TW580506B

TW580506B - A comb copolymer and a process for preparing the same

Info

Publication number: TW580506B
Application number: TW088121200A
Authority: TW
Inventors: Arjun C Sau
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 1998-12-04
Filing date: 1999-12-03
Publication date: 2004-03-21
Also published as: CA2352053C; ATE318280T1; CN100368462C; BR9915936A; ID29033A; CA2352053A1; CO5121084A1; AR023718A1; JP4459447B2; EP1135428A1; DE69930003D1; CN1329632A; ES2255323T3; DE69930003T2; WO2000034361A1; JP2002531655A; US6162877A; EP1135428B1; MY122401A; AU1833500A

Description

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五、發明說明（1 ) 發明係有關疏水改質聚合物，更特別而言，其係有關適用於增稠水媒介系統之疏水性改質之水溶性梳型共聚物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 水〉谷性聚合物（一般亦稱為，，增稠劑”或”流變改質劑，，) 被廣泛用於§午多工業用之水媒介系統中，作為改良其流動行為之添加劑。一種此一高填充水性系統係膠乳塗料，其係由存在於水中之聚合物膠乳、色料及黏土及其它添加劑之分散液組成。典型上，於製備、儲存及應用期間，將小量（0.1-5重 1 % )之水溶性聚合物添加至膠乳塗料以達成下述性能特性：約易於配製及能以快速率製備之能力， b) 避免儲存期間懸浮顆粒（膠乳、色料等）之沈降， c) 應用期間良好之膜建立以達有效之遮蓋而無過度之粉刷或滾輪拖曳， d) 良好之抗滾輪潑濺性， Ο於應用於垂直表面上無過度之流掛，及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 f)用以形成具有良好外觀之平滑且連續之膜之良好流動及均勻化。現今被用於膠乳塗料之各種水溶性聚合物係丨）天然多酶’ π)化學改質之多醣，及丨丨丨）合成聚合物。以多醣為主之增稠劑之例子包含黃原膠、刺槐豆膠及纖維素（諸如，羥基乙基纖維素、曱基纖維素、羥基丙基曱基纖維素及乙基羥基乙基纖維素）。合成之增稠劑係聚丙烯酯、聚伸烷基氧化 4 本紙張尺度顧+ @國家標準（CNS)A4_規格（210 χ 297公髮） 580506 A7 經满T部智邊財產局員工消費合作社印製五、發明說明（2 物及聚丙烯醯胺，其可為均聚物或共聚物。但是，其水解穩定性及性能性質係依pH而定。上述天然及合成之增稠劑提供不同程度之增稠功效及應用性質。但是，其不可變化性無法提供光澤性塗料之關鍵性之性能性質。此包含良好之膜建立性、流動及均勻化性，及光澤性，其一般係藉由以溶劑為主之醇酸塗料提供。此等增稠劑之另一缺點係其所具有之對各種塗料組份之可相容性不佳。為除去傳統增稠劑某些性能缺失，新種類增稠劑（一般被稱為”締合增稠劑”）最近被設計及商業化（參見Ε· Schaller及Ρ· R· Sperry之，，塗覆添加劑手冊”，L ;以11)〇編輯，第 2冊，第 105 頁，1992 ; Marcel Dekker，— New Y〇rk) 。此等增稠劑係疏水性改質之水溶性聚合物。其進行水性溶液内之分子内締結，且藉此展現促進溶液黏度。其亦可吸附於水性分散液之分散相顆粒上，且藉此形成三度空間之網路。因為其能提供傳統增稠劑未能提供之改良性塗料性質’其已獲得商業重要性。以多醣為主之締合性增稠劑係藉由使小量之疏水性基 (CI(rC24烷基）接枝於多醣主鏈上而製得且被揭示於美國專利第 4,228,277 ; 4,243,802號案及EP 281，360號案。於商業之非離子性合成締合增稠劑中，疏水性改質之環氧乙烷氨基甲酸酯（HEUR)嵌段共聚物構成重要種類。其被揭示於美國專利第4,〇79,028 ; 4，155,892及5,281，654號案。其係使相對較低分子量之聚乙二醇（分子量〜1〇,〇〇〇)與疏 ^-----------------^ rtt先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5δ〇5〇6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 五、發明說明（3 ) 水性二異氰酸酯之縮合反應及疏水性醇或胺封端而得之低分子ΐ聚氨基甲酸酯。其特徵在於具有三個或更多之疏水基，其中一個係位於終端，而剩餘者係位於内部。疏水基 t由氣基甲酸g曰鍵結連接至親水性聚環氧乙烧。水可分散之HEUR的製備係揭示於美國專利第 4,499,233及5,023,309號案。此等HEUR係請求提供水性系統中之較優之黏化性質及改良之均勻化。製備具有側疏水基之HEUR之方法係揭示於美國專利第4,426,485及4,496,708號案。此等HEUR被認為經由膠束締結對水性系統提供加強之增稠性。具有分枝結構及終端之疏水性之HEUR被揭示於美國專利第4,327,008號案。其可藉由使聚伸烷基氧化物與多官能材料、二異氰酸酯及水反應，及以疏水性單官能性含活性氫化合物或單異氰酸酯封端端所得之產物而製得。於塗料及塗覆物具有特殊使用性之含矽烷酮之heur 被揭不於美國專利申請案第0498,442 A1號案。其係異氰酸酯官能性材料、聚醚多元醇、單官能性含活化氫之疏水性化合物、矽烷官能性材料及水之反應產物。 HEUR增稠劑之缺失之一係其於強酸或強鹼條件下係水解不穩定，特別是於升高溫度時。因此，其無法於此等條件下進行或使用。由應用及經濟點考量，HEUR增稠劑之主要缺點係其鬲成本、處理之困難性及易於使塗料不安定（使分散粒與水性相分離）（G· D_ Shay及A. F· Rich，^^^^，第 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · If an n ϋ n n n 垂 ΙΜΒ I I I Μ·· MM· ·

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58冊，第7號，第43頁，1986)。環氧乙烷及長鏈烷基氧化物之無規共聚物被揭示於美國專利第4,304,902號案。此等共聚物提供促進之水性黏度，但不能提供膠乳塗料中之良好流動及均勻化。美國專利第第4,411，819號案描述聚醚之製備，其具有分枝鏈之結構且特徵在於具有終端疏水基。其係藉由低分子量多元醇與環氧乙烷及至少一具有3_4個碳原子之較低伸烷基氧化物之混合物反應而製得。然後，以之α -烯烴氧化物封端端聚醚。低分子量（〜9,000)疏水基封端之聚醚被揭示於pcT Int· ΑΡΡ1· W0 92 08753號案。此係藉由以對_二氯甲基苯偶合低分子量（〜4,500)界面活性劑而製得。低分子量（〜9,〇〇〇) 疏水基封端聚醚之製備亦被揭示於美國專利第5,〇45,23 唬案。其係藉由使Cs-C22脂族醇與環氧乙烷與環氧丙烷之混合物反應及其後以二環氧化物偶合烷氧化醇形成聚醚 (MW〜9,000)而製得。因為此等疏水性封端之聚醚係低分子量，其不能有效黏化包含膠乳塗料之水性系統。經濟·部智总財產局員工消費合作社印製 USP 5,574，127號案揭示締化增稠劑，其係水溶性聚合組成物，其具有以疏水基封端之端部之聚（縮醛或縮酮聚醚 )主鏈。其係藉由使n-之二醇、-二硫醇或_二胺基聚醚與偕-二_化物化合物於鹼存在中共聚合形成Ο ―、Μ 一之二醇、-二硫醇或-二胺基聚（縮醛或縮酮之聚醚），其等依序與疏水性試劑反應而形成最後產物而製得。此等締結增稠劑被用於形成膜之塗覆組成物，諸如，膠乳塗

