TW581788B - Laminated base film for thermosensitive transfer recording media - Google Patents

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581788 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明爲關於感熱轉印用層合薄膜及其在感熱轉®記 錄媒體之基材薄膜的使用。更詳言之，爲關於感熱記錄媒 體中，與油墨層之粘合性良好，印畫時之尺寸安定性優良 ，且提供階調性優良之轉印畫像的感熱轉印用層合基.材薄 膜。 . 先前之技術 於感熱轉印記錄上，有熔融型感熱轉印記錄方式及昇 華型感熱轉印記錄方式。前者之熔融型感熱轉印記錄方式 主要爲於條型碼（bar code )和傳真機等中所採用，且使 用具有含著色劑之熱熔融性物所構成之油墨層的熱轉印薄 片。後者之昇華型感熱轉印記錄方式，爲可將高畫質之彩 色畫像以簡便地輸出功率之記錄方式，其需要使用具有具 有非常延伸、含有熱昇華性染料之油墨層的熱轉印薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於特開平8 — 1 0 4 0 6 4號公報中，揭示將胺基甲 酸酯、聚酯及丙烯酸之水溶液或水分散性樹脂，爲在定向 結晶化完畢前，於薄膜之至少單面上塗佈後，具有施以乾 燥、延伸、熱固定之塗佈層之面定向度爲0·150〜 〇· 175之昇華型感熱轉印用雙軸定向聚酯薄膜。 於同公報中，揭示此薄膜即使於超過A 4版大小之大 面積彩色印刷，亦難於油墨色帶上發生皺褶，少發生印字 飛白並降低印刷畫像之品質，且與昇華性油墨之粘合性亦 被改良。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 B7 五、發明說明（2) 近年，於感熱轉印記錄上已發展成爲高速印刷’對於 轉印記錄材料則加以瞬間性比先前更高之溫度及張力。此 時，使用先前技術之基材薄膜的熱轉印薄片’產生如下之 問題。 即，令熱轉印薄片形成畫像時’於熔融型之情況·爲加 熱令油墨層熔融，於昇華型之情況則爲加熱令昇華性染料 予以昇華，但於此加熱時，若油墨層與基材薄膜之密合性 差，則在熔融型之情況爲使得轉印部分以外過度轉印’於 昇華型之情況則令油墨粘合劑被轉印，產生所謂之過度轉 印之不適。此密合性之不足爲起因於易粘合層的耐熱性不 足，且亦起因於基材聚酯薄膜熱時伸長和收縮、和發生皺 褶所造成的微小尺寸變化。又，熱時之聚酯薄膜的變形不 僅爲令油墨層之密合性不良，且亦成爲印刷受像體之色濃 度和階調性不足的原因。 發明之揭示 本發明之目的爲在於提供可取得油墨層與薄膜之粘合 性良好之感熱轉印記錄媒體之感熱轉印用層合薄膜。 本發明之其他目的爲在於提供即使於比先前更嚴苛之 條件下使用亦可令與油墨層之粘合性及尺寸安定性優良’ 且與熔融型及昇華型任一型之油墨層均爲上述粘合性良好 之感熱轉印用層合薄膜。 本發明之再其他目的爲在於提供可取得印畫時之尺寸 安定性優良且階調性優良之轉印畫像之感熱轉印記錄媒體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #--------tr---------_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 581788

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 以下，首先說明關於本發明之第一層合薄膜 (聚酯） 構成本發明雙軸定向聚酯薄膜之聚酯’以芳香族二驗 酸成分與二醇成分所構成之線狀飽和聚酯爲佳。 · 芳香族二鹼酸成分可列舉例如對苯二酸、間苯二酸、 2，6-萘二羧酸、六氫對苯二酸及4，4 / 一二苯基二 羧酸等。其中，特別以對苯二酸、2 ’ 6 —萘一羧酸爲因 提供機械性、熱特性優之聚酯薄膜，故爲佳。 又，二醇成分可列舉例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、 1，3-丙二醇、1，4一丁二醇、新戊二醇、1，5一 戊二醇、1 ，6 —己二醇、環己烷二甲醇、聚乙二醇及聚 丁二醇等。其中，特別以二乙醇因提供機械特性優良之聚 酯薄膜，故爲佳。 本發明中聚酯之具體例可列舉聚對苯二甲酸乙二酯、 聚間苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚（1 ，4 一環己烯對苯二甲酸二甲酯）、聚乙烯一 2 ，6 —萘二羧 酸酯等。其中亦聚對苯二甲酸乙二酯與聚乙烯一 2 ，6 -萘二羧酸酯因提供優良特性之聚酯薄膜，故爲佳。此些聚 酯較佳爲單聚物，但亦可爲共聚物。又，亦可少量混合聚 酯以外之樹脂。 本發明所用之聚酯較佳含有0.03〜3.0重量％ 之粒徑0 · 1〜5 // m之二氧化矽、碳酸鈣、高嶺土、矽 粒子等之無機或有機滑劑。滑劑含有比例之上限爲1 . 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 581788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（5) 重量％爲更佳，下限爲0·1重量％爲佳。經由含有此些 滑劑，則可取得塗佈層表面之中心線表面粗度爲0 · 0 1 〜0 . 3 // m之聚酯薄膜。塗佈層表面之中心線表面粗度 若小於0 · 0 1 // m，則薄膜之滑性不足，例如，使用於 感熱轉印用時，則在薄膜中加入皺褶，並於熱磁頭部·發生 印字，故爲不佳。又，中心線表示粗度若大於0 . 3 // m ，則印刷時之熱傳導性變差，無法取得充分的畫像。 又，於本發明所使用之聚酯中，視需要在不損害本來 性能之程度上，可含有安定劑、著色劑、抗氧化劑、其他 添加劑。 (雙軸定向聚酯薄膜） 雙軸定向聚酯薄膜必須令面定向度（△ P )爲 〇· 1 7 8〜0 · 3 0 0之範圍。例如，於感熱轉印印刷 中，印畫時之基材聚酯薄膜爲受到縱方向之張力並且受到 印畫熱。因此，爲了提高印刷速度則加以更大之張力’並 再令基材承受更高能量的印畫熱。面定向度低於 0 . 1 7 8時，則無法承受大張力，且基材因高能量的印 畫熱而產生尺寸變化，難以印刷出優良的畫像。面定向度 超過0 · 3 0 0時，則雖令基材的機械強度提高，但經由 高能量之印畫熱使得基材之收縮顯著’無法保持基材的尺 寸，難以印刷出優良的畫像。 較佳之面定向度（ΔΡ)爲〇 · 18〇〜〇· 300 之範圍。 --------!!#--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 B7 五、發明說明（6) 聚酯爲聚對苯二甲酸乙二酯所構成之基材’其面定向 度之下限以0·180爲佳。又’上限以〇·250爲佳 ，且以0 · 220爲更佳。聚酯爲聚乙烯一 2 ，6 —萘二 羧酸酯所構成之基材，其面疋向度之下限以0 · 2 0 0爲 佳，以0 · 2 2 1爲更佳。又’上限以〇 · 2 9 0爲.佳’ 以〇.2 8 ◦爲更佳。 · 具有本發明面定向度之聚酯薄膜，可例如如下進行製 膜取得。將前述聚酯熔融擠壓成薄膜狀’並於澆鑄鼓上捲 取並冷卻固化，取得未延伸薄膜。將此未延伸薄膜於τ S 〜（T g + 6 0 ) °C (T g爲聚醋之玻璃氣化溫度）加熱 且於長軸方向延伸1回或2回以上’令合旨十之倍率爲3倍 〜7倍。其後於Tg〜（Tg + 6 0) °C於寬度方向延伸 3〜5倍，其次於2 0 0〜2 5 0 °C進行0 · 1〜1 0秒 鐘熱處理，並以低於熱處理溫度1 0〜2 0 °C之溫度於寬 度方向收縮0〜2 0%或伸長0〜1 0%，並進行再加熱 處理。 尙，延伸時，如後述，將設置易粘合性層（B )所用 之塗佈液，於聚酯薄膜之未延伸薄膜或單軸延伸薄膜上塗 佈且其次延伸，則可設置易粘合性層（B )。 薄膜之定向狀態可根據聚合物之聚合度、延伸倍率、 延伸溫度、延伸速度、熱固定溫度、熱固定處理時間之條 件而任意控制。經由組合此些條件，則可令聚酯薄膜之面 定向度（ΔΡ)作成0 · 178〜0 · 3〇〇。面定向度 (△ P )爲此範圍之聚酯薄膜，可例如藉由提高所用聚酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -AW--------訂---------線. -9 - 581788 A7 B7 五、發明說明（7) 聚合物之聚合度、提高延伸速度、及將延伸倍率極限提高 等則可取得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚酯薄膜之平均折射率（n a v )於聚對苯二甲酸乙 二酯所構成之基材爲1 · 6 0 0〜1 · 6 1 0之範圍，於 聚乙烯一 2 ，6 —蔡二羧酸酯所構成之基材爲1 · 6 · 6〇 〜1.680之範圍爲佳。 . 又，聚酯薄膜複折射率（△ η )於聚對苯二甲酸乙二 酯所構成之基材爲0 · 0 0 0〜0 · 1 0 0之範圍，於聚 乙烯一 2，6 -萘二羧酸酯所構成之基材爲0 · 1 〇 〇〜 〇· 3 0 0之範圍爲佳。此類△ η之値可藉由控制適當之 製膜條件而取得。 更且，本發明之雙軸定向聚酯薄膜爲面定向度爲 〇· 1 7 8〜0 · 3 0 0之範圍，且薄膜之結晶化度（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X c )爲3 0 %以上爲佳。此聚酯薄膜之結晶化度（％ ) 爲由薄膜之密度所求出之數値，聚酯爲聚對苯二甲酸乙二 酯時爲以下述式（1 )所定義，聚酯爲聚乙烯一 2 ’ 6 -萘二羧酸酯時爲以下述式（2 )所定義。此X c値’若薄 膜中之滑劑含有比例爲3 · 0重量％以下，則於含有滑劑 之薄膜中亦可應用，又，若塗佈層之厚度爲1 以下’ 則於含有塗佈層之薄膜中亦可應用。

