JPH11240262A - ポリエステル系被熱転写カ−ド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】基材シ−ト表面が極めて平坦で熱ラミ成型性に
優れ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂層の剥離や着
色などがなく外観に優れおり、カ−ド成型性もエンボス
印字が極めて良好でカ−ド外観も変化が認められず、画
像転写性とも極めて良好なポリエステル系被熱転写カ−
ドを提供すること。 【解決手段】（１）実質的に未延伸であるカ−ド基材
が、酸成分として芳香族ジカルボン酸残基５０〜１００
モル％およびグリコール成分としてエチレングリコ−ル
残基１０〜９０モル％から構成されるポリエステル成分
４０〜１００重量％を含有し、（２）カ−ド基材の少な
くとも一方の面にポリエステルと重縮合可能な反応性シ
リコ−ン系ポリマ−を共重合したポリエステル共重合体
を積層してなるポリエステル系被熱転写カ−ド。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写フィルムと
組み合わせて使用され、染料染着性が良好で染着画像の
優れたＩＤカ−ド、クレジットカ−ド、プリペイドカ−
ドなどに用いるポリエステル系被熱転写カ−ドに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＩＤカ−ド、クレジットカ−ド、プリペ
イドカ−ドなどのカ−ドは従来、塩化ビニル系樹脂が多
用されてきた。この塩化ビニル系樹脂カ−ドは、熱によ
り溶融もしくは昇華して移行する染料を含有する熱転写
フィルムと組み合わせて使用され、シ−ト状基材の表面
に前記熱転写フィルムより移行する染料を受容しやすい
性質を有しているため多用されてきた。しかし、近年、
塩化ビニル樹脂に起因する環境問題から、これに代替す
る新素材の開発が活発に行われるようになった。

【０００３】一方、ポリエステル樹脂、特にポリエチレ
ンテレフタレ−ト２軸延伸フィルムは、優れた機械的性
質、透明性、電気絶縁性、耐熱性、耐薬品性、などの特
長を利用し磁気テ−プ、フロッピ−デスク、コンデンサ
−、蒸着フィルム、粘着テ−プ、プリンタ−リボン、包
装フィルム、離型用、農業用などの各種用途に幅広く利
用されている。

【０００４】しかし、ポリエチレンテレフタレ−ト２軸
延伸フィルムは、ＩＤカ−ド、クレジットカ−ド、プリ
ペイドカ−ドなどのカ−ドに用いる場合、成型性、適度
な柔軟性に欠けたり、熱により溶融もしくは昇華して移
行する染料の染料受容性に劣るため必ずしも最適な素材
とはいえない。

【０００５】また、ポリエステルフィルムに、主鎖のシ
リコ−ン系ポリマ−に側鎖としてポリエステルポリマ−
をグラフトしたポリエステル変性シリコ−ン重合体やポ
リエステル−シリコ−ンブロックポリマ−を含む水性塗
液を塗布し乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けられて
いる離型用ポリエチレンテレフタレ−ト２軸延伸積層フ
ィルムが特開平８−２１６３４５、特開平８−２１６３
４６、特開平８−１１８５７３に例示されている。これ
らは、いずれも熱により溶融もしくは昇華して移行する
染料の染料受容性がなく、上記理由から、熱転写フィル
ム用途には適さない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
の共重合ポリエステルを用いた積層シ−トを被熱転写基
材とすることにより、被熱転写カ−ド成型特性や、熱に
より溶融もしくは昇華して移行する染料の染料受容性を
改良し、形成された画像を向上させることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
た結果、本発明のかかる目的は、下記の構成を有する本
発明によって工業的に有利に達成された。

【０００８】［１］熱により溶融もしくは昇華して移行
する染料を含有する熱転写フィルムと組み合わせて使用
され、シ−ト状基材の表面に前記熱転写フィルムより移
行する染料に対する受容層を有する被熱転写カ−ドであ
って、（１）カ−ド基材が、酸成分として芳香族ジカル
ボン酸残基５０〜１００モル％およびグリコール成分と
してエチレングリコ−ル残基１０〜９０モル％から構成
されるポリエステル成分４０〜１００重量％を含有し、
（２）カ−ド基材の少なくとも一方の面に受容層とし
て、ポリエステルと重縮合可能な反応性シリコ−ン系ポ
リマ−を共重合したポリエステル共重合体を積層してな
るポリエステル系被熱転写カ−ド。

【０００９】［２］カ−ド基材を構成するポリエステル
成分が１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル残基を１０
〜９０モル％含有してなるポリエステルであることを特
徴とする上記［１］記載のポリエステル系被熱転写カ−
ド。

【００１０】［３］カ−ド基材がポリエステル成分４０
〜９５重量％とポリカ−ボネ−ト成分６０〜５重量％と
からなることを特徴とする上記［１］または［２］記載
のポリエステル系被熱転写カ−ド。

【００１１】［４］カ−ド基材が実質的に未延伸シ−ト
であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれか
に記載のポリエステル系被熱転写カ−ド。

【００１２】［５］カ−ド基材の少なくとも一方の面に
積層するポリエステルと重縮合可能な反応性シリコ−ン
系ポリマ−を共重合したポリエステル共重合体が１〜６
０モル％の水溶性および／または水分散性付与成分と、
全反応成分に対し１〜５０重量％の重縮合可能な反応性
シリコ−ン系ポリマ−を含有していることを特徴とする
上記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリエステル系
被熱転写カ−ド。

