TW593408B - Method for the continuous production of high-molecular polyester and device for carrying out the method - Google Patents

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Endert Van Eike Schulz
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Thomas Hille
Christian Atlas
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Inventa Fischer Gmbh & Co Kg
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Description

593408 B7 五、發明說明（h) 本發明係關於一種高分子聚I旨類之製造方法，例如聚乙 烯對苯二甲酸(Polyethylenterphthalat，PET)、聚丁稀對苯二 甲酸(Polybutylenterephthalat，PBT)、聚萘對苯二甲酸 (Polynaphthalentherephthalat，PEN)、聚三亞甲基對苯二甲酸 (Polytrimethylenterephthalat ’ PTT)及 / 或其他二幾基酸類及二 醇類包含其異分子聚合物在内之之聚酯類。本發明亦關於一 種操作該方法之裝置。該裝置與一單階段塔式反應器有關， 由此提供一僅由兩個反應器組成之方法做為整個流程之用。 由技術現況可得知聚酯類連續製造方法，其中使用多階 段反應器系統’其由3至5個不同但彼此相連接之反應爐所 構成。以此方法，聚酯類之形成於數個反應階段進行，其多 數係設計成攪動爐，於空間上彼此分開進行：酯化反應、再 酯化反應、前縮合反應、聚縮合反應以及聚酯化反應。酯化 反應之反應條件於此在溫度方面介於200至280°C之間，且 壓力介於0至4巴之間，而相對地，再酯化反應之反應條件 則通常在大氣壓力下且溫度介於150至240°C之間，根據起 ‘始物質，尤其是二醇類而定。該等反應值得朝向低溫以及低 壓努力以避免非所求之副反應。 因此由專利案DE 35 44 551 A1中得知南分子聚丁婦對 苯二甲酸之連續製造方法，而該方法則在大氣壓力下進行。 於所有技術現況下所知之方法滿足以下之條件是重要 的： I)適當之流程操作及裝置之建構，以避免發生非所求之副 反應。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) "' 1 -6- (請先閲讀背面之注意事項jml寫本頁) 裝 -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593408 五、發明說明（2·) II) 僅可能快速地排除副產物，例如水、曱醇、四氫p夫喃 (THF)及乙醛（Acetaldehyd)，藉此該反應之平衡乃向右 移動，且主要反應因此繼續向前進行。 III) 以溫和之方式處理，亦即短暫停留於最低之反應溫度。 IV) 調整最適之減壓或升溫以達到酯化反應/再酯化反應及 聚縮合反應/聚g旨化反應可能最大之進展。 V) 表面積大幅增加以改善反應之動力學。 該等任務僅可以不夠圓滿地由數個前後電流接通之授 動反應器達成，其按技術現況普遍使用於該等製程。於是， 例如產物之品質或非所求副產物之含量以及產率皆可能受 到負面之影響，因此除了其他缺點，例如能量消耗、維修要 求及投資支出等之外，該方法之經濟效益則受到強烈負面之 影響。 由技術現況之該等缺點出發，本發明之任務在於，提供 一種用以於使用一個單一經整合之反應器下製造聚酯類之 方法，其滿足I至V之要求。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該任務係藉由具有申請專利範圍第1項所述之特徵之 方法，以及具有申請專利範圍第18項所述之特徵之裝置加 以解決。其他附屬之申請專利範圍則揭示有進一步發展之優 點。 根據本發明提供一種高分子聚S旨類之連續製造方法，其 基礎為於催化劑存在下，二羧基酸類與二醇類產生酯化反應 及/或一羧基酸類與二醇類產生再酯化反應，同時生成一種 前驅聚合物(Vorpolymer)以及其進行聚縮合反應成為高分子 (210 X 297 公釐） -Ί - 593408
水酉曰類。下列步驟表明本方法流程之特徵·· al) _造二羧基酸類及二醇類之一糊狀物及/或一懸浮溶 液’在此二軸與二絲義之莫耳數比維持在0.8 至1.8。同時溫度維持在2〇 s9〇〇c之間，且壓力介於 0.1至1巴之間。 a2)除al)以外之另-種作法為，一種二羧基酸酯類可以被 熔化，並與二醇類在二醇類與二羧基酸酯類之莫耳數 比於丨·2至丨·8，且溫度在145至165°C之下被混合。 b)由al)及/或a2)所得之產物連續送入一塔式反應器中。 然後於塔式反應器中連續同時不間斷地發生酯化反應 或再酯化反應直到前縮合反應為止，在此應遵守下列 之反應條件： M)由al)及/或a2)所得之產物在170至27(rc之溫度以及 〇·3至3巴之壓力下處理。同時加入一種及/或數種催 化劑之部份，於此同時反應之蒸氣於原處從反應混合 物中排除。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b2)由bl)所得之產物被連續送至一段管子區域内，而且壓 力於此維持在1至10巴之間，溫度維持在2〇〇至28〇 °C之間。於此反應步驟中同時加入〇·〇3至〇·3莫耳之 二醇類。 b3)由b2)所得之產物被連續送至第三區域内，於此壓力減 少〇·1至2巴，且溫度維持在230至280°C之間。於此 第三階段中加入〇·〇2至0·2莫耳之二醇類，以及一種 及/或數種催化劑之部份。 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4·) b4)由b3)所得之產物在壓力介於〇 〇1及〇1巴之間，溫度 維持在240至280。(：之間進行下一反應。 b5)將由酿化反應所得到之反應產物「水」，或由再酯化反 應所得到之甲醇、副產物以及由反應步驟M)& b3)至 b5)得到之過量之二醇類排除掉，且二醇類於純化之後 再度加入於各個程序階段。 cl)由b4)所得到之前驅聚合物於一常見之聚縮合反應器 中於240至290°C間之溫度以及0.0002至0.003巴間 之壓力下被連續再加工製成聚合物。 c2)除cl)以外之另一作法為，也可以將所得到之前驅聚合 物凍結起來，加工製成小顆粒球，並於160至230°C 間之溫度及惰性氣體下進行固相後縮合反應。 此新方法能令二羧基酸類及其酯類與二醇類在一單一 之塔式反應器中並行且不間斷地進行再酯化反應_/酯化反 應以及前縮合反應。因此首次可將製造聚酯類之數個程序階 段在機械上以及方法技術上整合成一體。 較偏好者為該等於bl)階段所生成氣態之副產物以及過 量之二醇類藉由一流體循環器以「初生狀態(statu nascendi)」 排除掉。此外為了輔助分離作用，可將一惰性氣體及/或一 程序氣體導引通過底部。在使副產物經由自體-以及酸催化 作用之生成減至最低方面，迅速分離輕微沸騰之反應氣體是 很重要的。反應物中副產物之含量基於該等產物分壓之緣故 由產物相近之反應壓力及所存在產物之靜態高度所決定：當 總壓愈高，副產物之生成則愈高。因此根據自行調整之熱虹 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） ---------- -9- (請先閲讀背面之注意事項i寫本頁) 裝 訂· · --線· 心4U8