Xc = l〇〇x ( ρ ί — 1 . 335)/0 · 120...... (1) (式（1)中，p f爲表示薄膜之密度（g/cm3))

Xc = l〇〇x ( ρ ί - 1 . 325)/0 . 082 ...... (2) (式（2)中，ρ f爲表示薄膜之密度（g/cm3)) -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581788 A7 B7 五、發明說明（8) 此雙軸定向聚酯薄膜之結晶化度（％ )的下限’於聚 酯爲聚對苯二甲酸乙二酯時爲4 0 % ’特別於5 0 %則因 可令感熱轉印印刷之畫像鮮明’故爲佳。又’聚酯爲聚乙 烯一 2，6 —萘二羧酸酯時’薄膜之結晶化度（％ )的下 限爲3 5 %、特別於4 0 %則因可令感熱轉印印刷之·晝像 鮮明，故爲佳。 · 本發明之雙軸定向聚酯薄膜以厚度爲0·5〜10 爲佳。厚度之上限以5 //m爲更佳’下限以1 //m爲 更佳。隨著近年印刷機器之小型化、印刷之高速化等’乃 要求薄膜的薄膜化。薄膜之厚度若頗大’則印刷時之熱傳 熱性惡化，且無法高速印刷。 本發明所使用之雙軸定向聚酯薄膜以長軸方向及寬度 方向之厚斑爲0〜1 0%之範圍爲佳。厚斑若大於1 〇% ，則背面層及油墨層無法均勻塗佈，且令印刷時之行走性 和印刷之解像度等惡化。 (易粘合性層） 於雙軸定向聚酯薄膜之至少單面上所形成之易粘合性 層，較佳爲於雙軸定向聚酯薄膜之至少單面上將含有熱塑 性樹脂之塗液予以塗佈，並且施以乾燥、延伸及熱處理則 可取得。 於本發明中，上述之熱塑性樹脂較佳爲可於水中分散 (水分散性）或可於水中溶解（水溶性）之熱塑性樹脂、 或、可於溶劑中溶解之熱塑性樹脂。此類熱塑性樹脂可列 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 581788 A7 —_________ B7 五、發明說明（9) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 舉例如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸改質聚酯樹脂、聚 胺基甲酸酯樹脂、聚矽氧烷樹脂、環氧樹脂、聚醚樹脂、 乙烯基樹脂、改質纖維素樹脂、聚烯烴樹脂及明膠類。此 些樹脂可單獨或一倂使用二種以上。此些樹脂中，水分散 性或水溶性（以下，合倂稱爲『水性』）之熱塑性樹.脂因 可將水性塗佈液塗設成塗佈層，故爲特性。 丙烯酸樹脂 於本發明中，丙烯酸樹脂爲以丙烯酸系單體做爲主成 分之聚合物或共聚物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙烯酸單體可列舉丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯（烷 基爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第 三丁基、2 -乙基己基、月桂基、硬脂基、環己基等）； 丙烯酸2 —羥乙酯、甲基丙烯酸2 —羥乙酯、丙烯酸2 — 羥丙酯、甲基丙烯酸2 -羥丙酯等之含羥基單體；丙烯酸 縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚 等之含環氧基單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、 衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸及其鹽（鈉鹽、鉀鹽、銨鹽 、三級胺等）等之含羧基或其鹽之單體；丙烯醯胺、甲基 丙烯醯胺、N -烷基丙烯醯胺、N -烷基甲基丙烯醯胺、 N，N -二烷基丙烯醯胺、N，N -二烷基甲基丙烯酸酯 (烷基爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基 、第三丁基、2—乙基己基、環己基等）、N—烷氧基丙 烯醯胺、N -烷氧基甲基丙烯醯胺、N，N -二烷氧基丙 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 Α7 Β7 五、發明說明（10) 儲酸胺、N，N -二院氧基甲基丙煉釀S女（院氧基爲甲氧 基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等）、丙烯醯嗎啉、N-羥甲基丙烯醯胺、N -羥甲基丙烯醯胺、N -苯基丙烯酸 胺、N-苯基甲基丙烯醯胺等之含醯胺基單體等。此些單 體可使用二種以上共聚亦可。 · 此些丙烯酸單體中，較佳爲丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯 、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸蘇打、丙烯酸銨、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2 -羥乙酯、丙烯醯 胺、甲基丙烯醯胺、N—甲氧基甲基丙烯醯胺、N—羥甲 基丙烯醯胺爲佳。 丙烯酸樹脂較佳以丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯做爲 丙烯酸單體，且該成分爲3 0〜9 0莫耳％，含有可共聚 之乙烯基單體成分7 0〜1 0莫耳％之水溶性或水分散性 樹脂爲佳。 其他之乙烯基單體可列舉例如異氰酸乙烯酯、異氰酸 烯丙酯、苯乙烯、α —甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸蘇打、乙 烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基三烷氧基矽烷、偏氯乙烯 、乙烯、丙烯、氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯醚 、乙烯基磺酸蘇打、丁二烯、甲基丙烯酸蘇打等之單體。 其他之乙烯基單體以具有羧基或其鹽、酸酐基、碯酸 基或其鹽、醯胺基或經烷醇化之醯胺基、胺基（含有經取 代胺基）或經烷醇化之胺基或其鹽、羥基、環氧基等做爲 官能基之乙烯基單體爲佳。其中特佳者爲羧基或其鹽、酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #--------1Τ---------_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 581788 A7 B7 五、發明說明（11) 酐基、環氧基等。此些基於樹脂中亦可含有二種以上。 丙烯酸樹脂之數平均分子量以5，0 0 0〜 25〇，〇〇〇爲佳。 聚酯樹脂 . 於本發明中，聚酯樹脂以多鹼酸成分與多元醇成分所 構成之線狀聚酯爲佳，且以數平均分子量爲5 ，0 0 〇〜 250 ，〇〇0爲更佳。 此多鹼酸成分可列舉例如對苯二酸、間苯二酸、苯二 甲酸、2，6 —萘二羧酸、1，4 —環己烷二羧酸、4’ 4 > 一二苯基羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四 酸、二聚酸、5 -擴基間苯二酸鈉、十二院二竣酸及六氫 對苯二酸等。此些酸成分亦可使用二種以上。又，亦可使 用若干份量之順丁烯二酸、衣康酸等之不飽和多鹼酸及對 -羥基苯甲酸等之羥基羧酸。 又，多元醇成分可列舉例如乙二醇、二甘醇、丙二醇 、二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4一丁二醇、新戊二 醇、1,5 —戊二醇、1，6-己二醇、二丙二醇、三甘 醇、雙酚A -烯化氧加成體、氫化雙酚A -烯化氧加成體 、1 ，4 一環己烷二甲醇、聚乙二醇及聚丁二醇等。 於此聚酯樹脂中，爲了賦與親水性，可將具有磺酸鹼 之成分予以共聚。若對聚酯樹脂賦與親水性’則於使用水 性塗液將薄膜予以層合時’可令水性塗液中之分散性良好 ，故爲佳。此類成分可列舉例如5 -磺基間苯二酸鈉、5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1-------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 581788 A7 ____ B7 五、發明說明（12) 一磺基間苯二酸鉀。 聚酯樹脂可將三官能以上之多價羧酸成分、多元醇成 分以實質上成爲線狀聚合物範圍中少量（例如5莫耳％以 下）共聚亦可。此類三官能以上之多價羧酸可列舉例如偏 苯三酸、均苯四酸、二羥甲基丙酸等。多元醇可列舉.例如 甘油、三羥甲基丙烷等。 . 丙烯酸改質聚酯樹脂 丙烯酸改質聚酯樹脂爲於聚酯存在下，令丙烯酸單體 或丙烯酸單體與其他單體聚合所製造之共聚物。聚酯可使 用同前述之聚酯樹脂。 又，丙烯酸系單體可列舉例如丙烯酸乙酯、丙烯酸甲 酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸蘇打、丙烯酸銨、甲基 丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸 丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2 -羥乙酯、丙烯 醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺、N—羥 甲基丙烯醯胺等。 又，其他之單體可列舉例如α -甲基苯乙烯、苯乙烯 磺酸蘇打、氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯醚、乙 烯磺酸蘇打、甲基丙烯酸蘇打等。 丙烯酸改質聚酯樹脂以數平均分子量爲5，〇 〇 〇〜 250，000者爲佳。 ，胺基甲酸酯樹脂 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) .