【００１３】［６］カ−ド基材の少なくとも一方の面に
積層するポリエステル共重合体中の水溶性および／また
は水分散性付与成分として、アルカリ金属含有スルフォ
ネ−ト基を有するジカルボン酸成分を含有することを特
徴とする上記［５］記載のポリエステル系被熱転写カ−
ド。

【００１４】［７］カ−ド基材の少なくとも一方の面に
積層するポリエステル共重合体中の反応性シリコ−ン系
ポリマ−が後述する一般式（I）で表される上記［１］
〜［６］のいずれかに記載のポリエステル系被熱転写カ
−ド。

【００１５】

【発明の実施の形態】カ−ド基材は熱ラミやエンボス加
工などの成型性の点で実質的に未延伸シ−トが好まし
い。また、カ−ド基材を構成する共重合ポリエステル
は、具体的には、芳香族ジカルボン酸成分としてテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ベンゾ
フェノンジカルボン酸、およびそのエステル形成誘導体
等を挙げることができ、なかでもテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、およびそのエステル
形成誘導体が好ましい。また、これらの芳香族ジカルボ
ン酸成分は５０〜１００モル％、を必須とし、必要に応
じて１種あるいは２種以上を併用してもよい。芳香族ジ
カルボン酸成分が５０モル％未満の場合は、カ−ドの耐
熱性や寸法安定性に劣るため好ましくない。また、グリ
コール成分を構成する具体的な化合物として、エチレン
グリコール１０〜９０モル％を必須成分とし、その他の
併用成分として１，３−プロパンジオール、１，２−プ
ロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，５−ペンチルグリコール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロ
パンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，３−
シクロブタンジメタノール、１，３−シクロペンタンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が
挙げられ、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール成
分が１０〜９０モル％の場合、カ−ドの熱ラミ成型性、
画像形成性、寸法安定性の点で特に好ましい。

【００１６】また、カ−ド基材の耐熱性、画像形成性を
さらに向上させるためにポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレ
ンナフタレ−トなどを混合することができる。なかでも
ポリカ−ボネ−ト５〜６０重量％混合したものは、画像
形成性、耐熱性の点で特に好ましい。

【００１７】また、必要に応じて酸化防止剤、着色防止
剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダ−などの固形ワッ
クス、シリコ−ンオイル、反応硬化型シリコ−ンオイル
等の離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止剤、無機および
／または有機粒子等を配合することもできる。特に、粒
子径０．０３〜２０μｍ好ましくは０．１〜１０μｍを
有する炭酸カルシウム、２酸化チタン、２酸化ケイ素、
カオリン、タルク、マイカなどの無機粒子を０．０１〜
５０重量％好ましくは１〜２０重量％さらに好ましくは
１〜１４重量％配合することにより、積層する受容層と
基材との接着性に優れたカ−ド基材が得られるようにな
る。

【００１８】一方、カ−ド基材の少なくとも一方の面に
積層する共重合ポリエステルはポリエステルと重縮合可
能な反応性シリコ−ン系ポリマ−を共重合したポリマ−
である。さらに好ましくは、これに１〜６０モル％の水
溶性付与性成分を導入し共重合ポリエステル樹脂を水に
分散もしくは溶解可能とすることでより好ましく目的を
達成するものである。このケイ素含有ポリエステル共重
合体の製造に用いられる、ジカルボン酸酸成分として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、酸等を挙げる
ことができ、脂肪族ジカルボン酸としては例えば直鎖、
分岐および脂環式ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタ−ル酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカ２酸、１，３−シクロペンタンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコ−
ル酸等を挙げることができる。ジカルボン酸成分は１種
もしくは２種以上を併せて使用することができる。これ
らのうちでテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸成分を使用するのが最適である。また、カ−ド
積層部の染料染着性、耐ブロッキング性向上のためには
ジカルボン酸成分中の芳香族ジカルボン酸成分が５０モ
ル％以上であることが好ましい。また、グリコ−ル成分
としては、エチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−
ル、テトラエチレングリコ−ル、ペンタエチレングリコ
−ル、プロピレングリコ−ル、分子量４００〜２万を有
するポリアルキレングリコ−ル、１３−プロパンジオ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ−ル、
２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオ−ル、
１，２−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，３−シクロ
ヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル、２２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロ
ブタンジオ−ル、４，４´−ジヒドロキシビフェノ−
ル、４，４´−メチレンジフェノ−ル、４，４−イソプ
ロピリデンジフェノ−ル、１，５−ジヒドロキシナフタ
レン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳおよびそれ
らのエチレンオキシド付加物等を挙げることができる。
これらのグリコ−ル成分は１種もしくは２種以上を併用
することができる。特に本発明被熱転写カ−ドの染着画
像安定性、耐熱性、耐ブロッキング性を向上させるため
にはエチレングリコ−ル成分中が５０モル％であること
が好ましい。