Α7 Β7 五、發明說明（5·) 吸-轉變(Thermosyphon-Umwaizung)，以熱交換器位於外部 之流體循環器為形式之建構乃決定於副產物停留於反應物 中在產物靜態高度不斷升高時之短暫時間，以及因為負責立 即有效率地清除流體循環器以及熱交換器内之氣體。 當一酯化反應進行時，在步驟M)中較偏好維持溫度在 介於200至270°C之間，且壓力介於〇·3至3巴之間。反之 若一再酯化反應進行時，則步驟bl)之溫度介於170至200 °C之間，且壓力介於〇·3至1巴之間。 於步驟b2)在進行一酯化反應時，壓力較偏好維持在介 於2至6巴之間，停留時間介於1至5分鐘之間，以及溫度 較偏好介於220至280°C之間，特別偏好介於230至250°C 之間。反之若進行一再酯化反應時，則於步驟b2)之壓力較 偏好維持在介於2至5巴之範圍内，停留時間介於1至4 分鐘之間，且溫度介於200至240°C之間範圍，特別偏好介 於210至230°C之間。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本方法一項有利之進步為在步驟b3)中，該不斷由b2) 階段供應之反應產物被引導流經一沉降式流動梯階，於此每 個盤子調降壓力大約20至60毫巴，而且溫度調升大約5 至20°C。於酯化反應時產生一具有5至20個重複單元之前 驅縮合物，轉換率介於97至99.5%之間。而於再酯化反應 時之轉換率反而介於98·5至99.8%之間。 較父偏好者為除正常之程序氣體之外，再將一乾燥之惰 性氣體及/或過度加熱之程序氣體導入至少於反應物質表面 下之第一個盤子中。由此藉由，，引曳作用（Schleppeffekt)，，， -10- 593408 五、發明說明（ ％·) 亦即使氣體飽和來辅助啦物之分離。㈤時剌反應物質内 4充分被混合之目的。於每個盤子中之停留時間較偏好介於 5至15分鐘之範圍内。 本發明另外一項有利之進步為產物運送至盤子中間進 行。於盤子邊緣上之產物均勻分佈地經由該外壁流出，其做 為加速排氣之用，並且再度被匯聚至中央處。 步驟b4)係以有先行除壓之沉降式薄膜區域形式所建 構，而且較偏好於溫度介於245至27(TC之間，停留時間介 於4至30分鐘之間’以及壓力介於〇 〇1至〇 〇5巴之間下被 操作。於此生成一具有1〇至40個重複單元之前驅縮合物， 轉換率為99.8%。 反應產物於離開一個或數個沉降式薄膜區域之後較偏 好匯流經過一加熱過之錐形體，在其中央區域藉由制動器進 行氣體-液體分離。 較偏好被使用做為二醇類者有丨，孓丁二醇 (1，4-Butandid)、乙二醇(Ethandiol)或丙二醇(Pr〇pandid)。該 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 方法也適用於％己燒一甲醇(Cyclohexandimethanol)。較偏好 被使用做為二羧基酸類者有對苯二甲酸(Terephthalsaure)。於 再酯化反應時較偏好被使用做為二羧基酸酯類者有二甲基 對苯二曱酸鹽(Dimethylterephthalat，DMT)。較偏好被使用 做為催化劑者有錫-、銻-、錯-、鐘-、舞_及/或敍金屬等，尤 其是該有機化合物。該等催化劑也可以被安置在一有孔隙之 承載體物質中以便發揮出所要達到之作用。 根據本發明同樣也提供一種用於操作本發明所述之方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -11 - 593408
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 法又裝置，其具有至少一攪動器、用於同時酯化反應或再酯 化反應以及前縮合反應之反應區域，及至少一做為固相_及/ 液相之聚縮合反應器。每個反應區域皆於塔式反應器中合成 一體，並且至少與一聚縮合反應之反應器相銜接。 於是該塔式反應器依照下列之方式建構而成： 該塔式反應器在下三分之一處被建構成一附加上熱交換器 之流體循環器，並且具有輸送糊狀物、懸浮溶液及/或液態 原料混合物之輸送管。而流體循環器則藉由一條加壓輸送^ 與該塔式反應器之頭侧相連接。於此該塔式反應器頭侧於上 二分 < 一處被建構成為一沉降式流動梯階。該梯階藉由一適 當^輸送管減料反顧之愤部仙連接，其被建構成 單階或多階之具有先行除壓功能之沉降式薄膜區域。 較受偏好者為該流體循環器具有一水蒸氣短接合管，而 且在孩塔式反魅之下半部處與—熱交換器相連接。因此有 可月匕將產物以自然或賴方式之循環纟結熱錢器輸送至 流體循環器内。 -較為有利之建構之韻交換器巾具有—獨立分開之 排氣管道，其導入於該循環器之上半部。 較受偏好者為該梯階具有至少兩個，特別偏好為四個盤 子。因此可以在至少一個梯階範圍内建入一組獅器用以輔 助二醇類或添加物之添加。 加壓輸送管較受偏好被建構成雙層外罩輸送管，其以螺 旋狀加熱絲之形式延續於第_頭梯階之綠該加壓輸送管 可以裝設有—職輸紗叙龍齡齡或-個混合f
本罐尺度 +目®家標芈（CNS)A4規格 .I 111 II— I — -II. (請先閲讀背面之注意事項Jmf寫本頁) --線· -12- 593408
五、發明說明（8·) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 浦。 权文偏好者為該流體循環器於其椎形區域具有一有適 當氣體分散器之惰性氣體入口。 於-較為有利之建構之水蒸氣區_之首盤其中之一 同樣具有—靖性氣體人口。由反應誠生之氣體及/或非 反應之氣驗偏好奴應_以_流向方式藉由被浸沒 入之送管穿過反應液體來運送。 較受偏好者為該通往沉降式薄膜區域之先行除壓區域 同樣具有-峨循環器切式，其翻該快速仙，並且負 責將氣相/液相做壞當之分離。 、 ^由適S建構之於沉降式薄膜區域之集中外部範圍之 排出口實行由先行除壓區域運送產物至沉降式薄膜區域，而 且產物經過狹掃道平均分料由管子喊之區域。 同樣亦受到偏好者為沉降式薄膜區域，其至少具有一塊 由管子組狀赋。該管子_之每根奸於此即為一流入 口圓柱管，其保證管子内面受_等之濕潤，於此該管子在 其周圍裝設有重疊且非轴向之狹孔，由於狹孔壓力減損緣故 而於該排管子上核產生—固定之輕高度，並且具有鑛齒 冠狀物之最大麟量，於麟減被如此雜使^異 僅造成无顧度可以被忽略之變化，响可能為充填高度對 液體通透性在比例上之變化。 同樣亦受到偏好者為測量轉式薄辭柱之長度使得 可以完全被濕潤。 較受偏好者為該沉降式薄膜管柱之直徑應選取比
n t— n ϋ n 1 ϋ 1 ϋ ϋ ϋ I I · n H (請先閱讀背面之注意事項jU寫本頁) ->0· --線· 593408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __________ —_B7____ 五、發明說明（9·) 最大反應蒸氣氣泡還大。該等反應之水蒸氣以相同之流向隨 著向下流動之產物被運送。 該沉降式薄膜-管子組成之區域也可以主要做為熱能傳 導之用。 較受偏好者為整個塔式反應器被裝備上一層以蒸氣形 式之有機加熱介質之加熱外罩。 另外一較為有利之建構為於每一區域之整個熱能交換 面被裝備上液態熱能承載體以做為與製程相關之溫度及能 量分佈。 根據下列之圖式和範例進一步說明根據本發明之標 的，而不會限制標的之應用上。 圖一顯示一塔式反應器(1)之建構圖。於附接於塔式反 應器之熱交換器(5)之底部區域將二羧基酸類之懸浮溶液及 一醇類或被溶融之二羧基酸酯類及二醇類於加壓下注射進 入反應物質中，於此藉由適當操作注入接合管(3)便可與位 於底部沸騰之反應產物達到最佳之混合。於此也可以加入一 催化劑，其有利於數種聚酯類之反應。熱交換器負責將混合 物加熱至反應沸點溫度。沸騰之反應混合物經過一條短連通 管，其以切線方向連通至流體循環器(2)，到達其他進一步 之反應。為了使反應產生之氣體由反應物質中迅速被抽離， 主要部分之該等氣體會經由一條獨立分開之管道，一蒸氣管 道(6)，由熱交換器被運送至該循環器之空氣室。 在流體循環器(2)中於反應繼續進行時，進一步發生排 氣作用。反應之產物經由一條位於該循環器底部之短連通管