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 Α7 Β7 五、發明說明（13) 聚胺基甲酸酯爲由多價異氰酸酯化合物與多價羥基化 合物所得之聚合物或共聚物，以數平均分子量爲 5 ，000〜25 ，〇00者爲佳。 構成胺基甲酸酯樹脂之成分可例示如下列之多價羥基 化合物、多價異氰酸酯化合物、鏈延長劑、交聯劑等.。多 價羥基化合物可使用例如聚氧乙二醇Λ聚氧丙二醇、聚氧 丁二醇等之聚醚類；聚己二酸乙二酯、聚乙烯一己二酸丁 二酯、聚丁內酯等之聚醚類；聚碳酸酯類；丙烯酸系多元 醇及箆麻油等。多價異氰酸酯化合物可使用例如二異氰酸 甲苯酯、二異氰酸苯二酯、二異氰酸4，4 / 一二苯基甲 烷酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸4 ，4 > -二環己基甲烷酯及二異氰酸異佛爾酮等。鏈延長 劑或交聯劑可使用例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三羥甲 基丙烷、肼、乙二胺、二伸乙基三胺、乙二胺一丙烯酸鈉 加成物、4，4，一二胺基二苯基甲烷、4，一二胺 基二環己基甲烷及水等。此些化合物中，分別選擇適當之 一個以上，依據常法之縮聚-交聯反應則可合成聚胺基甲 酸酯樹脂。其中，例如使用二異氰酸酯、聚醚、聚酯、乙 二醇、二胺、二羥甲基丙酸鹽等所得之乳液和水溶液型式 之胺基甲酸酯爲特佳。 聚矽氧烷樹脂 聚矽氧烷樹脂較佳爲矽烷偶合劑之縮合物或二甲基聚 矽氧烷等之分子內具有矽氧烷鍵之線狀或網目狀構造之高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) •春-------丨訂---------線· 581788 A7 _________ B7 五、發明說明（14) 分子。 環氧樹脂 環氧樹脂爲由具有環氧基之化合物所得之聚合物或共 聚物，數平均分子量爲15 0〜3 0，0 0 0者爲佳·。具 有環氧基之化合物可列舉例如雙酚縮水甘油醚、甘油聚縮 水甘油醚、胺基縮水甘油醚等。 聚醚樹脂 聚醚樹脂爲於骨架內具有醚鍵（一 C 一〇一 C 一）之 聚合物或共聚物，可列舉例如聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、 苯氧樹脂等。數平均分子量爲800〜400，〇〇〇者 爲特佳。 乙烯基樹脂 乙烯基樹脂爲將分子內具有不飽和鍵之單體（乙烯基 化合物）予以加成聚合所得之聚合物或共聚物，可列舉例 如聚乙烯醇、聚乙烯基丁縮醛、聚酸乙烯酯等之水性聚合 物或共聚物爲其較佳例。 纖維素樹脂 纖維素樹脂爲於分子內具有纖維素構造之樹脂，可列 舉例如乙基纖維素等之纖維素酯類、三乙醯纖維素、硝基 纖維素等之纖維素酯類等之水性聚合物或共聚物爲其較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂----------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 581788 A7 __B7 五、發明說明（15) 例。 明膠類 所謂明膠類爲指高分子量之多肽。其較佳例可列舉由 膠原等蛋白質原料所取得者。 · 聚烯烴樹脂 聚烯烴樹脂可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯等。其 中以水分散型之聚丁二烯或其共聚物爲佳。 此些樹脂可單獨或組合使用數種。 本發明之熱塑性樹脂爲上述之樹脂中，以丙烯酸樹脂 與聚酯樹脂因與聚酯薄膜之粘合性及與油墨層之密合性優 良，故爲特佳。 丙烯酸樹脂與聚醚樹脂之比例較佳爲相對於丙烯酸樹 脂與聚醚樹脂之合計重量，以丙烯酸樹脂爲1 0〜9 0重 量％且聚醚樹脂爲9 0〜1 0重量％。 交聯劑 於本發明之易粘合性層中，較佳將前述之熱塑性樹脂 與交聯劑共同使用。如此可提高塗佈層之凝集力，並且提 高印畫時之耐熱性。交聯劑可列舉例如異氰酸酯化合物、 環氧化合物、鸣唑啉化合物、蜜胺化合物等。此些交聯劑 可單獨或組合使用二種以上。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) #--------訂---------線·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 581788 A7 B7 五、發明說明（16)