【００１９】また、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂
を製造するためには、ポリエステルと縮合もしくは重縮
合可能な官能基を有する反応性シリコ−ン化合物を用い
る必要がある。反応性シリコ−ン化合物は分子中に１個
または２個の官能基を有するものが好適である。さら
に、これら官能基がカルボキシル基または水酸基である
ものは、重縮合工程において良好な反応性が得られるた
め好ましい。これらの反応性シリコ−ン化合物の具体例
としては、信越化学工業（株）社製Ｘ−２２−１６２
Ａ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、Ｘ−
２２−１６７ＤＸ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、
ＫＦ−６００３、Ｘ−２２−１６５Ｂ、Ｘ２２−１７６
Ｂ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−
２２−１６１ＡＳ、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１
６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、Ｘ−１６１Ｃ、ＫＦ−８
６４、ＫＦ−８６５、Ｘ−２２−１６７Ｂ、Ｘ−２２−
９８０を挙げることができる。

【００２０】本発明のケイ素含有共重合ポリエステル樹
脂は、上記のいずれの反応性シリコ−ン化合物を用いる
ことも可能であるが、特に、一般式（I）で表される化
合物の使用でより好ましい効果が得られる。一般式
（I）：

【００２１】

【化５】 ［式中ｎは、１〜５０の整数であり、Ｘ¹ およびＸ² は
同一でも異なってもよく、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基およ
びＣ₆ 〜Ｃ₁₄のアリ−ル基もしくはアラルキル基からな
る群より選択される基であり、Ｘ³ 、Ｘ⁴ は同一でも異
なってもよく、それぞれ下記（ａ）および（ｂ）の群か
ら選択される基である（但し、Ｘ³ 、Ｘ ⁴ はともに
（ａ）であるか、ともに（ｂ）であるかである。Ｘ³ 、
Ｘ⁴ で表される基の末端は、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 合わせて１個も
しくは２個の官能基を有しており、２個の官能基を有す
る場合には、２個は同一の官能基である。）］ （ａ）は下記一般式（II）で表される基である。

【００２２】

【化６】 ［式中Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子もしくはアルキル基、ｍは
１〜１０の整数、ｐは０〜５０の整数、ｑは０〜３０の
整数であり、ｐ＞０かつｑ＝０のときＹ¹ は水素原子で
あり、それ以外のときＹ¹ は水素原子、ＯＨ，ＣＯＯＨ
または下記一般式（IV）で表される基である。］ （ｂ）は下記一般式（III）で表される基である。

【００２３】

【化７】 ［式中Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子もしくはアルキル基、ｒは
１〜１０の整数、ｔは１〜５０の整数である。また、Ｙ
² は水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨまたは下記一般式（IV）
で表される基である。］ 一般式（IV）：

【００２４】

【化８】 （式中Ａ¹ 、Ａ² は同一でも異なっても良く、−で示さ
れる単なる共有結合またはＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキレン基で
ある。） 上記一般式（I）においては、ｎが１以上でより好まし
い染料染着性が得られ、ｎが５０を越えると均一被膜が
得られにくくなるため好ましくない。上記一般式（I
I）、（III）において、ｐが５０およびｑが３０を越え
たり、ｔが５０を越えたりすると樹脂の耐熱性が劣り好
ましくない。

【００２５】本発明において反応性シリコ−ン化合物の
使用量は、ジカルボン酸とグリコ−ル成分と水溶性付与
成分と反応性シリコ−ン化合物からなる全ポリエステル
成分に対して１〜５０重量％とする必要があり、好まし
くは３〜３０重量％である。１重量％未満では良好な染
料染着性が得られず、５０重量％を越えると基材との密
着性、積層膜強度が損なわれる。

【００２６】一方、水溶性付与のためには、水溶性付与
成分としてスルフォネ−ト基を有するジカルボン酸成分
の導入、もしくは３価以上の多価カルボン酸成分を導入
しアンモニア、アミン、アルカリ金属化合物で中和する
ことによって得られ、特にアルカリ金属スルフォネ−ト
基を有するジカルボン酸成分の導入が好ましい。

【００２７】アルカリ金属スルフォネ−ト基を有するジ
カルボン酸成分は、例えば、５−スルホイソフタル酸、
２−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、ス
ルホテレフタル酸、４−スルホナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸等のナトリウムまたはカリウムで代表される
アルカリ金属塩およびこれらのエステル形成性誘導体が
挙げられる。

【００２８】本発明においてポリエステルを製造する方
法は特に限定されることはないが、例えばジカルボン酸
あるいはそれらの低級アルキルエステル、およびジオ−
ルから、エステル化反応あるいはエステル交換反応によ
り低重合体を生成する第１段階の反応と、この低重合体
を重縮合させる第２段階の反応とによって製造する方法
が最も一般的である。反応性シリコ−ン化合物の添加時
期は特に限定されるものではないが重縮合前が特に好ま
しい。上記の方法についてさらに具体的に説明すると、
エステル交換反応の場合は、ジカルボン酸ジエステルと
ジオールおよびを反応性シリコ−ン化合物を、かきまぜ
機、窒素ガス導入管、減圧蒸留装置を備えた重合反応器
に仕込み、窒素を流しながら１５０〜２５０℃の温度
で、かき混ぜながら加熱してエステル交換反応させる。
その後、徐々に減圧し、０．１〜７００Ｐａの減圧下、
２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行いケイ素含有
共重合ポリエステル樹脂を得る。この反応の際に、チタ
ン、鉛、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン化
合物等のエステル交換触媒、アンチモン、ゲルマニウ
ム、チタン化合物などの重縮合触媒、酸化防止剤、リン
化合物などの安定剤等を使用することができる。