(請先閱讀背面之注意事項i寫本頁) 裝 訂： -線- -14 - 593408 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----- ----Β7_____ 五、發明說明（1〇·) 回到熱交換器(5)中，故形成一自然之循環。所有反應所產 生之氣體於反應物質之上方由該流體循環器(2)之蒸氣室排 放出去。 於特別敏感之產物時，諸如於製造ΡΒΤ時，經由丁二 醇（Butandiol)之環化作用產生非所求之四氫吱喃(丁册）。 此生成反應藉由水之存在，例如於酯化反應時產生，而被加 強。 有利之作法為，於此種情況下，可以在該循環器之底部 引入預熱過不飽和之引戈氣體或過度加熱之加工流程水蒸 氣’由此尤其是水、甲醇'乙·或四氫吱喃被加速從反應物 質中移除。 被除去氣體之反應產物之一支分流由位於底部之連接 管中被取出，並藉由一以壓力所建構之體積輸送器被抽取至 一加熱過之加壓輸送管（4)中。該加壓輸送管（4)於幫浦 出口處裝設一條二醇類之劑量輸送管，其經由靜態之混合機 件與反應物質做充分之混合。視產物而定在此可將壓力透過 一壓力控制閥調整至10巴。或者充分之混合與壓力也可以 藉由一特殊之混合幫浦而產生。 藉由加壓注入二醇類，展開一項與羧基_或甲氧基之自 發性轉換反應，其進行1至5分鐘，並且於壓力解除至大氣 壓力或大氣壓力以下之壓力後結束。反應之時間依如下調 整’即加壓輸送管之一部份於該塔式反應器最頂端之反應區 域處被排列成一螺旋形加熱線圈之形式。雙層外罩之功能在 於將經由除壓冷卻之反應物質再度加熱至反應溫度。 x 297公釐） -15- ---IIII1II —---裝--- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) t-J· ·-線· 593408 A7 --------—— 五、發明說明（11·) 除過壓力之反應物質接著被引導通過一沉降式流動梯 階⑺，其由至少2個主要4至5個設置有螺旋形加熱綠圈 之反應盤子所組成，產物從中央沒入於表面下流入於其中。 反應所產生之氣體反之則分開由每個相互對立之盤子，藉由 同樣被沒入穿透反應物質之管子運送。由此而造成壓差，其 結果主要為從盤子至另一盤子之壓力由上往下遞減。 來自第二個至第X個盤子之產物流向每個盤子之最外 壁邊緣，其作用為額外之蒸發表面，每個盤子於一錐形之收 集器中，其排出口位於該錐形器皿正中央之最低點處。潛入 式管子亦位於收集器之中，其將反應產生之氣體送入下一個 盤子中。該等盤子被設置成主要為5至10分鐘不等之停留 時間，以便達到所要求之反應進展。為了調控反應溫度，每 個盤子主要溫度升高大約2至l〇°C，每個盤子被裝置上螺 旋形加熱線圈。 由此排列之結果為，反應所產生之氣體及產物之川流以 相同之流向被運送，氣體於反應物質中起珠狀小泡並於該處 一方面做最適之混合，另一方面由於壓力下降造成溫度同時 升高緣故，使氣體不會達到其飽和臨界值，而因此新生成之 反應氣體始終維持可吸納性(引曳作用）。所描述之沉降式流 動梯階另外一項重要之作用為，產物於開始時尚存在之短鏈 寡聚合物與反應所產生之氣體被運送回到反應物質中，並於 該處進一步參與反應。再者，藉由導入氣體於反應物質中而 形成氣泡，藉由額外生成表面積以及與氣態二醇類之接觸可 促進反應之速度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -16- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593408 A7 五、發明說明（l2· ) 、此It开> 例如在授動式梯階不會發生，而且因此會使產量 減少、’，並會，成後續之縮合反應器以及毅設備之故障。 倘右有需要混入額外之添加物或二醇類時，則可以於最 後-健子内裝設一個斜插攪動器⑽，其有助於使蒸氣氣 泡充分混合。 、、反應物質進-步藉由一適當之輸送方式被運送至一與 流體雜器形態相似之結構巾再次除壓，其如同前面之盤子 裝置有用以提升溫度之螺旋形加熱線圈。氣體/液體之分離 發生於表面，藉由騎之裝設以保證反雜質平均地自盤子 四周之齒狀外緣流出，而不受所產生之反應氣體泡沫之影 響。而由四周邊緣流出之反應物質被收集於一根管子底部之 上-同樣於其邊緣上，並且在所謂“狹小管道，，之幫助下平均 地分佈於底部之上。 該管子之底部係為一直管群(9)之底部，其功用在於管 子内面形成薄膜，並且同時進行熱能交換。於該管群内之每 根管子即為—流人口圓柱管⑼。該管子在其顯被設置一 系列幾何結構_被平衡之_向且·之狹孔。該幾何結 構如此之設定以致於 一 所有管子被維持最起碼分佈同量液體之水平面， 對於一定之黏度變化範圍僅出現水平面些微之差異， 通透丨生之走化造成水平面成比例改變而且管子内面於整 個管子長度上受到同等之濕潤， 一該流入口圓柱管(11)之上方邊緣做為緊急溢出排放口並 且被裝置上一鋸齒冠狀物。 本紙張尺度 τ關家標準（cns)A4規格（2心297公爱） 事 頁 訂 線 -17- 593408 A7 B7 五、發明說明（13·) 該管子直徑被如此，選擇使得其比所能夠產生最大之反 應氣泡還要大。反應之蒸氣以相同之流向隨著往下流動之產 物薄膜被運送。管子長度與管子直徑比例應介於1〇至25 之間，而且沉降式薄膜管子之表面必須適應產物之可濕潤 性。產物則以薄膜及/或成束狀之形式自該沉降式薄膜管子 底邵流出，被聚集流經使氣流通過之錐形收集盤，並且被送 往於周圍之第二個沉降式薄膜反應區域。此區域之建構原則 上與第一個區域相同，但是卻將對流入口圓柱管(丨丨)做相應 處理而造成黏度之增加，管子之分佈以及該模型之長度列入 考慮。 位在模型下方處有一用以聚集熔融物之設備，其在中央 處包含有一條輸送反應氣體之中樞管路以及產物。而於該裝 置，主要於該器壁邊上流出之產物被藉由制動器裝置（12) 與氣流分離’其被改道並且在被建入成一體之前驅聚合物收 集器氣室中被加以排放。所收集到之前驅聚合物於5至15 刀4里之休止以及反應後之時間後經由一條中樞管子由收集 詻流出，並且可以接著進行下一步之處理，例如用下列固相 後縮合反應(Festphasennachkondensation)以製成顆粒。對於 特定之產物也可以將一前驅聚合物之支流混入下方之沉降 式薄膜模型中，並與上方之沉降式薄模型中之前產物混合， 使得利用簡單之方式反應之時間即可以被有利地延長。 該反應器之外殼加裝有一層加熱外罩，其主要做為以有 效隔離方式使用一人工合成之熱能載體蒸氣加熱。反應所需 之溫度形態借助於内部加熱面以區域方式基本上由一液態 本紙張尺度適用中iT國冢標準（CNS)^4規格（21〇 x 297公釐） ----- -18- (請先閲讀背面之注意事項 裝--- 寫本頁) •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593408 A7 B7 五、發明說明（l4·) 熱能載體油類所產生。由各個區域產生之反應氣體便經由常 見之裝置如縮合器、蒸餾塔、以及真空系統排放出去，於此 基本上二醇類及微少部份之寡聚合物被引導回到該加工流 程中。 圖一顯示另外一塔式反應器(1)之變異型，其具有如圖 一之基本構件。 