A7 ---~----B7 _ 五、發明說明（5 ) ^另種對於各種水媒介系統達成較佳流變性質之策略係依/、有蜂巢結構之締結增稠劑之性質而定。梳型聚氨，甲^ §日增稠劑被揭示於美國專利第5,496,908號案。此等水口物於水性溶液中具有溫和黏度，且可作為醇酸-或膠乳為主之塗料之增稍劑。亦被報告者係梳型聚氨基甲酸酯增稠』之合成及黏彈性質（Xu，B·等人，Langmuir，1997，13 6896 ’ Xu，B•等人 ’ Langmuir，1997，13，6903)。已知業界目前並無一種單一增稠劑能提供水媒介塗覆物所需之所有所欲性能性質。因此，經常試著使用二或更夕之不同增稠劑之摻合物達成目標性之塗覆流變性。雖然此方法係以限定之方式操作，但是增稠劑之摻合一般係麻煩且依個別增稠劑間之相互作用而定的，塗覆物之穩定性及性能係係不保的。雖然於業界之持續努力’但尚未製得一種疏水性改質之合成水溶性聚合物，其於寬pH值範圍及升高溫度時係水解穩定且以符合成本效益之方式適用於黏化水性組成物。依據本發明，其提供一種梳型共聚物，其包含一主鏈 ’该主鏈包含：（a)親水性單元，（b)於鹵素原子被移除後殘餘之二_化合物之殘基，及（c)至少一含有側疏水基之部份。此外’此等梳型共聚物之鏈終端可負載疏水性基。依據本發明進一步提供者係一種製備梳型共聚物之方法’該梳型共聚物包含主鏈，該主鏈包含：（a)親水性單元 ’（b)於鹵素原子被移除後殘餘之二鹵化合物之殘基，及（c) 至少一含有側疏水基之部份，此方法包含：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 * n n n n ·1 I 一 ον · ϋ -ϋ ϋ ϋ i·— 1« ·ϋ I ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

580506 五、發明說明（6 ) U)共聚合負載α -、活性氫之水溶性聚合物， (2)具有α -、ω-活性氫原子之疏水性化合物或其烷氧化衍生物，及 (3)二鹵素化合物或其衍生物。該等步驟於鹼的存在下歷時一段足夠之時間以形成該梳型共聚物。依據本發明提供者係形成膜之塗覆組成物，其包含本發明之梳型共聚物。包含主鏈之梳型共聚物，該主鏈包含··（a)親水性單元 ’（b)於齒素原子被移除後殘餘之二齒化合物之殘基，及（c) 至少一含有側疏水基之部份，此共聚物被發現能有效使包含膠乳塗料之各種水媒介系統增稠及提供最佳之塗料性質之混合（流動及均勻性、膜建立、抗噴濺性以及抗流掛。提供二_化合物之殘基（b)可含有或不含有側疏水基。依其化學組成而定，此梳型共聚物可為非離子性、陽離子性或陰離子性。於本發明中所用之”流動及均句性，，係指應用後塗覆物流動而消除任何表面之不規則性（諸如，粉刷記號、”橘子剝離式”之外觀、凸出或凹陷，其等係藉由應用塗覆物之機械方法產生）之程度。 ‘‘膜建立”係指均勻覆蓋被塗覆之基材表面之連續膜之形成。 ‘‘抗噴濺”係指塗覆物配方抵抗塗覆物施用時形成飛濺之細微液滴的能力。 ^----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟，部智慧財產局員工消費合作社印製

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----— B7 —______ 五、發明綱（7 ) " " 一 ^ “穩定性，，係指老化時保持黏度及避免相分離之能力。在此所用之抗流掛性”係指於施用與凝固時間之間，垂直表面上之塗覆物抗向下移動之性質。所形成之流掛一瓜係被限制於垂直表面之局部區域且會具有摺綴窗簾之特徵。流掛係美觀上所不期望的。此外，具良好之抗流掛性之塗覆物不會使塗料刷或塗料滾筒輕易滴下液滴，且不會使水平表面（例如，施用後之天花板）輕易滴下液滴。可自其衍生親水性單元之水溶性親水性聚合物係選自由下列者所組成之群組··聚伸烷基氧化物、聚伸烷基氧化物之共聚物、聚丙烯酸、聚（丙烯酸_共_甲基丙烯酸）、聚（丙烯醯胺）、聚（二烷基二烯丙基銨鹽）、聚醯胺基聚胺、聚 (伸乙基醯亞胺）、聚（甲基乙烯基醚-共·馬來酸酐）、聚乙烯基°比咯啶酮、聚（2-乙基噁唑啉）及聚肽。聚伸烧基氧化物單元係衍生自選自水溶性聚伸烷基氧化物及其共聚物之化合物，以衍生自聚環氧乙烷及聚環氧乙烷之水溶性共聚物為較佳。 5^伸烧基氧化物及聚伸烧基氧化物之共聚物一般具有之重量平均分子量（Mw)係至少約200，較佳係至少約8,〇〇〇。聚伸烧基氧化物及聚伸烧基氧化物之共聚物一般具有之 Mw係最高達約35,000，較佳係最高達約1〇,000。二鹵素基物種之殘基可為任何烴基基團，以具有1至2〇個碳原子之烴基基團為較佳。二鹵素基物種之殘基可衍生自二自素基化合物及其衍生物。一般，二_素基化合物可為二函素基烷、二齒素基本鈇張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 -^ · l· I I ^----^ ----I---I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / 580506 經濟·部智慧•財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8 ) 之被取代方私化合物、一 _素基有機金屬化合物及其衍生物。較佳者’二鹵素基化合物係偕-二_素基甲烧及其衍生物、二鹵素基二甲苯及其衍生物、二鹵素基有機矽烷及二鹵素基有機磷化合物及其衍生物。最佳者，該二自素基化合物係二溴-及二氣-之甲烷及其衍生物' α，α，—二氣一及二溴之二甲苯及其衍生物及偕-二氣及二溴之有機石夕院及有機磷化合物及其衍生物。二鹵素基化合物之殘基可為伸烷基殘基（諸如伸曱基、伸乙基等之基團）、伸二甲苯基基團或有機金屬基基團（諸如有機石夕烧基及/或有碟基基團）。於本發明内容中，有關二_素基化合物及其衍生物時之”衍生物”一辭係指此等化合物被以烷基、芳基及/或芳垸基取代。含有側疏水性基之部份係衍生自具有α -，ω-活性氫原子之疏水性化合物及其烧氧化衍生物，較佳係衍生自伸院基氧化物改質之脂肪胺及具有與其附接之疏水基之乙氧化之有機矽烧酮或有機鱗化合物，及衍生自富勒稀 (fullerene)化合物（含有60-90個碳原子之碳籠化合物），最佳係衍生自乙氧化脂肪胺。疏水基可為烴基、烧基、稀基芳基、芳烧基、芳稀基、.環脂族基、全氟统基、碳石夕垸基、富勒烯基（fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基，較佳係烷基。一般，疏水基具有至少一個碳原子，較佳係至少6 個碳原子。一般，疏水基具有最高達9〇個碳原子，較佳係最高達22個碳原子。 ----I ----II-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580506 Α7 Β7 五、發明說明（9) 一般，疏水性化合物内之疏水基具有至少約1 5(較佳係至少約115)之分子量。一般，疏水基具有最高達約^00之分子量，較佳係最高達約250。梳型共聚物主鏈之幾何形狀可為線性、分枝或星形，較佳係線性。一般，梳型共聚物具有之重量平均分子量係至少約6,000，較佳係至少約15,000。一般，梳型共聚物具有之重量平均分子量係最高達約150,000，較佳係最高達約 100,000 〇除側疏水基外，本發明之梳型共聚物可選擇性地具有位於梳型共聚物鍵端之疏水基。本發明之梳型疏水改質共聚物可藉由於足以形成該梳型共聚物之時間及於鹼存在中使下述者共聚合而製得： (1) 負載α -、ω-活性氫之水溶性（親水性）聚合物，諸如，聚伸烷基氧化物、聚伸烷基氧化物之共聚物、聚丙烯酸、聚（丙稀酸-共-曱基丙稀酸）、聚（丙稀醯胺）、聚（二烧基二烯丙基銨鹽）、聚醯胺基聚胺、聚（伸乙基醯亞胺）、聚 (甲基乙稀基共-馬來酸針）、聚乙稀基α比ρ各咬酮、聚（2· 乙基°惡°坐琳）及聚肷， (2) 具有α -、ω -活性氫原子之疏水性化合物或其烷氧化衍生物’諸如，伸烷基氧化物改質之脂肪胺及具有與其附接之疏水基之乙氧化之有機矽烷酮或有機磷化合物，及 (3) 二_素化合物或其衍生物。於本發明内容中，，，具有α -、ω -活性氫原子之疏水性化合物” 一辭係指負載多於一者之活性氫之疏水性化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝·！丨-丨丨—訂·—-----. 580506 A7

