TW593555B - Phthalimidyl azo dyes, processes for the preparation thereof and the use thereof - Google Patents

Description

593555 A7 B7 五、發明說明（ 本發明係關於具有N-丁基-肽醯亞胺-重氮組分及一苯 胺偶合組分之分散染料，製備此種染料之方法及其於染色 或印花半合成及尤其是合成疏水性纖維材料，尤其是紡織 材料之用途。 茲對於具有N-烷基-肽醯亞胺-重氮組分及一苯胺偶合 組分之分散偶氮染料已有一段長時間的瞭解且其被使用於 染色疏水性纖維材料中。然而，茲已被發現使用目前習知 染料所獲得之染色或印花並非在所有例子中皆能滿足現在 的需求，尤其是在耐洗牢度及耐汗漬牢度上。因此，有一 種對於尤其是具有良好耐洗牢度性質之新穎染料的需求。 令人驚訝地，茲目前已發現根據本發明之染料符合前 述之標準而達到一値得考慮的程度。 因此，本發明係關於可產生具有高度耐洗牢度及耐汗 漬牢度且，此外，在盡染（exhaust)法及熱溶(thermosol)法 及在織物印花二者中具有良好提昇特性之染色的分散染料 。該等染料亦適合用於拔染印花。 根據本發明之染料相當於下式， -----------裝--------訂--—.----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ri爲氫，甲基或-NHCO-CVC4烷基， 可選 1^2爲CrQ烷基，其可能爲烷基鏈，自C2以上 669 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

593555 A7 _______B7____ 五、發明說明（>) 擇地經一氧原子中斷，且 R3與R2獨立，具有R2之任何意義。 K較佳地係爲-NHCO-CVC4烷基。 於-NHCO-CVC4烷基中之CVC4烷基爲甲基，乙基， 正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基或第三丁基 ，尤其是甲基。 作爲Ci-C^烷基之R2及R3，彼此獨立地爲甲基，乙基 ，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基或第三丁 基。 R2及R3較佳地具有相同之意義。 R2及R3尤其是爲乙基或-CH2CH2-OCH3基。 所給定之特別偏好爲下列諸式之染料’ HX-HX-HX-HX—N

N CH.CH,

CHXH 3 -----------·裝--------訂----,----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑺及 H3C-H2C-H2C-H2C—N / 〇 (3) ° 本發明亦關於製備根據本發明之式（1)染料之方法。 該等染料之製備係，例如，藉由例如，描述於300370 〇

NHCOCH. CHoCHo0CH, N\ CHXHo0CH, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593555

A7 B7 五、發明說明（1 )

Organic Synthesis，Collective 第 2 卷，（年卷 X-XIX 之修 正版），J.Wiley & Sons第459頁之方法，藉由下式之肽醯 亞胺於一酸性範圍之硝化 (50) ，接著依照，例如，描述於Journal of Organic Chemistry 11 (1967)，第1923頁，第3段之方法，進行所 生成硝基化合物之烷基化，及，例如，在經描述於Bull. Soc. Chim. de France 1957，第569頁之還原處理後，轉化 成下式之中間物，

