TWI224604B - Blowing agent powder and process for producing the same - Google Patents
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Description
發明背景 1 ·發明轉圍 本發明係關;^ I + Μ J、發泡劑粉末及其製造方法。 2 ·背景之討論 發泡劑習g k ^ 私末之形式而使用’構成在工作環掉 中,粉塵的問題。 哀境 作爲消除上述門%、 ^ 达問題疋一種方法,業已建議一種技術,Α 中,使用具有前Lid ^ 有刀切茱片,混合葉片等之混合器,將發泡劑 77 、主…下與蠟混合,並使所產生之混合物成粒(參閲: 曰本么告足未經審查之專利申請案第90543/77)。然而,經 =上述技術所獲得之成粒的發泡劑具有不良之均勻性及樹 f中<不良分散性1 &,難以使用該成粒之發泡劑而獲 仵精細且均勻之發泡物體,而因此,該成粒之發泡劑供實 際使用係不能令人滿意。 ” 一此外,此類習用之發泡劑具有一個問題即:隨著時間之 消逝或在負載下,彼等會凝集且固化而藉以在添加至樹脂 勺驟中顯示減少之泥動性而致使給料斗堵塞,或藉以進 入樹脂中具有減少分散性。隨著向著泡沫樹脂之品質改良 的最近趨勢及其製造時之勞力節省,愈來愈需要減少此種 固化。 在另一方面,業經採用以抑制發泡劑固化之技術包括: (1)添加無機粉末粒子,例如矽石、金屬咬酸鹽等至發泡劑 中作爲固化抑制劑之技術,(2)分批乾燥發泡劑歷充分期間 而藉以減少經包含在其中之水達微量之技術,等。 ____________________-4- 本纸張人度適川+國囤家標彳((,NS ) Λ4規格(21 Ox 297公楚) 1224604 A7 B7 五、發明説明(2 il 消 11· 合 fi H 印 然而,使用此等技術具有各種缺點。即,技術⑴,雖炊 於防止圉化方面有效達某一錢,但是不能授予該效果持 續超過數個月。爲了應用至包含較細粒子之發泡劑,須以 較大數量添加無機粉末粒子。然而,添加較大數量的益機 粉末粒子是在發泡期間,晶胞擴大的成因,而因此,於需 要細晶胞之各種應用中,這是可厭的。在另—方面,技術 (2),顯著降低了生產率,因爲乾燥需要許多時間,導致增 加生產成本。另外,技術⑺不能與連續製造抗衡。 θ 曰本公告之未經審查之專利申請案第32〇432/92中揭示: 添^已溶入-種溶劑中之錢偶聯劑至偶氮甲酷胺之方法 而精以改艮流動性和進入樹脂中之分散性。此外,日本公 告之未經審查之專财請案第295872/96中揭示:添加已溶 入-種落劑中之-種㈣聯劑至化學發泡劑的方法而藉以 改艮流動性及進入樹脂中之分散性。然而,此等技術之每 一者在防止固化的效果方而 “ 禾万面不足且在消除粉塵的問題方面 然效。 發明概述 本發明的一個目的在提供經改質之發泡劑粉末,在包 儲存、使用等每一者期間,抑制造成工作環境 刀U隨考時間之消逝或在負载下,抑制凝聚和固化 且係均Μ在樹財具有令人滿意之分散性。 本發明的另外目的在提供製造該發泡劑粉末之方法。 質其他目的經由包含使用至少-種油狀物 覆在其表面上之發泡劑粉末芯子之一種粉末而達 梅尺度_ 5- ((奶)/\4規格(2丨〇>< 297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) L# 、-口 I ; I - I HI----1. ___ 一 - --- ---I----- ----- 經淖部屮决0H-v-^nc_l消轮合eii印¥ 1224604 A7 ~ ------ - 五、發明説明(4 ) ' ^ 劑粉末,其顯著抑制了固化且在進入樹脂中之流動性、分 散隹等气说令人滿意,甚至在延長時間消逝以後,且以形 f表面處理劑心薄膜在發泡劑粒子表面上較佳。其結果 疋,顯著抑制了發泡劑粉末之固化且提供係均勻並具有進 入樹脂中之令人滿意分散性的發泡劑粉末。 亦可使用於本發明中之發泡劑粉末係選自習見所知之發泡 ^ 灵例包括下列各種發泡劑,例如,偶氮曱醯胺 (ADCA)、次聯胺基甲醯胺(HDCA)、p,p、氧化雙苯磺醯肼 (〇BSH)、二硝基戊四胺(DPT)、對-甲苯磺醯肼(TSH)、苯磺 醯胼(BSH)、5-苯基四唑(5-PT)等、及此等與一種鹼土金屬 (例如鈣、鋇或鳃)或與鋁所形成之鹽類等;及無機發泡 劑,例如,碳酸氲鈉、無水之檸檬酸-鈉等。其中,較佳者 鎖、總、錯所形成之鹽類等。特佳者是AdcA。 ” 在本發明中,此等發泡劑粉末係單獨使用或以其兩種或 夕種的混合物而使用。 