且’’其烷氧化衍生物” 一辭係指以伸烷基氧化物改質之此等化合物。五、發明說明（10) 經濟#智tt財產局員工消費合作社印製依序形成之梳型共聚物可與能與活性氫原子反應而形成疏水性封端之梳型共聚物之疏水性化合物反應。疏水性基可為烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全II烷基、碳矽烷基、富勒烯基（fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基，較佳係烷基。此方法可完成於無活性氫及對鹼穩定之任何溶劑或溶劑混合物。但是，較佳溶劑係氧化溶劑，諸如，四氫呋喃及伸烧基二之烧基_或烴溶劑。為使此方法於溶劑中操作，鹼可係為任何強鹼，以氫化鈉為較佳。此外，本發明亦可於無溶劑之存在下實施。於此情況中，較佳之鹼係鹼金屬氫氧化物，且最佳者係氫氧化鈉。形成本發明梳型共聚物之反應流程圖係以下述例示之--Λ-Η -Η-Β：Η + ρ,〇;Χ ^>Η-(ΛΜ^ ™V(AM〇V(B^ ⑴ (11) 1 =具有側疏水基之梳型共聚物 π =具有側及終端之疏水基之梳型共聚物其中，H-A-H=負載α -、ω -活性氫之親水性聚合物係包含實體”β”之化合物，該實體可為原子或原子之基’其具有至少3之價數且附接至” Β，，之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 580506 Α7 Β7 五、發明說明（11) α -、ω-活性氫原子及側疏水性基”Ri”或其混合物；

Rf烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全氟烷基、碳矽烷基、富勒烯基（fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團； Χ-0(κΛ)·Χ=二鹵素基化合物，其中D係烴部份，較佳係具有1至20個碳原子，或有機金屬基，諸如，有機矽烷基或有機磷基或其混合物， R1! =Η或疏水基有機金屬基； Χ=鹵素，諸如，Br, C1等； R：rY=能經由官能基Y與梳型共聚物⑴之終端活性氫反應之疏水性化合物；

Rf烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全H烧基、碳石夕烧基、富勒烯基（fUllerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團； m,n及p表示梳型共聚物⑴及梳型共聚物（π)内之_A-， -BiR!)-及-0(111 Ο-單元之數目，較佳者，m=卜50，n= 1-20 ，p=l-10 〇注意，若X-DiR^D-X係偕二鹵素基化合物，則梳型共聚物（I)及梳型共聚物（II)内之A及B嵌段經由於鹼性環境中為穩定之縮醛或縮酮鍵結連接。 H-A-H及H-BCRO-H内之活性氫可為諸如·〇Η、-SH及 -ΝΗ2之官能基之一部份。考量疏水性基之形式時，側及終端之疏水性基可為相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) | t !:-111 --!!1> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 580506 A7

經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（12) 同或相異。相似地，終端之疏水性基可為相同或相異。如熟習此項技藝者所能瞭解者，各種不同之梳型疏水性改質之聚縮醛或聚縮酮之聚醚可藉由適當選用各種反應條件及使用H-A-H、H-B(R小H、\-1)(1111)0(及^反應物之化學計量及結構而製得。製備本發明之梳型共聚物之較佳程序包含使H-A-H 丨及懸浮或溶解於惰性溶劑内及使其與 X-DCRi+X於適當之鹼或催化劑存在中且於升高溫度下共聚合。封端之疏水性改質之梳型共聚物可依序藉由此使梳型共t物與疏水性试劑反應而製得。適當之溶劑包含甲苯、二甲苯、脂族烴溶劑、四氫呋喃、伸烷基二醇之二烷基醚、二乙氧基甲烷等。適當之鹼包含細分之氫化鈉、鹼金屬氫氧化物及鹼金屬碳酸鹽。亦可使用有機鹼。重要的是用於方法中之反應溶劑及反應物需為無水或實質上無濕度〇丨下述實施例並非用以限制本發明所請求之範圍，而係僅用於例示說明之用。除非其它表示’所有分數係以重量計。本發明之疏水性改質梳型共聚物係適用於作為塗料、紙張塗覆物、個人防護產品、織物、黏著劑、墨水、油井鑽探等之流變改質劑。速立疏水性梳型共聚物之重量平均分子詈之鞀年各種疏水性改質梳型共聚物之重量平均分子量藉由尺寸壓出色譜法（SEC)測量。SEC測量係於0.20Μ之乙酸鋰緩本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵G X 297公爱） "："""R~：--- ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 580506

