛋白質分解酵素: 含量並不被特別限定。所以，去蛋白處理劑中之蛋白質: 解酵素之含量與天然橡膠膠乳中之橡膠固形物之含 重量比約為1 : 5〜1 : 106,且較佳地約為丨：1〇〜^ f〇5。當蛋白質分解酵素仍然維持其本身之活性時，膠乳中之蛋 白質將有效地被具蛋白質分解酵素之去蛋白處理劑分 解。其中，蛋白質分解酵素之含量可影響到膠乳中之蛋白 質分解效果，故可減少生產成本。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 項再填. 裝· —*11 經濟部智慧財產锜員工消費合作社印製 ▲水溶性高分子： 本發明之去蛋白處理劑中之水溶性高分子係具有至 少一親水性官能基（Hydrophilic Functional Group)或 一鹽類（Salt)，而親水性官能基係選自於羥基（Hydr〇xyl Group)、羧基（Carboxyl Group)及醯胺基（Aniide Group) 且結合一酯類。且鹽類之主要碳鍊上具有1〇〇〜5〇〇〇〇〇〇 個碳原子’例如丙烯酸聚合物（Acrylate Polymer)、異 丁烯酸聚合物（Methacrylate Polymer)、藻膠酸鹽聚合 物（A1 ginate P〇 1 ymer)、乙細聚合物（Viny 1 Po 1 yHier)、 水乙稀氣化物聚合物（p〇iy ethylene Oxide Polymer)及纖 12 本纸人度適用中國國家標準（Cns ) /V4規格（210 ,:297公嫠) 1232869 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 維素聚合物（Cellulose Polymer)。 其中，丙烯酸聚合物係包括聚丙烯酸鈉（S〇cl i um

Polyacrylate )及聚丙烯酸錄（Ammonium Polyacry late )。 而異丁烯酸聚合物係包括聚異丁烯酸鈉（Sodium Polymethacrylate)及聚異丁 烯酸銨（A_onium Polymethacry late)。且藻膠酸鹽聚合物係包括聚藻膠酸 鈉（Sodium Alginate )、聚藻膠酸銨（Amm〇nium

Alginate)、聚藻膠酸鉀（Potassium Alginate)及丙二醇 藻膠酸（Propylene Glycol Alginate)。 另外，乙烯聚合物係包括聚乙烯醇（p〇 1 yv i ny 1 a 1 coho 1，PVA )及鉀鹽，而鉀鹽係屬於聚乙烯醇所形成之 皂化物質（Saponified Subsatnce)，且聚乙烯氧化物聚 合物係包括聚乙烯氧化物（Polyethylene Oxide)及聚丙 稀氧化物（ Polypropylene Oxide)。 纖維素聚合物係包括羧基曱基纖維素 (Carboxymethylcellulose，CMC )、羥基乙基纖維素 (Hydroxyethylcellulose )、羥基丙基纖維素 (Hydroxypropylcellulose)及黃酸纖維素（Cellul〇se Xanthogenate) ° 需要注意的是，本發明之去蛋白處理劑中之水溶性 高分子並不侷限於上述所列之聚合物，水溶性高分子亦可 是水溶性蛋白質類聚合物Μ，例如酪蛋白（Casein )、敌基 曱基澱粉（Carboxymethylstarch)及磷酸鈉殺粉（s〇dium Starch Phosphate)。 13 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297ϋ ) 一 ------ --------—Awi ^ — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 -" 經濟部智.%財.4局員工消費合作社印製 1232869 A7 ~~ ------- B7 五、發明説明（） 〜—~~ --- 本發明亦將微量之界面活性劑與±述之聚合物共同 ::j去蛋白處理劑中，倘若界面活性劑之含量過多時， ^致膠礼產生過度安定狀態並減弱本發明之功效。所以， 界面活性劑之含量多寡必須慎重考量。 在去蛋白處理程序中亦可添加安定劑（Stabilizer) T傳統天然橡卿乳巾，而麵子料面活性_型之聚 =乙烯（Poly0xyethyiene)非離子型界面活性劑是一般 书用之安定劑。甚至，此界面活性劑之疏水性基係由界面 活性劑鍵結數個至3〇個乙二醇後獲得，所以，聚氧乙晞 非離子型界面活性劑並不包括於本發明之水溶性高分子 之範®壽内。 水溶性高分子之含量大小隨著其本身性質及本發明 〜去蛋白處理劑之含量大小而改變，故水溶性高分子之含 里並不被特別限定。所以，去蛋白處理劑中之水溶性高分 子之含量與天然橡膠膠乳中之橡膠固形物之含量的重量 比約為1 : 10〜1 : 103，且較佳地約為3 : 100〜1 ·· 200。 另外’當本發明所添加之水溶性高分子之含量如上所述之 範圍内時，本發明將可獲得同時具有安定及熱感化凝固性 質之去蛋白天然橡膠膠乳。 ▲蛋白質分解酵素及水溶性高分子之重量比 本發明之蛋白質分解酵素與水溶性高分子之重量比 係約為1 : 1〜1 : 200，而較佳地約為1 ·· 5〜1 ·· 100，且 最佳地約為1 : 1 〇〜】：5 〇。 14 度適^- I--1------0^-- Mvta— ϋβ ·」：·· ml^τ1 ml nn —>«ϋ ϋϋ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232869 A7 五、發明説明（， 八一方面，當蛋白質分解酵素之含量不足或水溶性高 分子之含量過多時，導致本發明無法獲得良好之去蛋白效 果，反而減低膠乳之安定及熱感化凝固性質。另一方面’ 當蛋白質分解酵素之含量過多或水溶性高分子之含量不 足時，導致本發明無法達到理想之去蛋白效果，反而二加 生產成本。 曰 ◎去蛋白天然橡膠膠乳及其製造方法 本發明之去蛋白天然橡膠膠乳之特徵在去蛋白天然 橡膠膠乳於係由天然橡膠中添加丰 、 八…、体恥T斗加去蛋白處理劑並經一去 =白處理程序後獲得。而本發明之去蛋白天然橡膠膠乳之 :二：法之特徵在於首先添加去蛋白處理劑於天然橡膠 =’接著，熟成天然橡膠膠乳，然後，清洗天然橡膠 私礼中所形成之橡膠粒子^ ▲天然橡膠膠乳 天然橡膠膠乳通常取自於橡膦 , A 诼％樹液並濃縮儲存於氦 爪(Ammonia)中。

I—-I II- —-I *-- ii - mi ----I----—— (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 餐

躂_.部智慧对4局gr工消t合作社印II ▲去蛋白處理劑之含量 當天然橡膠進行去蛋白處理# 之含詈“甘“ A、理柽序時’去蛋白處理劑 义3里係由其本身之活性及其本身 缺春—人 牙所包含之蛋白質分解 ,^ ^ 聲曰處理劑與天然橡膠 〜橡膠固形物之含量的重量比約為i: 〜^: i〇f 膠

