1227266 A7 B7 五、發明説明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關共聚物氫化物，其製造方法及使用其之 熱熔性黏著劑組成物，更詳細者係有關加熱時重量減少率 小，加熱後色相良好，且具有黏著附與性，做爲熱熔性黏 著劑之一成份等爲理想共聚物氫化物，其製造方法，及含 該共聚物氫化物，加熱時流動性優異，同時加熱減量及加 熱色相變化小，熱安定性良好，且具良好耐氣候性之熱熔 性黏著劑組成物者。 先行技術中，熱熔性黏著劑近來由於其高速塗工性、 速硬性、阻礙性、省能量性、經濟面等均良好，因此，被 廣泛利用於各種領域。一般熱熔性黏著劑之例如：天然橡 膠、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯一苯乙烯 嵌段共聚物及其氫化物、苯乙烯-異戊二烯一苯乙烯嵌段 共聚物及其氫化物等基劑聚合物中配合黏著附與樹脂、可 塑劑等組成物被使用之。做爲該黏著附與樹脂之例者如： 石油樹脂、香豆酮系樹脂、苯酚系樹脂、萜烯系樹脂、松 脂系樹脂及此等氫化物等使用之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此熱熔性黏著劑使用時務必使加熱熔融後進行塗佈之 ，因此，加熱減量多於加熱熔融時產生白煙、造成作業員 之健康不佳之虞。且，最終製品之黏著性能出現不良影響 ，加熱後色相不佳，損及最終製品之外觀等之不利點出現 〇 本發明於此情況下，以提供一種加熱時重量減少率小 ，加熱後色相良好，且具黏著附與性，做爲熱熔性黏著劑 之一成份等爲理想之共聚物氫化物，及含該共聚物氫化物 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1227266 A7 B7 五、發明説明（2 ) 者，加熱時流動性優異，同時加熱減量及加熱色相變化小 、熱安定性優異，且，具有良好耐氣候性之熱熔性黏著劑 組成物爲其目的者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明者爲開發一具該理想性質之共聚物氫化物及熱 熔性黏著劑組成物而進行精密硏討後發現，於特定低範圍 軟化點之共聚物藉由氫化後取得，且，軟化點藉由特定範 圍之共聚物氫化物後，可達成該目的。本發明基於此發現 而完成之。 亦即，本發明係提供 (1 )以滾珠、環輥法所測定之軟化點爲4 5〜5 5 °C之共聚物氫化物者，滾珠、環輥法所測定軟化點爲8 5 〜9 5 °C者爲其特徵之共聚物氫化物， (2)共聚物係由環戊二烯及/或二環戊二烯與乙烯 取代芳香族化合物所取得之該（1 )的共聚物氫化物， (3 )滾珠、環輥法所測定軟化點爲4 5〜5 5 °C之 共聚物經氫化處理者爲特徵之滾珠、環輥法所測定軟化點 爲8 5〜9 5°C之共聚物氫化物的製造方法， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4)共聚物由環戊二烯及/或二環戊二烯與乙烯取 代芳香族化合物所取得之該（3 )共聚物氫化物之製造方 法， (5 )含該（1 )共聚物氫化物者爲特徵之熱熔性黏 著劑組成物， (6)共聚物由環戊二烯及/或二環戊二烯與乙烯取 代芳香族化合物所取得之該（5 )之熱熔性黏著劑組成物 -5- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1227266 A7 B7 五、發明説明（） ，以及 (7)更含有基劑聚合物及可塑劑之該（5)、 （6 )之熱熔性黏著劑組成物者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔發明實施之最佳形態〕 本發明共聚物氫化物中做爲氫化前之共聚物者可使用 滾珠、環輥法所測定軟化點爲4 5〜5 5 t之共聚物者。 本發明中做爲此共聚物者可使用由環戊二烯及/或二環戊 二烯與乙烯取代芳香族化合物所取得之共聚物者。 另外，藉由該滾珠、環輥法所測定之軟化點係指依 J A I 7 — 1 9 9 9爲基準，測定後所取得之軟化點者 〇 該共聚物中原料單體成份所使用之乙烯取代芳香族化 合物之例如：苯乙烯、α—甲基苯乙烯、乙烯甲苯等例， 此等可單獨使用1種，亦可合倂2種使用之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該共聚物係適當溶媒中，原料單體之環戊二烯及/或 二環戊二烯與該乙烯取代芳香族化合物藉由共聚反應後所 製造者。其中，做爲溶媒例者如：苯、甲苯、二甲苯、環 己烷、二甲基環己烷、乙基環己烷等之烴基化合物等爲理 想使用者。此等可單獨使用1種，亦可混合2種使用之。 又，此溶媒之使用量係爲100質量份單體之50〜 500質量份者宜，較隹者爲60〜300質量份者。 