衝液（ΡΗ4·8)及加上i.0%無規分佈之曱基化之々-環糊精加上0·1%Ν-曱基吡咯啶酮（NMp)移動相内以管柱及反射率檢測1§ ( 40 C恆溫）施行。聚合物經由一組目四個sh〇dex 發明說明（13) PROTEIN⑧官柱（KW804+KW804+KW803+KW803)進行色譜分析（流速係1.0毫升/分）。使用015%之樣品濃度，且注射體積係100微升。分子量分佈數據係以具有窄分子量分佈之聚環氧乙燒/聚乙二醇標準物為基準，且其非絕對。實施例1 1備含有疏水基之c!6封端之梳型共聚物於不鏽鋼壓力反應器（Chemco型）添加聚乙二醇 (MW〜8,000)(PEG-8000)(563 克）（即，含有約 2%之濕度）、 RHODAMEEN®T-50(以牛脂（C16/Cl8)基為主之乙氧化三級胺及50莫耳之環氧乙烷）（可得自Rhodia，Inc)(58克）、四氫呋喃（THF)(750毫升）及氫化鈉（60%存在於礦物油内之分散液）(22克）。於密封反應器後，反應器内容物於8〇。〇加熱小時，且冷卻至401。其後，二溴甲烷（12克）於40%°C添加至反應混合物，且形成之反應混合物於8〇°c加熱4小時。於此80°C之反應混合物添加1-溴十六烷（65克），且形成之反應混合物於1201加熱2小時。其後，將反應混合物冷卻至室溫且將反應器注料轉移至聚丙烯盤。蒸發溶劑後 ’狻得絨毛狀固體。形成之Cm封端之梳型共聚物具有42,923之重量平均分子量及2.22之聚分散性指數。其係可溶於水中（於3〇rpm 及22 C時〜5 10泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------^99— · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 580506 經濟-部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（14) 基及硬脂基含量係個別為1 · 6 7重量％及〇. 〇 5重量％。實施例2 製備·含有C1 6^丨8側疏水基之C16封端之梳型共聚物使用下述並重複實施例1 : a) PEG-8000-560 克 b) RHODAMEEN T-50-44克 c) THF-750 毫升 d) 氫化納（礦物油中之60%分散液）-22克 e) 二溴甲烷-12克 f) l-溴十六烷-65克形成之C〗6封端之梳型共聚物具有52,154之重量平均分子量及2.26之聚分散性指數。共聚物之十六基含量係1 3 重量％。其係可溶於水中（於30叩111及22°〇時〜33 5泊之2。/〇溶液 Brookfield黏度）。實施例3 盤備含有Cm/Ck側疏水基之Cm封端之梳型共聚物使用下述並重複實施例1 : a) PEG-8000-376 克 b) RHODAMEEN T-50-116克 c) THF-750 毫升 d) 氫化鈉（礦物油中之60%分散液）-22克 e) 二溴甲烷-12克句1-溴十六烧-65克形成之Ci6封端之梳型共聚物具有48,919之重量平均本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 --------------^-----------------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 580506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___BT^_ 五、發明說明（15) 分子量及2.14之聚分散性指數。當聚合物懸浮於水中、攪拌2小時及其靜置整夜時，其可藉由膨脹聚合物之相分離之判斷其係可膨脹。實施例4 製備含有C! 6/C! g铡疏水基之；16封端之搲_型.,,_癌呈物· 使用下述並重複實施例1 : a) PEG-8000-654 克 b) RHODAMEEN T-50-29克 c) THF-750 毫升 d) 氫化鈉（礦物油中之60%分散液）-22克 e) 二溴甲烷-12克 f) l-溴十六烷-65克形成之C16封端之梳型共聚物具有45,722之重量平均分子量及1.94之聚分散性指數。共聚物之十六基含量係 1.16重量％。其係可溶於水中（於30rpm及22°C時〜130泊之 2%溶液Brookfield黏度）。實施例5 製備具50莫耳環氮乙烷之含有C16/Cu側疏水基之Ci6封端_ 之梳型共聚物於Abbe帶式摻合器添加PEG-8000(1000克）、 RHODAMEEN T-50 (46克）及氫氧化鈉（34克）。於密封反應器後，混合物於80°C時加熱1小時。然後，將二溴甲烷（20 克）添加至PEG-8000/NaOH混合物，形成之反應混合物於8〇 °C加熱4小時，形成PEG-8000/RHODAMEEN T-50/伸甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝--------訂---------· 經濟，部智慧財產局員工消費合作社印製 580506 A7 B7 五、發明說明（16) 之三聚合物。於80°C之此三聚合物添加1-溴十六烷（70克），形成之反應混合物於120°C加熱。其後，將反應器打開並將溶融之反應混合物倒入塑膠盤。當冷卻至室溫時，反應混合物固化。形成之c16封端之梳型共聚物具有33,069之重量平均分子量及1.82之聚分散性指數。其係可溶於水中（於30rpm 及22°C時〜580泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基含量係2.2重量％。疏水基封端之梳型共聚物之塗料性質疏水基封端之梳型共聚物之UCAR 367乙烯基/丙烯之平 ^ 塗料性質將本發明之梳型共聚物併入以乙烯基/丙烯膠乳 (UCAR 367)為主之平塗料（色料體積濃度=60%)及全為丙烯（Rhoplex AC-417M)之半光澤性塗料，以達90-95Kreb單位之起始Stormer黏度。各種塗料性質之意義及規格係如下所述： a) Stormer黏度（起始及於整夜儲存後）係藉由200秒-1之剪切速率之Stormer黏度計測量且以Kreb單位（KU)表示。 b) ICI黏度係以ICI板及錐黏度計於ΙΟ,ΟΟΟ·1秒測量且以泊表示。 c) 增稠效率（ΤΕ)係以塗料中之達成起始Stormer黏度所需之增稠劑之重量％測量。 d) 均勻度係以Leneta方法（以0-10之分級測量；0 =最本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580506 A7 __ B7____ 五、發明說明（17) 差，10=最佳）； e) 抗流掛性係以Leneta方法，中間範圍棒，濕膜厚度 (WFT，密耳），高於其值產生流掛； f) 抗噴濺，係以黑嵌板上之滾動（以（M 0之分級比較，0=最差，10=最佳）； g) 60°光澤係於60°C觀察之鏡面反射光澤。各種疏水基封端之梳型共聚物之塗料性質係如第1及2 表所示。第1表 C16封端之梳型共聚物之Rhoplex AC-417M丙嫌半亦澤十士塗料之性質貫施例之梳型共聚物 PEG-8 000 (克） RT-50(2) (克） 2%BF(3) (泊） TE(%) Stormer 黏度 (KU) ICI (泊）均勻性流掛喷濺 60。光澤實施例3 376 116 可膨脹 0.26 88/99 0.7 2 18 8 45.4 貫施例1 563 58 510 0.25 92/102 0.8 4 11 7 49.2 貫施例2 560 44 335 0.33 92/106 1.1 6 10 9 49.0 實施例4 654 29 130 0.55 88/101 1.6 10 6 9 49.0 比較例1 — 410 0.36 90/106 1.6 9 8 9 47.3 比許例 1:3之摻合物 -tir 1-τΛ 1 . - 0.38 89/103 1.2 6 9 9 47.7 貝乃乜1夕1J 1. 比較例1 1:1之摻合物 - 0.38 91/106 1.2 7 10 8 47.0 (1)比較例1 c10封端之線性聚（乙縮醛聚醚），依美國專利第 5,574，127號案之實施例28製得。 (2) RT-50-Rhodameen®T-50 (3) BF=Brppkfield黏度，於30rpm測量。第2表之梳型共聚物之UCAR 367乙烯其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I · Mm— ·ϋ I mmm— I ·ϋ I 一I ϋ I I ϋ ϋ I I I mw