Τ然本發明中,發泡劑粉末的粒子直徑並未特別限制, 但是本發明的方法通常可應用於具有約1至1〇〇以111粒子直徑 之發泡劑粉末,此種大小之粉末時常構成粉塵之問題,發 泡劑粉末的粒子大小較佳是約2至5〇 μιη,以约3至3〇^^更 佳,而以约3至20 μιη最佳,術語“粒子直徑”,如本文中關 於發泡劑粉末所使用者,意指使用雷射衍射型粒子大小分 佈分析儀所測定之其中間大小。 供使用於本發明中之發泡劑粉末可含有—種或數種此領 ——______ 鍋 I - 4⑽尺度坤财國啦制.((他)μ規格(2丨〇><297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、發明説明( 抑制劑等知,其他成份’例如’穩㈣,顏料/填料,發泡 發。將含有此等成份之發泡劑粉末包括人本發明的 發泡劑粉末中。 t疋d的實例包括三代疏酸兹、二代亞嶙酸鹽、硬脂酸 二彻鋅、碳酸鋅、氧化鋅、硬脂酸鎖、硬脂酸铭、 廿、_馬來酸—τ基鍚等。顏料/塡料的實例包括鉻 灭…、一氧化鈦、碳酸鈣等。發泡抑制劑的實例包括 馬來酸等。 、術實質上無水”,如本文中所使用者,意指具有低於 以重!計0.03%之水含量,以低於以重量計〇〇1%較佳。本 。又中,發泡劑(例如,結晶<adca)中之水含量(以重量計 係經由在UOX:下,加熱發泡劑歷2小時同時採不含水之 氮氣通經其中’採流出之氮氣引入Kad巧让^氏水表中(係 由Kyoto電子製造公司所造,商業名稱:MKs_u以防止周 圍空氣滲透入其中之水而測量經包含在氮氣中之水的含量 予以測定,並以發泡劑重量爲基準,轉變此水含量成爲 分數數量。 此類貝負上無水之發泡劑粉末可經由步驟(c ):添加能a 發泡劑中移除水之表面處理劑至發泡劑予以獲得。可將步 驟(c )包括在與根據本發明製造發泡劑之方法相關的各步 中。 於包括步驟(c ),用以製造本發明發泡劑之方法中,該 骤(C )可在步驟(a )前,期間或後予以進行。即:在本發 的方法中,添加表面處理劑和油狀物質的序列並無特別 請 先 閲 讀 背 面 之 注- 意 事 項一 再 填 寫 本 頁 Φ ΤΓ 百 白 驟 步
I -8- 本―尺料财料2Ι〇χ 297^ Γ 1224604 A7 ΤΛ -nr D / 五、發明説明( J、b 消 1V 竹 社 印 鈥酸鹽、雙(焦磷酸二辛酯)羥乙酸鹽鈦酸鹽等。 此等释聯劑可單獨使用或以其兩種或多種之混合物而使 用。其中’較佳者是鋁偶聯劑,特別是三(乙基乙醯乙酸) 銘。 現認爲:經由與發泡劑粉末混合,鋁偶聯劑與經包含在 發泡劑粉末中之水起反應而形成氫氧化鋁之薄膜在發泡劑 粒子的表面上。實質上無水之發泡劑可根據如此效應予以 製造即·銘偶聯劑移除存在於發泡劑粉末的表面上和其孔 隙中之水。此外,即使將十分少量的水留在發泡劑粉末的 内部部份中,由氫氧化鋁所組成之薄膜,經由屏障水之轉 移至粉末表面而藉以促成防止聚集和固化而保持粉末表面 實質上無水。 另外,認爲:依然未起反應之鋁偶合劑抑制來自外部之 吸濕性而藉以,由於其拒水性,有助於防止聚集和固化。 有機酸酸酐的實例包括習見所熟知之有機酸酸奸。特定 實例包括:苯二甲酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、苯曱酸 酐、苯偏三酸酐等。此等化合物,例如,經由下列反應歷 程’與發泡劑中之水起反應並移除此水: (RC0)20 + HP 2RCOOH (其中R代表有機酸殘基)。 上述偶聯劑和有機酸酸酐可能將佳,因爲彼等不僅具有 對於水化學結合之性質而藉以移除經包含在發泡劑中之 水’而且具有形成能防止外來水吸收在發泡劑表面上的薄 膜之性質(例如,未起反應之偶聯劑等)。 -10- (210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項一^:填寫本頁) Φ
、1T ♦丨 1224604 Α7 Β7 五、發明説明(9 ψ u M) fi 合 ii 印 施加在與水起反應上,或水之吸附上。如果使用偶聯劑在 溶劑中年溶液或分散體,則存在發泡劑中之水與該偶聯劑 間之反應進行不充分,而將水殘留在發泡劑中,而因此, 不说獲知實質上無水之發泡劑。因此之故,此項使用不 佳。特別’使用含有水或水份之有機溶劑不佳,因爲反 之,可能增加發泡劑的水含量。 術?吾在實質上無水之條件下”,如本文中所使用者,意 指··不使用溶劑或使用含有以重量計少於〇 1〇/。水含量之有 機溶劑,其數量等於或少於表面處理劑的數量。在使用固 態表面處理劑之情況下,以使用細粉末形式,或在予以溶 化後使用較佳。 