做爲聚合方法例者如：使該溶煤加熱至1 0 0 t以上 ，更佳者爲1 5 0 °c以上後，於此被加熱之溶媒中將此環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-6 - 1227266 A7 B7 五、發明説明（4 ) 戊二燏及/或二環戊二烯與乙烯取代芳香族化合物之單體 混合物進行分割添加之同時，進行共聚之方法爲有利者。 針對環戊二烯及/或二環戊二烯與乙烯取代芳香族化 合物之使用比例並無特別限定，一般質量基準以7 Q : 30〜20 : 80者宜、較佳者爲60 : 4〇〜4〇 : 6 0者。又，分割添加時間通常以〇 · 5〜5小時左右、 較佳者爲1〜3小時者。另外，分割係以等份添加者宜。 此共聚反應中，分割添加環戊二烯及/或二環戊二嫌 與乙錄取代芳香族化合物之單體混合物結束後，仍持續進 行反應者宜。此時之反應條件並未特別限定，反應溫度一 般爲20 0〜350 °C、較佳者爲250〜300 °C、反 應壓力爲0〜2MPa · G、較佳者爲〇〜1 · 5MPa • G、反應時間爲〇 · 5〜8小時、較佳者爲1〜5小時 〇 反應結束後，使反應生成液於1 0 〇〜3 0 〇 t之溫 度、壓力爲0 · 1〜l〇kPa、1〜3小時下進行去除 處理揮發份後，可取得目的之共聚物。 如此取得之共聚物中，滾珠、環輥法所測定之軟化點 務必爲4 5〜5 5 °C者，且，通常乙烯取代芳香族化合物 單位之含量爲3 0〜9 0質量％、溴價爲3 〇〜9 0 g/ l〇〇g、數平均分子量爲400〜1， 〇〇〇者。又， 該數平均分子量係以凝膠滲透色譜法（G P C )所測定之 聚苯乙烯換算値者（以下相同）。 本發明中，如此取得之軟化點（滾珠、環輥法）爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7 - .-----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227266 A7 B7 五、發明説明（） 4 5〜5 5°C之共聚物藉由氫化處理後，製造本發明共聚 物氫化者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此氫化反應中，做爲觸媒例者可使用鎳、鈀、鈷、鉑 、铑系等觸媒者。而，適當溶媒者如：於環己烷、四氫咲 喃等溶媒中於該觸媒之存在下，使該共聚物於1 2 0〜 3 Ο 0X：之溫度下、較佳者爲1 5 0〜2 5 0 °C、反應壓 力1〜6MPa · G、反應時間1〜7小時、較佳者爲2 〜5小時之條件下進行氫化者。 反應結束後，反應生成液於1 0 0〜3 0 0 °C之溫度 、〇·1〜lOkPa之壓力下，進行1〜3小時去除揮 發份之處理後，取得本發明共聚物氫化物。 如此取得之本發明共聚物氫化物中，其滾珠、環輥法 所測定軟化點務必於8 5〜9 5 °C者，且，一般乙烯取代 芳香族化合物單位之含量爲〇〜35質量％、溴價爲〇〜 30g/l〇〇g、數平均分子量爲400〜1〇〇〇者 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該本發明共聚物氫化物其加熱時重量減少率小、加熱 後色相良好，且其黏著附與性，做爲熱熔性黏著劑之一成 份等爲理想者。 以下，本發明熱熔性黏著劑組成物係以該本發明共聚 物氫化物做爲必須成份含有者，一般，除該共聚物氫化物 之外，尙·含基劑聚合物、可塑劑等。 做爲該基劑聚合物者並無特別限制，熱熔性黏著劑中 做爲基劑聚合物者可由一般被使用者中，任意適當選取使 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐）-8 - 1227266 Α7 Β7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用之。做爲此基劑聚合物之具體例者如：天然橡膠、乙烯 一醋酸乙烯酯共聚物、非晶性聚α -烯烴、或苯乙烯-丁 二烯一苯乙烯嵌段共聚物（SBS)、苯乙烯一異戊二烯 -苯乙稀嵌段共聚物（S I S )及此等經氫化取得之苯乙 嫌一乙燦一丁嫌一苯乙儲橡膠（S E B S )、苯乙嫌一乙 烯一丙烯一苯乙烯橡膠（S E P S )等例。此等可單獨使 用1種，亦可組合2種使用之。 又，做爲可塑劑者並無特別限定，可使用由做爲熱熔 性黏著劑中所使用一般可塑劑中任意適當選用之。做爲可 塑劑之具體例者如：將原油藉由常壓蒸餾後取得之重油餾 份經減壓蒸餾後，更藉由氫化改質、去蠟處理等進行精製 後，取得石蠟系工程油、或減壓蒸餾後，藉由溶劑萃取、 氫化、白土處理後取得之萘系工程油，更有聚丁烯、液狀 之聚α -烯烴等例者。此等可單獨使用1種，亦可合倂2 種使用之。 本發明熱熔性黏著劑組成物中各成份含有比例依其所 須物性而異，一般共聚物氫化物3 0〜7 0質量％，基劑 聚合物15〜40質量％，可塑劑1〇〜40質量％者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明熱熔性黏著劑組成物中除該共聚物氫化物、基 劑聚合物及可塑劑之外，在不損及所需物性範圍下，必要 時可含有氧化防止劑、蠟、塡充物等者。 