使用一般習知的方法，將式（51)之中間物於一酸介質 中二鹵化(dihalogenated)，且然後，被重氮化及偶合成下式 化合物， 供 （52)，

Ri 其中R!，R2及R3具有前述之定義及較佳的意義。然 後使用類似之習知方法將鹵素取代基以氰基取代。 該鹵化之進行係，例如，藉由首先將式(51)之化合物 308371 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----------裝--------訂·-—----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593555 A7 _____B7___ 五、發明說明（*/ ) 與於醋酸中之醋酸鈉反應及然後於相同介質中與溴反應以 形成相對應二溴基化合物。 該式（51)之化合物的重氮化係同樣地以其本質已知的 方式進行，例如，於一酸性，例如，含氫氯酸或含硫酸之 水性介質中與亞硝酸鈉反應。然而，該重氮化亦可使用其 他重氮化劑，例如，與亞硝基硫酸反應進行。在該重氮化 中，一額外的酸可存在於反應介質中，例如，磷酸，硫酸 ，醋酸，丙酸，氫氯酸或此種酸類之混合物，例如，丙酸 及醋酸之混合物。該重氮化係有利地在-10至30°C之溫度 下，例如，-10°C至室溫之溫度下進行。 該式(51)之經重氮化化合物偶合至式(52)之偶合成分係 同樣地以習知方式，例如，於一酸性，水性或水性-有機介 質中，有利地在-10至30°C之溫度下，尤其是在10°C以下 之溫度下進行。所使用酸類之實例爲氫氯酸，醋酸，丙酸 ，硫酸及磷酸。 該形成最終染料之反應的進行係藉由使用其本質已知 的方法以氰基基團取代兩個鹵素原子，例如，於一溶劑中 ，例如，二甲基甲醯胺，二甲亞硼，二甲基乙醯胺，N-乙 烯基吡咯烷酮，環丁碾或吡啶中使用CuCN或CuCN及鹼 金屬氰化物之混合物。 該式(51)之重氮化合物及該式(52)之偶合成分爲習知或 可以其本質已知之方式製備。 本發明亦關於包括至少兩種結構上不同之式（1)偶氮染 料之染料混合物。 _z_ 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 __ _ B7 _ ____ 五、發明說明（f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所給予之偏好爲包括兩種結構上不同之式（1)偶氮染料 之染料混合物。 所給予之特別偏好爲包括式(2)及(3)之偶氮染料的染料 混合物。 根據本發明之包括至少兩種結構上不同之式（1)偶氮染 料之染料混合物可藉由，例如，藉由簡單混合個別染料， 例如，藉由混合式(2)及(3)之染料製備。 該等個別染料於根據本發明之染料混合物中之含量可 在廣泛範圍內變換，例如，自95 : 5至5 : 95重量份，尤 其是自70 : 30至30 : 70重量份，更尤其是自55 : 45至 45 : 55重量份之於根據本發明之包括兩種偶氮染料的染料 混合物中之個別染料。 所給予之非常特別的偏好爲包括重量比爲自1.1:0.9 至0.9 : 1.1，尤其是重量比丨：1之式(2)及(3)之染料的染 料混合物。 根據本發明之染料及染料混合物可被使用來染色或印 花半合成及尤其是合成疏水性纖維材料，尤其是紡織材料 。包括此種半合成或合成疏水性纖維材料之由混紡織材料 所組成之紡織材料亦可使用根據本發明之染料或染料混合 物染色或印花。 被慮及之半合成纖維材料爲，尤其是，纖維素21/2_醋 酸酯及纖維素三醋酸酯。 合成疏水性纖維材料尤其是由線型，芳香聚酯類所組 成，例如，對駄酸及乙二醇類，尤其是乙二醇所組成者， "CS673 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297 -一~ 593555 A7 ____Β7___ 五、發明說明（U ) 或對酞酸及1，4-雙（羥甲基)環己烷之縮合產物；聚碳酸酉旨 類所組成者，例如，α，α-二甲基-4,4-二羥基-二苯基甲院及 光氣所組成者，及基於聚氯乙烯與基於聚醯胺之纖，維m糸且 成者。 根據本發明之染料及染料混合物對纖維材料之應係、 依照習知染色方法實施。例如，聚酯纖維材料係於盡染法 中於習常陰離子或非離子分散劑及，可選擇地，習常彳容月長 劑(染色載體)之存在下，在自80至14(TC之溫度下自水性 分散液中染色。纖維素21/2-醋酸酯係較佳地於65至85。〇 之溫度下染色且纖維素三醋酸酯係於65至115。(：之溫度T 染色。 根據本發明之染料及染料混合物將不會於染浴中著:色 同時存在之羊毛及棉或僅輕微地著色此種材料(非常良好;^ 防染），所以它們亦可被滿意地使用於聚酯/羊毛及聚酯/纖 維素纖維混紡織物之染色中。 根據本發明之染料及染料混合物適合用於依照熱溶法 ，盡染法及印花法之染色中。 在此種方法中，該纖維材料可爲不同的處理形式，例 如，纖維，紗或不織布，織布或針織物之形式。 茲有利在使用前將根據本發明之染料或染料混合物轉 化成染料製劑。爲此目的，該染料被硏磨，所以其粒徑爲 平均0.1至10微米。硏磨可在分散劑之存在下進行。例如 ，該經乾燥之染料係與分散劑一起硏磨或與分散劑一起捏 和成糊狀形式且然後在真空下或藉由噴霧作用乾燥。在加 ZC2G74 ____9 本紙張尺Μ时酬家群（CNS)A4規格(210 x 297公爱) ' -----------Αν Μ--------訂----一----- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 593555 A7 ________B7__ 五、發明說明（1 )