在使用在常溫下係固體之表面處理劑的情況下,在將它 添加至發泡劑前,使表面處理劑歷經預加熱處理較佳。舉 例而言,將固體鋁偶聯劑歷經在7〇。〇至9(^C下之熱處理較 佳’以便使用經加熱和熔化之鋁偶聯劑。 術語“油狀物質”,如本文中所使用者,意指:呈液態至 固態之任何油類和脂肪、烴類和脂肪酸。 /由和fc防的實例包括:自植物或動物所衍生出之天然脂 肪,例如,大豆油、椰子油、亞蔴子油、棉子油、菜子 /由、桐油、松油、松香、蓖蔴油、牛脂、角鯊垸、羊毛 脂、各種硬化油及此等之純化產品。 垣類的實例包括:具有20至48個碳原子之脂族烴,包括 所謂足石樣及其衍生物;具有8至19個碳原子之脂族烴及其 衍生物(舉例而言,酞酸二烷酯(例如酞酸二辛酯等),高級 12- 本紙張尺度㈣中國Bm㈣ -----1!#1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T imw 1224604 A7 五、發明説明(1〇 ) ~— 醇I酞酸酯(例如,酞酸壬酯等),等);鏈烷、環烷或芳族 處理油類;液體石蠟等,上述烴類包括自上述天然油類和 脂肪所離析者與純化者。 、故之男、例包括·各種脂防酸(例如,月桂酸、十四燒 酸、棕搁酸、硬脂酸、油酸、廿二烷酸、等)與其鹽類,及 八/、化衍生物。脂肪酸包括自上述天然油類和脂肪所離析 者與純化者。 使用具有90°C或更低熔點之油狀物質在本發明中較佳。 更佳者是各種油狀物物質,其在常溫下是液態者。一種特 佳之油狀物質是液態石蠟。 在本發明中,油狀物質可以其原狀而使用,或在經溶入 一種適當溶劑中後而使用。溶劑之實例包括芳族烴類,例 如甲苯、二曱苯等。在使用油狀物質其在常溫下是固體之 情況下,其較佳者爲:經由加熱將它液化。 在本發明之步驟(a)中,添加油狀物質至發泡劑粉末係經 由形成油狀物質之霧並噴射此霧在發泡劑粉末上予以實 現。如果將油狀物質放置在容器中,例如一只杯子中,例 如,經由液滴而直接添加至發泡劑粉末,則不能將發泡劑 粉末與油狀物質充分混合。其結果是,發泡劑粉末,甚至 在相同批中’其不出.具有不均句之油狀物質含量。因 此,經如此獲得之發泡劑粉末不適合使用於需要均勻且精 細泡沫之各種應用。 ' 形成油狀物質之霧及噴射該霧在發泡劑粉末上之方法的 實例包括一種方法,其中,將液體油狀物質或經由加熱已 __ _- 13:__ 本纸依尺度適川中國囚家標冷() Λ4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂 •ΦΙ. 1224604 A7 消 合{l 印 五、發明説明(11 ) '〜'一 予液化 < 油形物質,藉一只噴霧器予以噴在發泡劑粉末 上。噴事器的實例包括:雙流體噴嘴和壓力噴嘴。在噴射 期間’霧粒子的大小通常係在約〇·丨至1〇〇 μιη,以約1至50 l·1111較佳而以約1至10 μιη更佳。 以發泡劑粉末爲基準,油狀物質的添加數量較佳是以以 重量計100份之發泡劑粉末爲基準,以重量計〇〇〇1至1〇份較 佳,以重量計0.1至0.5份更佳。經由調整油狀物質的添加數 量至以重量計0.001份或更大,可獲得充分抑制造成粉塵之 發泡劑粉末。經由調整油狀物質之添加數量至以重量計1〇 份或更小,以以重量計〇·5份或更小較佳,該發泡劑粉末可 抑制固化或具有減少之分散性入樹脂中。更特別者,其較 佳者爲:根據發泡劑粉末的比表面積而調整油狀物質的添 加數量。舉例而言,關於具有小比表面積(0.1至2 m2/g)之發 泡劑泡朱’油狀物質的添加數量以小(以重量計〇 〇〇1至〇 5 伤)較佳,而關於具有大比表面積(2至10 m2/g)之發泡劑粉 末則以大較佳(以重量計0.2至10份)。 、在本發明之步驟(b)中,混合係在發泡劑粉末甚少易於粉 碎 < 混合條件下予以實施。此處,術語“在發泡劑粉未甚少 易於敉碎之混合條件下,,意指:通過混合,比表面積之增加 疋20 /〇或較小’以1〇%或較小更佳。可使用於上述混合之 w 口裝置並無特別限制。實例包括超混合器,化旧仏“混 口态’螺桿混合器例如Nauta混合器,pr〇shear混合器及帶 式接合器。 如果在·上述混合中,粉碎發泡劑,則可能失去減少粉塵 本纸依尺度$川中國1^^- -14- ' " ~一- ('NS ) Λ4規;^ ( 2丨0x297公釐) 請 閲 讀 背 之 注ι 意 事 項一 再 填 寫 本 頁 訂—