做爲本發明熱熔性黏著劑組成物之調製方法者並無特 別限定，一般可利用螺旋槳式攪拌器、雙軸混煉機、揑合 器等，使各成份經加熱熔融混合或混煉之方法等使用之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-9 - 1227266 A7 B7 五、發明説明（） 各成份之配合順序並無特別限定，且，加熱溫度亦無特giJ 限定，一般爲1 2 0〜1 9 0°C下，進行加熱熔融混合或 混煉者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如此取得之本發明熱熔性黏著劑組成物其加熱時流動 性良好，同時，加熱減量及加熱色相變化均小、熱安定性 優異，且具良好耐氣候性者，可被利用於衛生材料用、包 裝用、裝訂用、纖維用、木工用、電氣材料用、製罐用、 建築用、製袋用、導路用黏合劑等、各種領域者。 以下，藉由實施例對本發明進行更詳細之說明，惟， 本發明並未限於此等例者。 又，共聚物及共聚物氫化物之物性以及熱熔性黏著劑 組成物之性能評定係依以下所示方法進行者。 <共聚物、共聚物氫化物之物性> (1 )軟化點 依JAI 7 — 1999爲基準，藉由滾珠、環輥法 進行測定之。 (2)苯乙烯單位含量 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由紅外分光光度計（波數7 0 0 c m — 1之吸光度） 進行定量之。 (3 )溴價 依JIS K 2605爲基準進行測定之。 <共聚物氫化物之物性> (4 )加熱減量
將2 g共聚物氫化物置入鋁製培養皿中，於1 8 0 °C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐）-1〇 - 1227266 A7 —一 ___ __B7_ 五、發明説明（8 ) T m Θ '測定加熱i小時後之減量，藉由下式求取加熱減量 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 力D熱減量（％) =〔（加熱前重量一加熱後重量）/
加熱前重量〕xlOO (5 )加熱色相 將2 0 g共聚物氫化物置入玻璃瓶中，於χ 8 〇它下 加熱4 8小時後，溶於甲苯後，依j I s K 6 9 0 1 爲基準測定加德納色相。 <熱熔性黏著劑組成物之性能> (6 )加熱減量、加熱色相 與該（4 )、 （ 5 )同法進行測定之。 (7 )軟化點 依JIS K 2207爲基準，進行測定之。 (8 )熔融黏度 依JIS K 6862爲基準，利用B型黏度計進 行測定之。 (9 )黏著力 依J I S Z 0 2 3 7爲基準，進行測定之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 0 )環結黏性 依FINAT test規格爲基準進行測定之。 (1 1 )保持力 依J I S Z 0 2 3 7爲基準，進行測定之。 〔製造例1〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 1227266 A7 B7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於被氮取代之1 <附攪拌器聚合反應器中置入3 8 2 g之二甲苯、於2 6 0 °C下加熱後，攪拌之同時於1 2 0 分鐘內添加1 5 9 g之二環戊二烯與1 5 9 g苯乙烯之混 合物於其中。之後，持續進行1 1 0分鐘共聚反應。 反應結束後，取出反應生成液後，利用旋轉蒸發器於 溫度2 0 0 °C、壓力1 · 3 k P a下進行處理2小時後， 去除未反應之單體與二甲苯後，取得2 8 7 g環戊二烯與 苯乙烯之共聚物。此共聚物之物性示於第1表。 〔製造例2〕 製造例1中，添加單體混合物後，持續進行1 3 0分 鐘共聚反應之外，與製造例1同法取得共聚物。此共聚物 之物性示於第1表。 〔實施例1〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於被氮取代之3 0 02附攪拌器反應器中置入7 0 g 環己烷、7 0 g製造例1取得之共聚物、及1 · 5 g鎳系 觸媒，於氫壓力4 Μ P a、溫度2 3 0 °C下進行4小時氫 化反應。 反應結束後，取出反應生成液，添加4，〇〇〇 p pm 之氧化防止劑〔Chiba· Speciality· Chemicals 公司 製、商品名「Irganox 1010」之後，利用旋轉蒸發器於溫 度2 0 0 °C、壓力6 7 0 P a下進行處理3小時後，去除 環己烷之後，取得70g之環戊二烯與苯乙烯之共聚物氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 - 1227266