本紙張尺度適用中國 國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297^^ 經濟部智慧財產局MS'工消費合作社印製 1232869 --~^ 五、發明説明（) ____ 且較佳地約為1 : 10〜1 : 105。 方面，當去蛋白處理劑之含量不足時，去蛋白 果將變得很不理相至〜^ 里舌蛋白效 蛋白質。 "恶法几全去除會引起即時型過敏之 方面，當去蛋白處理劑之含量過多時，亦無 μ所期待之去蛋白效果且㈣增加生產成本。 ◎去蛋白處理程序 在去蛋白處理程序中，t 於一作A馬Μ 中百先，添加一去蛋白處理劑 、:、、、之用的天然橡膠膠乳t，接著，、經過幾十分 t之呀間’較佳地為1〜3天之時間，將熟成膠乳， 且知礼中之蛋白質已被分解。 〜其中’本發明亦可間拌膠乳或靜置膠乳之方式進 >’、成处里％序。假使有需要時，本發明亦可控制熟成處 私序中之,皿度以讓酵素能夠發揮有效之活性，例如溫度 可破控制於5〜90°C，較佳地為2〇〜6(rc。一方面條若 溫度低於5t時’酵素將無法產生任何反應，另一方面， 倘若溫度超過於90°C時，酵素將失去應有之活性。 —另外，去蛋白處理程序後之洗淨或純化處理程序係 可藉由進行離心動作或超過濾動作而濃縮膠乳，且分離出 傳送於水中之非橡膠物質，例如是膠乳中之蛋白質分解產 物及橡膠粒子。其中，本發明亦可藉由進行加酸凝聚動作 而分離橡膠粒子，故本發明之洗淨或純化處理程序並不限 定於上述所列之處理程序。 當本發明於去蛋白處理程序後以離心處理程序當作 16 Μ氏張尺度適用中國國家研-CNS ) Α4規格（ -IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232869 五、發明説明（， 洗子或純化處理程序，及離心處理程序中之操作條件 :二分鐘内調整轉速為5⑽〇〜15〇〇〇rpm (或者是卜： 鐘内調整重力加速度為1〇〇〇G)時，首先，本發明可於 卜次離心處理程序後獲得上層之乳狀物質。肖著，: 與乳狀物質相同體積之水於乳狀物質中並進行第二= 心處理程序，其離心處理程序中之操作條件將維持不變。 因此，將獲得高度大量之去蛋白效果。其中，膠乳之安定 f熱感化凝固性質可藉由去蛋白處理前所添加之水溶性 问刀子維持，且水溶性高分子亦可於純化處理程序後仍然存在。 #… 請 先 閱

背 ιέ ft 意 Φ 項 再 填I裝 頁、I # 經濟部智慈財1局員工消费合作社印製 ▲去蛋白程度 本發明所獲得之去蛋白程度可藉由Kjeldahl方法測 得含氮量（Nitrogen Content，N%)約不大於〇· 1%，而 較佳地約不大於〇· 〇5%，且最佳地約為不大於〇. 〇2%。 當含氮量超過上述範圍時，由於去蛋白程度呈現不高，使 得過敏反應無法被有效抑制住。其中，本發明藉由紅外線 吸收光譜（Infrared Absorption Spectrum)來偵測蛋白 質之吸收狀態及吸收程度，用以確定去蛋白程度。在本發 明利用去蛋白處理劑處理橡膠時，吸收光譜將於332〇cmM 處觀祭到短鍊月生月太及胺基酸之吸收狀態，甚至，吸收 光缙於3280cm 1處所表現出引起過敏症之高分子月生月太 之吸收狀態較佳地要很小，且吸收光譜最好於3320(^-1處 不要出現任何吸收狀態。 訂 17

1232869 A7 B7 五、發明説明（ ---- 經濟部智慧財,4局負工消費合作社印製 ◎橡膠製品之製造方法 、正如*上面所陳述之内容，本發明之橡膠製品之製造 方法的特被將分述如下： ⑴.百先，添加一蛋白質分解酵素及至少六 性高分子至-天然橡膠膠乳中，接著，提供—如蛋白^ 程序亚用以處理天然橡膠膠乳。其中，在去蛋白處理： 中’百先’添加至少—硫化劑至天然橡膠膠乳，且使得天 然橡膠膠乳形成-膠乳化合物。接著，浸漬—模且於牌 化合物中，然後，硫化及乾_具上㈣成之橡膠膜： (2). f先，添加一蛋白質分解酵素及至少—水'、容 性南分子至-天^橡膠膠乳中’接著，提供—去蛋白處理 程序並用以處理天然橡膠膠乳。其中，在去蛋白處理程序 中’百先’添加至少—熱感化劑及至少—魏劑至天 膠膠乳，且使得天然⑽膠乳形成—熱感化凝固性勝乳。 =者，浸潰-模具於熱感化凝固性膠乳中，然後，硫化及 乾综模具上所形成之橡膠膜。 ◎以直接法為薄膜浸潰製品之製造方法 ▲膠乳化合物之製備 本發明係添加至少一硫化劑於天然橡膠膠乳中，以 =行去蛋白處理程序，並因此獲得膠乳化合物Y且膠乳化 :6可再以直接法製造次潰製品。其中，膠乳化合物可 以當作浸潰製品之原料並製造厚度較小之薄膜，例如是外 乳 ----裝----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 费— 18 (210X297公釐） 1232869

五、發明説明（ 科手術手套及保險套。 ▲硫化劑 硫化劑係包括硫及有機含硫物質，而硫化劑之含量 與天然橡膠膠乳中之橡膠固形物之含量的重量比約為3 : 100〜1 · 200。在製造膠乳化合物之過程中，除了可添加 石爪化劑之外，本發明亦可添加其他不同試劑以辅助硫化作 用，例如硫化促進劑（Vulcanizatl〇rl Accelerat〇r)、硫 化促進輔助劑（Auxiliary Vulcanization Accelerator^ 及石，丨L 化遲延劑（Vu 1 cani zat i on Retardant )。 其中，硫化促進劑包括N-乙基-N-笨基雙硫代氨基甲 (讀先閱讀背面之注意事 1# 項再填· 裝— :寫本頁) 經濟部智惡財產苟員工消費合作社印製 雙甲基雙硫代胺基甲酸鉛aead dimethyldithiocarbamate，PZ)、雙乙基雙硫代氨基甲酸 錯（Lead diethy ldi thiocarbamate，EZ )、雙丁基雙硫代 氨基甲酸鉛（Lead dibutyldithiocarbaroate，BZ)、2-硫 醇苯駢噻唑鉛鹽 （Lead salt of 2-mercaptobenzothiazole，MZ )〇此些硫化促進劑可以擇 一使用或組合2種以上使用，且硫化促進劑之含量與天然 橡膠膠乳中之橡膠固形物之含量的重量比約為3: 1〇〇〜 1:200。 此外，硫化促進輔助劑包括鉛白（White lead)，且 硫化促進輔助劑之含量與天然橡膠膠乳中之橡膠固形物 之含量的重量比約為3 : 100〜1 : 200。 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 訂 •曹 1232869 Μ _________^Β7 五、發明説明（） ▲其他添加劑

本發明亦可於膠乳化合物中添加其他添加劑，例如 抗氧防老劑（Antioxidant)、填充劑（FlUer)、塑化劑 (Plasticizer)、軟化劑（s〇ftener)及補強 ^ (Reinforcer)。抗氧防老劑可以是非污染性酚類，例如L 内醯胺（CPL)及 antage W~300[4,4，-butylidenbis- (3-methy卜6-1-butylphenol )]。較佳地可使用胺類， 例如辛基雙笨基胺（〇ctylated diphenylamine)，抗氧防 老劑之含量與天然橡膠膠乳中之橡膠固形物之含量的重 量比約為3 : 100〜1 : 200。 填充劑係包括高嶺土（ Kao 1 i n c 1 ay )、硬黏土（ [|ard clay)及碳酸辦（Calcium carbonate)，填充劑之含量與天 然橡膠膠乳中之橡膠固形物之含量的重量比约為3 : 1〇〇 〜1 : 200 〇 本發明亦可添加分散劑以改善上述之添加物之分散 狀況，而分散劑可以是各種類型之界面活性劑，且特別是 陰離子型界面活性劑。分散劑之含量與所要分散物質之含 量之重量比約為3 : 100〜1 : 1 00，當界面活性劑之含量增 加時，膠乳將產生過度之安定現象，且減弱本發明之膠乳 所應有之安定及熱感化凝固之性質。同時，由於黏度增 加’導致膠乳很有可能產生加工性減弱之現象，所以，界 面活性劑之含量必須慎重考量才是。 ▲薄膜浸潰製品之製造 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財,i局貨工消費合作社印製 袭^----!11-----豐------------ i "- 1 - I— m u 經濟部智慧財A局Μ工涓費合作社印製 1232869 五、發明説明（， 在製造方法（1 )所述之直接法中，用以製造薄膜浸 潰製品之模具並不限定於特定型式且通常為陶瓷模具 (Ceramic mold)及一般模具（Grass 丨⑽;^)。 根據膠乳化合物之組成狀況，本發明將用以設計模 具之預先加熱溫度（Preheating temperature)及模具置 入牙爹礼中之次潰時間，且膠乳化合物之組成狀況例如是硫 化劑之含量及種類與橡膠膜所預定之厚度，當然並不僅限 於此。其中，本發明可利用此方法製造出橡膠手套，其厚 度約為0.01〜0.1公釐（_)，而模具之預先加熱温度將 被設計約為30〜loot：，且較佳地約為5〇〜7〇t。另外， 模具之預先加熱時間亦被設計約為3〜6 〇秒，且較佳 為5〜20秒。 、 ”根據硫化劑之含量及種類與形成於模具之表面之橡 膠膜之厚度，本發明將用以設計硫化橡膠膜時所需之操作 <广當然，操作條件所需之根據來源並不僅限於此。並 中’本發明可制mm橡料套，其厚為 :广二1·且而硫化橡膠膜時所需之溫度將被設計約為 ^2〇C，且較佳地約為9〇〜u〇t。另外，硫化橡勝膜 守斤而之溫度之加熱時間亦被設計約為W〜利分鐘 較佳地約為20〜30分鐘。需要注音 、i品楗腴B “々士二%、的疋’本發明用以乾 ='橡”之方式與傳統直接法"乞燥橡 同，當然，乾燥方式並不侷限於此。 、 弋相 ◎以熱感化法為厚膜浸潰製品之製造方、去