之性質實施例之梳型共聚物 PEG-8 000 (克） RT-50 (克） 2%BF (泊） TE(%) Stormer 黏度 (KU) ICI (泊）均勻性流掛噴滅 60。光澤實施例3 376 116 可膨脹 0.59 64/108 0.9 9 6 9 實施例1 563 58 510 0.54 93/109 1.4 9 6 9 實施例2 560 44 335 0.58 97/113 1.9 9 6 9 實施例4 654 29 130 0.88 94/110 2.5 9 6 9 比較例1 - 410 0.63 97/109 2.2 9 6 9 實施例1: 比較例1 1:3之摻合物 - 0.64 96/114 2.3 9 6 9 ^施例1: 比較例1 1:1之摻合物 - 0.63 95111 1.8 9 6 9 580506 A7 ___B7 五、發明說明（18) 實施例6 复_備含有Ci6/^1S側疏水基之Cm封端之梳型共聚物使用下述並重複實施例5 : a) PEG-800(M000 克 b) RHODAMEEN T-50-44.5克 0氫氧化鈉-35克 d) 二溴曱烷-19克 e) l-溴十六烷-100克形成之C u封端之梳型共聚物具有25,672之重量平均分子量（〜1.8之聚分散性指數）。其係可溶於水中（於3〇rpm 及22°C時〜250泊之2%溶液Brookfield黏度）。實施例7 側疏水基之梳型共聚物使用下述並重複實施例5，但藉由peg_8〇〇〇、 RHODAMEEN T-50及二溴化甲烷共聚合形成之三聚合物 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟·部智慧.財產局員工消費合作社印製

580506 A7 B7 五、發明說明（19) 未與1 ·溴十六燒反應： a) PEG-8000-750 克 b) RHODAMEEN T-50-154克 c) 氫氧化鈉_35克 d) 二溴甲烷-20克形成之梳型共聚物具有3 1，918之重量平均分子量 (〜1.79之聚分散性指數）。其係可溶於水中（於3〇rpm及22°C 時〜128泊之6%溶液Brookfield黏度）。實施例8 1備含有Ck/Cu側疏水基之c16封端之楠剞共聚物使用下述並重複實施例5，且藉由PEG-8000、 RHODAMEEN 丁-50及二溴化甲烧共聚合形成之三聚合物以1-溴十六烧封端： a) PEG-8000-750 克 b) RHODAMEEN T-50-154克 c) 氫氧化鈉-35克 d) 二溴曱烷40克。）1-';臭十六烧-55克形成之C16封端之梳型共聚物係可溶於水中（於30rpm 及22°C時〜760泊之2%溶液Brookfield黏度）。實施例9 製備含有C16/C Μ則疏水基之梳型共聚物· 使用下述試劑並重複實施例7 : a)PEG-8000-751 克本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝—：----訂---------AWMW-. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 580506 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 一 _ B7 ____ 發明說明（2G) b) RHODAMEEN T-50-232克 c) 氫氧化納-35克 d) 二溴甲烷-22克形成之梳型共聚物具有24,481之重量平均分子量 (〜1.93之聚分散性指數）。其係可溶於水中（於30rpm及22°C 時〜128泊之6%溶液Brookfield黏度）。實施例10 製備Cm封端之PEG-8000/雙酚-A/伸甲基三聚合物使用下述試劑並重複實施例7 : a) PEG-8000-1000 克 b) 雙酚-A聚乙氧化物（0:MAC0L RD 230E)(可得自 PPG Industries)-27克 c) 氫氧化鈉-35克 d) 二溴甲烷-22克 e) l-溴十六烷-100克形成之三聚合物係可溶於水中（於30卬111及22°(：時〜5 88 泊之6%溶液Brookfield黏度）。實施例11 使用Rhodameerl⑧T-12/90製備C1A封端之梳型共聚物重複實施例5但使用Rhodameen⑧T-12/90替代 Rhodameen⑧T-50。注意：Rhodameen⑧T-12/90 (可得自 Rhodia，Inc.)係以牛脂基（(：16及(：18疏水基之混合物）為主之乙氧化三級胺。用於製備梳型共聚物之各種試劑係如下所示：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------I--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 580506 A7 B7 五、發明說明（21) a) PEG-8000-1000 克 b) Rhodameen®T-12/90--40 克 c) 氫氧化鈉-34克 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) d) 二溴甲烷-20克 e) l-溴十六烷-70克所獲得之匚丨6封端之梳型共聚物具有19,〇〇〇之重量平均分子量且聚分散指數係1.49。其係可溶於水中（於3〇rpm 時之〜50泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基及十八烷基含量係個別2.3重量％及0.03重量％。實施例12 使用3-十八烷基氣-1，2-丙二醇製備Cm封端之楠型共聚物重複實施例5但使用3-十八烷基氧-1，2-丙二醇替代 Rhodameen®T-50 〇 1. PEG-8000-1000 克 2. DL-3·十八烷基-1,2-丙二醇-11克 3. 氫氧化納-34克 4. 二溴甲烷-20克 5. 卜溴十六烷-70克經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所獲得之匕6封端之梳型共聚物具有58,969之重量平均分子量且聚分散指數係1.99。其係可溶於水中（於30rpm 時之〜5 40泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基及十八烷基含量係個別1·26重量％及0.14重量％。實施例13 製備載〇 18疏水基之聚乙縮醛聚醚之梳剞共聚物 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟•部智薦財產局員工消費合作社印製 580506 A7 B7 五、發明說明（22) 重複實施例12但使用1-溴十六烷作為封端試劑。 1. PEG-8000-820 克 2. DL-3-十八烷基-1,2-丙二醇-8.2克 3·氫氧化鈉-27克 4·二溴甲烷-16.4 負載C18側疏水基之梳型共聚物具有47,381之重量平均分子量且聚分散指數係1.72。其係可溶於水中（於3〇rpm 時之〜25泊之7.3 %溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基及十八烷基含量係個別0.17重量％及0.21重量％。 f施例14 1用1-笨基-L2·乙烷二醇製備Cm封端之梳型共綮铷 '重複實施例12但使用1-苯基-1,2-乙烷二醇替代3-十八烷基氧-1,2-丙二醇。 1. PEG-8000-1000 克 2. 卜笨基-1,2-乙烷二醇-4.7克 3. 氫氧化鈉-34克 4. 二溴甲烷-70克 5. 1 -漠十六烧-7 0克所獲得之C16之封端梳型共聚物具有34,772之重量平均分子量且聚分散指數係1_57。其係可溶於水中（於30rpm 時之〜470泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基基含量係1 · 9 5重量％。實施倒載側全氟烷基疏水基之C】6封端之梳型共聚物本紙張尺度顧中_冢標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 ^ i — — — — — — ^* — — 1—--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