【００２９】得られるケイ素含有共重合ポリエステル樹
脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、良好な柔軟性を得るため
に−２０〜７０℃であることが好ましく、皮膜の耐ブロ
ッキング性向上のためには、より好ましくは１５〜６５
℃である。

【００３０】本発明のケイ素含有共重合ポリエステル樹
脂は、溶媒として水、メタノ−ル、エタノ−ル、２−プ
ロパノ−ル等のアルコ−ル類、プロピレングリコ−ルモ
ノメチルエ−テル、エチルセロソルブ等のグリコ−ルエ
−テル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、ト
ルエン等適宜用いることができる。また、用途に応じて
酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、
ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウ
ダ−などの固形ワックス、シリコ−ンオイル、反応硬化
型シリコ−ンオイル等の離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電
防止剤、無機および／または有機粒子等を配合すること
もできる。

【００３１】シ−ト状カ−ド基材の成形法例としては、
カ−ド基材を構成するポリエステルまたはポリエステル
を含む混合ポリマ−は、充分に乾燥したのち押出機にて
溶融押出し、シート状に吐出させ、冷却ロールまたは水
等の冷媒中に導いて冷却固化させる。ここで、シート状
に押出す際には、少なくとも一対のロール間で加圧しな
がら冷却固化するカレンダーキャスト法が、得られるシ
−トの平面性、機械特性が良好となるので好ましい。シ
−ト厚みは、特に限定されるものではないが、通常２０
〜１０００μｍである。得られた基材シ−トは、ケイ素
含有共重合ポリエステル樹脂の積層前に好ましくはコロ
ナ、プラズマ等の放電処理を行うことにより強固な接着
力が得られるようになる。

【００３２】基材シ−トとケイ素含有共重合ポリエステ
ル樹脂の積層方法としては、共押出し法、エクストルジ
ョンラミネ−ト法、コ−テング法などが採用されるが、
特に、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂の溶液および
／または分散液のコ−テング法は公知の塗布方法が適用
でき、例えば、浸漬法、カ−テンコ−ト法、グラビアコ
ト法、キスコ−ト法、ワイヤ−バ−法、スプレ−コ−ト
法、リバ−スコ−ト法、ダイコ−ト法が好ましく採用さ
れる。ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂の積層厚み
は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ
で、更に好ましくは１．０〜３０μｍである。

【００３３】

【実施例】以下本発明を、実施例によりさらに詳細に説
明する。

【００３４】なお実施例中の特性は、次のようにして測
定した。 （１）基材シ−ト成型性 ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂が最外層になるよう
に積層した１００μｍのカ−ド基材に３００μｍ、３０
０μｍ、１００μｍの無積層シ−ト状カ−ド基材３枚を
この順に重ね合わせ１．５ＭＰａの圧力下で、１３０
℃、１時間処理し、最外層にケイ素含有共重合ポリエス
テル樹脂層を有する７７０〜８００μｍのシ−ト状カ−
ド基材を得た。カ−ド基材の成型性を次の基準で判定し
た。◎と○印が合格レベルで本発明の範囲内である。

【００３５】◎：カ−ド基材表面が極めて平坦で熱ラミ
成型性に優れ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂層の
剥離や着色などがなく外観に優れている。

【００３６】○：カ−ド基材表面が平坦で熱ラミ成型性
に優れ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂層の剥離や
着色などがない。

【００３７】△：カ−ド基材表面がやや荒れているか熱
ラミ時の寸法安定性が不十分で、ケイ素含有共重合ポリ
エステル樹脂層の着色などが僅かに認められる。

【００３８】×：カ−ド基材表面が荒れたり熱ラミ時の
寸法安定性に劣り、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂
層の剥離や着色が認められる。 （２）カ−ド成型性 カ−ド（ＪＩＳ Ｘ６３０１）にエンボッサ−で「８」
を１９文字×３行印字しエンボス印字の明瞭性、ソリ量
（カ−ド中央部）等のカ−ド外観を測定する。◎と○印
が合格レベルで本発明の範囲内である。

【００３９】 ◎：エンボス印字が極めて良好でカ−ド外観が変化しな
い ○：エンボス印字が良好でカ−ド外観がほとんど変化し
ない △：エンボス印字がやや不明瞭かカ−ドのソリが認めら
れる ×：エンボス印字が不明瞭でカ−ドが変形しソリが認め
られる （３）ケイ素含有共重合ポリエステル熱特性 該ポリエステル１０ｍｇをサンプルパンにとり、示差走
査型熱量計で１０℃／分の速度で走査させてＴｇ、を測
定した。 （４）画像転写性 まず、転写フィルムの作成を次のように行った。支持体
として片面にコロナ放電処理が施された厚み６μｍのポ
リエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、コロナ処
理されたフィルム面上に、熱転写用塗料組成物（日本化
薬製分散染料“カヤセットブル−−１３６”４重量部、
エチルセルロ−ス５重量部、トルエン４０重量部、メチ
ルエチルケトン４０重量部、ジオキサン１０重量部、）
をバ−コ−タ−により、乾燥時の厚みが１μｍとなるよ
う塗布し、背面に信越化学工業（株）製シリコ−ンオイ
ル“Ｘ−４１・４００３Ａ”を用いて背面処理コ−トを
行い熱転写フィルムとした。