然而於該塔式反應器之變異型而非壓力控制閥及靜態 混合器之變異型中使用一種特殊之混合幫浦。 同樣地於此變異型亦捨棄使用一以斜角裝置之攪動 器’其用做為另外加入之添加劑及二醇類之混合。 範例1 h 一由反應物PTA與二醇類混合而成被加溫至20至90°c 之糊狀物，或溫度為150t而莫耳數比介於〇·8至1.8 間之液態羧基酯類及二醇類被注射進入第一個反應室 中’並且與熱交換器中已存在之單體/前驅聚合物_反應 物質、與循環自流體循環器之產物以及至少一催化劑充 分、/昆合。 2·於通過熱交換器之時，其將反應蒸氣透過一「煙囪」_ $道(氣體/液體-分離)送至流體循環器中，經由移除副產 物而除去氣體於數字大小序列介於「原位(in situ)」之 30至90%，主要為40至60%之間。 3·反應物質在一被連接起來之流體循環器中於壓力介於 不玳诋人厌遇扣τ囤國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19 - --------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項H寫本頁) 訂· -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593408 A7 五、發明說明（15, 500至3000 hPa間之下繼續排氣。 4.將承載氣體注入於流體循環器底部以進一步改善副產 物之移除。任何惰性之介質或被純化過氣體狀副產物 (過熱的)之其中之一皆可以做為承載氣體使用。 5·將反應物質導引通過一處於壓力下之管子，同時將部分 之二醇類添加至該反應物以數量為介於〇 〇3至〇·5莫耳 /莫耳酸或二甲基酯，主要為介於〇1至〇·3莫耳/莫耳酸 或二甲基酯，以便達到立即減低羧基或交換存在於流體 循環器内之酸或酿_端基(Ester-Endgruppen)介於20至80 %，主要為介於40至60%之酯-端基。 6·將反應物質送入第一個盤子中，以將之前所產生之副產 物移除，並且將反應物質藉由處於壓力下管子之加熱外 罩於該谷森内再度加熱。 7·該產物被引導經過至少由兩個或多個靠蒸氣攪動建入 成一體之盤子，停留時間為5至15分鐘之間，於此溫 度以由1至20°C之步調穩定地升高，而且壓力以大約每 個盤子由5至50 hPa穩定地減低。由接續反應所產生之 蒸氣乃呈一非飽和之氣體狀態，被導入於接續盤子之液 體表面之下，而產物則以防止液體透過之方式流入至下 一個容器内。該蒸氣藉由與主產物充分混合而促進反應 副產物之移除。此外，乾燥過後之惰性氣體或程序氣體 可被引入第一個盤子内，以便藉由將蒸氣及氣體加以飽 和以進一步改善反應之進展。而所獲得反應之進展介在 於羧基及氫氣基以及醚-端基之間同時發生反應之10和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 頁 訂 593408 A7 B7 五、發明說明（l6·) 40% 〇 8·該產物被送入另一瓶狀容器中，於其中壓力比之前由蒸 氣運送之容器減少1/5至1/50，而且反應之溫度升高大 約2至20°C。而所產生之聚酯類於轉換率大於99.5%時 則具有鏈長為5至20個，主要為介於1〇至15個之間 之重複單元。 9·讓該聚酯類流動經過至少一段具有高度表面活性之管 子區域，於其中產物每個部分數量皆均等地暴露於溫度 及表面之下，由此產生出前驅聚合物，其主要具有界於 20至35個之間之重複單位而且轉換率為99.8%。過熱 之反應氣體以相同之流向隨著該聚合物薄膜往下運 送，並且吸附該聚合物薄膜每一新出現之氣體狀副產 物。此種安排可以使本方法被操作於上述條件在5至30 分鐘之間，主要在8至16分鐘之時間範圍内。 10·該產物於系統中停留2至10分鐘之間以平衡分子之分 佈。 11.該聚合物被送入一聚縮合反應之反應器中，於其中PG 達到80至150。適合使用之反應器例如在專利案us 5,779,986以及專利案EP 0 719 582中有描述。 12·或者該於2至10分鐘後被抽出之產物可以被加工製成 小顆粒，然後可以再繼續於固體狀態下被加溫處理，以 便於得到一具有PG從90至200之聚合物。 不僅根據第一至第十一點而且根據第一至第十點以及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - -------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項HI寫本頁) 訂· -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（17·) 弟忙點所製成之聚合物在纖維合成加工方面，在以樹脂為 原料之瓶器使用方面，尤其是在，，靜止水，，方面以及在底片膠 卷I造及工業技術上塑膠使甩方面之適用性皆非常優良。 ^其在一項根據CIELAB(b*_值)所測量之黃色色度上改 吾大約至2·5點以及在白色色度值)上改善至5點尤其令 人注目。 S等分析尤其指出相對於以目前為止常用之方法及設 備所製造出之聚合物，其係關於高純度之聚酯類。 相對於技術現況而言，根據本發明之方法及裝置因此為 一項薪新而且在其特徵上有進步之概念。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） -22-

Claims (1)

  1. 593408
    申請專利範圍 1· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第ommi5號專利案申請專利範圍修正本 -種高分子聚_之賴觀料，糾二羧基酸類與 二醇類之目旨化反歧/或二__旨_二_之再酿 化反應’於催化劑存在下同時生成—前驅聚合物及其進 行水縮合反應成為南分子聚酿類，其特徵為， al)製造—舰麵及二_之—糊狀物及/或一懸浮 溶液，在此二醇類與二羧基酸類之莫耳數比維持 在0.8至1.8 ’溫度維持在2〇至9〇°c之間，且壓 力在0.1至1.0巴之間，或 a2)將該二羧基酸酯類熔化，並將該物與二醇類於二 醇類與二羧基酸酯類之莫耳數於12至18，且溫 度在145至165°C之下混合， b)將由al)及/或a2)所得之產物連續地送入一塔式反 應器中，然後於塔式反應器中連續同時不間斷地 進行酯化反應及/或再酯化反應，直到前縮合反應 為止，在此必須遵守下列之反應條件： M)將由al)及/或a2)所得之產物在no至270°C之溫 度及0.3至3巴之壓力下加以處理，於此在該第一 個反應步驟中加入一部份之催化劑，同時反應之 蒸氣於原處從反應混合物排出， b2)將反應步驟bl)之產物連續送至一段管子區域 内，而且壓力維持在1至10巴之間，溫度在2〇〇 至280°C之間，於此反應步驟中加入〇.〇3至0.3 木紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ：—^-------ΦII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -24- 593408 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2· 3· 4. 莫耳之二醇類， b3)將反應步驟bl)之產物連續送至一段管子區域 内’於此壓力自動被維持減少至0.2至1巴之範圍 内，溫度自動被增加至230至280°C並維持，於此 〇·〇2至0.2莫耳之二醇類及一部份之催化劑被加 入第三區域中， b4)由反應步驟b3)所得之產物於〇 〇1至〇.