1224604 A7 B7 五、發明説明(13 - 施’但是以同時實施(3)與(1))兩步驟爲特佳。此外,其較 佳者爲:同時實施步驟(c)。 更特別者’舉例而言,在使用具有50升容量之錐形帶式 捧合器乾燥器(商業名稱:Ribocone E RME-50 ;係由 Okawara製造有限公司所造)作爲混合裝置之情況下,較佳 將它以40至1〇〇 rpm之旋轉速率,1至2〇〇 g/min的鋁化物偶 聯劑之噴射速率(以i至2〇〇 g/min較佳),1至2〇〇 油 狀物質之噴射速率(以1至20 g/min較佳)及1至30分鐘之混 口時間予以操作。在舉例而言,使用具有4〇〇升容量之錐形 帶式接6器乾燥器(商業名稱:Rib〇c〇ne e rmE-400 ;係由 Okawara製造有限公司所造)作爲混合裝置之情況下,較佳 將它在下列條件下操作:30至7〇 rpm之旋轉速率,ρ至 2,000 g/mmt鋁化合物偶聯劑之噴射速率(以1〇至1〇〇 較佳)’ 10至2,000 g/min之油狀物質之噴射速率(以1〇至1〇〇 g/min較佳)及丄至如分鐘之混合時間。 Ψ il j 消 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 因爲經由本發明方法所改質之發泡劑粉末在包裝、儲 存、運輸、使用等每一情況者中,抑制造成處理大氣中之 粉塵,所以冗不會不利影響工人之健康。在發泡性能方 面,本發明的發泡劑粉末等於或優於習用之發泡劑粉末。 j外,因馬本發明的發泡劑粉末具有進入樹脂中之令人滿 思之刀散性,所以冗特別適合使用於各種應用用途(於此等 十同況而要均勻且精細泡沫),例如在製造供使用作爲壁紙 之泡沫片。另外,因爲本發明之發泡劑粉末具有完整無損 不易於固化,所以它不需要在使用前,粉碎之步驟等。、 本纸張尺度i㈣中S丨5!家料(rNS ) -16- (210X 297公楚) 1224604 it jj 二 合 f丨 印 A7 五、發明説明(14 本發明的發泡劑粉末特別顯著改良了在負載下之對固化 不敏感华及隨著時間消逝對固化之不敏感性。因此,它不 僅難以固化,甚至通過以堆疊狀態長期儲存,而且保持令 人滿意心流動性歷長久時間及進入樹脂中之令人滿意之分 散性,此等性質係在製造後立即具有。 因此之故’由於提供本發明的發泡劑粉末之結果,消除 了畏懼在負載下或隨著自其製造至其使用使用人使用間之 時間消逝,發泡劑粉末產物可能(被)固化。 本發明將參照實例,比較性實例和試驗實例予以更詳細 解釋如下。 下列實例和比較性實例中所使用之油狀物賀如下: 油狀物質A :平均具有21個碳原子之極純之液體石蠟(係由 Matsumura油研究公司所造,商業名稱:υ-6); 油狀物質B :平均具有21個碳原子之液態石蠟(係由 Matsumura油研究公司所造,商業名稱·· p-60); 油狀物質C :平均具有33個碳原子之液態石蠟(係由 Matsumura油研究公司所造,商業名稱:P-35〇p); 實例1至8 將20仟克之ADCA(由Otsuka化學有限公司所造;平均粒 子直徑:5 μπι ;比表面積:1 ·5 m2/g,相同化合物應用於下 列實例9至11及比較性實例1中)引入具有50升容量之錐形 帶式摻合器中(係由Okawara製造有限公司所造,商業名 稱:Ribocone E)。在稍後所示之表1中所示之條件下,使 用雙流體噴嘴或壓力噴嘴將油狀物質A、B或C噴射在 -17- 本纸张尺度诚州中國K家標肀(('NS ) Λ4規格(210X297公釐) :--Φ------、玎------·· (請先閱讀背面之:1意事項再填寫本頁) 1224604 A7 B7 五、發明説明(15 ADCA上,同時以76 rpm的旋轉速率,混合内含物。在表^ 中,“流,速’’意指噴射之流速’’。在完成噴射後,將内含物 連續另外揽拌歷7分鐘又30秒而獲得根據本發明之發泡劑粉 末。 實例9 將ADCA引入一具超級混合器中(容量:2〇〇升;係由 Kawata Seisakusho Κ·Κ·公司所造)。使用一只雙流體噴嘴, 將油狀物質Α噴射在ADCA上,同時以300 rpm之旋轉速率混 合内含物。其後,將内含物速續另外攪拌歷7分鐘3〇秒而獲 得發泡劑粉末。 實例10 發泡劑粉末 除去添加油狀物質A經由滴液予以實施外 以與實例9中之相同方式獲得。, 實例11 發泡劑粉末 除去添加油狀物質A經由滴液予以實施外 以與實例1中之相同方式獲得。 比較性實例1 採取未經處理狀態之ADC A作爲比較性實例1的發泡劑粉 末。 試驗實例1 知5克部份,自每一上述實例和比較性實例中所獲得之發 泡劑粉末中取出,並使用Heubach粉塵計,在2〇 之流 速和5分鐘之檢驗時間的條件下,檢驗粉塵度。所獲得 之結果示於表1中。 -18 本纸乐尺度⑪则71¾料鱗(ms ) A4規格(210X 297公f ) 12246〇4 A7 B? 