【００４０】Ａ．耐ブロッキング性 各被熱転写シ−トと熱転写フィルムとを、熱転写塗料塗
布面と受容層コ−ト面を重ね合わせ、熱転写フィルムの
支持体側からヒ−トシ−ル板により、１１０℃、２０秒
間加熱し、被熱転写シ−ト受容面に熱転写を行った。こ
の後、被熱転写シ−トと熱転写フィルムを剥離した際
に、熱転写層のバインダ−ごとの受容層への剥がれの度
合いを目視により判定した。○印が合格レベルで本発明
の範囲内である。

【００４１】○：ハガレ全くなし。

【００４２】△：ハガレ若干あり。

【００４３】×：ハガレ多い。

【００４４】Ｂ．転写色濃度 上記Ａの方法により転写を行った被熱転写シ−トについ
て、フォトボルト比色計でアンバ−フィルタ−を用いて
転写前の被熱転写シ−ト受容面の反射率I₀および転写後
の反射率Ｉを測定し、 転写色濃度＝I／I₀ ×１００（％） で示す。なお、数値の小さいほど色濃度の高いことを表
し３０％以下が合格レベルで本発明の範囲内である。

【００４５】［実施例１］１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル残基を３０モル％を含むポリ（エチレン／１，
４−シクロヘキサンジメタノ−ル）テレフタレ−トに平
均粒径０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１
２重量％、平均粒径１．５μｍを有する湿式２酸化ケイ
素０．１重量％およびビスフェノ−ルＡ型ポリカ−ボネ
−ト２０重量％をブレンドし押出機にて溶融押出し、シ
ート状に吐出させ、カレンダーキャスト法で１００μｍ
および３００μｍ基材シ−ト（ａ）を得た。得られた基
材シ−トのうち１００μｍのシ−トにケイ素含有共重合
ポリエステル塗料Ａをワイヤーバーコ−ト法により固形
分換算で５ｇ／ｍ²塗布積層し、８５℃で１２０秒乾燥
した。引き続き、該塗布面が最外層となる様、さらに３
００μｍの無塗布シ−ト２枚、１００μｍ無塗布シ−ト
１枚を重ね合わせ、５ＭＰａの圧力下で、１３０℃、１
時間処理し、最外層にケイ素含有共重合ポリエステル樹
脂層を有する約８００μｍのシ−ト状カ−ド基材を得
た。得られた基材シ−トの基材シ−ト成型性は、基材表
面が極めて平坦で熱ラミ成型性に優れ、ケイ素含有共重
合ポリエステル樹脂層の剥離や着色などがなく外観に優
れおり、カ−ド成型性もエンボス印字が極めて良好でカ
−ド外観も変化が認められず、画像転写性（耐ブロッキ
ング性：ハガレ全くなし、転写色濃度：２４％）とも極
めて良好であった。

【００４６】塗料Ａは次の方法で製造した。

【００４７】塗料Ａ：ジメチルテレフタレ−ト、ジメチ
ルイソフタレ−ト、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル、エチレングリコ−ル、信越化学工業（株）社
製のグラフト型反応性シリコ−ンオイル化合物Ｘ−２２
−１６７ＤＸを反応釜に仕込みテトラブチルチタネ−ト
触媒の存在下で常法に従いエステル交換反応、重縮合反
応を行い、固有粘度０．４５、ガラス転移点５３℃のケ
イ素含有共重合ポリエステル（テレフタル酸残基８０モ
ル％、イソフタル酸残基１０モル％、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸残基１０モル％、エチレングリコ−ル
残基９０モル％、副生するジエチレングリコ−ル残基１
０モル％、得られたポリエステル成分に対しＸ−２２−
１６７ＤＸ成分量％からなる組成）を得た。

【００４８】該ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂２５
重量部に水７５重量部を加え温度８０〜９５℃で２時間
かけて溶解させ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂２
５％水溶液を得た。

【００４９】［実施例２］１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル残基を３０モル％を含むポリ（エチレン／１，
４−シクロヘキサンジメタノ−ル）テレフタレ−トに平
均粒径０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１
０重量％、平均粒径１．５μｍ、アスペクト比２０を有
する合成マイカ２．０重量％をブレンドし押出機にて溶
融押出し、シート状に吐出させ、カレンダーキャスト法
で１００μｍおよび３００μｍ基材シ−ト（ｂ）を得
た。得られた基材シ−トのうち１００μｍのシ−トにケ
イ素含有共重合ポリエステル塗料Ｂをワイヤーバーコ−
ト法により固形分換算で５ｇ／ｍ²塗布積層し、８５℃
で１２０秒乾燥した。引き続き、該塗布面が最外層とな
るようさらに３００μｍのシ−ト２枚、１００μｍシ−
ト１枚を重ね合わせ、５ＭＰａの圧力下で、１３０℃、
１時間処理し、最外層にケイ素含有共重合ポリエステル
樹脂層を有する約８００μｍのシ−ト状カ−ド基材を得
た。得られた基材シ−トの基材シ−ト成型性は、基材表
面が極めて平坦で、熱ラミ成型性に優れ、ケイ素含有共
重合ポリエステル樹脂層の剥離や着色などがなく外観に
優れおり、カ−ド成型性、画像転写性（耐ブロッキング
性：ハガレ全くなし、転写色濃度：２３％）とも極めて
良好であった。