580506 五、發明說明（23) 重複實施例1但使用111，汨，2反311，3札五氟十一烷-1.2-二醇以替代Rhodameen®T-50。所用之組份係如下所述： 1.PEG-8000-100 克 2· 1H，1H，2H，3H，3H-五敦--烧-1,2-二醇-1 ·67克 3. 氫化鈉（於礦物油中之60%之分散液）_4克 4. 四氫吹喃- 750毫升 5. 二溴甲烷-2.4克所獲得之Cm封端之梳型共聚物具有60,762之重量平均分子量且聚分散指數係3.6。其係可溶於水中（於30rpm時之〜470泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基基含量係0.5重量％。實施例16 惡唑-5,5-二曱醇製備Ci6封端之梳刚共聚物重複實施例13但使用1,3-二噁唑-5,5-二甲醇替代 Rhodameen®T-50 〇 1.PEG-8000-1000 克 2.1，3-二噁唑-5,5-二甲醇-4.7克 3·氫氧化鈉-34克 4·二溴甲烷-20克 5. 1-漠十六烧-70克所獲得之C16之封端梳型共聚物具有34,870之重量平均分子量且聚分散指數係1.95 。其係可溶於水中（於 30rpm時之〜475泊之2.3%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基含量係1.95重量％。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580506 經濟.部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（24) 實施例17 羞J肴負載側氟笨甲基疏水某之Cm封端之梳型共聚物重複實施例1但使用3-氟苯甲基溴化物替代二溴甲烷。所用之組份係如下所述： 1.PEG-8000-100 克 2·四氫呋喃-750毫升 3.3-氟笨甲基溴化物(可得自Lancaster Synthesis Inc.)-3.8克 4.氫化鈉（於礦物油中之60%之分散液）·4克 5.1-溴十六烷-6克，所獲得之C丨6封端之梳型共聚物具有11，〇 7 9之重量平均分子量且聚分散指數係1 ·〇9。其係於水中膨脹。共聚物之十六基含量係0.9重量％。實施例1 8 使用具不同分子量之聚乙二醇及Rhodameen Τ-50之混合物封端之梳型共聚物重複實施例5但使用聚乙二醇及Rhodameen Τ-50。 1. 聚乙二醇（MW〜8000)-980克 2. 聚乙二醇（MW〜2000)-30克 3. Rhodameen T-50-46克 4·氫氧化納-34克 5·二溴曱烷-20克 6·1-溴十六烷-70克所獲得之C16封端之梳型共聚物具有49,844之重量平均分子量且聚分散指數係1.92。其係溶於水中（於3〇rpm時本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 27 -------------裝 ---—訂·--I I I I--線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5δ〇5〇6 Α7 〜____Β7 ______ 五、發明說明（25) 之〜600泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之乙縮醛基含量係1.52重量％。 f施例19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 复備含有側C16疏水基之C〗6封端之楠型共聚物重複貝她例5但使用1 -十六燒基胺替代Rhodameen T-50 〇 1.PEG-8000-1000 克 2.1-十六烷基胺-8克 3. 氫氧化鈉-34克 4. 二溴甲烷-20克 5· 1·溴十六烧·70克所獲得之C〗6封端之梳型共聚物具有45,842之重量平均分子量且聚分散指數係1.72。其係溶於水中（於3〇rpm時之〜520泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基含量係1.5重量％。共聚物之氮含量係29ppm。實施例20 1備負載（二曱基-正丙基）曱矽烷基側某之C16封端之梳型共聚物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製重複實施例1但使用二溴甲烷及（二氣基）二曱基-正丙基矽烷之混合物替代二溴甲烷。 1.PEG-8000-100 克 2·四氫呋喃-750克 3.氫化鈉（於礦物油内之60%分散液）-4克 4·(二氣基)二曱基-正丙基矽烧(Lancaster Synthesis Inc.)-0.5 克 28 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

五、發明說明（26) 經濟，部智慧財產局員工消費合作社印製 5·二溴曱烷-2克 6.1-溴十六烷_7克所獲得之(^6封端之矽烷基梳型共聚物具有17.318之重量平均分子量且聚分散指數係丨27。其係溶於水中（於 30rpm時之〜17泊之4%溶液Brookfield黏度）。 f施例2 1 复1肯含—有側碉化氟笨某跨水基之Ci6封端之梳型共聚物重複實施例5但使用4_氟苯硼酸替代Rhodameen T-50 ο 1.PEG-8000-1250 克 2·4-氟苯硼酸-3克 3·氫氧化鈉-34克 4·二溴曱烷-20克 5_ 1-漠十六烧-70克所獲得之C16封端之梳型共聚物具有31，〇〇7之重量平均分子量且聚分散指數係1.6。其係溶於水中（於30rpm時之〜220泊之1.7%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基含量係1·97重量％。共聚物之哪含量係I64ppm。實施例22 製備含有側（二甲基-正丙基）甲矽烷基側疏水某之C ,a封踹之梳型共聚物重複實施例5但使用二溴甲烷及（二氣甲基）二甲基-正丙基矽烷之混合物替代二溴甲烷。 1.PEG-8000-1152 克本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 580506 A7 B7_ 五、發明說明（27) 2·氫氧化鈉-34克 3·(二氯甲基）二甲基-正丙基矽烷-3.6克 4·二溴甲烷-17克 5· 1-演十六烧-70克所獲得之C16封端之梳型共聚物具有30,176之重量平均分子量且聚分散指數係1.5。其係溶於水中（於3〇rpm時之〜230泊之2%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基基含量係1.86重量％。實施例23 侧氟笨基疏水基之Ck封端之梳型共聚物重複實施例5但使用二溴甲烷及3-氟苯甲基溴化物之混合物替代二漠甲烧。 1.PEG-8000-1152 克 2·氫氧化鈉-34克 3.3-氟苯曱基溴化物-5克 4·二溴甲烷-17克 5.1-溴十六烷-70克所獲得之Ci6封端之梳型共聚物具有31，492之重量平均分子量且聚分散指數係1.57。其係溶於水中（於3〇rpm時之〜3 30泊之1.7%溶液Brookfield黏度）。共聚物之十六基基含量係1.92重量％。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 裝--------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