異氰酸酯化合I 使用做爲交聯劑之異氰酸酯化合物可列舉例如二異氰 酸甲苯酯、二苯基甲烷一 4，4 / 一二異氰酸酯、二異氰 酸偏二甲苯酯、伸己基一 1 ，6 一二異氰酸酯、1 ’ 6 一 二異氰酸酯己烷、二異氰酸甲苯酯與己烷三醇之加成.物、 二異氰酸甲苯酯與三羥甲基丙烷之加成物、多元醇改質二 苯基甲烷一 4，4 / 一二異氰酸酯、二異氰酸異佛爾酯、 i ，5 —萘二異氰酸酯、3 ，—聯甲苯一4，4/ — 二異氰酸酯、3 ，3 / —二甲基二苯基甲烷一4，4 / — 二異氰酸酯、二異氰酸偏苯酯等。 環氧化合物 使用做爲交聯劑之環氧化合物可列舉例如聚環氧化合 物、二環氧化合物、單環氧化合物、縮水甘油基胺化合物 等。聚環氧化合物可列舉例如山梨醇、聚縮水甘油醚、聚 甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮 水甘油醚、三縮水甘油基三（2 -羥乙基）異氰酸酯、甘 油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等。二環氧 化合物可列舉例如新戊二醇二縮水甘油醚、1 ，6 一己二 醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水 甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、