【００５０】塗料Ｂは次の方法で製造した。

【００５１】塗料Ｂ：ジメチルテレフタレ−ト、ジメチ
ルイソフタレ−ト、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ジメチル、アジピン酸ジメチル、エチレングリコ−ル、
信越化学工業（株）社製のグラフト型反応性シリコ−ン
オイル化合物Ｘ−２２−１６７ＤＸを反応釜に仕込みテ
トラブチルチタネ−ト触媒の存在下で常法に従いエステ
ル交換反応、重縮合反応を行い、固有粘度０．４５、ガ
ラス転移点４６℃のケイ素含有共重合ポリエステル（テ
レフタル酸残基７５モル％、イソフタル酸残基１０モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸残基１０モル
％、アジピン酸残基５モル％、エチレングリコ−ル残基
９０モル％、副生により生成したジエチレングリコ−ル
残基１０モル％、得られたポリエステル成分に対しＸ−
２２−１６７ＤＸ成分１０重量％共重合からなる組成）
を得た。

【００５２】該ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂２５
重量部に水７５重量部を加え温度８０〜９５℃で２時間
かけて溶解させ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂２
５％水溶液を得た。

【００５３】［実施例３］１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル残基を３０モル％を含むポリ（エチレン／１，
４−シクロヘキサンジメタノ−ル）テレフタレ−トに平
均粒径０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１
０重量％、平均粒径２．８μｍ、を有する炭酸カルシウ
ム０．５重量％をブレンドし押出機にて溶融押出し、シ
ート状に吐出させ、カレンダーキャスト法で１００μｍ
および３００μｍ基材シ−ト（ｃ）を得た。得られた基
材シ−トのうち１００μｍのシ−トにケイ素含有共重合
ポリエステル樹脂塗料Ｃをワイヤーバーコ−ト法により
固形分換算で５ｇ／ｍ² 塗布積層し、８５℃で６０秒乾
燥した。該塗布面が最外層となるようさらに３００μｍ
のシ−ト２枚、１００μｍシ−ト１枚を重ね合わせ、５
ＭＰａの圧力下で、１２０℃、１時間処理し、最外層に
ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂層を有する約８００
μｍのシ−ト状カ−ド基材を得た。得られた基材シ−ト
の基材シ−ト成型性は、基材表面が平坦で、熱ラミ成型
性に優れ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂層の剥離
や着色などがなく、カ−ド成型性、画像転写性（耐ブロ
ッキング性：ハガレ全くなし、転写色濃度：２５％）と
も極めて良好であった。

【００５４】塗料Ｃは次の方法で製造した。

【００５５】塗料Ｃ：ジメチルテレフタレ−ト、ジメチ
ルイソフタレ−ト、エチレングリコ−ル、ネオペンチル
グリコ−ル、１，３プロパンジオ−ル信越化学工業
（株）社製のグラフト型反応性シリコ−ンオイル化合物
Ｘ−２２−１６７ＤＸを反応釜に仕込みテトラブチルチ
タネ−ト触媒の存在下で常法に従いエステル交換反応、
重縮合反応を行い、固有粘度０．４５、ガラス転移点３
７℃のケイ素含有共重合ポリエステル（テレフタル酸残
基８０モル％、イソフタル酸残基２０モル％、エチレン
グリコ−ル残基４０モル％、ネオペンチルグリコ−ル残
基２０モル％、１，３プロパンジオ−ル残基４０モル
％、および得られたポリエステル成分に対しＸ−２２−
１６７ＤＸ成分３重量％共重合からなる組成）を得た。

【００５６】該ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂３０
重量部をトルエン５５重量部、メチルエチルケトン１５
重量部の混合溶媒に添加し溶解させ、ケイ素含有共重合
ポリエステル樹脂３０％溶液を得た。

【００５７】［実施例４］実施例１と同様の方法で基材
シ−ト（ａ）とケイ素含有共重合ポリエステル樹脂塗料
Ｄを用いシ−ト状カ−ド基材を得た。得られた得られた
基材シ−トの基材シ−ト成型性は、基材表面が極めて平
坦で熱ラミ成型性に優れ、ケイ素含有共重合ポリエステ
ル樹脂層の剥離や着色などがなく外観に優れおり、カ−
ド成型性も、エンボス印字が極めて良好でカ−ド外観も
変化が認められず、画像転写性（耐ブロッキング性：ハ
ガレ全くなし、転写色濃度：２３％）とも極めて良好で
あった。

【００５８】塗料Ｄは次の方法で製造した。

【００５９】塗料Ｄ：テレフタル酸残基８０モル％、イ
ソフタル酸残基１０モル％、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸酸残基１０モル％、エチレングリコ−ル残基９
０モル％、反応中に副生するジエチレングリコ−ル残基
１０モル％、得られたポリエステル成分に対し信越化学
工業（株）社製のブロック型反応性シリコ−ンオイル化
合物Ｘ−２２−１６２Ａ（下記一般式（VIII、IX）で示
される両末端にカルボキシル基が導入された信越化学工
業（株）社製官能基当量約１，０００の反応性シリコ−
ンオイル化合物）成分１５重量％共重合してなるポリマ
−組成物。