ι巴及24〇 至280 C下進行下一反應，而且 b5)反應產物水或甲醇、副產物及由反應步驟^)及 b3)至b5)過量之二醇類被排除掉，且二醇類於純 化之後又再度被加入各個反應步驟中， cl)由b4)所得到之前驅聚合物於一常見之聚縮合反 應器中於240至290°C間之溫度及0.0002至0.003 巴間之壓力下連續進行聚縮合反應，或 c2)將所得到之前驅聚合物凍結起來，加工製成小顆 粒球，並於160至230°C間之溫度及被條件化之惰 性氣體下進行固相後縮合反應。 根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，該等 於反應步驟bl)所生成之氣態副產物及過量之二醇類係 藉由一種流體循環器以「初生狀態」被排除掉。 根據申請專利範圍第2項所述之方法，其特徵為，為了 辅助分離作用，另外引導一惰性氣體及/或一過度加熱 之程序氣體通過底部。 根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，在反 Μ氏張尺度適用中國國家標準（c ^祕（2ΐ〇χ297公董） ^-I^ uwII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1·-1 1- - - ----- n I I - —II · -25- 593408 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 應步驟bl)中於再酯化反應時溫度維持在介於170至 200°C，且壓力介於0.3至1巴之間。 5·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，在反 應步驟M)中於酯化反應時溫度維持在介於2〇〇至270 °C ’且壓力介於〇.3至3巴之間。 6·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，於再 酯化反應時，反應步驟b2)之壓力介於2至5巴之範圍 内’停留時間介於1至5分鐘之間，且溫度介於200 至240°C之範圍内，而且偏好介於210至230°C之間。 7·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，於酯 化反應時，反應步驟b2)之壓力介於2至6巴之範圍内， 停留時間介於1至4分鐘之間，且溫度介於220至280 °C之範圍内，而且偏好介於230至27(TC之間。 8·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，於反 應步驟b3)再酯化反應時，溫度維持在介於220至260 °C之間。 9·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，於反 應步驟b3)酯化反應時，溫度維持在介於230至280°C 之間。 10·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，於反 應步驟b3)中不斷由反應步驟b2)供應之反應產物引導 流經一沉降式流動梯階，在此每個反應室調降壓力20 至60毫巴，而且溫度調升5至20°C，由此產生一具有 5至20個重複單元之前驅縮合物，轉換率於再酯化反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） ^ ΜϋΒΒΜΜ 垂 MB·· HBMW n (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) *1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26· 593408 A8 B8 C8 __D8 六、申請專利範圍 應時為98.5至99.5%，而轉換率於酯化反應時為97至 99.5%。 11·根據申請專利範圍第10項所述之方法，其特徵為，除 所生成之程序氣體之外，再將一用以辅助副產物分離之 乾燥之惰性氣體及/或過度加熱之程序氣體引導入至少 於反應物質表面下之第一個盤子中。 12·根據申請專利範圍第u項所述之方法，其特徵為，於 每個盤子中之停留時間介於5至15分鐘之範圍内。 13·根據申請專利範圍第1〇項所述之方法，其特徵為，產 物運送至盤子由中間進行，於盤子邊緣上之產物均勻分 佈地經由该外壁流出以加速排氣，之後再度被匯聚至中 央處。 14.根據申請專利範圍第丨項所述之方法，其特徵為，於反 應步驟b4)中，其被建構為沉降式薄膜-反應區域，該反 應較偏好於245至27〇t：之間及0.01至〇·〇5巴之間， 停留時間於4至3G分鐘之間下進-步被操作，於此生 成一具有10至40個重複單元之前驅縮合物，轉換率為 99.8% 〇 15·根據申睛專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，反應 產物於離開一個或數個沉降式薄膜區域b4)之後，匯流 經過一加熱過之錐形體，並且在其中央區域藉由於制動 器進行氣體-液體分離。 16.根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，I，#· 丁二醇被做為二醇類使用。 I I 1! I ! 1 I- - I 1 is-:· n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    -27- 593408 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 17·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，對苯 二甲酸係做為二羧基酸類使用。 ^： ΑΨ! (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 18·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，二甲 基對苯二曱酸係做為二羧基酸酯類使用。 19·根據申請專利範圍第1項所述之方法，其特徵為，銻_、 鍺-、錫-及/或鈦金屬或其有機化合物，亦可於一有孔隙 之載體物質中，做為催化劑使用。 訂 20· —種操作根據申請專利範圍第1項所述之方法之裝 置，該裝置具有至少一個攪動器、用於同時酯化反應及 /或再酯化反應及前縮合反應之反應區域，及具有至少 一做為固相-及/液相之聚縮合反應器，在此每個反應區 域皆彼此相互銜接， 其特徵為，塔式反應器(1)中之該等反應區域合為一 體，並且至少與一聚縮合反應之反應器相互銜接，在此 至少一塔式反應器係依照下列之方式建構而成： -該塔式反應器(1)在下三分之一處係被建構成形式 為一個流體循環器(2)附加上熱交換器(5)，並且具有 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 輸送糊狀物、懸浮溶液及/或液態原料混合物之輸送 管（3)， -而流體循環器(2)則藉由一條加壓輸送管與該塔式 反應器(1)之頭侧相連接； -該塔式反應器(1)頭侧於上三分之一處係被建構成 形式為一沉降式流動梯階(7); -該梯階(7)藉由一適當之輸送管與該塔式反應器之 -28- 593408 ABCD 六、申請專利範圍 中段邵份相連接，其被建構成形式為一單階或多階 具有先行除壓功能裝置(8)之沉降式薄膜區域(9)。 21·根據申請專利範圍第20項所述之裝置，其特徵為，該 流體循環器(2)具有一水蒸氣短接合管，而且於該塔式 反應器之下半部處與一熱交換器相連接，使得產物 可以以自然或強制方式之循環經由熱交換器(5)輸送至 流體循環器(2)内。 22·根據申請專利範圍第21項所述之裝置，其特徵為，該 為父換斋(5)具有一獨立分開之排氣管道(6)，其導入於 該循環器(2)之上半部。 