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1232869 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（， ▲熱感化旋固性膠乳化合物之製造 本乜明ίτ、添加至少一硫化劑及一熱感化劑於天然橡膠 t乳中，以進行去蛋白處理程序，並因此獲得膠乳化合 物，且膠乳化合物係可再以熱感化法製造浸潰製品。其 中:熱感化凝固性膠乳化合物可以當作浸潰製品之原料並 衣k厚度較大之厚膜，例如是工作用手套及導尿管。 ▲熱感化劑 煞感化劑係包括無機銨鹽、有機銨鹽及水溶性高分 子堅式之熱感化劑，倘若考慮到要維持去蛋白天然橡膠膠 乳t安Γ夺，本發明將以水溶性高分子型式之熱感化劑為 較佳之選擇。其中，無機銨鹽及有機銨鹽係包括硝酸銨、 醋酸銨及各種錯銨錯合物，而以水溶性高分子型式之熱感 化劑係包括聚乙稀曱基鱗（polyvinyl methyl ether， PVME)^ (Polyalkylene glycol). p〇iyether P〇lyf_al及功能性矽氧烷（Functional polysiloxane)。另外，為了改善橡膠膜形成時之性質， 本如明將熱感化劑之含量與天然橡膠膠乳中之橡膠固形 物之含量的重量比設計約4 1: 1 000〜1:1〇,且較佳地約 為 1 : 200〜1 : 20。 方面，當熱感化劑之含量不足時，將有利於薄橡 膠膜之形成且不利於厚橡膠膜之形成，違反熱感化法製造 厚膜浸潰製品之目的。甚至，將於模具浸潰於膠乳中時產 生液滴現象，影響到模具上所形成之橡膠膜的厚度，並增 加橡膠膜之厚度的差異性。另—方面，當熱感化劑之含量 22 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 •裝 訂 .费 本纸irt尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2 1() >( 2()7公釐） 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印t 1232869 Α7 一·· 1 ....... ' " ~ ..... - ___________ Β 7 五、發明説明（） — ----〜一 過多時，雖㈣利於厚橡_之形成，但於模具浸漬於膠 乳中時仍然產生液滴現象，影響到模具上所形成之橡膠膜 的厚度，並增加橡膠膜之厚度的差異性。 ^ ' ▲硫化劑 於熱感化法製造熱感化凝固性膠乳化合物時所添加 之硫化劑與上述於直接法製造膠乳化合物時所添加之炉 化劑係相同，在此不在贅述，而硫化劑之含量與天然橡^ 勝乳中之橡膠固形物之含量的重量比約為··跡 在製造熱感化凝固性膠乳化合物之過程中，除了可 添加硫化劑之外，本發明亦可、天“甘π ^ ^ , 了 Η、、加其他不同試劑以輔助硫 化作用’例如硫化促進劑、硫化促關助劑及硫化遲延 劑，皆與上述於製造熱㈣化合物時所添加之硫化促進 劑'硫化促進輔助劑及硫化遲延劑相同，在此不在 ▲其他添加劑 本方法所添加之其他添加劑及含量與直接法中所述 之其他添加劑及含量相同，在此不在贅述 ▲厚膜浸潰製品之製造 、在製造方法（2)所述之熱感化法中，用以製造厚膜 浸潰製=之模具並不限定於特定型式且通常為陶曼模具 及般杈具。在本發明利用製造熱感化法厚膜浸潰製品 時，本發明較佳地事先添加_凝固劑於膠乳中，凝固劑可 以是熱感化劑，且事先將模具加熱。 23 本紙張尺度適則， (210x297公釐） • I 裝^~ ~ (請先闊讀背面之注意事項再填寫本頁) ill· till Hi ft -¾ 1232869 A7 五、發明説明（ 根據熱感化凝固性膠乳化合物之組成狀況， 將用以設計模具之預先加熱溫度及模具置入膠乳：， 潰時間，且熱感化凝固性膠乳化合物之組成狀況例如是: =之线Γ橡膠膜所預定之厚度，當然並不㈣ 么月可利用此方法製造出橡膠手套，1， 度約為卜3_，而模具之預先加熱溫度將 ’、予 〜1抓，且較佳地約為90〜110t。另夕卜，模，勺為70 熱時間亦被設計約為i β 、一 、 加 Τ、0為1 60秒’且較佳地約為10〜30秒。 根據硫化劑之含量及種類與形成於模具之 又，本發明將用以設計硫化橡膠膜時所需之操作 ^ _作條件所需之根據來源並不僅限於此。I 中’本發明可利用此方法製造出橡膠手套’其厚度約為^ 〜3 _ ’而硫化橡膠膜時所需之溫度將被設計約為別〜⑽ C ’且較佳地約為9G〜11Gt。另外，疏化橡膠膜時所需 之溫度之加熱時間亦被設計約為3〇〜9〇分鐘，且較佳地 胺為^0 70刀4里。需要注意的是，本發明用以乾燥橡膠 :之方式與傳統熱感化法中乾燥橡膠膜之方式相同，當 然，乾燥方式並不侷限於此。 田 本發明將以下面所述之多個實施例及多個比較例用 以角午釋本發明之目的。 fife 例一— ▲去蛋白處理劑之製備 廷擇聚丙烯酸銨為水溶性高分子並與鹼性蛋白質 解酵素混合形成去蛋白處理劑，而鹼性蛋白質分解酵素 請 閱 | 讀 背I 面 I 之 Ϊ 事I 項▲ 再· 填Τ 寫 # 本 Ϋ 頁 訂 線 分 及 24 1232869 蛵濟部智慧財.4局員工¾費合作、社印鉍 A7 五、發明説明（） —~ --- 聚丙烯酸之重量比為2 ·· 98。 ▲去蛋白天然橡膠膠乳之製備 曰稀釋凡天然、橡膠之具高氨量膠乳後，橡膠固形物 之含買變成天然橡膠膠乳之3〇wu，接著，添加上述已調 配好之去蛋白處理劑於天然橡膠膠乳中，且於保持溫度為 3(TC之情況下將天然橡膠膠乳靜置％小時。然後，待完 成靜置後再將膠乳進行離心處理程序，其離心處理程序之 操作條件為30分鐘内保持13〇〇〇rpm之轉速。接著，將上 層所分離出之乳狀物質取出，並再次分散於與乳狀物質同 體積之水中，使得本發明可以獲得去蛋白天然橡膠膠乳。 ▲熱感化膠乳化合物之製備 首先，調配分散於水中之作為硫化劑之膠狀硫之含 量、作為硫化促進辅助劑之鉛白之含量、作為硫化促進之 雙丁基雙硫代氨基甲酸鉛（OUCHISHINKO化學工業公司所 生產之’NOCCELAR BZ”）之含量及非離子型界面活性劑 (BASF公司所生產之”EMUlVIN，，）之含量，並添加於去= 白天然橡膠膠乳中，使得膠狀硫之含量、鉛白之含量 '雙 丁基雙硫代氨基曱酸鉛之含量、非離子型界面活性劑之含 量及橡膠固形物之含量的重量比為1 : 1 : 1 : 〇 3 : ^⑽。 接著，於40T：下進行24小時之熟成作用，然後，冷卻膠 乳化合物之溫度至25°C.並利用10%之福馬林（F〇rmali^) 調整膠乳化合物之PH值為8· 5。接著，添加作為熱感化劑 之聚乙烯甲基醚於膠乳化合物中，且聚乙烯曱基_之含量 25 本紙張尺度適用中國國家樣荜（CNS ) A4規格（210 >< 297λ>^ f一'' ---—_ — I-------11^ 裝-------訂 ------Φ線 {請先閱讀背面之注意事¾再填寫本頁) 1232869 A7 B7 五、發明説明（） --- 與橡膠固形物之含量的重量比為1 : 2〇〇。 ▲橡膠製品之製備 事先預熱一管徑為5公分之陶瓷試管至9〇t，並將 預熱好之陶瓷试管浸漬於膠乳化合物中約秒，以獲得 熱感化膠乳化合物。接著，於1〇(rc下進行硫化9〇分鐘並 獲得橡膠膜。 f施例二〜五