I 水後’該生成製劑可被使用來製備印花漿及染液。 爲了印花，將使用習常印花漿料，例如，經變性或未 變性天然產物，例如，海藻酸鹽，印染膠，阿拉伯樹膠， 結晶樹膠，刺槐豆粉狀物質，黃蓍膠，羧甲基纖維素，羥 乙基纖維素，澱粉或合成產物，例如，聚丙烯醯胺類，聚 丙烯酸或其共聚物，或聚乙烯醇類。 根據本發明之染料及染料混合物給予該材料，尤其是 給予聚酯材料，具有非常良好的使用牢度性質如，尤其是 ’良好耐日光牢度，耐熱定形牢度，耐褶牢度，耐氯牢度 ，及耐溼牢度，例如，耐水浸牢度，耐汗漬牢度及耐洗牢 度之勻顏色色澤；該經整理染料之進一步特徵在於具有非 常良好之耐摩擦牢度。對於所獲得染料之良好牢度性質所 給予之特別強調的是耐汗漬牢度及，尤其是，耐洗牢度。 根據本發明之染料及染料混合物亦可被滿意地使用於 生產與其他染料一起之混合色澤。 此外，根據本發明之染料及染料混合物亦充分適合於 超臨界co2中染色疏水性纖維材料。 本發明關於根據本發明之染料及染料混合物之前述用 途，及一種半合成或合成疏水性纖維材料，尤其是紡織材 料之染色或印花方法，在該方法中，根據本發明之染料係 被施用至該材料或倂入其中。該疏水性纖維材料係較佳地 爲紡織聚酯材料。可被根據本發明方法處理之另外的被染 物及較佳處理條件可見前述根據本發明染料之用途的更詳 細描述。 本紙張尺场適Λ铎鹵S家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂—----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593555 A7 B7 五

H3C-H2C-H2C-H2C—N

、發明說明（f) 本發明亦關於藉由該方法染色或印花之疏水性纖維材 料，較佳地爲聚酯紡織材料。 此外，根據本發明之染料係適合現代再生產方法，例 如，熱轉移印花(thermotransfer printing)。 下列實施例將作爲列舉說明本發明。其中除非特別指 出，否則’’部份’’係爲π重量份”及"百分比"係爲”重量百分比” 。溫度係爲攝氏度。該重量份及體積份之關聯係同公克及 立方公分。 實施例1 : A、將26.25克冰醋酸導入一實驗室反應儀器中且，在 3分鐘之期間內，在室溫下導入1_78克之下式化合物。 〇 Br (53) 攪拌該生成之淺綠色懸浮液且然後，在7分鐘之期間 內’加入0.54克98%硫酸；進行攪拌10分鐘。然後，在 20分鐘之期間內，在15-20°C及冷卻下，將1.86克之40% 亞硝基硫酸逐滴加入該反應混合物中且在室溫下進行攪拌 1小時。在反應完成後，在10分鐘之期間內，於〇-5°C之 溫度下攪拌120分鐘，將該混合物逐滴加入由6.3〇克冰醋 酸’ 〇·58克32%氫氯酸，11.00克冰水及5.00克下式化合 物之31.1%水性溶液所組成之混合物中。 -----------Aw --------訂----，----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^26 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 593555 A7 B7