五、 發明説明(16 ) 表1 '1, ·>): A il 油狀 知質 添加 數量 噴嘴 流速 X^/inin) 混合器 粉塵之程度 實例1 ^--- A 50 g (0.25%) 雙流體 5.0 Ribocone E 0.1 實例2 B 50 g (0.25%) 雙流體 3.7 Ribocone E 0.1 實例3 C 50 g (0.25%) 雙流體 2.7 Ribocone E 0.1 實例4 A 50 g (0.25%) 雙流體 51.0 --- Ribocone E 0.1 實例5 A 50 g (0.25%) 雙流體 35.0 Ribocone E 0.1 實例6 A 50 g (0.25%) 壓力 5,0 Ribocone E 0.1 實例7 A 100 g (0.5%) 雙流體 5.0 Ribocone E 0.1 實例8 A 2〇 g (0.1%) 雙流體 5.0 Ribocone E 0.3 實例9 A 5〇 g (0.25%) 雙流體 5.0 超級混合器 0.1 實例10 A 50 g (0.25%) 滴液 - 超級混合器 0.1 實例11 —- A 50 g (0.25%) 滴液 - Ribocone E 0.1 比較性 實例1 - - - - 12.3 表1中所示之結果顯示:*與未經處理之發泡劑粉末相比 較(比較性實例1)時,根據本發明之發泡劑粉末顯著抑制造 ------'---0^------1T------· *- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -19 本纸乐尺度诚州中KK家標卑(rNS ) Λ4規格(210X297公釐) 1224604 A7 _____37 五、發明説明(17 ) —- 成粉塵。 試驗實例2 將400克部份的每種上述實例i和比輕 心罕又性貫例1中所獲得 之發/包劑粉末填充入具有2 cm X 13 cm尺寸之聚乙丨希代中 在充份除氣後’將每一袋的開口熱封。將如此獲得之包裝 堆疊並將0.08 kg/cm2之負載施加至堆疊上。容許此等包裝 以該種狀態靜置歷10天而獲得欲予試驗之發泡劑粉末。 將以重量計3份的欲予試驗之每種發泡劑粉末,以重量計 2.5伤的#5 /鋅化合物穩定劑(係由Kyodo化學有限公司所製 造’商業名稱:KV-83)及以重量計60份的塑化劑(g太酸二辛 酯)加至以重量計100份的PVC中。將此等成份藉一只螺旋 桌式混合器以400 rpm混合歷3或7分鐘。將所產生之混合物 施加至作爲壁紙之阻燃紙(其係以〇 25 mm厚度使用在具有 120 mm寬度和400 mm長度的面積上,並將塗料經由在145 °(:下加熱歷45秒而致使它膠凝而獲得薄片,將所獲得之薄 片且視檢驗而計數經包含在其中之發泡劑固化的數目,藉 以鑑定分散性。 兩樣品具有相同分散性。此等結果顯示··在發泡性能方 面’本發明的發泡劑粉末等於未經處理之發泡劑粉末。 實例12 將250仟克之ADCA(係由Otsuka化學有公司所造,平均粒 子直徑,20 μηι ;將它應用至下列實例13至18和比較性實例 2-4)置入錐形帶式摻合器中(由〇kawara製造有限公司所 造,商業名稱:Ribocone E)。將250克之三< 乙基乙醯乙酸) -20- —> ' ' - " …一" — _ ___ -- 本紙張尺度述州中國囚家標哗(rNS ) Λ4規格(2Κ)χ 297公釐) ----9------1T------· * I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1224604 il M) 消 fc A7 B7 五、發明説明(18 ) 铭(係由Kawaken精細化學有限公司所造,商業名稱·· ALCH-T翏;具業已經由在90°C下加熱予以溶化)及125克, 未經預熱之油基物質B)在附以攪掉下,以7〇rpm和9〇t同 時添加至其中,係經由使用雙流體噴嘴以霧狀形式嘴射, (熱熔融之三(乙基乙醯乙酸)鋁)以20克/分之速率予以喷 射,而液態蠟則以10克/分之速率喷射)。在完成添加後, 在相同條件下,另外繼續攪拌歷7.5分鐘而獲得根據本發明 之發泡劑粉末。 實例13 將250仟克之ADCA置入錐形帶式摻合器中(係由0kawara 製造有限公司所造;商業名稱:Ribocone E RME_400)。將 25Ό克之三(乙基乙醯乙酸)銘(係由Kawaken精細化學公司所 造’商業名稱:ALCH-TR),其業已經由在90°C下加熱予以 溶化)’在附以擺掉下,以7〇 rpm和90°C添加至其中,係經 由使用雙體噴嘴以霧狀形式噴射,(熱熔融之三(乙基乙醯 乙酸)鋁以20克/分之速率予以喷射。