經 濟 部 智 ·% 財 ί 局 η X 費 合 作 社 印 U 貝施例二〜四與實施例一不同之處在於所添加之水 /谷性咼分子之種類不同，例如實施例二係以重量比為2 : 98〜知性蛋白質分解酵素及藻膠酸鈉組成去蛋白處理 劑。而實施例三係以重量比為2: 98之鹼性蛋白質分解酵 素及聚丙烯酸鈉組成去蛋白處理劑，且實施例四係以重量 比為2: 98之鹼性蛋白質分解酵素及羧基曱基纖維素組成 去蛋白處理劑。其中，實施例二〜四之去蛋白天然橡膠膠 孔之製備、熱感化膠乳化合物之製備及橡膠製品之製備之 才木作條件皆與實施例一相同，在此不在贅述。 另外，實施例五與實施例一不同之處在於進行離心 處理程序之次數不同，實施例五係進行2次離心處理程 序’而實驗一〜四僅進行1次離心處理程序。 此較例一 比較例 三係以重量比為2 : 98之鹼性蛋白質分 26 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) isn m H-— u 訂—^-- 本紙 (CNS ) A4規格（2ί〇 χ 297^#Τ 1232869 A 7 五、發明説明（ 酵素及非離子型界面活性劑組成去蛋白處理劑，例如，比 較例一係以聚氧乙烯十八醚（P〇ly〇Xyethyiene 〇leyl ether，POE oleyl ether)為非離子型界面活性劑。而比 較例二係以聚氧乙烯花楸醣單油酸脂（p〇E如叻丨七抓 monooleate)為非離子型界面活性劑，且比較例三係以重 量比為2:60: 38之鹼性蛋白質分解酵素、樹脂酸鈉（s〇dium rosinate )及作為非離子型界面活性劑之聚氧乙烯壬基笨 基醚（POE nonyl phenyl ether)組成去蛋白處理劑。 其中，比較例一〜三之去蛋白天然橡膠膠乳之製 備、熱感化膠乳化合物之製備及橡膠製品之製造之操作條 件皆與實施例一相同，在此不在贅述。需要注意的是，由 膠乳化合物形成熱感化膠乳化物時，所添加之非離子行界 訂 面活性劑之含量與橡膠固形物之含量的重量比約為 1.28 ： 1〇〇 〇 對照例 線 濟 部 智 慧 財 /1 局 V· 貝 工 消 費 合 社 印 製 一田稀釋元天然橡膠之具南氨量膠乳後，橡膠固形物 之含量變成天然橡膠膠乳之30wt. %，接著，進行離心處理 程序，其離心處理程序之操作條件為3〇分鐘内保持 13000rpm之轉速。接著，將上層所分離出之乳狀物質取 出，並再次分散於與乳狀物質同體積之水中，使得本發明 可以後得去蛋白天然橡膠膠乳。 在熱感化膠乳化合物之製備方法中，首先，調配分 散於水中之作為硫化劑之膠狀硫之含量、作為硫化促進輔 27 本紙張尺度 經濟部智慈財是為負工消費合作社印製 1232869 五、發明説明（， 助狀知白之3里、作為硫化促進之雙丁基雙硫代氨基甲 酸絡（OUCHISHINICO化學工業公司所生產之”n〇ccelar βζ”） 之3里及非離子型界面活性劑（bas{?公司所生產 之™”）之含|，並添加於去蛋白天然_㈣中 使得膠狀硫之含量、錯白之含量、雙丁基雙硫代氨基甲酸 錯之含量、非離子创乳&、上U , ^界面活性劑之含量及橡膠固形物之含 董的重量比為1 ·· 1 : 1 : 〇·3: 100。接著，於40°C下進行 之七成作用’然後，冷卻膠乳化合物之溫度至25 c並利用1 〇/之福馬林調整膠乳化合物之值為& 5。 接著"】、、加作為熱感化劑之聚乙烯甲基驗於膠乳化合物 中且水乙稀甲基_之含量與橡勝固形物之含量的重量比 為 1 : 200 〇 ▲橡膠製品之製備 事先預熱-管徑為5公分之陶究試管至赃，並將 預熱好之陶免試管浸潰於膠乳化合物中約30秒，以獲得 熱^化膠乳化合物。接著，於1⑽。C下進行硫化90分鐘並 獲得橡膠膜。 所以，有關於實施例---^實施例五、比較例一〜三 及對㈣之操作條件及實驗結果，例如活性成分、去蛋白 ^私序之比例、去蛋白處理劑之含量、界面活性劑之含 里及離心處理程序之次數，將被列示於第i表中。 28 I —-----蛛t-—·------------•線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度賴 (CNS)Aey^(21〇X297A；t 1232869 A 7 B7 五、發明説明（ 第一表 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 \ 去蛋白處理劑 離心處理 界面活性 \ 活性成分 重量比 含量 程序次數 劑含量 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例一 聚丙烯酸銨 98 L 0 1 0.3 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例二 藻膠酸鈉 98 1 . 0 1 0.3 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例三 聚丙烯酸鈉 98 1.0 1 0‘ 3 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例四 羧基甲基纖維素 98 1. 0 1 0.3 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例五 聚丙烯酸銨 98 1,0 2 0.3 鹼性蛋白質分解酵素 2 比較洌一 聚氧乙烯+八醚 98 1,0 1 1. 28 鹼性蛋白質分解酵素 2 比較例二 聚氧乙烯楸醣單油酸脂 98 1. 0 1 1.28 鹼性蛋白質分解酵素 2 比較例三 樹脂酸納 60 1· 0 1 1. 28 聚氧乙烯壬基笨基醚 38 對照洌 - - - 1 - 9 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝^-- —1 ml* 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（〇^)八4規格（：21()/297公釐） 1232869 經 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 Α7 Β7 五、發明説明（） 在第1表中，”去蛋白處理劑”之攔位所列示之”比例，， 係為列示’’有效成分”之襴位之成分的重量比例。當橡膠固 形物之含量設定為100個單元時，”去蛋白處理劑，，之攔位 所列示之”含量’’係為列示，，有效成分，，之欄位之成分的含 量相對於橡膠固形物之含量之大小。其中，”界面活性劑 之含I之攔位所示係為”界面活性劑之含量’，相對於橡膠 固形物之含量之大小，而在比較例一〜三中，”界面活性 制之含Ϊ之欄位所示係為”界面活性劑之含量，，相對於橡 膠固形物之含量之大小，且亦要加入包括於，，去蛋白處理 劑’’内之界面活性劑之含量 ◎天然橡膠勝乳之特性評價 實施例一〜五之實驗結果及比較例一〜三之實驗結 果‘可與對知、例之貫驗結果作比較，而本發明將採用 K jeldahl方法計算橡膠固形物之含氮量（N% )。 ◎橡膠膜之物性評價 上述實驗所得之橡膠膜將置放於JIS Κ3251所規定 之4號試驗樣本，且用以當作測試硫化橡膠之程序。根據 J IS K6251所記載之試驗方法，將可計算出橡膠獏伸長為 原始長度之5倍時之引張應力Μ5ϋϋ( Μ^)，即5〇〇%模組。 亦可計算出切斷橡膠膜時所產生之引張強度MMpa)，且 記錄下切斷時橡膠膜之伸長量Εβ。其中，本發明亦記錄上 述實驗所得之橡膠膜的厚度，且將對於橡膠膜之特性評價 及物=評，所引用之操作條件及實驗結果，例如橡膠固形 物之含虱量、Μ_、Τβ、队及橡膠膜之厚度，皆列示於第2 本紙狀度適用 --------4裝-------訂^ •線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 30 1232869 Λ7