聚丙一醇一縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚等。單環 氧化合物可列舉例如烯丙基縮水甘油醚、2 -乙基己基縮 水甘油醚、苯基縮水甘油醱、縮水甘油胺化合物爲N，N 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ «I I ϋ ϋ I ϋ > ϋ n ϋ ϋ n 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 B7 五、發明說明（17) ，N / ，N — —四縮水甘油基一間一二甲苯二胺、1 ，3 一雙（N，N -二縮水甘油基胺）環乙烷等。 腭唑啉化合物 使用做爲交聯劑之噚唑啉化合物較佳爲含有噚嗤.啉基 之聚合物，其可經由含有加成聚合性nf唑啉基之單獨單體 或與其他單體之聚合而製造。含有加成聚合性噚唑啉基之 單體可列舉例如2 —乙烯基一 2 —噚唑啉、2 -乙烯基一 4 —甲基一2 —鳴卩坐琳、2 —乙燃基一5 —甲基一2 — 口5 唑啉、2 -異丙烯基一 2 -鳄唑啉、2 -異丙烯基一 4 一 甲基一 2 —鸣唑啉、2 —異丙烯一 5 —乙烯一 2 —鳄唑啉 等。其可單獨或共同使用二種以上。其中亦以2 —異丙烯 基- 2 -噚唑啉爲於工業上易於取得，故爲佳。其他之單 體，若爲可與含有加成聚合性噚唑啉基之單體共聚之單體 即可，並無限制。其具體例可列舉丙烯酸烷酯、甲氧丙烯 酸烷酯（烷基爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、2 -乙基己基、環己基）等之（甲基 )丙烯酸酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、順丁烯二 酸、反丁烯二酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其鹽（鈉鹽、鉀 鹽、銨鹽、三級胺等）等之不飽和羧酸類，丙烯腈、甲基 丙烯腈等之不飽和腈類；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N -烷基丙烯醯胺、N -烷基甲基丙烯醯胺、N，N -二烷基 丙烯醯胺、N ’ N -二烷基甲基丙烯酸酯（烷基爲甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公Μ ) --------!·--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 581788 Α7 Β7 五、發明說明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -乙基己基、環己基等）等之不飽和醯胺類；醋酸乙烯酯 、丙酸乙烯酯等之乙烯酯類；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等 之乙烯醚類；乙烯、丙烯等之α —烯烴類；苯乙烯、α — 甲基苯乙烯等之α、Θ -不飽和芳香族單體；氯乙烯、偏 氯乙烯、氟乙烯等之含鹵素α、/3 -不飽和單體等。.此類 其他之單體可單獨或共同使用二種以上。 蜜胺化合物 使用做爲交聯劑之蜜胺化合物，例如令蜜胺與甲醛縮 合所得之羥甲基蜜胺衍生物，以低級醇之甲醇、乙醇、異 丙醇等反應醚化之化合物及其混合物爲佳。羥甲基蜜胺衍 生物可列舉例如單羥甲基蜜胺、二羥甲基蜜胺、三羥甲基 蜜胺、四羥甲基蜜胺、五羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本發明中之易粘合性層，較佳爲於雙軸定向聚酯薄膜 之至少單面上，將前述含有熱塑性樹脂之塗液予以塗佈， 並施以乾燥、延伸、及熱處理則可取得。此易粘合性層爲 提高油墨層與聚酯薄膜之粘合性上所必須的。爲了與油墨 層，特別是與感熱轉印用之油墨層之粘合性良好，較佳爲 倂用丙烯酸樹脂與聚酯樹脂，特別爲倂用丙烯酸樹脂9 0 〜1 0重量％與聚酯樹脂1 0〜9 0重量％。 易粘合性層中之丙烯酸樹脂爲未滿1 〇重量％時，或 者易粘合性層中之聚醚樹脂若超過9 0重量％，則令油墨 層與易粘合性層之密合性不足。又，易粘合性層中之聚醚 樹脂未滿1 0重量％時，或者易粘合性層中之丙烯酸樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 581788 A7 ___ B7 五、發明說明（19) 若超過9 0重量％，則基材與易粘合性層之粘合性不足， 更且易粘合性層之柔軟性不足。任何情況，均無法取得優 良之畫像。 本發明中之易粘合性層之厚度以0 · 0 0 1〜1 // m 之範圍爲佳。厚度之下限以〇 . 0 1 //m爲更佳，上·限以 0 · 5// m爲更佳。令易粘合性層之厚度爲〇 . 〇〇1〜 1 // m之範圍，則可令易粘合性層與聚酯薄膜之粘合性良 好。將塗設易粘合性層之薄膜捲成筒狀時則難發生粘著。 又，本發明中之易粘合性層之表面中心線平均表面粗 度以0 · 0 1〜0 · 3 //m之範圍爲佳。令易粘合性層表 面之中心線平均表面粗度爲0 · 0 1〜0 · 3 // m之範圍 ，則可使得塗設易粘合性層之薄膜滑動性良好，且將本發 明之層合薄膜使用於感熱轉印用時，可取得優良的畫像。 (塗液） 於本發明中，塗設易粘合性層所使用之塗液可爲將熱 塑性樹脂溶解之水溶液或溶劑溶液、或將熱塑性樹脂分散 之水分散液等之可將熱塑性樹脂於聚酯薄膜表面塗勻塗佈 者，但以水溶液或水分散液（水性塗液）爲佳。 塗液爲水性塗液時，只要不對其他添加物造成影響， 則亦可含有若干的有機溶劑。此水性塗液可添加使用必要 量之陰離子型界面活性劑、陽離子型界面活性劑、非離子 型界面活性劑等之界面活性劑。 此類界面活性劑以可令水性塗液之表面張力降低至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) #--------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 B7 五、發明說明（21) 直接應用第一層合薄膜之記載。 (雙軸定向聚酯薄膜） 雙軸定向聚酯薄膜爲二次結晶化溫度爲2 1 〇〜 240°C之範圍、密度爲1 · 39〇〜1 · 410之範圍 、且長軸方向之楊氏模量爲4，50.0 MPa以上。藉由 全滿足此些範圍，則可作成熔融型方式與昇華型方式兩方 式之感熱轉印記錄媒體之基材薄膜所合適的感熱轉印用聚 醚薄膜。 本發明中所謂的二次結晶化溫度，爲以D S C (差示 掃描熱量計）將1 0毫克之薄膜樣品由常溫以1 〇 °C / m i η升溫時，於聚合物之熔融吸熱波峰更低溫側產生’ 且最接近聚合物熔融吸熱波峰之吸熱波峰頂點之溫度。此 二次結晶化溫度之上限以2 3 0 °C爲佳，下限以2 2 0 °C 爲佳。二次結晶化溫度若超過2 4 0 °C，則做爲感熱轉印 用基材（以下單稱『基材』）之強韌性不足’若未滿 2 1 0 °C則高能量之印畫熱造成基材的收縮顯著’無法保 持基材的尺寸，故難以印刷出優良的畫像。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜密度必須爲1 · 3 9 0〜 1 · 410之範圍。此密度之上限以1 · 405爲佳，下 限以1 · 3 9 5爲佳。密度若超過1 · 4 1 0，則與易粘 合層之粘合強度不足，若未滿1 · 3 9 0 ’則將油墨層熱 轉印至受體時，印畫熱所造成之基材的部分收縮、和應力 所造成之基材的部分伸長顯著，難以印刷出優良的畫像。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 籲--------訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- 581788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22) 本發明之雙軸定向聚酯薄膜之長軸方向的楊氏模量必 須爲4，5 0 〇 Μ P a以上。此楊氏模量之下限以 5 ，50〇MPa爲佳’且以6 ，5〇〇MPa爲更佳。 又，楊氏模量之上限以13 ’ OOOMPa爲佳且以 iO，〇〇〇MPa爲特佳。楊氏模量若爲4，50 0. Μ P a ，則在熱轉印時基材的部分伸長顯著，難以印刷出 優良的畫像。又，楊氏模量若超過13，OOOMPa ， 則於熱轉印時之印畫熱造成基材的收縮顯著，難以印刷出 優良的畫像。 本發明之雙軸定向聚醚薄膜之面定向度較佳爲 〇 · 150〜0 · 200之範圍，更佳爲〇 · 160〜 〇 . 1 9〇之範圍。 關於本發明第二層合薄膜未記載之事項，爲如前述， 可理解其爲直接應用第一層合薄膜之記載。 (層合薄膜之用途） 本發明如上述說明所理解般，本發明之第一層合薄膜 及第二層合薄膜可利於使用做爲感熱轉印記錄媒體之基材 薄膜。此時，第一層合薄膜及第二層合薄膜分別於易粘合 性層之上，設置油墨層。 實施例 以下，列舉實施例更詳細說明本發明，但本發明只要 不超過其要旨，則不被限定於以下之實施例。又，各特性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -A__w--------訂---------線- 581788 A7 B7 五、發明說明（23) 値爲根據以下之方法測定。 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 1 ·面定向度（△ P ) (1 一 1)層合薄膜之面定向度 使用阿貝式折射計，測定層合薄膜面內之折射率最大 値η X、其垂直方向之折射率n y、及薄膜之厚度方向折 射率nz ，且由下述式（3)算出面定向度。尙，折射率 爲使用鈉D線（5 8 9 n m )，並於Mount液中使用甲基 碘或甲基碘與硫之混合物，於2 3 °C、6 5 % R Η中測定 算出。 △ P=〔（nx + ny)/2〕— nz ...... ( 3 ) (1一2)單層薄膜之面定向度 線丨% 除了未將易粘合性層予以疊層以外，以層合薄膜之製 膜條件同樣之條件製膜之單層薄膜的面定向度，依上述（ 1 一 1 )相同之方法予以測定。 2 ·複折射率（△ η ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與面定向度之情況同樣地’測定層合薄膜或單層薄膜 面內之折射率最大値η X、其垂直方向之折射率ny、及 薄膜厚度方向之折射率η z ’並由下述式（4 )算出複折 射率。 △ n = nx — nz ...... (4) -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 B7 五、發明說明（24) 3 ·平均折射率（n a v ) 與面定向度之情況同樣地，測定層合薄膜或單層薄膜 面內之折射率最大値n x、其垂直方向之折射率n y、及 薄膜厚度方向之折射率η z ’並由下述式（5 )算出平均 折射率。 · nav = (nx + ny + nz)/3 ...... (5) 4 .密度 使用硝酸鈣水溶液之密度梯度管中，以2 5 °C浮沈法 測定。 5.二次結晶化溫度 使用Perkin Elmer公司製之DSC (差示掃描熱量計 )測定。測定方法爲如下。將薄膜試料1 〇毫克安裝於 D S C裝置，於3 0 °C之溫度保持5分鐘後，將試料以 1 0 °C / m i η升溫’檢測初次結晶化發熱波峰、二次結 晶化吸收波峰、聚合物之熔融波峰。此些波峰中，將聚合 物之熔融吸熱波峰更低溫側產生，且最接近聚合物熔融吸 熱波峰之吸熱波峰的頂點溫度視爲二次結晶化溫度。 6 ·玻璃態化溫度（T g ) 使用Perkin Elmer公司製之DSC (差示掃描熱量計 )測定。測定方法爲如下。將試料1 〇毫克安裝於D S C 裝置，並以3 0 0 °C之溫度熔融5分鐘後，於液態氮中急 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -AW--------訂---------線· -27- 581788 A7 _______________ B7 五、發明說明（25) 速冷卻。將此急冷試料以1 〇 °C / m i η升溫，並將基線 中出現不連續區域之中點溫度視爲T g。 7 .楊氏模量 薄膜長軸方向之楊氏模量爲將薄膜之長軸方向，.切出 長度1 8 0 m m、寬度1 〇 m m形狀之樣品，於拉伸試驗 機上安裝寬1 0 m m、卡盤間長度1 〇 〇 m m之薄膜樣品 ，於2 3 °C、65%RH之條件下，以2〇mm/min 之拉伸速度拉引測定。 8 .薄膜之厚度 將薄膜切出縱橫各1 0公分，測定其重量並由聚酯之 密度算出。 9.易粘合性層之厚度 由塗佈液每1 πί之塗佈量與固形成分濃度即可算出。 1 0 ·中心線平均表面粗度（R a ) 依據J IS B0601 — 1976記載之方法進行 測定，且測定爲使用小坂硏究所（株）製表面粗度計S E 一 3 F。於觸針徑2 // m、觸針加重3 0 m g、切斷値 0 · 0 8 m m、測定長2 · 5 m m之條件下，求出中心線 平均粗度，並以1 2處之測定點進行，將其中最大値與最 小値分別除去，求出1 0點平均値，視爲R a。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----1--丨訂· — 丨 - - ---- · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 ___________ B7 五、發明說明（26) 1 1 ·粘合性、鮮明性 於薄膜之易粘合性層之反面形成『背面層』，其後於 易粘合性層面形成「油墨層」，作成感熱轉印材料。使用 此感熱轉印材料，以熔融型/昇華型熱轉印方式彩色.印表 機（精工電子工業（株）製商品「Color p0lnt 1 820 PSJ」 )在A4大小之受像紙中央，進行寬1 5公分、長度2 5 公分之/3印子。以目視觀察油墨層之異常轉印狀態及書像 之鮮明性並如下評估。 (1 1 一 1 )粘合性 〇；油墨層完全無異常轉印 △;油墨層之異常轉印未滿1 % X ;油墨層之異常轉印爲1%以上且未滿1 〇% XX;油墨層之異常轉印爲1〇%以上。 (1 1 一 2 )鮮明性 ◎;畫像極爲鮮明 〇；畫像鮮明 △;畫像爲一部分不鮮明 X ;畫像爲一半以上不鮮明 「背面層」 •背面層塗佈液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- — — — — II I 11111111 . 29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A7 _ B7 五、發明說明（27) 胺基改質聚矽氧3重量％、環氧改質聚矽氧2重量％ 、溶劑（乙醇/異丙醇二1 / 1 ) 9 5重量％ 塗佈條件：以乾燥狀態塗佈成〇 · 5 g / rri，並於 8 0 °C乾燥1分鐘。 「油墨層」 > •熔融型熱轉印用油墨層塗佈液 酞菁藍3 5重量％、α -烯烴/順丁烯二酸酐共聚物 蠘（熔點7 2 °C ) 2 5重量％、石蠟（熔點7 〇 °c ) 3 5 重量％、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物（軟化點7 8 °C ) 5重 量% 塗佈條件：以熱熔法塗佈成〇 · 6 g / nf •昇華型熱轉印用油墨層塗佈液 KST - B - 136 (昇華性染料 日本火藥（株） 製商品名）4重量％、聚乙烯基乙醯乙縮醛（積水化學工 業（株）製商品名）6重量％、溶劑（甲基乙基酮/甲苯 二 1 / 1 ) 9 0 重量 ％ 塗佈條件：以乾燥狀態塗佈成1 g / πί，並於8 0 t 乾燥1分鐘。 實施例1〜3 將2 5 °C之鄰一氯酚中測定之極限黏度〇 · 6 1 d 1 / g之聚對苯二甲酸乙二酯（含有滑劑、T g = 7 8 °C ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30 - (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) .着----- 訂---------線- 581788 A7 137 五、發明說明（28) 由T型板中擠出，將其在維持於約4 0 °C之迴轉冷卻鼓上 ，外加靜電並急速冷卻取得未延伸薄膜。其次，將其未延 伸薄膜於1 1 5 °C下，於長軸方向延伸4 · 2倍，取得單 軸延伸薄膜。於此單軸延伸薄膜之單面，由表1所示之塗 佈液中，選出表2所示者之固形成分濃度4重量％之·塗佈 液，以Kiss Coat法塗佈成2 g / m2。,其次，於1 1 5 °C下 於寬度方向延伸3 . 8倍，並於2 2 0°C下以固定長度進 行緊張熱處理，且一邊於2 1 0°C於寬度方向伸長2% ’ 一邊進行再加熱處理，取得厚度爲4 · 5 //m之雙軸定向 聚酯薄膜。此薄膜物性與評價結果示於表2。 實施例4 將2 5 °C之鄰一氯酚中測定之極限黏度0 · 6 3 d ί / g之聚乙烯一 2，6 —萘酸酯（含有滑劑、T g = 1 2 1 °C )由T型板中擠出，將其在維持於約4 0 °C之# 轉冷卻鼓上，外加靜電並急速冷卻取得未延伸薄膜。其# ，將其未延伸薄膜於1 3 5 °C下，於長軸方向延伸4 · 5 倍，取得單軸延伸薄膜。於此單軸延伸薄膜之單面’ $ # 1所不之塗佈液中，選出表2所不者之固形成分濃度4 量％之塗佈液，以Kiss Coat法塗佈成2 g / πί。其次’ ' Υ以 140°C下於寬度方向延伸4 · 0倍，並於235°C ^ 固定長度進行緊張熱處理，且一邊於2 3 〇°C於寬度方$ 伸長2%，一邊進行再加熱處理，取得厚度爲4 · 5 β111 之雙軸定向聚酯薄膜。此薄膜物性與評價結果示於表2 ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581788 A7 B7 五、發明說明（29) 比較例1及比較例2 將2 5 °C之鄰一氯酚中測定之極限黏度0 · 6 1 d 1 /g之聚對苯二曱酸乙二酯（含有滑劑、Tg = ?8°C) 由T型板中擠出，將其在維持於約4 0 t之迴轉冷卻·鼓上 ，外加靜電並急速冷卻取得未延伸薄膜。其次’將其未延 伸薄膜於1 1 5。(：下，於長軸方向延伸4 · 2倍，取得單 軸延伸薄膜。於此單軸延伸薄膜之單面，由表1所示之塗 佈液中，選出表2所示者之固形成分濃度4重量％之塗佈 液，以Kiss Coat法塗佈成2 g / m2。其次，於1 2 0 °C下 於寬度方向延伸3 · 8倍，並於2 2 0°C下以固定長度進 行緊張熱處理，且一邊於2 1 5 °C於寬度方向收縮6 %， 一邊進行再加熱處理，取得厚度爲4 · 5 # m之雙軸疋向 聚酯薄膜。此薄膜物性與評價結果示於表2。 比較例3 除了未進行易粘合性層之塗佈以外，同實施例1製膜 ，取得雙軸定向聚酯薄膜。此薄膜物性與評價結果示於表 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