在完成添加後,在相 同條件下,另外繼續攪拌歷1〇分鐘。隨後,乘繼續攪拌内 含物時,將未經預熱之125克,油基物質B添加至其中,係 經由使用雙流體喷嘴以霧狀形式噴射(液態石蠟以1〇克/分 之速率予以噴射)。在完成添加後,另外繼續攪拌歷75分 鐘而獲得根據本發明之發泡劑粉末。 實例14 ' 知250仟克之ADCA置入錐形帶式摻合器中(係由〇kawara 製造有限公司所造),商業名稱;R]ibocone e RME-400)。將 ------'-IΦ------IT------· *"* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度相悄1¾家樹((,NS ) ~A4il^ 21 (210X 297公釐) ii 1224604 A7 B7 五、發明説明(犯) 250克之二(乙基乙醯乙酸)铭(係由Kawaken精細化學公司所 造,商霁名稱:ALCH-TR),其業已經由在9〇aC下加熱予以 熔化)及125克,未經預熱之油基物質B )經由液滴,在附以 攪捽下,以70 rpm和90°C同時添加至其中,(熱熔融之三 (乙基乙醯乙酸)鋁以20克/分之速率滴入,而液態石蠟則以 10克/分之速率滴入)。在完成添加後,在相同條件下,另 外繼續檟:掉歷欠5分鐘而獲得根據本發明之發泡劑粉末。 實例15 製備250克的三(乙基乙醯乙酸)鋁(係由Kawaken精細化學 公司所造,商業名稱:ALCH_TR),和5〇〇克,油基物質b 之混合物並預先經由在9(TC下加熱而熔化。將25〇仟克之 ADCA置入錐形帶式摻合器中(係由Okawara製造有限公司所 造),商業名稱:Rib〇c〇ne E RME-400),採先前所製備之三 (乙基乙醯乙酸)鋁/液態樣混合物,在附以擺掉下,以% rpm_ 90 C同時添加至其中,係經由使用雙流體噴嘴以霧狀 y气嘴射’(二(乙基乙醯乙酸)銘液態壤混合物係以20克/ 刀之速率予以噴射)。在芫成添加後,在相同條件下,另外 、·攪;掉歷7 · 5分鐘而獲得根據本發明之發泡劑粉末。。 實例16 部 Ψ -贞 U 卑 I} j 消 仓 Vi 」將250仟克之ADCA置入錐形帶式摻合器中(係由〇kawara ° 限A司所造’商業名稱:Ribocone E RME-400)。將 jr 3 \ / —L-r- / ^ 二(乙基乙醯乙酸)鋁(係由Kawaken精細化學公司所 =,商業名稱:ALCH-TR),其業已經由在90。〇下加熱予以 熔化)以70 rpm* 9〇X:,在附以攪拌下加至其中,係經由使 印 1224604 A7 B7 五、發明説明(20 ) 用壓力噴嘴,以霧狀形式噴射,(該熱熔化之三(乙基乙醯 乙酸)銘係以40克/分之速率予以噴射)。在完成添加後,在 相同條件下,另外繼續攪拌歷1〇分鐘。隨後,乘連續攪拌 内含物時,將未經預熱之125克,油基物質b,經由使用壓 力噴嘴以霧狀形式噴射予以添加至其中(液態石壌係以2〇克 /分之速率予以噴射)。在完成添加後,另外繼續攪拌歷7.5 分鐘而獲得根據本發明之發泡劑粉末。 實例17 將250计克之ADC A置入錐形帶式換合器中(係由 製造有限公司所造,商業名稱:Rib〇c〇ne E rmE-400)。將 5 00克之二(乙基乙醯乙酸)銘(係由Kawaken精細化學公司所 造’商業名稱:ALCH〜TR),其業已經由在9(TC下加熱予以 溶化)在附以攪拌下,以70 rpm和9(rc添加至其中,係經由 使用反流體噴嘴,以霧狀形式噴射(該熱熔化之三(乙基乙 酿乙酸)铭係以20克/分之速率予以噴射)。在完成添加後, 在相同條件下,另外繼續攪掉歷1〇分鐘。隨後,乘連續攪 摔内含物時,將未經預熱之125克,油基物質B,經由使用 雙流噴嘴以霧狀形式噴射予以添加至其中(液態石蠟係以5 克/分之速率予以噴射)。在完成添加後,另外繼續攪拌歷 7·5分鐘而獲得根據本發明之發泡劑粉末。 實例18 將100仟克之ADCA置入一只超級混合器中(係由Kawata SeiSakusho Κ·κ.公司所造,商業名稱:SMV-200)。將100克 之(乙基乙_乙阪)铭(係由Kawaken精細化學公司所造, ΓΤΓ71~~m~—— ___ ~ 23 - 本纸尺度賴彳,1¾ ( (、NS ) Mim ( 210X 297^^) ----- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .
、1T f 1224604 A7 B7 五、發明説明(21 商業名稱:ALCH-TR,其業已經由在9〇eC下加熱予以溶化) 及50克,未經預熱之油基物質b在附以攪拌下,以3〇〇 rpm 和90 C同時添加至其中,係經由使用雙流噴嘴,以霧狀形 式噴射(該熱熔化之三(乙基乙醯乙酸)鋁係以20克/分之速 率予以噴射而液態石蠟則以1〇克/分之速率喷射)。在完成 添加後’在相同條件下,另外繼續攪拌歷7 5分鐘而獲得一 種發泡劑粉末。 比較性實例2 採取未經處理之發泡劑作爲此較性實例2之發泡劑粉末。 比較性實例3 將250仟克之ADCA置入錐形帶式摻合器中(係由〇kawara 製造有限公司所造,商業名稱\Rib〇c〇ne E rmE-400)。將 250克之三(乙基乙醯乙酸)鋁(係由細化學公司所 造’商業名稱:ALCH-TR),其業已經由在9〇°C下加熱予以 溶化作爲唯一添加劑在附以攪拌下,以70 rpm和9(TC添加 至其中,係經由使用雙流體噴嘴,以霧狀形式噴射(該熱熔 化之二(乙基乙醯乙酸)鋁係以2〇克/分之速率予以噴射)。 在完成添加後,在相同條件下,另外繼續攪拌歷7 5分鐘而 獲得發泡劑粉末。 比較性實例4 將250什克之ADCA置入錐形帶式摻合器中(係由 製造有限公司所造,商業名稱:Ribocone E RME-400)。將 125克,油基物質B (其未經預熱)作爲唯一添加劑在附以攪 拌下,以70 rpm和90°C添加至其中,係經由使用雙流體噴 -24- (請先閲讀背面之^i意事見再填寫本頁) 本纸張尺度制中_家辦 1224604
角’以霧狀形式噴射(該液態石蠟係以2〇克/分之速率予以 噴射)。,在完成添加後,在相同條件下另外繼續攪掉歷75 分鐘而獲得發泡劑粉末。 試驗實例3 鑑定固化性質: 經由下列各種方法,使每種的上文所示年實例9至14和比 較〖生男例2至4中所獲得之發泡劑粉末歷經堆疊時之固化試 驗及於實際包裝時之固化試驗。所獲得之結果示於表2 中〇 (1 )堆疊時之固化試驗: 將每一者具有23 cm X 13 cm尺寸之聚乙烯袋各自填充以 450克部份的樣品。在充分除氣後,將每一個袋的開口熱 封。將經如此獲得之袋子堆疊,並施加〇 216 kg/cm2之負載 在該堆疊上。14天後,取出樣品並使用14網眼篩予以篩選 而測量所篩出之樣品的數量。將此數量轉變成爲0/〇,採用 此%作爲堆疊時,固化之數値。 (2)於實際包裝時之固化試驗: 將2 5什兄部份的樣品填充入供使用作爲產物包裝容器以 使分配之波紋纖維紙板中。容許將此包裝在4(rc溫度和 80%溼度的條件下靜置歷i個月。其後,將樣品使用14網眼 篩篩選而測量所篩出之樣品數量。將此數量轉變成爲〇/〇, 採用此%作爲於實際包裝時之固化數値。 試驗實例4 _________ -25- 本纸浓尺度询州屮國1¾ m今((,NS ) Λ4規格(2丨0X 297公釐) ---------------丁___ -5 m H-— - I i In (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) 1224604 A7 B7 五、發明説明(24 ) 經浓部屮少找^-^Jnc π消抡合仍私印^ 表2 實例 實例 實例 實例 實例 實例 實例“ 比較性 比較性 比較性 12 13 14 15 16 17 18 實例2 實例3 實例4 鋁化合物 偶聯劑數 量(pts.wt) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 添加速率 20 20 20 20* 40 20 20 - 20 - (g/min) 添加之 雙流 雙流 滴液 雙流 壓力 雙流 雙流 雙流體 方法 體噴 體噴 體噴 噴嘴 體噴 體噴 噴嘴 嘴 嘴 嘴 嘴 嘴 液態石犧 數量 0.05 0.05 0.05 0.2 0.05 0.05 0.05 - - 0.05 (pts.wt.) 添加速率 10 10 10 20* 20 5 10 _ 20 (g/min) 添加之 雙流 雙流 滴液 雙流 壓力 雙流 雙流 雙流體 方法 體噴 體噴 體噴 喷嘴 體噴 體噴 噴嘴 嘴 嘴 嘴 嘴 嘴 添加之 同時 分開 同時 混合 分開 分開 同時 - - - 方法 噴射 噴射 喷射 物喷 喷射 噴射 噴射 射 混合裝置 Riboc- Riboc- Riboc- Riboc- Riboc- Riboc- 超級 Riboco- Riboco- Riboco- one one one one one one 混合 ne ne ne 器 堆疊時, 固化之數 値(%) 5 5 15 25 10 3.1 25 55 3 59 實際包裝 時,固化 之數値 (%) 2.1 2.3 9.2 15 5 1.9 19 40 1.8 45 粉塵之 程度 0.1 0.1 3.4 0 0.1 0.1 2.2 12.0 4.8 2.