7 B 明説明。發中、表五 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-- ·αϋ4β ϋ Bsiti .ii 訂 I線 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1232869 A7

i、發明説明（ !2表

去蛋白天然 橡膠膠乳 貫施例 含氤量 (N% ) 厚度 (min) 橡膠膜物性 500%模組 (MPa) 引張應力 (MPa ) 切斷時之伸 長量（％ ) L 017 1. 18.7 90 0 實施例二 實施例三 貫施例 0.019 0. 017 0. 020 1. 2. 13. 920 1.6 19. 590 JL_ 1. 20. -it.二-i· 1 8 1-3- In HI 壯^^ In * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 貧施例物 0. 009 1. 22. 910 930

訂 經 部 智 財 4 局 η 丄 消 費 合 作 社 印 •對知、例無法形成橡膠膜，故無從測試 由第1表及第2表所列示之實施例一〜五之實驗結 果可知，當本發明使用由蛋白質分解酵素及水溶性高分^ 所組成之去蛋白處理劑時，本發明所獲得之橡膠膜因經過 高度大量之去蛋白作用而具有較少之含氮量，且橡膠臈之 厚度剛好可以製造工作用手套及導尿管。其中，本發明亦 吓維持天然橡膠本身原本所具有之良好機械強度。 相反地，根據比較例一〜三所得之實驗結果可以瞭 解，由於界面活性劑之存在將導致橡膠膜產生過度安定現 象’使橡膠膜得無法具有相當足夠之厚度。此外，在對照 32 (CNS ) Λ4規格（210X 297^^ ) 線 1232869 A7 五、發明説明（ 但是仍然無 例中，既然去蛋白處理程序減低膠乳之安定 法形成任何橡膠膜。 复施例六 ▲去蛋白天然橡膠膠乳之製備 ❹Z先’提供一具高氨量膠乳之天然橡膠（橡膠固祀 為m«膠膠乳之60wt%、PH值為u 2及含氮量 三.0 ’接者，稀釋此天然橡膠並使得橡膠固形物之 S量變成天然橡膠膠乳之，U。然後，添加—去蛋白處 理劑於天《膠膠乳中，且於保持溫度為 天然橡膠膠乳靜置24小時。^ ^ n 將 ^ τ其中，本發明選擇聚丙烯酸 叙為水洛性尚分子並與鹼性蛋 貝刀解酵素混合形成去 蛋白處理劑，而鹼性蛋白質分 、刀解酵素及聚丙烯酸之重量比 為2 · 98，且去蛋白處理劑之冬番 剞之D里與天然橡膠膠乳之橡膠 口形物之右量的重量比為丨：丨〇〇 將膠乳進行離心處理程序，1離，:遍置便再 qn八# + ，、離％處理程序之操作條件為 30刀麵内保持i3000rpm之轉球。垃芏 _ , 和逑接者，將上層所分離出 之乳狀物質取出，並再次分耑 77政於與乳狀物質同體積之水 經濟部智惡时產局肖工消費合作社印製 中，使得本發明可以獲得去各白 天然橡膠膠乳。本發明再 稭由Kjeldahl方法計算出此丰疋 旦^ , 此去蛋白天然橡膠膠乳之含氮 里’其結果為0. 〇 1 7 % 〇 ▲膠乳化合物之製備 先，調配分散於水中之作炎 τ為硫化劑之膠狀硫之含 本紙張尺度it财關家縣（λ概格 33 經濟部智惡財4局員工消費合作社印製 1232869 五、發明説明（ 量、作為硫化促進輔助劑之鉛白之含量及作為硫化促進之 雙丁基雙硫代氨基曱酸鉛（OUCHISHINKO化學工業公司所 生產之”NOCCELAR BZ”)之含量’並添加於去蛋白天然橡膠 膠乳中，使得膠狀硫之含量、鉛白之含量、雙丁基雙硫代 氨基甲酸鉛之含量及橡膠固形物之含量的重量比為〇 8 : 〇-5:0.5:100。接著，於4代下進行24小時之熟成作用， 然後’冷部膠乳化合物之溫度至2 51。 ▲橡膠製品之製造 事先預熱一官徑為5公分之陶瓷試管至5〇它，並將 預熱好之陶瓷試管浸潰於膠乳化合物中約5秒，以獲得熱 感化膠乳化合物。接著，模具將以8〇〇_/min之速度向上 拉昇，且乾燥形成於模具上之橡膠膜。 再將模具預熱至5 0 C，並將預熱好之模具浸潰於膠 礼化合物中約5分鐘。接著，模具將以15〇〇_/min之速 度向上拉昇，然後，於100°C之情況下硫化形成於模具上 =橡膠膜30分鐘，以獲得厚度為0·10_之橡膠膜。 實施例七〜六 _貫施例七〜九之去蛋白天然橡膠膠乳之製備與實驗 相同在此不在贅述。f施例七〜九與實驗六不同之處 在於=添加之水溶性高分子之種類不同，例如實施例七係 土重里比為2 · 98之驗性蛋白質分解酵素及藻勝酸納組成 去蛋白處理劑。而實施例八係以重量比為2 :卯之鹼性蛋 白質分解酵素及聚丙稀酸鈉組成去蛋白處理劑，且實施例 ---------裝-----—訂------Φ線 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 34

經濟部智惡財產局，-貝工消费合作社印^ 1232869 五、發明説明（ ^ k以重里比為2 · 98之驗性蛋白質分解酵素及i基曱基 纖維素組成去蛋白處H其中，實施例七〜九所得之去 蛋白天然橡膠膠乳之含氮量分別為0· 019%、0.017%及 0^· 020%，且κ施例七〜九之膠乳化合物之製備及橡膠製 ⑽之製備之操作條件皆與實施例_相同，在此不在贅述。 f施例十 ▲去蛋白天然橡膠膠乳

首先，提供一具高氨量膠乳之天然橡膠（橡膠固形 物係為天輯膠膠乳之6Gwt.%、PH值為lh2及含U 2 . 33/ )接著所要進行之稀釋、添加去蛋白處理劑、 砰置_〜處理程序及再次分散之過程皆與實施例六所述 之過程相同’在此不在贅述。不同之處在於，實施例十血 實施例六不同之處在於進行離心處理程序之次數不同，實 施例十係進行2次離心處理程序，而實驗六〜九僅進行！ 次離心處理程序。 …於2次離心處理程序後，本發明將上層所分㈣^ 礼狀物員取出，並再次分散於與乳狀物質同體積之水中， 使得本發明可以獲得去蛋白天然橡膠膠乳。本發明再藉由 Kjeldahl方法計算出此去蛋白天然橡膠膠乳之含氮量，其 :果為〇· 009%。實施例七〜九之膠乳化合物之製備及橡 胳r…之製備之操作條件皆與實施例六相同，在此不在贅 --- I— I! I n n n I u i— ί I» I* «I I» ii JIAV ^ - n n n I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΟX 297公廣） 1232869 A 7 B7 經濟部智慧財是锜員工消費合作社印製 五、發明説明（） 选較你丨四 ▲去蛋白天然橡膠膠乳之製備 提供一具高氨量膠乳之天然橡膠（橡膠固形物係為 。天然橡膠膠乳之60wt·%、pH值為u 2及含氮量為〇•犯 % )，接著，稀釋此天然橡膠並使得橡膠固形物之含量變 成天然橡膠膠乳之30wt.%。 又 比較例四係以重量比為2 : 98之鹼性蛋白質分酵素 非離子型界面活性劑組成去蛋白處理劑，非離子型界面 舌陡训例如疋聚氧乙烯十八酯（p〇ly〇xyethylene ester，簡稱為P0Eoleyl ester，即Ka〇公司所生產且其 商標名為，’EMULGEM 420”）。且添加此去蛋白處理劑於天 橡I膠礼中，然後，保持溫度為3(rc之情況下將天然橡π 月"L靜置24小時。其中，去蛋白處理劑之含量與天铁橡 膠膠乳之橡膠固形物之含量的重量比為1:1⑽。接著，待 完成靜置後再將膠乳進行離心處理程序，其離心處理程序 之操作條件為30分鐘内保持丨3000rpm之轉速。接著， 上層所分離出之乳狀物質取出，並再次分散於與乳狀物 同體積之水t，使得本發明可以獲得去蛋白天然橡牌『 =發：再藉由Kjeldahl方法計算出此去蛋白天然橡 ^礼之η量，其結果為0 012%。t匕較例四之膠乳化 口物之製備及橡膠製品之製備之操作條件皆與實施例 相同，在此不在贅述。 、' t匕幸交你丨w 36