-> I n ϋ n 1 ·ϋ 一-0、I 1 ·ϋ 1 I I 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581788 Α7 Β7 五、發明說明（3〇) 表 易粘合性層組成（重量％ ) 丙烯酸 聚酯 丙烯酸改質 交聯劑 浸潤劑 樹脂1 樹脂1 聚酯樹脂1 塗佈液1 4 5 4 5 10 塗佈液2 4 2 4 2 6 10 塗佈液3 8 4 6 10 表1之樹脂組成爲如下。 丙烯酸樹脂1 :將甲基丙烯酸甲酯7 5莫耳％/丙烯 酸乙酯1 5莫耳％/N -羥甲基丙烯醯胺5莫耳％/甲基 丙烯酸5莫耳％聚合所得之丙烯酸共聚物。 聚酯樹脂1 :酸成分爲對苯二酸3 5莫耳％ /間苯二 酸9莫耳％/5 -磺基間苯二酸鈉6莫耳％/二元醇成分 爲乙二醇4 6莫耳％/二甘醇4莫耳％之聚酯共聚物。 丙烯酸改質聚酯樹脂1 :丙烯酸成分爲甲基丙烯酸甲 酯7 0莫耳％/甲基丙烯酸異丁酯2 0莫耳％/丙烯酸5 莫耳％ /甲基丙烯酸縮水甘油酯5莫耳％、聚酯成分以酸 成分爲對苯二酸4 0莫耳間苯二酸4莫耳％/5 —磺 基間苯二酸鈉6莫耳％/二元醇成分爲乙二醇4 5莫耳％ /二甘醇5莫耳％之丙烯酸改質聚酯共聚物。 交聯劑：1 ，3 -雙（N，N -二縮水甘油基胺）環 己烷 浸潤劑：聚氧乙烯（η = 7 )月桂醚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） # (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-33- 581788 A7 B7 五、發明說明（32) 實施例5〜7 將2 5 °C之鄰—氯酚中測定之極限黏度〇 · 6 1 d 1 /g之聚對苯二甲酸乙二酯（含有滑劑、Tg = 69°C) 由T型板中擠出，將其在維持於約4 0 °C之迴轉冷卻鼓上 ，外加靜電並急速冷卻取得未延伸薄膜。其次，將其·未延 伸薄膜於1 1 5 °C下，於長軸方向延伸3 · 6倍’取得單 軸延伸薄膜。於此單軸延伸薄膜之單面，將固形成分濃度 4重量％之表3所示塗佈液如表4使用，並以Kiss Coat法 塗佈成2 g / m2。其次，於1 2 0 °C下於寬度方向延伸 3 · 8倍，並於2 3 0°C下以固定長度進行緊張熱處理， 且一邊於2 2 0°C於寬度方向收縮2% ’ 一邊進行再加熱 處理，取得厚度爲4 · 5 //m之層合薄膜。此層合薄膜之 物性與評價結果示於表4。 實施例8 除了於2 4 0°C下以固定長度進行緊張熱處理，且一 邊於2 3 0 °C寬度方向收縮3 %，一邊進行再加熱處理以 外，同實施例5製膜取得層合薄膜。此層合薄膜物性與評 價結果示於表4。 比較例4 除了未進行易粘合層之塗佈以外，同實施例5製膜， 取得雙軸定向聚酯薄膜。此薄膜之物性與評價結果示於表 4 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- A7 581788 _ —_ B7 _ 五、發明說明（33) 比較例5 除了於2 2 0 °C以固定長度進行緊張熱處理，並且不 進行再加熱處理以外，同W施例5製膜，取得層合薄膜。 此層合薄膜之物性與評似結沿示於表4。 · 比較例6 除了於2 1 0 °C以固定長度進行緊張熱處理，並一邊 於2 2 () C於寬度方向收縮1 %，一邊進行再加熱處理以 外，M W施例5製膜，取得層合薄膜。此層合薄膜之物性 叫，,ΐ ίϊϊ結果示於表4。 比較例7 除了於長軸方向延伸3 · 0倍，於寬度方向延伸 4 · 0倍以外，同比較例6製膜，取得層合薄膜。此層合 薄膜之物性與評價結果示於表4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 易粘合性層組成（重量％ ) 丙烯酸 聚酯 丙烯酸改質 交聯劑 浸潤劑 樹脂2 樹脂2 聚酯樹脂2 塗佈液4 4 5 4 5 10 塗佈液5 4 0 4 0 1 0 10 塗佈液6 8 0 10 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- A7 B7 581788 五、發明說明（34) 表3之樹脂組成爲如下。 丙烯酸樹脂2 :將甲基丙烯酸Φ酯7 5莫耳％/汽猶 酸乙酯1 5莫耳％ / N —羥甲％丙烯醯胺5莫耳％ / N ’ N-二甲基丙烯醯胺5莫耳％聚合所得之丙烯酸共聚物。 聚酯樹脂2 :酸成分爲對苯二酸7 0莫耳％ /間.苯一 酸1 8莫耳％/5 -磺基間苯二酸鈉.1 2莫耳％ /二元醇 成分爲乙二醇9 2莫耳二甘醇8莫耳％之聚酯共聚物 丙烯酸改質聚酯樹脂2:丙烯酸成分爲甲基丙烯酸甲 酯6 0莫耳％/甲基丙烯酸異丁酯2 5莫耳丙烯酸 10莫耳甲基丙烯酸2—羥乙酯5莫耳％、聚酯成分 以酸成分爲對苯二酸3 6莫耳％/間苯二酸1 〇莫耳％/ 5 -擴基間苯二酸鈉4莫耳％/二元醇成分爲乙二醇4 5 莫耳二甘醇5莫耳％之丙烯酸改質聚酯共聚物。 C請先閲讀背面之漆意事頊再填寫本頁) 旬： 交聯劑：1，3 -雙（N，N 一二縮水甘油基胺） 環 己烷 .轉· 7 )月桂醚 浸潤劑：聚氧乙烯 -37- 581788 A7 ____________ B7 五、發明說明（36) 粘合性與鮮明性之評價結果爲於熔融型、昇華性型轉 印用油墨均爲同樣之結果。 本發明之層合薄膜使用做爲感熱轉印記錄媒體之基材 薄膜時，與熔融型及昇華型之感熱轉印方式印刷用之油墨 層的粘合性良好，且因印畫時之尺寸安定性佳，故可·取得 優良的畫像。 . (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） \ 中 申請曰 —-~._89 & 1 0 日 Ί Q F 案 號 89121980 類 別 各柳由本局填柱） Α4 C4 581788