N 五、發明說明（ CHXH0OCH0 CH2CH2〇CH3 (54) NHCOCH, 。然後，在10分鐘之期間內，逐滴加入15.00克冰水 ;該生成之紅色懸浮液以抽空過濾，以去離子水洗滌及乾 燥。 獲得2.20克之下式化合物。

H3C-H2C-H2C-H2C—N

CH0CHo0CH. ch2ch2och3 (55) Β、1·3〇克式(55)化合物及10毫升二甲亞楓被導入一 實驗室反應儀器中且在室溫下攪拌10分鐘。然後，在10 分鐘之期間內，導入〇·1〇克氰化鈉及0.36克氰化亞銅且 該混合物被攪拌60分鐘。然後，在1〇分鐘之期間內，加 入另外〇.1〇克氰化鈉及0.36克氰化亞銅且進行攪拌10分 鐘；然後在4分鐘之期間內將溫度增至5〇°C。該反應混合 物在該溫度下攪拌5分鐘且然後被冷卻至室溫；在10分鐘 之期間內，加入2.00克水且進行攪拌另30分鐘。然後以 抽空過濾該懸浮液，及以溫水(50°C)洗滌及進行乾燥。 獲得0·85克下式之偶氮染料 -----------裝--------訂—----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r am 12 本紙張尺漫適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593555 A7 ____ B7 五、發明說明（Iϋ)°) H3C-H2C-H2C-H2C—N / Ο (3) ” 其將聚酯染爲藍色色澤。 實施例2 : 1重量份之下式染料 Ο ίΝ H3C-H2C-H2C-H2C—N I 〇 (3) 於一硏砂機中與17重量份之水及2重量份之商業上可 獲得之二萘基甲烷二磺酸鹽形式之分散液一起硏磨，及轉 化成5%水性分散液。 使用該配方，藉由高溫盡染法在130°C下於織物聚酯 織品上產生1%染色(基於染料及被染物)及被還原地淸潔。 該以此方式獲得之藍色染色具有非常良好的使用牢度性質 ，尤其是優良的耐洗牢度。 當織物聚酯織品以熱溶法（10克/升染料，溶液吸液 50%，固著溫度210°C)染色時，可達到相同的良好牢度性 質。。C C0678_ η _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

CHoCHo0CH, CHoCHo0CH,

CH2CH2OCH3 NHCOCH, CHXH.OCH, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----

Claims (1)

1. 593555 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 H3C-H2C-H2C-H2C—N

   (51) 將該式（51)之中間物於一酸介質中二鹵化 (dihalogenated)且然後被重氮化及偶合成下式化合物 (52) 其中R!，R2及R3爲如式（1)中所定義，且該鹵素取代 基然後被氰基取代。 5、一^種半合成或合成疏水性纖維材料，其係經由根據 申請專利範圍第1項之染料染色或印花。 (請先閲讀背面之注意事項一^寫本頁) 裝 訂： 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 593555 A« B8 C8 D8 — 年3%日修:正

   、申請專利範圍 1 '~種下式之染料 H3C-H2C-H2C-H2C—N:

   其中R!爲-丽™々-。烷基，化及R3具有相同之意 義且爲乙基或-CH2CH2-OCH3基。 2、根據申請專利範圍第1項之染料，其係爲下式，

   NHCOCH, CH0CH3 CH,CKU (2) 根據申請專利範圍第1項之染料，其係爲下式

   N = N—『 CN ch2ch2och3 (3)0 ch2ch2och3 3 NHCOCH 4、一種製備根據申請專利範圍第1項之式（1)染料之 方法，於該方法中，將下式之酞醯亞胺 HN: Ο Q

   (50) 於一酸性範圍中硝化，然後將該生成之硝基化合物院 基化且，藉由還原處理，轉化成下式之中間物 中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐Y