23·根據申請專利範圍第2〇項所述之裝置，其特徵為，該 梯階(7)具有至少兩個盤子，特別偏好為四個反應盤子。 24·根據申請專利範圍第23項所述之裝置，其特徵為，在 至少一個梯階範圍内建入一組攪動器(1〇)。 25·根據申請專利範圍第2〇項所述之裝置，其特徵為，該 加壓輸送管(4)被建構成雙層外罩輸送管，其以螺旋狀 加熱絲之形式延續於第一個頭部梯階之内部。 26·根據申請專利範圍第20項所述之裝置，其特徵為，該 加壓輸送管(4)係裝設有一體積輸送器及靜態混合機件 或一混合幫浦。 27·根據申請專利範圍第26項所述之裝置，其特徵為，該 流體循環器於其錐形區域内具有一惰性-氣體入口。 28·根據申請專利範圍第27項所述之裝置，其特徵為，於 水蒸氣區域内之頭部梯階其中之一具有一惰性氣體入 本紙張;^適财關家標準( 21QX297公釐)〜—- ί 1 - In - - - — i · —i n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593408 A8 B8 C8 "" - "— --一.—___— —___ 六、申請專利範圍 ' -- 口。 29·根據申請專利範圍第28項所述之裝 通往沉降朗顧狀絲__(狀 環器之形式。 3〇.根據申請專利範圍第29項所述之裝置，其特徵為，該 先行除壓區域設置至少另外一減壓室。 31·根據申請專利範圍第20項所述之裝置，其特徵為，至 少一個沉降式薄膜區域(9)具有一塊由管子組成之區 域。 32·根據申請專利範圍第31項所述之裝置，其特徵為，該 管子區域之每根管子增設一流入口圓柱管(11)，其保證 管子内面受到同等之濕潤，於此該管子 -在其周圍裝設有重疊且非軸向之狹孔， -由於狹孔壓力減損緣故，而於該排管子上方處產生 一固定之充填高度， -並且具有鋸齒冠狀物之最大滿溢量， -該狹孔被如此建構，使得黏度差異不會造成充填高 度上之變化，而卻可能為充填高度對液體通透性在 比例上之變化。 33·根據申請專利範圍第32項所述之裝置，其特徵為，沉 降式薄膜管柱之長度被如此測量，而且内部表面具有_ 結構，使得總濕潤度與產物之黏稠度相關(L : D > 1〇 $ 25)〇 34·根據申請專利範圍第32項所述之裝置，其特徵為，該 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    -30- W408 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 >冗降式薄膜管柱之直徑應選取比出現最大反應蒸氣氣 、泡還大，該等反應之水蒸氣以相同之流向隨著向下流動 之產物被運送。 根據申請專利範圍第20項所述之裝置，其特徵為，由 反應區域至反應區域間之反應氣體及/或外來之氣體係 以相同流向藉由沒入於反應液體之輸送管子輸送。 36·根據申請專利範圍第20項所述之裝置，其特徵為，整 個％式反應洛設置一層以蒸氣形式有機加熱介質之加 熱外罩。 根據申請專利範圍第20項所述之裝置，其特徵為，於 每區域之整個熱能交換面設置液態熱能承載體，以作 為與製程相關之溫度及熱量分佈。 35· 37 :-I；------J9II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 31 -
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Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100507698B1 (ko) * 2002-05-31 2005-08-11 주식회사 효성 뱃치식 폴리에스터 중합장치
DE10322106B4 (de) * 2003-05-09 2006-05-11 Aquafil Engineering Gmbh Verfahren und Reaktor zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren
DE10351085A1 (de) 2003-10-31 2005-06-16 Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg Turmreaktor sowie dessen Verwendung zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyester
DE102005013764B3 (de) * 2005-03-22 2006-10-12 Epc Industrial Engineering Gmbh Modulare Vorrichtung zur kontinuierlichen Entgasung und Herstellung polymerer Vorkondensate, mit reaktionstechnisch hohem Verhältnis Produktoberfläche zu Volumen, bei schonender Behandlung der Reaktionsproduktmasse
US7718137B2 (en) * 2005-10-28 2010-05-18 Eastman Chemical Company Reactor with optimized internal tray design
WO2007098638A1 (fr) * 2006-02-28 2007-09-07 China Textile Industrial Engineering Institute Réacteur d'estérification à circulation de puissance externe
DE102006025942B4 (de) * 2006-06-02 2011-07-07 Uhde Inventa-Fischer GmbH & Co. KG, 13509 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularen Polyestern durch Veresterung von Dicarbonsäuren und/oder Umesterung von Dicarbonsäuren mit Diolen und/oder deren Mischungen sowie Vorrichtung hierzu
DE102007040135A1 (de) 2007-08-24 2009-02-26 Bkg Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyester-Granulaten aus hochviskosen Polyester-Schmelzen sowie Vorrichtung zur Herstellung der Polyester-Granulate
US7834109B2 (en) * 2007-12-07 2010-11-16 Eastman Chemical Company System for producing low impurity polyester
CN101220140B (zh) * 2007-12-24 2010-08-25 中昊晨光化工研究院 一种酯交换和缩聚反应的反应装置
EP2628758B1 (de) 2008-04-15 2014-10-08 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von biologisch abbaubaren Polyestern