Claims

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六、申請專利範圍

第88121200號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：93年1月 1· 一種梳型共聚物，其包含一個含有下列之主鏈；（幻親水性單元，（b)至少一個二齒化合物於_素原子被移除後之殘基，及（c〇至少一含有侧鏈疏水基之部份，該共聚物具有下列通式： R KA)m-(D)p.(B)^R 其中R係選自於由氫、烴基、烷基、烯基、芳基、芳烧基、芳婦基、環脂族基、全氟烧基、碳石夕烧基、富勒烯基（fiillerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團所組成之群組； A係為親水性單元，其中該親水性單元係衍生自合成之親水性聚合物，其係選自由下列者所組成之群組·· ί^烧撐氧、I烧撐氧之共聚物、聚（丙稀酸）、聚（二烧基二烯丙基銨鹽）、聚醯胺基聚胺、聚（伸乙基醢亞胺）、聚（甲基乙稀基醚-共-馬來酸酐）、聚乙稀基σ比洛σ定酮、聚（2·乙基噁唑啉）及多肽； Β係為具有至少三價之一個原子或一群原子； D係為烴部份； Ri係選自於由烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全氟烷基、碳矽烷基、富勒烯基 (fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團所組成之群組；

申請專利範圍 Ri’係選自於由氫、疏水基及一有機金屬基；以及 m，n及p表不該梳型共聚物中- A· ’ -B(Rj)-及 -D(Rli)_單元之數目，其中，m係為自1至50，η係為自1 至20，ρ係為自1至1〇。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該親水性單元係衍生自水溶性聚合物。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該親水性單元係衍生自多種化合物，該等化合物選自於由下列者所組成之群組··選自水溶性聚烷撐氧及其共聚物之化合物〇如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係烴基。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二豳素基化合物之殘基係衍生自選自二鹵素基烷及其衍生物之化合物。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係有機金屬基團。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係有機矽烷基基團。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係有機磷酸基。如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自二鹵素基有機矽烷及其衍生物之化合物。 580506 六、申請專利範圍 ' -- 10·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二_素基化合物之殘基係衍生自數種化合物，該等化合物選自於由下列者所組成之群組：選自二鹵素基有機磷化合物及其衍生物之化合物。 11·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該含有側鏈疏水基之部份係衍生自數種化合物，該等化合物選自於由下列者所組成之群組：具有α -、ω -之活性氫原子之疏水性化合物及其烷氧化衍生物之化合物。 12·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該含有側鏈疏水基之部份係衍生自數種化合物，該等化合物選自於由下列者所組成之群組：具有α -、ω-之活性氫原子之疏水性化合物及其乙氧化衍生物之化合物。 13·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該含有側鏈疏水基之部份係衍生自具有a -、ω —之氫原子之疏水性化合物。 Μ·如申請專利範圍第3項之梳型共聚物，其中該聚烷撐氧及聚烧撐氧之共聚物具有至少200之重量平均分子量。 15·如申請專利範圍第3項之梳型共聚物，其中該聚烷撐氧及聚烷撐氧之共聚物具有最高3 5,000之重量平均分子量。 16·如申請專利範圍第11項之梳型共聚物，其中該疏水性化合物之疏水基具有至少15之分子量。 17·如申請專利範圍第11項之梳型共聚物，其中該疏水性化合物之疏水基具有最高uoo之分子量。六、申請範圍 - 一 — 18.如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該蜂巢水性化合物主鏈之幾何形狀係線性、分枝狀或星型。 19·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該疏水基具有至少1個碳原子。 20·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該疏水基具有最高達40個碳原子。 21·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其具有至少6,0〇〇之重量平均分子量。 22·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其具有最高達 150,〇〇〇之重量平均分子量。 23·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該水性單元係衍生自水可膨脹之聚合物。 24·如申請專利範圍第！項之梳型共聚物，其中該含有側鏈疏水基之部份係衍生自具有α -、ω -之環氧基之疏水性化合物。 25.如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該含有側鏈疏水基之部份係衍生自富勒烯（fullerene)化合物。 26·如申請專利範圍第3項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自數種化合物，該等化合物選自於下列者所組成之群組：二齒素基烷及其衍生物之化合物 ’該含有側鏈疏水基之部份係衍生自數種化合物，該等化合物選自於下列者所組成之群組：具有α _、ω-之活性氫原子之疏水性化合物及其乙氧化衍生物之化合物 ’該聚烷撐氧及聚烷撐氧之共聚物具有2〇〇至35,000之 2Λ 580506 六、申請專利範圍 ' '~^ 分子量，該疏水性化合物之疏水基具有15至1，100之分子量，該蜂巢水性化合物主鏈之幾何形狀係線性、分枝狀或星型，該疏水基係選自於下列者所組成之群組··烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全氟烷基、碳矽烷基、富勒烯基（fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團，該疏水基具有1至90個碳原子，且該梳型共聚物具有6,000至150,000之重量平均分子量。 27. 如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該聚烧樓氧單元係衍生自聚環氧乙烷及聚環氧乙烷之水溶性共聚物。 28. 如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自偕-二_素基甲烷及其衍生物。 29. 如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該含疏水基之部份，係衍生自烷撐氧改質之脂肪胺及具有之乙氧化之有機石夕烧酮或有機填化合物，該等乙氧化化合物具有與其附接之疏水基。 30_如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該聚環氧乙烷及聚環氧乙烷之共聚物具有至少8,000之分子量。 31·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該聚環氧乙烷及聚環氧乙烷之共聚物具有最高10,000之分子量。 32.如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該疏水性化合物之疏水基具有至少115之分子量。 33·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該疏水性化合物之疏水基具有最高達250之分子量。六、---- •如申睛專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該梳型共聚物主鏈之幾何形狀係線性。 •如申凊專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該疏水基係烷基基團。 36·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其具有至少 15,000之重量平均分子量。 37·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其具有最高達 100,000之重量平均分子量。 38·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該疏水基具有至少6個碳原子。 39.如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該疏水基具有最而達22個碳原子。 4〇·如申請專利範圍第丨項之梳型共聚物，其中該主鏈係以疏水基封蓋。 41·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係具有1至20個碳原子之烴基。 42·如申請專利範圍第27項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自偕_二_素基曱烷及其衍生物’該含有疏水基之部份係衍生自烷撐氧改質之脂肪胺及乙氧化之有機矽烷酮或有機磷化合物，該等乙氧化化合物具有與其附接之疏水基，該聚環氧乙烷及聚環氧乙烷之共聚物具有8,000至10,000之分子量，該疏水性化合物之疏水基具有115至250之分子量，該蜂巢水性化合物主鏈之幾何形狀係線性，該疏水基係選自烷基基團， 580506 六、申請[利範圍 ^-- 該梳型共聚物具有15,000至1005000之重量平均分子量，且該疏水基具有6至22個碳原子。 43·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該疏水性部份係衍生自脂肪胺。 44·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該疏水性部份係衍生自烷氧基化之脂肪胺。 45.如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該疏水性部份係衍生自乙氧基化之脂肪胺。 46·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自二溴甲烷、二氯乙烷及其衍生物〇 47·如申請專利範圍第44項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自二溴甲烷、二氯乙烷及其衍生物〇 48·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該主鏈係以疏水基封蓋。 49·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該疏水基係烷基基團。 5〇·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該主鏈係以疏水基封蓋。 51· —種製備梳型共聚物之方法，該梳型共聚物包含一主鏈，該主鏈包含：（a)親水性單元，（b)至少一個二齒化合物於鹵素原子被移除後之殘基，及（c)至少一含有側鏈疏水基之部份，其中該梳型共聚物具有下列通式：六、申請專利範圍 R -(AW(D)p-(B)n-R 其中R係選自於由氫、烴基'烷基、烯基、芳基、芳烧基、芳豨基、環脂族基、全氟烧基、碳矽烧基、富勒烯基（fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團所組成之群組， A係為親水性單元，其中該親水性單元係衍生自合成之親水性聚合物，其係選自由下列者所組成之群組·· 聚烷撐氧、聚烷撐氧之共聚物、聚（丙烯酸）、聚（二烷基二烯丙基銨鹽）、聚醯胺基聚胺、聚（伸乙基醯亞胺）、聚（甲基乙烯基醚-共-馬來酸酐）、聚乙烯基咄咯啶酮、聚（2-乙基噁嗤琳）及多肽； B係為具有至少3之價數的一原子或一群原子； D係為烴部份； Ri係選自於由烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全氟烷基、碳矽烷基、富勒烯基 (fullerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團所組成之群組； R!’係選自於由氫、疏水基及一有機金屬基；以及 m，n及p表示該梳型共聚物中_A_，-B(Ri)_及單το之數目，其中，m係為自1至5〇，係為自j 至20，Ρ係為自1至10 ; 此方法包含：於一強驗之存在下，使下列組份共聚合歷時一足夠時間，以形成梳型共聚物：六、申請專利範圍 (1) 帶有α -、ω -活性氫原子之水溶性聚合物，其係選自下列組成之群組中：聚烷撐氧、聚烷撐氧之共聚物ίκ(丙稀酸）、一烧基一婦丙基錄鹽）、聚酿胺基聚胺、聚（伸乙基醯亞胺）、聚（甲基乙烯基醚_共_馬來酸軒）、聚乙烯基吡咯啶酮、聚（2-乙基噁唑啉）及聚肽， (2) 具有α -、ω -活性氫原子之疏水性化合物或其乙氡化衍生物，或具有α-、ω -鹵原子或α-、ω-環氧基者，及 52. 53. 54. 55. (3) 二_素化合物，其係選自由下列者所組成之群組：二齒素基烷及其衍生物、二_素基取代芳族化合物及其衍生物，及二_素基有機金屬化合物及其衍生物。如申請專利範圍第51項之方法，其中該水溶性聚合物係選自聚烷撐氧及其共聚物。如申請專利範圍第51項之方法，其中該聚烷撐氧及其共聚物具有至少200之重量平均分子量。如申請專利範圍第5 1項之方法，其中該聚烷撐氧及其共聚物具有最高達35,000之重量平均分子量。如申請專利範圍第5 1項之方法，其中該二齒素基烷或其衍生物係選自由下列者所組成之群組：偕_二_素基甲燒及其衍生物，該二_素基取代之芳族化合物及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：二函素基二甲苯及其 4亍生物’且該二齒素基有機金屬化合物或其衍生物係選自由下列者所組成之群組··二豳素基矽烷、二齒素基有機鱗化合物及其衍生物。 580506 六、申請專利範圍 56. 如申請專利範圍第5 1項之方法，其中該疏水性化合物係衍生多種化合物，該等化合物選自由下列者所組成之群組：脂肪胺、烷撐氧改質之脂肪胺、及烷氧化之有機矽烷酮化合物或烷氧化之有機磷化合物，該有機磷化合物化合物具有與其附接之疏水基。 57. 如申請專利範圍第5丨項之方法，其中該疏水性化合物之疏水基具有至少15之分子量。 58·如申印專利範圍第5 1項之方法，其中該疏水性化合物之疏水基具有最高達1，1〇〇之分子量。 59·如申印專利範圍第5 1項之方法，其中該疏水性化合物具有疏水基，該疏水基選自由下列疏水基所組成之群組：烴基、烷基、烯基、芳基、芳烷基、芳烯基、環脂族基、全氟烷基、碳矽烷基、富勒烯基（fuUerenyl)、多環及錯合之樹枝狀基團。 60·如申請專利範圍第59項之方法，其中該疏水基具有至少 1個碳原子。 61·如申請專利範圍第59項之方法，其中該疏水基具有最高達9 0個碳原子。 62·如申請專利範圍第51項之方法，其中該梳型共聚物具有至少6,000之重量平均分子量。 63.如申請專利範圍第51項之方法，其中該梳型共聚物具有最高達150,〇〇〇之重量平均分子量。 64·如申請專利範圍第59項之方法，其中該水溶性聚合物係選自聚⑽氧及其共聚物，該聚院撐氧及其共聚物具有