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -27- 本紙張尺度询州中國^家標冷(('NS ) Λ4規格(21〇Χ297公釐) A7 A7 B7 、發明説明(25 二在實例15’20*各列中,是銘化合物偶聯劑/㈣ 合物的唪加速率。 嘴% 雖本發明已詳細並參照其特定具體實施例序以敎逑,作 是對於精於該項技藝之人士,顯然可見:只要不遠離本= 明之要旨和範圍,可作成各種改變和變型。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T Τ
U 消 合ii a 印 4Λ -28- 本纸化尺度请州中國囤家標今(rNS ) Λ4規格(」〇>< 297公釐)
Claims (1)
1224604 A8 B8 C8 D8 9a 8.20 申請專利範圍 1· 一種可 第087111233號專利申請案 申請專利範圍替換本(93年8月)
抑ΐϋ固化、反粉塵發生的發泡劑粉末,其係 以液恐石虫鼠i覆在選自偶氮甲酸胺(A d C A )、以聯胺 基甲醞胺(HDCA)、p,p,-氧化雙(苯磺醯肼)(〇Β8Η)、 二硝基戊四胺(DPT)、對_甲苯磺醯肼(TSH)、苯磺醯肼 (BSH)、5-苯基四唑(5_PT)及其鹽所組成之群的發泡劑 粉末芯子之表面,以重量計1〇〇份的發泡劑粉末為基 準,該液態石蠟係以重量計〇 〇〇1至1〇份之數量而使 用。 ·- 2·根據申請專利範圍第丨項之粉末,其中該液態石蠟係以 以重量計100份的發泡劑粉末為基準,以重量計至 〇·5份之數量而使用。 3.根據申請專利範圍第丨項之粉末,其中發泡劑粉末是偶 氮甲醯胺。 4·根據申請專利範圍第丨項之粉末,其中發泡劑粉末是含 水量未達0 · 0 3重量%之發泡劑粉末。 5·根據申請專利範圍第丨項之粉末,其中發泡劑粉末是經 由使用能自發泡劑中移除水之表面處理劑處理發泡= 所獲得之含水量未達〇·03重量%之發泡劑粉末。” 6.根據申請專利範圍第5項之粉末,其中該表面處理劑是 選自包括偶聯劑、有機酸酸酐、無水之無機化合物= 乾燥劑之一種或多種。 7β根據中請專利範圍第5項之粉末,纟中該表面處理劑是. 選自包括矽烷偶聯劑、鋁偶聯劑和鈦酸鹽偶聯劑之2 種或多種。 1224604 A8 B8 C8 — D8 、申請專利範圍 8· —種製造包含發泡劑粉末芯子之可同時抑制固化及粉 塵發生的發泡劑粉末的方法,其係將此芯子蓋覆以一 種或多種之液態石蠟在其表面上,此方法包括下列步 驟(a)和(b ): (a) 添加呈霧狀形式之相對以重量計1⑼份之選自偶 氮甲醯胺(ADCA)、以聯胺基甲醯胺(HDCA)、p,p、 氧化雙(苯磺醯肼)(OBSH)、二硝基戊四胺(DPT)、對_ 甲苯磺醯肼(TSH)、苯磺醯肼(BSH)、5_苯基四唑(5-PT) 及其鹽所組成之群的發泡劑粉末,以重量計〇 · 〇 Q 1至1 〇 份之數量而使用之一種或多種液態石蠟至發泡劑粉末 中;及 (b) 在透過比表面積之增加是2〇%或更小之混合條件 下’將該液態石蠟與發泡劑粉末混合,以便使發泡劑 粉末不易於粉碎。 9·根據申請專利範圍第8項之方法,其中液態石堪連同發 泡劑粉末係在比表面積之增加是1 〇 %或更小之混合條件 下予以混合。 10.根據申請專利!圍第8項之方法,其中液態石蠟係以以 重量計100份之發泡劑粉末為基準,以重量計〇1至〇5-份之數量而使用。 11·根據申請專利範圍第8項之方法,其中油狀物質係選自 包括呈液體至固體狀態之油和脂肪,烴類和脂肪酸之 一種或多種。 12.根據申請專利範圍第8項之方法,其中另外包括下列步 -2- A8
粉(末C)中添加能自發泡劑中移除水之表面處理劑至發泡, 13.根據申請專利範圍第η項之方 、、 係以霧狀之形式而添加/ / 孩表面處理ί 根據申睛專利範圍第13項之 驟⑷前或期間予以進行。 /、中步驟⑷物
15_ =::,利範圍第12項之方法,其中表面處嶋 乾:括偶聯劑、有機酸酸奸、無水之無 钇綏劑<一種或多種。 裝 m專利範圍第12項之方法,其中表面處理削 c括矽烷偶聯劑、鋁冑聯劑和鈦酸鹽偶聯劑之一 種或多種。 玎 * -3-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐).
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