【００６０】該ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂２５
重量部に水７５重量部を加え温度８０〜９５℃で２時間
かけて溶解させ、ケイ素含有共重合ポリエステル樹脂２
５％水溶液を得た。

【００６１】［実施例５］〜［実施例７］、［比較例
１］〜［比較例４］ 表１に記載の如く、実施例１と同様の方法により各組成
のポリエステル基材シ−ト、および各種積層用ケイ素含
有共重合ポリエステル樹脂塗料その積層シ−トを製造し
た。結果を表１に示す。実施例５〜７は、いずれも本発
明の目的範囲内のものであり、得られたシ−トはポリエ
ステル系被熱転写カ−ドとして、基材シ−ト成型性、カ
−ド成型性、画像転写性（耐ブロッキング性、転写色濃
度）ともに優れていた。

【００６２】一方、比較例１は、基材シ−トに用いたポ
リマ−が脂肪族ジカルボン酸成分が本発明の範囲外のた
め、シ−ト成型時の寸法安定性が劣っていた。比較例２
〜４は、基材シ−トに用いたポリマ−の共重合成分が本
発明の範囲外で、シ−ト成型時の熱ラミ性やカ−ド成型
性が著しく劣っていた。

【００６３】

【表１】 （表中記号の説明） 基材ポリマ− ａ：１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル残基を３０モ
ル％を含むポリ（エチレン／１，４−シクロヘキサンジ
メタノ−ル）テレフタレ−トに平均粒径０．３μｍを有
するアナタ−ゼ型２酸化チタン１２重量％、平均粒径
１．５μｍを有する湿式２酸化ケイ素０．１重量％およ
びビスフェノ−ルＡ型ポリカ−ボネ−ト２０重量％をブ
レンドし押出機にて溶融押出ししたシート。

【００６４】ｂ：１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル
残基を３０モル％を含むポリ（エチレン／１，４−シク
ロヘキサンジメタノ−ル）テレフタレ−トに平均粒径
０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１０重量
％、平均粒径１．５μｍ、アスペクト比２０を有する合
成マイカ２．０重量％をブレンドし押出機にて溶融押出
ししたシート。

【００６５】ｃ：１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル
残基を３０モル％を共重合したポリ（エチレン／１，４
−シクロヘキサンジメチレン）テレフタレ−トに平均粒
径０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１０重
量％、平均粒径２．８μｍ、を有する炭酸カルシウム
０．５重量％をブレンドし押出機にて溶融押出ししたシ
ート。

【００６６】ｄ：固有粘度０．６０を有するポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂に平均粒径０．３μｍを有するア
ナタ−ゼ型２酸化チタン１０重量％を混合し押出機にて
溶融押出ししたシート。

【００６７】ｅ：ポリエチレンテレフタレ−トにアジピ
ン酸成分を６０モル％共重合したポリエステル樹脂に平
均粒径０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１
０重量％を混合し押出機にて溶融押出ししたシート。

【００６８】ｆ：１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル
残基を５モル％を共重合したポリ（エチレン／１，４−
シクロヘキサンジメチレン）テレフタレ−トに平均粒径
０．３μｍを有するアナタ−ゼ型２酸化チタン１０重量
％、平均粒径２．８μｍ、を有する炭酸カルシウム０．
５重量％をブレンドし押出機にて溶融押出ししたシー
ト。

【００６９】ｇ：ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレ−ト樹脂に平均粒径０．３μｍを有するアナタ−ゼ
型２酸化チタン１０重量％を混合し押出機にて溶融押出
ししたシート。

【００７０】積層ポリマー Ａ：テレフタル酸残基８０モル％、イソフタル酸残基１
０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸酸残基１
０モル％、エチレングリコ−ル残基９０モル％、反応中
に副生するジエチレングリコ−ル残基１０モル％、得ら
れたポリエステル成分に対し反応性シリコ−ン化合物Ｘ
−２２−１６７ＤＸ成分３重量％共重合してなるポリマ
−組成物。

【００７１】Ｃ：テレフタル酸残基８０モル％、イソフ
タル酸残基２０モル％、エチレングリコ−ル残基４０モ
ル％、ネオペンチルグリコ−ル残基２０モル％、１，３
プロパンジオ−ル残基４０モル％、および得られたポリ
エステル成分に反応性シリコ−ン化合物対しＸ−２２−
１６７ＤＸ成分３重量％共重合してなるポリマ−組成
物。

【００７２】Ｄ：テレフタル酸残基８０モル％、イソフ
タル酸残基１０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸酸残基１０モル％、エチレングリコ−ル残基９０モ
ル％、反応中に副生するジエチレングリコ−ル残基１０
モル％、得られたポリエステル成分に対し反応性シリコ
−ン化合物Ｘ−２２−１６２Ａ（両末端にカルボキシル
基が導入された信越化学工業（株）社製官能基当量約
１，０００の反応性シリコ−ンオイル化合物）成分１５
重量％共重合してなるポリマ−組成物。