然 膠 將 質 膠 六 II --.裝^— I I ! Ϊ— ·訂——I 線 (請先間讀背面之注意事項再填{舄本頁) 1232869 A 7 B7 五、發明説明（） 比較例五〜六之去蛋白天然橡膠膠乳之製備之操作 條件與比較例四相同，在此不在贅述。不同之處在於，比 較例五係以聚氧乙烯花楸醣十八酯（P〇ly〇xyethylene sorbitan oleyl ester ， POE sorbitan oleyl ester ，即

Kao公司所生產且其商標名為”RHE〇D〇L TW_〇1 2〇”）為非離 子型界面活性劑’且藉由K j e 1 dah 1方法計算出比較例五 所得之去蛋白天然橡膠膠乳之含氮量，其結果為〇. 其中’比較例六係以重量比為2 : 60 : 38之鹼性蛋 白貝分解酵素、樹脂酸鈉（S〇diUffl rosinate )及聚氧乙 稀壬基笨基喊（即公司所生產且其商標名為”EMULGEN 920”）組成去蛋白處理劑，且藉由Kjeldahl方法計算出 比較=六所得之去蛋白天然橡膠膠乳之含氮量，其結果為 ()· 〇14乂。比較例五〜六之膠乳化合物之製備及橡膠製品 之衣備之“作條件皆與比較例4相同，在此不在贅述。 所以，有關於實施例六〜十及比較例四〜六之操作 泮及實驗結果’例如去蛋白處理劑之成分及各成分之重 里比去蛋白處理劑之含量、離心處理程序之次數及去蛋 白天然橡膠膠乳之含氮量，將被列示於第3表中。 „ ---裝^------ 訂------^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財4苟員工消費合作社印¾ 37 (〇«)八4規袼（21〇/297公釐 1232869 A7 B7 五、發明説明（） 第三表 經濟部智慧財,4咼g;工消費合作社印製 \ 去蛋白處理劑 含氮量 \ 成分 重量比 含量 洗淨次數 (；N% ) 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例六 聚丙烯酸銨 98 1.0 1 0. 017 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例七 藻膠酸鈉 98 1. 0 1 0.019 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例八 聚丙烯酸鈉 98 1. 0 1 0.017 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例九 羧基曱基纖維素 98 1. 0 1 0.020 鹼性蛋白質分解酵素 2 實施例十 聚丙烯酸銨 98 1,0 2 0.009 鹼性蛋白質分解酵素 2 比較例四 聚氧乙烯十八酯 98 1.0 1 0.012 鹼性蛋白質分解酵素 2 比較例五 聚氣乙烯花楸醣十八脂 98 1. 0 1 0.013 鹼性蛋白質分解酵素 2 比較例六 樹脂酸鈉 60 1.0 1 0.013 聚氧乙烯壬基笨基醚 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- -線 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0X297.公釐〉

Β C 1232869 五、發明説明（ 在實施例六〜十及比較例四〜丄 、日丨曰 y、中’橡膠膜之厚度 測置及液滴現象存在或不存在之 ^ / 、 社之了見性評估與橡膠膜之 :二又有關係。液滴現象存在與否之評估標準如下所示： Λ•無液滴現象產生。 稍微產生液滴現象。 嚴重的液滴現象。 橡膠膜之均勻度的評估標準如下所示： A :橡膠膜之厚度幾乎是均勻的。 B ♦雖然橡膠膜之厚度稍微大一點，但也不至於產生其他 問題。 C ·橡膠膜之厚度差異甚大並嚴重到可以清楚被看出差 異。其結果請參照第4表。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-- i•線 經濟部智慧財1’^M工消費合作社印製 導 標 I家 國 一國I— |適 |度 張 紙一本 -5 4a Ns 9 3 lt 公 1232869 Λ7 B7

五、發明説明（） 第4表

實施例七 0.10 Λ A

(請先間讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝-- 蛵濟部智慧財4局Μ工消費合作社印¾ 由第4表之實驗結果可以瞭解實施例六〜十可以笋 由直接（浸潰）法製備出厚度較小且均句之橡膠膜，而‘ 施例六〜十係添加去蛋白處理劑於去蛋白處理程序中，二 此去蛋白處理劑係包括蛋白質分解酵素及水溶性高分 子。相反地，由於比較例四〜六所添加於去蛋白處理= t之傳統去蛋白處理劑係包括蛋白質分解酵素及界 性劑’所以，比較例四〜六將發生液滴現象且製備’出/ 不平坦之橡膠膜。 ◎以熱感化法製備厚膜浸潰製品 實施例十一 ▲去蛋白天然橡膠膠乳之製備 重

m .ms a-lit I II 訂—一 I級 40 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232869 A 7 ~^ --— ___ B7 五、發明説明（） ' "—~~-- 貝她例十之去蛋白天然橡膠膠乳之製備與實施例 六相同’在此不在贅述，且所得之去蛋白天然橡膠膠乳之 含氮量為0.017%。 ▲膠乳化合物之製備 胃百先’調配分散於水中之作為硫化劑之膠狀硫之含 量、作為硫化促進辅助劑之㈣之含量、作為硫化促進之 雙丁基雙硫代氨基曱酸鉛（〇UCH丨SH丨NK〇化學工業公司所 生產之’(XELAR BZ”）之含量及作為安定劑之芳香族醇鱗

Ur〇matlC glyco1 ether)，並添加於去蛋白天然橡膠膠 礼中’使得膠狀硫之含量、錯白之含量、雙丁基雙硫代氨 基曱酸鉛之含量、芳香族醇醚之含量及橡膠固形物之含量 的重i比為1 : 1 : 1 : 〇· 3 : 1〇〇。接著，於如艺下進行24 小柃之熟成作用，然後，冷卻膠乳化合物之溫度至25〇c並 利用10%之福馬林（i?ormaiin)調整膠乳化合物之pH值 為8, 5 °接著’添加作為熱感化劑之聚乙烯甲基醚於膠乳 化合物_，且聚乙烯甲基醚之含量與橡膠固形物之含量的 重量比為1 ·· 200。 ▲悚膠製品之製備 事先預熱一管徑為5公分之陶瓷試管至90°C，並將 預熱好之陶瓷試管浸潰於熱感化膠乳化合物中約30秒， 以獲得熱感化膠乳化合物。接著，當模具被向上拉時，本 發明於100°c下進行硫化90分鐘並獲得厚度為I 5_之橡 —-----—~------* 訂-----0 (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 41