•I ^專利説明書

Laminated base film for thermosensitive transfer recording media. 姓 名 司之 査— 野田澤 矢福北 (1)(2)(3) 國 二、發明 人 往、 籍 居所 (1)日本 2)日本 曰本 (1)日本國神奈川縣相模原市小山三丁目三七番一 九號帝入股份有限公司相模原研宄中心内 0 日本國神奈川縣：r·目模原m小山三丁目三1：番一 九號帝人段份有限公司相模原研究中心内 --裝— (3)日本國神奈川縣相模原市小山三丁目三七畚一 九號帝人股份有限·公司相模原研究中心内 Π)曰本 (I)日本國大阪府大阪市中央區南本町一丁目六番 t號 Π)安居祥策 訂 中請人 姓 名 (名稱） 国 籍 住 、居所 (事務所) 代 表人 姓 名 (I)帝人股份有限公司 帝人株式会社 --線 581788 第89121980號專利申請案 A7 中文說明書修正頁 五、發明説明（3 用之層合薄膜。 本發明之再其他目的及優異爲由以下之說明而闡明。 ---------#·. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第一爲藉 由 (A)面疋向度爲〇 . 178〜〇 · 3〇〇範圍之雙軸定 向聚酯薄膜、及 (B )於上述雙軸定向聚酯薄膜之至少單面上所形成之易 粘合性層. 所構成之感熱轉印用層合薄膜（以下，稱爲第一層合薄膜 )而達成。 右根據本發明，則本發明之上述目的及優點第二爲藉 由 (A )雙軸定向聚酯薄膜，此處雙軸定向聚酯薄膜爲具 有2 1 0〜2 4 0 t範圍之二次結晶化溫度、1 · 3 9 ◦ 〜1.4 1 0範圍之密度及4 ，5 0 OMP a以上長軸方 向之楊氏模量、及 '經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 (B )於上述雙軸定向聚酯薄膜之至少單面上所形成之易 粘合性層 所構成之感熱轉印用層合薄膜（以下，稱爲第二層合薄膜 )而達成。 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第三爲藉 由將本發明上述之第一層合薄膜或第二層合薄膜之感熱轉 印記錄媒體做爲基材薄膜之用途而達成。 發明之較佳的實施態樣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6 -

581788 五、發明説明（20 ) ―夂 4 0 m N / m以下，並且促進對於聚醚樹脂之浸潤者爲佳 。可列舉例如聚氧乙烯-脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯 、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金屬肥皂、烷基硫酸鹽、烷基磺 酸鹽、烷基磺基琥珀酸、四級銨氯鹽、烷基胺鹽酸、甜菜 鹼型界面活性劑等。更且，在不會令本發明效果消失之範 圍下，可倂用例如防靜電劑、紫外線吸收劑、顏料、有機 充塡劑、無機充塡劑、潤滑劑、防粘劑等其他添加劑。 (易粘合性層之塗佈） 於本發明中，較佳於聚醚薄膜之至少單面上，塗佈含 有熱塑性樹脂之塗佈液，施以乾燥、延伸、及熱處理，塗 佈易粘合性層。此塗佈液較佳於聚醚薄膜製造工程中，結 晶定向完成前之聚醚薄膜的單面或兩面進行塗佈。亦可與 聚酯製造工程分開塗佈，但此時易捲入塵埃等，而此部乃 成爲印刷時的缺點’故期望以淸淨的氛圍氣，並且由可較 廉價製造適當之薄膜方面而言，則以在製造工程中進行塗 佈爲佳。此時塗佈液之固形成分濃度較佳爲〇 . i〜3 〇 重量％ ’更佳爲1〜1 〇重量％。塗佈量爲行走中之薄膜 每1 m2以〇.5〜5 ◦克爲佳。 塗佈方法可應用公知的方法。例如，可將輥塗法、照 相凹版塗佈法、輥刷法、噴塗法、室氣方法、含浸法、幕 塗法等單獨或組合使用。 其次，說明關於本發明之第二層合薄膜。 關於第二層合薄膜於以下未記載之事項，可理解其爲 本纸張尺度適用中國國標率（CNS ) A4規格（2】OX 297公潑丁 '~~ -~-- ---------豢·- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 -23- 581788 A7 B7