【００７３】

【発明の効果】本発明のポリエステルは、上述したよう
に、熱により溶融もしくは昇華して移行する染料を含有
する熱転写フィルムと組み合わせて使用され、シ−ト状
基材の表面に前記熱転写フィルムより移行する染料の受
容層を有している被熱転写カ−ドであって、（１）実質
的に未延伸であるカ−ド基材が、酸成分として芳香族ジ
カルボン酸残基５０〜１００モル％およびグリコール成
分としてエチレングリコ−ル残基１０〜９０モル％から
構成されるポリエステル成分４０〜１００重量％を含有
し、（２）カ−ド基材の少なくとも一方の面にポリエス
テルと重縮合可能な反応性シリコ−ン系ポリマ−を共重
合したポリエステル共重合体を積層してなるポリエステ
ル系被熱転写シ−トにより、被熱転写カ−ド成型特性
や、熱により溶融もしくは昇華して移行する染料の染料
受容性を改良し、形成された画像を向上できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 77/445 Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｈ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱により溶融もしくは昇華して移行する染
   料を含有する熱転写フィルムと組み合わせて使用され、
   シ−ト状基材の表面に前記熱転写フィルムより移行する
   染料に対する受容層を有する被熱転写カ−ドであって、
   （１）カ−ド基材が、酸成分として芳香族ジカルボン酸
   残基５０〜１００モル％およびグリコール成分としてエ
   チレングリコ−ル残基１０〜９０モル％から構成される
   ポリエステル成分４０〜１００重量％を含有し、（２）
   カ−ド基材の少なくとも一方の面に受容層として、ポリ
   エステルと重縮合可能な反応性シリコ−ン系ポリマ−を
   共重合したポリエステル共重合体を積層してなるポリエ
   ステル系被熱転写カ−ド。
2. 【請求項２】カ−ド基材を構成するポリエステル成分が
   １，４−シクロヘキサンジメタノ−ル残基を１０〜９０
   モル％含有してなるポリエステルであることを特徴とす
   る請求項１記載のポリエステル系被熱転写カ−ド。
3. 【請求項３】カ−ド基材がポリエステル成分４０〜９５
   重量％とポリカ−ボネ−ト成分６０〜５重量％とからな
   ることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステ
   ル系被熱転写カ−ド。
4. 【請求項４】カ−ド基材が実質的に未延伸シ−トである
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリ
   エステル系被熱転写カ−ド。
5. 【請求項５】カ−ド基材の少なくとも一方の面に積層す
   るポリエステルと重縮合可能な反応性シリコ−ン系ポリ
   マ−を共重合したポリエステル共重合体が１〜６０モル
   ％の水溶性および／または水分散性付与成分と、全反応
   成分に対し１〜５０重量％の重縮合可能な反応性シリコ
   −ン系ポリマ−を含有していることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれかに記載のポリエステル系被熱転写カ−
   ド。
6. 【請求項６】カ−ド基材の少なくとも一方の面に積層す
   るポリエステル共重合体中の水溶性および／または水分
   散性付与成分として、アルカリ金属含有スルフォネ−ト
   基を有するジカルボン酸成分を含有することを特徴とす
   る請求項５記載のポリエステル系被熱転写カ−ド。
7. 【請求項７】カ−ド基材の少なくとも一方の面に積層す
   るポリエステル共重合体中の反応性シリコ−ン系ポリマ
   −が下記一般式（I）で表されるものであることを特徴
   とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステル系
   被熱転写カ−ド。 一般式（I）： 【化１】 ［式中ｎは、１〜５０の整数であり、Ｘ¹ およびＸ² は
   同一でも異なってもよく、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基およ
   びＣ₆ 〜Ｃ₁₄のアリ−ル基もしくはアラルキル基からな
   る群より選択される基であり、Ｘ³ 、Ｘ⁴ は同一でも異
   なってもよく、それぞれ下記（ａ）および（ｂ）の群か
   ら選択される基である（但し、Ｘ³ 、Ｘ⁴ はともに
   （ａ）であるか、ともに（ｂ）であるかである。Ｘ³ 、
   Ｘ⁴ で表される基の末端は、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 合わせて１個も
   しくは２個の官能基を有しており、２個の官能基を有す
   る場合には、２個は同一の官能基である。）］ （ａ）：下記一般式（II)で表される基である。 【化２】 ［式中Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は水素原子もしくはアルキル基、ｍは
   １〜１０の整数、ｐは０〜５０の整数、ｑは０〜３０の
   整数であり、ｐ＞０かつｑ＝０のときＹ¹ は水素原子で
   あり、それ以外のときＹ¹ は水素原子、ＯＨ，ＣＯＯＨ
   または下記一般式（IV）で表される基である。］ （ｂ）：下記一般式（III）で表される基である。 【化３】 ［式中Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子もしくはアルキル基、ｒは
   １〜１０の整数、ｔは１〜５０の整数である。また、Ｙ
   ² は水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＨまたは下記一般式（IV）
   で表される基である。］ 一般式（IV）： 【化４】 （式中Ａ¹ 、Ａ² は同一でも異なっても良く、−で示さ
   れる単なる共有結合またはＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキレン基で
   ある。）