!232869 經濟部智慧財產钩員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（； 膠膜。 貫施例十二〜十三 實施例十二〜十三之熱感化膠乳化合物之製備及橡 膠製品之製備之操作條件皆與實施例十一相同，在此不在 %述。不同之處在於，實施例十一之熱感化劑之含量及橡 膠固形物之含量的重量比為〇·丨：1〇〇，而實施例十二之熱 感化劑之含量及橡膠固形物之含量的重量比為5 : ι〇〇。 1施> ，丨+四〜+五 實施例十四〜十五之熱感化膠乳化合物之製備及橡 T製品之製備之操作條件皆與實施例十_相同，在此不在 贅述。不同之處在於，實施例十 貝她妁卞四〜熱感化劑之含量及橡 =形物之含量的重量比為G.G5: _，而實施例十五之 僉感化劑之含量及橡膠固形物之含量的重量比為a· 實施例+亡 之之熱感化膠乳化合物之製備及橡膠製品 衣備之#作條㈣與實施例十—相同 不同之處在於，者浐厶丨丄 在此不在負述。 序。 十六不必經過熟成（硫化）處理程 比較例七 ▲去蛋白天然橡膠膠乳之製備 I--------φ-裝-------訂— -----φ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁.) 42 1232869 經濟部智恶財產局2貝工消費合作社印製 A7 --—_____B7 五、發明説明（） ~^ ~ 提供一具高氨量膠乳之天然橡膠（橡膠固形物係為 天然橡膠膠乳之60*1:.%、？11值為11.2及含氮量為〇.33 ‘）’接著，稀釋此天然橡膠並使得橡膠固形物之含量變 成天然橡膠膠乳之3〇wt. %。 ° 比較例四係以重量比為2: 6〇: 38之鹼性蛋白質分 酵素、作為陰離子型界面活性劑之月桂酸鈉（％心⑽ lanrate)及作為非離子型界面活性劑之聚氧乙烯辛基笨 基鱗（Polyoxyethylene QCtyi phenyi ether，即 ^ 公 =所生產且其商標名為” EMULGEN 81〇”）組成去蛋白處二 4。且添加此去蛋白處理劑於天然橡膠膠乳中，然後，保 持溫度為30t之情況下將天然橡膠膠乳靜i 24小時。其 =二去蛋白處理劑之含量與天然橡膠膠乳之橡膠固形物之 3里的重$比為1 : 100。接著，待完成靜置後再將膠乳進 仃離心處理程序，其離心處理程序之操作條件為3〇分鐘 内保持1 3000rpni之轉速。接著，將上層所分離出之乳狀 物質取出，並再次分散於與乳狀物質同體積之水中，使得 本發明可以獲得去蛋白天然橡膠膠乳。本發明再料由 Kjeidah丨方法計算出此去蛋白天然橡膠膠乳之含 '苴 結果為0.011%。 ^ ▲熱感化膠乳化合物之製備及橡膠膜之製備 ,比&例七之熱感化膠乳化合物之製備及橡膠製品之 製備之操作條件皆與實施例十一相同，在此不在資述口。不 5处在於比較例七係以蛋白質分解酵素、陰離子型界面 活险刈及非離子型界面活性劑組成去蛋白處理劑，而實施 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) •I 項再填， 裝. 訂 -線 1232869 A 7 ___________________________— B7 五、發明説明（) ~~ 例十一係以蛋白質分解酵素及水溶性高分子組成去蛋白 處理劑 比較例八 比較例八之熱感化膠乳化合物之製備及橡膠製品之 製備之操作條件皆與比較例七相同，在此不在贅述。不同 之處在於比較例八之熱感化劑之含量及橡膠固形物之含 量的重量比為5 : 1 〇 〇。 比較例九 稀釋一使用於去蛋白天然橡膠膠乳之製備之具高氨 =膠乳之天然橡膠，使得橡膠固形物之含量變成天然橡膠 膠乳之30wt· %。比較例九之熱感化膠乳化合物之製備及橡 膠製品之製備之操作條件皆與實施例十一相同，不同之處 在於，比較例九將已稀釋之含氨量天然橡膠膠乳取代去蛋 白天然橡膠膠乳。 ◎橡膠臈之物性評價 關於由實施例十一〜十六及比較例七〜九所獲得之 橡膠膜’本發明可以於橡膠膜形成時計算出橡膠膜之厚 度、切斷橡膠膜時所產生之引張強度Tb、切斷橡勝膜時之 伸長量Eb及橡膠膜伸長為原來長度< 5倍時之引張應力 Msoo ( 500% 模組）。 ▲橡膠膜之厚度 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝--

II 經濟部智慧財產^員工消費合作社印製 44

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…刀曰別方、橡膝膜上之任三點測量其厚度，並平均此三 斤心之厚度’因此得到—平均厚度值，且以此平均厚 度值為橡膠膜之厚度大小 ▲成膜性質的評估 、、橡膠膜之厚度差異係可被可見地觀察，且根據下列 所述之標準作為評估之用。 AA ·橡膠膜之厚度之一致性係明顯地高。 A:橡膠膜之厚度幾乎是一致的。 B雖然橡膠膜之厚度有點不同，但並不會在使用上導致 任何問題。 橡$膜之厚度之差異性係十分嚴重到可以輕易被觀察 到，且液滴現象之產生亦被觀察到。 測里引張強度Τβ、切斷時之伸長量Eb及500%模組 Μ5㈣，而用以作張力測試之樣品被定義於Jls κ63〇ι所規 定之3號啞鈐形樣品。且根據JISK63〇1所規定之張力測 试，本發明可以測得引張強度TB ( MPa )、切斷時之伸長量 & ( % )及500%模組（引張應力）i⑽（MPa)。上述之結 果將記载於第5表中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作：ώ印製 適 尺 張 紙 本 7 -9 2 X 10 2 /V 格 規 4 A S) N (C ί 標 家 -國 I國 45 1232869 A7 B7 五、發明說明（） 第5表 \ 膠乳 物性評估 安定劑 安定劑 含量 事先硫 化作用 橡膠膜 厚度 (mm ) 成膜性 質 引張強 度Tb 切斷時 伸長量 E[5( Mpa) 500 % 模組 M 调(:％ ) 實施例 十一 水溶性 高分子 0. 5 有 1. 5 A A 18. 7 900 2. 1 實施例 十二 水溶性 高分子 0.1 有 0.4 A 21· 6 930 1.8 實施例 十三 水溶性 高分子 5. 0 有 2.9 A 20. 3 910 2.0 實施例 十四 水溶性 高分子 0.05 有 0· 2 B 20. 9 920 1. 8 實施例 十五 水溶性 高分子 12 有 4.3 B 18.9 900 2.1 實施例 十六 水溶性 高分子 0. 5 否 1.4 AA 16.9 940 I. 6 比較例 七 界面活 性劑 0.5 有 0. 2 C 23. 9 910 1.7 比較例 /V 界面活 性劑 5· 0 有 0.2 C 21.5 940 1.9 比較例 九 — 0.5 有 1.6 A A 22.4 840 2.9 ------------·-裝· --- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由第5表所記載之實施例十---十六之實驗結果可 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232869 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

丨丨丨丨丨丨丨-^.丨1 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： A7 五、發明說明（） ^ 嫌 知’貫施例十-〜十六所製備之橡膠膜係表現出良好之成 膜性f且維持住天然橡膠本身所具有之優良機械性質。其 中，實施例十-〜十四之成膜性質表現更佳，而實施例十 一〜十六所製備之膠乳係優於安定。 口此本务明可以獲得具有充分膜厚之浸潰製品， 並藉由使用作為原料之高度去蛋白天然橡膠膠乳輕易地 控制熱感化特性，且去蛋白天然橡膠膠乳與傳統熱感化膠 乳一樣皆可由天然橡膠膠乳製備而得。 、、如比較例七〜人所示之實驗結果所示，根據傳統方 法於去蛋白處理程序期間添加界面活性劑且以界面活性 劑為安定劑可知，比較例七〜八所獲得之橡膠膜較薄且成 T性質非常不佳。其令，比較例九以傳統未去蛋白之高氨 量膠乳為橡膠膠乳，雖然熱感化性質及成膜性質表現可 以，但導致過敏症之蛋白質無法被去除。 【發明效果】 本發明上述實施例所揭露之使用去蛋白處理劑製造 去蛋白天然橡膠膠乳和橡膠製品的製造方法，具有下列優 點· ⑴.本發明在所提供之去蛋白處理劑，係可添加 灰一天然橡膠膠乳中並去除天然橡膠膠乳中之蛋白質，使 仔本發明所產生之去蛋白天㈣膠膠乳具有足夠之熱感 化减固性f，用W維持纟本身長期安定性之狀態。 (2)·本發明之去蛋白天然橡膠膠乳之製造方法， 本紙張尺度(eNSM4 A7 B7 1232869 五、發明說明（;