ES2397765T3 (es) 2008-04-15 2013-03-11 Basf Se Proceso para la producción continua de poliésteres biodegradables
KR100888882B1 (ko) * 2008-09-23 2009-03-17 김창현 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 제조방법
CN101768254B (zh) * 2008-12-29 2012-12-05 合肥杰事杰新材料股份有限公司 含1，2-丙二醇链结构的聚酯共聚物及其制备方法
BR112012008514A2 (pt) 2009-10-15 2016-04-05 Basf Se processo para a produção contínua de misturas de poliéster
US20120240452A1 (en) * 2011-03-23 2012-09-27 Endicott Biofuels ll, LLC Production of biodiesel fuels
CN102350294B (zh) * 2011-07-21 2013-07-03 董欣 基于喷射器的逆流式传质、传热、反应装置
CN102492127B (zh) * 2011-11-22 2013-06-12 浙江尤夫高新纤维股份有限公司 列管式缩聚反应釜
EP2604640B1 (de) 2011-12-13 2015-07-08 Uhde Inventa-Fischer GmbH Verfahren zur Herstellung aliphatischer Polyester
DE102012003417A1 (de) 2012-02-17 2013-08-22 Uhde Inventa-Fischer Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hochmolekularen, heteroaromatischen Polyesters oder Copolyesters
EP2660270B1 (de) 2012-04-30 2023-10-25 HDC POLYALL Co., Ltd. Verfahren zur Abtrennung von volatilen Substanzen aus Stoffgemischen sowie Vorrichtung zur Herstellung von Polyarylensulfiden
CN103041763B (zh) * 2013-01-17 2015-12-09 扬州惠通化工技术有限公司 立式无搅拌缩聚反应器
CN103665356B (zh) * 2013-11-25 2015-08-26 张家港市宝田新型材料科技有限公司 一种连续法制备粉末涂料用聚酯树脂的方法
CN103819621B (zh) * 2014-01-24 2016-03-23 青岛科技大学 一种大分子网状结构的衣康酸类共聚酯的制备方法
US10265899B2 (en) 2014-04-22 2019-04-23 Plastipak Packaging, Inc. Pellet and precursor with recycled content
EP3180386B1 (en) * 2014-08-15 2019-11-06 SABIC Global Technologies B.V. Batch process for making polybutylene terephthalate
JP6643343B2 (ja) * 2015-01-30 2020-02-12 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 精製テレフタル酸及び１，４−ブタンジオールを使用するポリブチレンテレフタレートの製造のための連続方法
CN105175696A (zh) * 2015-07-16 2015-12-23 重庆海庆新材料有限公司 使用固载型复合催化剂制备不饱和聚酯树脂的方法
EP3205684A1 (en) 2016-02-15 2017-08-16 SABIC Global Technologies B.V. Process for the production of poly(butylene terephthalates)
CN105664796B (zh) * 2016-02-23 2017-12-22 扬州惠通化工科技股份有限公司 立式酯化预缩聚反应器和酯化预缩聚反应的方法
EP3214108A1 (en) 2016-03-01 2017-09-06 Novamont S.p.A. Process for removal of tetrahydrofuran
CN105771868B (zh) * 2016-04-22 2017-09-19 扬州惠通化工科技股份有限公司 一种酯化聚合两釜装置
CN105771816B (zh) * 2016-04-22 2018-01-23 扬州惠通化工科技股份有限公司 酯化聚合一体式反应塔
CN105944651B (zh) * 2016-05-16 2018-01-12 浙江大学 一种多层落管式降膜缩聚反应器
WO2018093823A1 (en) 2016-11-15 2018-05-24 Sabic Global Technologies B.V. Methods of forming dynamic cross-linked polymer compositions using functional chain extenders under continuous process
WO2018219708A1 (de) 2017-05-31 2018-12-06 Basf Se ALIPHATISCH-AROMATISCHER POLYESTER MIT ERHÖHTEM WEIßGRAD-INDEX
CN107337244B (zh) * 2017-08-15 2023-03-21 华南理工大学 一种鼓泡液幕一体式太阳能海水淡化装置
KR102306544B1 (ko) 2017-09-07 2021-09-30 주식회사 엘지화학 에스터화 반응에서의 1가 알코올의 제거 방법 및 이를 포함하는 에스터 조성물의 제조 방법
CN111372971A (zh) 2017-11-20 2020-07-03 巴斯夫欧洲公司 制备脂族聚酯的连续方法
CN111372972A (zh) 2017-11-20 2020-07-03 巴斯夫欧洲公司 纯化脂族聚酯的方法
DE102018202547A1 (de) 2018-02-20 2019-10-02 Thyssenkrupp Ag Vorrichtung und Verfahren zum Einmischen von Recyclingmaterial in eine Polyesterschmelze
CN109400856B (zh) * 2018-09-26 2021-01-01 浙江恒澜科技有限公司 一种采用金属复合催化剂催化合成高特性粘度且良好色相的聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法
CN109621867A (zh) * 2018-12-13 2019-04-16 中国石油天然气集团有限公司 新型气相空间结构的缩聚反应器