五、發明説明（31

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇〇 中心線 表面粗度 (//m) 0.082 0.078 0.80 0.084 0.083 0.089 0.077 結晶化度 (%) 〇 i密度 (g/cm3) 1.396 1.396 1.396 1.358 1.395 1.395 1.396 面定向度 (單層薄膜） 0.185 0.185 0.185 0.267 S r—Η 0.185 面定向度 (層合薄膜） 0.185 0.183 r '{ I 0.267 | 0.159 0.162 1 鮮明性 昇華型 〇 〇 〇 ◎ X X X 熔融型 〇 〇 〇 〇 0 < X 粘合性 昇華型 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 熔融型 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 塗劑 塗佈液1 塗佈液2 塗佈液3 塗佈液1 塗佈液1 塗佈液2 凝 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3 --------ΡΦ, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34- 581788 A7 B7

修!L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ..- 1 〆/’巧 ff 五、發明説明（35) — : 1 面定向度 0.175 0.175 0.175 0.176 0.175 0.172 0.170 0.160 昇華型油墨 粘合性 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 鮮明性 〇 〇 〇 〇 X < < X 熔融型油墨 鮮明性 〇 〇 〇 〇 X < < X 粘合性 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 中心線平均 表面粗度 (βΐη) 0.082 0.085 0.083 0.082 ON § 0.082 0.082 0.082 長軸方向 楊氏模量 (MPa) 5600 5600 5600 5900 5600 5500 5500 4400 密度 (g/cm3) 1.3936 1.3936 1.3936 1.4005 1.3935 1.3886 1.3906 1.3890 二次結晶 化溫度 (°C) r-H CO CO CO CNl r < cn CO cn CN O cn C<1 oo g C\l CTn CNl 塗劑 塗佈液4 塗佈液5 1 塗佈液6 塗佈液4 壊 塗佈液4 塗佈液4 塗佈液4 實施例5 實施例6 實施例7 j 實施例8 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 衣. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2】GX 297公釐） -38 -

Claims (1)

1. 581788 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第8 9121 980號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 曰修正 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國丨93.年U月 1 · 一種感熱轉印用層合薄膜，其爲由 (A)面定向度爲〇.178〜0·300範圍之雙 軸定向聚酯薄膜、及 .(B )於上述雙軸定向聚酯薄膜之至少單面上所形成之易 粘合性層，該易粘合性層（B )爲含有熱塑性樹脂，熱塑 性樹脂爲選自丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸改質聚酯樹 脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚矽氧烷樹脂、環氧樹脂、聚醚 樹脂、乙烯基樹脂、改質纖維素樹脂、明膠類及聚烯烴樹 脂所成群中之至少一種， 所構成者。 2 ·如申請專利範圍第1項所述之層合薄膜，其中雙 軸定向聚酯薄膜（A)之面定度爲〇.1 8 0〜0.3 0 0之 範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ·如申請專利範圍第1項所述之層合薄膜，其中雙 軸定向聚酯薄膜（A )之聚酯爲具有3 0 %〜6 0 %之結 晶化度。 4 .如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中熱 塑性樹脂爲水溶性或水分散性。 5 ·如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中熱塑性 樹脂爲含有丙烯酸樹脂與聚酯樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ABCD 581788 六、申請專利範圍 6 ·如申請專利範圍第5項之層合薄膜’其中相對於 丙烯酸樹脂與聚酯樹脂之合計重量，丙燒酸樹脂爲1 〇〜 9 ◦重量％且聚酯樹脂爲9 0〜1 〇重量％ ° 7 ·如申請專利範圍第1項之層合薄膜’其中易粘合 性層（B )爲熱塑性樹脂與交聯劑之反應產物。 8 ·如申請專利範圍第7項之層合薄膜，其中交聯劑 爲選自異氰酸酯、環氧、鸣唑啉及蜜胺所成群中之至少一 種。 9 .如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中易粘合 性層（B )爲於可延伸之聚酯薄膜之至少單面上，塗佈以 易粘合性層形成用塗佈液，並進行乾燥、延伸、及熱處理 所形成。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之層合薄膜，其中易粘 合性層形成用塗佈液爲含有水溶性或水分散性之熱塑性樹 脂的水性塗佈液。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中易粘 合性層（B )之厚度爲〇 · 〇 〇 1〜1 // m之範圍。 1 2 ·如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中易粘 合性層（B )之中心線平均表面粗度爲〇 . 〇 1〜〇 . 3 // m之範圍。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中面定 向度爲0·178〜0·300之範圍。 1 4 · 一種感熱轉印用層合薄膜，其爲由（A -)雙 軸定向聚酯薄膜，此處雙軸定向聚酯薄膜爲具有2 1 〇〜 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297^^1 " 訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581788 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 4 0 t：範圍之二次結晶化溫度、1 · 3 9 0〜1 . 4 1 0範 圍之密度及4，5 0 0MP a以上長軸方向之楊氏模量、 及 (B )於上述雙軸定向聚酯薄膜之至少單面上所形成之易 粘合性層，該易粘合性層（B )爲含有熱塑性樹脂，熱塑 性樹脂爲選自丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸改質聚酯樹 脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚矽氧烷樹脂、環氧樹脂、聚醚 樹脂、乙烯基樹脂、改質纖維素樹脂、明膠類及聚稀烴樹 脂所成群中之至少一種， 所構成。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其中雙 軸定向聚酯薄膜（A)之面定向度爲0 · 1 5 0〜 〇· 2 0 0之範圍。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其中熱 塑性樹脂爲水溶性或水分散性。 1 7 ·如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其中熱 塑性樹脂爲含有丙烯酸樹脂與聚酯樹脂。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之層合薄膜，其中相 對於丙烯酸樹脂與聚酯樹脂之合計重量，丙烯酸樹脂爲 1 0〜9 0重量％且聚酯樹脂爲9 0〜1 0重量％。 1 9 ·如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其中易 粘合性層（B )爲熱塑性樹脂與交聯劑之反應產物。 2 〇 ·如申請專利範圍第1 9項之層合薄膜，其中交 聯劑爲由異氰酸酯、環氧、鸣唑啉及蜜胺所組成群中選出 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，•裝 -----訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ό - 581788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 至少一種。 2 1 .如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜’其中易 粘合性層（B )爲於可延伸之聚酯薄膜之至少單面上’塗 佈以易粘合性層形成用塗佈液’並進行乾燥、延伸、及熱 處理所形成。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之層合薄膜，其中易 粘合性層形成用塗佈液爲含有水溶性或水分散性之熱塑性 樹脂的水性塗佈液。 2 3 ·如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其中易 粘合性層（B )之厚度爲0 . 〇 〇 1〜1 “ m之範圍。 2 4 .如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其中易 粘合性層（B )之中心線平均表面粗度爲0 . 〇 1〜 〇· 3 μ m之範圍。 2 5 .如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其係用做 感熱轉印記錄媒體之基材薄膜者。 2 6 ·如申請專利範圍第2 5項之層合薄膜，其爲用 於在層合薄膜之易粘合性層之上設置油墨層者。 2 7 ·如申請專利範圍第1 4項之層合薄膜，其係用 做感熱轉印記錄媒體之基材薄膜。 2 8 ·如申請專利範圍第2 7項之層合薄膜，其爲用 於在層合薄膜之易粘合性層之上設置油墨層。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I〇X 297公策） 噃----—1T--- ----1# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 -