Si:::足夠之熱感化凝固性質且可維持長期安定 心之去蛋白天然橡膠膠乳。 _ (^) ·本發明之具有厚度薄小之橡膠膜之均勻浸潰 造方法’其利用具有高度去蛋白效果之去蛋白天 、主制礼為原料，並製成具有厚度薄小之薄膜之均勻浸 /貝衣’且可避免產生液滴現象。 (4) ·本發明之具有厚度較厚之橡膠膜之均勻浸潰 ^扣的製造方法，其利用具有高度去蛋白效果之去蛋白天 ^膠膠乳為原料，並製成具有厚度較厚之薄膜之均勻浸 潰製品’且可達到控制感熱性質之效果。 綜上所述，雖然本發明已以一較佳實施例揭露如 上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不 脫離本免明之精神和範圍内，當可作各種之更動與潤飾， 因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定 者為準。 — — — — — — — — — — — -11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 聲 $ 1 !才 i 57 tv 土 1232869 六、申請專利範圍 之重量比係約為 A8 B8 C8 D8 10〜1 : 100000 〇 4· 一種橡膠製品之製造方法，包括： 添加一蛋白質分解酵素及至少一水溶性高分子至一 天然橡膠膠乳中； 提供一去蛋白處理程序，包括： 添加至少一硫化劑至該天然橡膠膠乳中，且使 得該天然橡膠膠乳形成一膠乳化合物；及 浸潰一模具於該膠乳化合物中；以及 硫化及乾燥該模具上所形成之該橡膠膜； 其中’该水溶性高分子係具有至少一親水性官能基 (Hydrophilic Functional Group )或一鹽類（Salt )，該親 水性官能基係選自於一羥基（Hydr〇xyl Gr〇up )、一羧基 (Carboxyl Group )及一醯胺基（Amide Gr〇up )且結合一 酿類’其中’该鹽類之主要碳鍊上具有1〇〇〜5〇〇〇〇〇〇個 碳原子； 其中’該蛋白質分解酵素與該水溶性高分子之重量 比係約為1 : 1〜1 : 200 ; 其中’違去蛋白處理劑與該天然橡膠膠乳之固形物 之重量比係約為1 : 10〜1 : 100000 ; 其中’該硫化劑與該天然橡膠膠乳中之固形物的重 量比約為3 : 100〜1 : 200。 5. /種橡膠製品之製造方法，包括： 添加一蛋白質分解酵素及至少一水溶性高分子至一 天然橡膠膠乳中； 50 本紙張尺度適@國家鮮(CNS)A4^iTii〇"x 297 r · I n au n n 1 u 8_l I ii Jn n ϋ i ϋ n n I si# i i n I « n 1ft n n {1 u 1 一σ']4 on i— ϋ -ϋ t n I i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232869 A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍 一-- 提供一去蛋白處理程序，包括： ^ +力至^熱感化劑及至少一硫化劑至該天然 橡t C乳中|使知該天然橡膠膠乳形成一熱感化凝固性 膠乳化合物；及 /又/貝一模具於該熱感化凝固性膠乳化合物中； 以及 硫化及乾燥該模具上所形成<該橡膠膜； 其中，该水溶性高分子係具有至少一親水性官能基 (Hydrophihc Functi〇nai Gr〇up)或一鹽類（Ά)，該親 水性官能基係選自於_經基（HydrGxyl G削p)、一幾基 (Carb〇Xyl Gr〇uP )及一酸胺基（Amide Group )且結合一 酯類，其中，該鹽類之主要碳鍊上具有i⑽〜5〇〇〇〇〇〇個 碳原子； 其中，該蛋白質分解酵素與該水溶性高分子之重量 比係約為1 : 1〜1 : 200 ; 其中，該去蛋白處理劑與該天然橡膠膠乳之固形物 之重3：比係約為1 : 1 0〜1 : 1 〇〇〇〇〇 ; 其中，該熱感化劑與該天然橡膠膠乳之橡膠固形物 之重量比係約為1 : 10〜i : 1000 ; 其中，該硫化劑與該天然橡膠膠乳中之固形物的重 量比約為3 : 100〜1 : 2〇〇。 6·如申請專利範圍第5項所述之製造方法，其中該 熱感化劑係屬於水溶性高分子之型態。 本紙張尺度適用中國國家標準（cns)A4^^|1〇||_x 297公 111 I ! i · i i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- •線-

   A7 B7 五、發明說明（） 於一天然橡膠膠乳中# Η Ϊ、/八Μ /孔平並用以分解蛋白質 並分離出一乳化能之本IΑ所 退仃離〜 此方法可將天然橡膠膠乳之::：根據 氮量將被減低至0. lwt %，甚 又里 矛'，且含 iWt•乂甚至更可以Kjedahl方法測量 出更微少之含氮量。 1 然而’在上述於日本專利所公開發表之方法中，添 加南度大量的界面活性劑於天然橡膠中的目的是為了預 防蛋白質-旦被去除後所造成膠乳之不安定狀態及避免 橡膠粒子產生凝固現象。所以，膠乳中之橡膠粒子之分散 狀態即顯得過度安定。 因此，直接將模具浸潰於天然橡膠膠乳中即發生液 滴現象，也就是說，直接法很難藉著使用去蛋白天然橡勝 膠乳而製造出具有較小且均勻厚度之浸潰製品，如保險 套。-方面，橡膠粒子之凝固狀態不能受到傳統熱感化劑 之影響，因此，將根據傳統所使用之熱感化法之構想而無 法形成橡膠膜。另一方面，膠乳中所添加之界面活性劑對 於橡膠製品之各種物性亦會產生負面不良之影響，如所獲 得之橡膠產物的抗水性會較差。 了疋’在上返於日本專利所公開發表之方法中，添 加熱感化劑及陽極凝固劑於膠乳後，膠乳變得比傳統熱感 化法所獲得之膠乳更不安定。因此，膠乳不可能獲得長期 安定性，並難以控制感熱性質。 【發明目的及概述】 由於傳統製造方法中添加熱感化劑及陽極凝固劑之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — I· _ i — 層 1 I I t 111!1! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合泎杜印製

   t ί % !才 £ ± :P 申請專利範圍 1 · 一種去蛋白處理劑（Deproteinizing Agent )，係用 以處理一天然橡膠膠乳（Naturai Rubber Latex)，該去蛋白 處理劑係包括一蛋白質分解酵素（Protease )及至少一水 溶性高分子（water-Solute Polymer)，該水溶性高分子係一 活性成分（Active Component ); 其中’該水溶性高分子係具有至少一親水性官能基 (Hydrophilic Functional Group)或一犟類（Salt)，該親 水性吕月色基係選自於一經基（Hydroxyl Group )、一羧基 (Carboxyl Group )及一醯胺基（Amide Group )且結合一 醋類，其中，該鹽類之主要碳鍊上具有100〜5000000個 碳原子； 其中’該蛋白質分解酵素與該水溶性高分子之重量 比係約為1 : 1〜1 : 200。 2· —種去蛋白天然橡膠膠乳（Depr〇teinized Natural Rubber Latex)，係由一天然橡膠膠乳中添加申請專利範圍 第1項去蛋白處理劑並經一去蛋白處理程序後獲得，其 中，該去蛋白處理劑與該天然橡膠膠乳之固形物之重量比 係約為 1 : 10〜1 : 1 〇〇〇〇〇。 3. —種去蛋白天然橡膠膠乳之製造方法，包括： 添加申請專利範圍第丨項去蛋白處理劑於一天然橡 膠膠乳中； 熟成該天然橡膠膠乳；以及 清洗該天然橡膠膠乳中所形成之橡膠粒子； 其中，該去蛋白處理劑與該天然橡膠膠乳之固形物 49 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