JP2022534039A (ja) * 2019-05-22 2022-07-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 脂肪族－芳香族ポリエステルの精製方法
WO2020234294A1 (en) 2019-05-22 2020-11-26 Basf Se Continuous process for producing an aliphatic-aromatic polyester
EP4004109A1 (de) 2019-07-29 2022-06-01 LANXESS Deutschland GmbH Polybutylenterephthalat mit niedrigem thf gehalt
EP4003691A1 (de) 2019-07-29 2022-06-01 LANXESS Deutschland GmbH Polybutylenterephthalat mit niedrigem thf gehalt
CN110433513B (zh) * 2019-09-12 2023-05-23 张健 降膜管
CN110964181B (zh) * 2019-11-27 2022-03-15 仪征威英化纤有限公司 一种再生聚酯熔体的增黏装置及再生纤维的生产方法
CN114746477A (zh) * 2019-12-19 2022-07-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 连续固态聚合方法和用于在其中使用的反应器塔
CN114790279A (zh) * 2021-01-26 2022-07-26 惠生工程（中国）有限公司 一种聚乙醇酸低聚物的工业化生产工艺方法
CN113583227B (zh) * 2021-07-15 2023-07-28 江苏志成新材料科技有限公司 一种全连续可降解聚酯的生产系统
CN114437331A (zh) * 2022-02-07 2022-05-06 万华化学集团股份有限公司 一种低齐聚物残留的脂肪族聚酯及其制备方法
CN117659362A (zh) * 2022-08-31 2024-03-08 科泽新材料股份有限公司 一种制备pent共聚酯的方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727882A (en) * 1952-10-14 1955-12-20 Du Pont Process and apparatus for the continuous polymerization of bis-2-hydroxyethyl terephthalate
BE553307A (zh) * 1956-01-25
US3329401A (en) * 1961-06-19 1967-07-04 Becker Drilling Alberta Ltd Apparatus for recovering drill pipe
AT309080B (de) * 1965-12-20 1973-08-10 Karl Fischer App Und Rohrleitu Dünnschichtverdampfer zur Polykondensation von Bis-(2-hydroxyäthyl)-terephthalat
FR1545487A (fr) * 1966-11-30 1968-11-08 Bemberg Spa Procédé continu pour la production de téréphtalate de polyméthylène à haut degré de polymérisation, produit ainsi obtenu et fibres fabriquées avec ce produit
US3676485A (en) 1968-08-12 1972-07-11 Eastman Kodak Co Method for use in a continuous flow reaction for producing a monomer and or a protopolymer
US3644096A (en) * 1970-03-30 1972-02-22 Eastman Kodak Co Apparatus for use in a continuous flow reaction for producing a monomer and/or a protopolymer
US4100142A (en) * 1972-09-13 1978-07-11 Fiber Industries, Inc. Polyester process and product
DE2504258A1 (de) * 1975-02-01 1976-08-05 Dynamit Nobel Ag Verfahren und apparatur zur herstellung von oligomeren alkylenterephthalaten
US4110316A (en) * 1977-04-14 1978-08-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Improved process for preparing poly(ethylene terephthalate)
DE3047474C2 (de) 1980-12-17 1983-05-11 Didier Engineering Gmbh, 4300 Essen Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polyestern
DE3544551C2 (de) * 1985-12-17 2002-02-28 Zimmer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polybutylenterephthalat
US4670580A (en) * 1986-03-31 1987-06-02 Celanese Corporation Process for preparing oligomeric glycol esters of dicarboxylic acids
US5310955A (en) 1991-01-18 1994-05-10 The Dow Chemical Company Vertical continuous reactor and process for liquid epoxy resin
US5434239A (en) * 1993-10-18 1995-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous polyester process
ES2130526T3 (es) * 1994-12-30 1999-07-01 Fischer Karl Ind Gmbh Dispositivo de reactor para medios poco viscosos y medios de mayor viscosidad.
WO1997021754A1 (en) * 1995-12-14 1997-06-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process of making polyester prepolymer

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