7 B 1〇 五、發明説明（） 化物。此共聚物氫化物之物性示於第1表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔比較例1〕 實施例1中使用製造例2取得之共聚物取得製造例1 取得共聚物之外，與實施例1同法進行氫化反應。 反應結束後，取出反應生成液，添加4，0 0 〇 P P m 之氧化防止劑〔Chiba · Speciality · Chemicals 公司 製、商品名「Irganox 1010」之後，利用旋轉蒸發器於溫 度2 0 〇 °C、壓力1 · 3 k P a下進行處理1小時後，去 除環己烷後，取得70g環戊二烯與苯乙烯之共聚物氫化 物。此共聚物氫化物之物性示於第1表。 第1表 製造例1 製造例2 實施例1 比較例1 軟化點（°c ) 50 60 9 1 90 苯乙烯單位含有量 (質量％) 48 47 2 2 溴價（g/l〇〇g) 55 55 3 3 加熱色相[加德納] 一 一 4 7 加熱減量（質量％) 一 一 6.3 9.6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如第1表所示，製造例1取得之共聚物軟化點爲5 0 °C時，實施例1取得共聚物氫化物之軟化點爲9 1 t。又 ，實施例1取得之氫化物於1 8 0 °C、加熱1小時之加熱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-13 - 1227266 A7 B7 _ — — ' 五、發明説明（） 減量爲6 . 3質量％者、1 8 0 t：、加熱4 8小時之加德 納色相爲7者。 針對此，製造例2取得之共聚物軟化點爲6 0 °C、比 較例1取得之共聚物氫化物軟化點爲9 0 °C者。又，比較 例1取得之氫化物於1 8 0 °C、加熱1小時之加熱減量爲 9 . 6質量％、 1 8 0 °C、加熱4 8小時之加德納色相爲 4者。 如此實施例1取得之共聚物氫化物比比較例1取得之 共聚物氫化物之加熱減量更少，加熱後之色相亦較爲理想 者。 〔實施例2〕 利用第2表所示比例藉由混煉機實驗室用塑料硏磨器 於1 4 0 °C下進行混煉實施例1取得之共聚物氫化物與 S E B S共聚物〔Shelljapan (股份）.製、商品名「克萊頓 G 1 6 5 2」、苯乙烯成份/橡膠成份質量比=2 9/ 7 1〕以及油「出光興產（股份）製、商品名「P S — 3 2」與氧化防止劑「Chiba· Speciality· Chemicals 公司 製、商品名「I r g an ο x 1 Ο 1 Ο」4 0分鐘後調製熱熔性黏著 劑組成物後，評定其性能。結果示於第2表。 〔比較例2〕 實施例2中，以比較例1取得之共聚物氫化物取代胃 施例1取得之共聚物氫化物使用之外，與實施例2同法@ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝- 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1227266 A7 B7 12 --------- 五、發明説明（） 行調製熱熔性黏著劑組成物後，評定其性能。其結果示於 第2表。 第2表 實施例2 比較例2 配合比例 (質量份） SEBS(克萊頓 G 1 652) 20 20 實施例1之共聚物氫化物 60 _ 比較例1之共聚物氫化物 一 60 油（PS-32) 20 20 氧化防止劑（Irganox 1010) 1 1 性能 軟化點 （°C) 82 82 溶融黏度[160°C ] (mPa · s) 2400 2480 黏著力[23°C ] (N/cm) 8.5 8.6 環結黏性[23°C ] (N/cm) 5.4 5.3 保持力[50°C ] 0.8 0.7 加熱色相[加德納] 6 8 加熱減量 （質量％) 2.1 3.6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由第2表顯示，實施例2所調製之熱熔性黏著劑組成 物比較比較例2所調製之熱熔性黏著劑組成物後，其黏著 力、環結黏性、保持力幾乎相等，而加熱時之減量與色相 則較爲理想。 〔產業上可利用性〕 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 15 - 1227266 A7 ____ _B7_ 五、發明説明（13 ) 本發明係可提供一種加熱時重量減少率小、加熱後色 相良好，且具有黏著附與性，做爲熱熔性黏著劑之一成份 等爲理想之共聚物氫化物者。 又，含有該共聚物氫化物之本發明熱熔性黏著劑組成 物其加熱時流動性良好之同時，加熱減量及加熱色相變化 均小，熱安定性良好，且具良好耐氣候性者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-16 -