200至35,000之重量平均分子量，該疏水性化合物具有 15至1，1〇〇之分子量，該疏水基具有1至9〇個碳原子，且該梳型共聚物具有6,0〇〇至15〇,〇〇〇之重量平均分子量。 65·如申請專利範圍第51項之方法，包含使該梳型共聚物與能與活性氫原子反應之疏水性化合物反應。 66·如申請專利範圍第64項之方法，包含使該梳型共聚物與能與活性氫原子反應之疏水性化合物反應。 67·如申請專利範圍第64項之方法，其中該聚烷撐氧及聚烷撐氧之共聚物係選自於由下列者所組成之群組：聚環氧乙烷及聚環氧乙烷之水溶性共聚物。队如申請專利範圍第64項之方法，其中該二齒素基烷及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：二溴-及二氯_ 甲烷及其衍生物，該二齒素取代之芳族化合物及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：α，α，_二氯-及^， α 二溴二甲苯及其衍生物，且該二自素基有機金屬化合物及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：偕_二氣-及二溴之有機矽烷、偕_二氯-及二溴·之有磷化合物及其衍生物。 69. 如申請專利範圍第64項之方法，其中該具有α_、ω_ 之活性氫原子之疏水性化合物係選自由下列者所組成之群組·烧撲氧改質之脂肪胺及乙氧化之有機石夕烧酮或有機磷化合物，該乙氧化化合物具有與其附接之疏水基 0 70. 如申凊專利範圍第67項之方法，其中該聚環氧乙烷及聚衣乳乙燒之共聚物具有至少8，刪之重量平均分子量。二：靖專利祀圍第67項之方法，其中該聚環氧乙烷及聚 :氣乙烷之共聚物具有最高達撃0之重量平均分子〇 & t Μ專利把圍第67項之方法’其中該疏水性化合物之疏水基具有至少15之分子量。 73.如申請專利範圍第64項之方法，其中該疏水性化合物之疏水基具有最高達25〇之分子量。 74·如申凊專利範圍第64項之方法，其中該疏水基係烧基基團。 75·如申晴專利範圍第64項之方法，其中梳型共聚物具有至少15,0〇〇之重量平均分子量。 ▲申哨專利範圍第64項之方法，其中梳型共聚物具有最高達100,000之重量平均分子量。 77·如申請專利範圍第64項之方法，其中該疏水基具有至少 6個碳原子。 78.如申請專利範圍第64項之方法，其中該疏水基具有最高達22個碳原子。 79·如申凊專利範圍第67項之方法，其中該二鹵素基烷及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：二溴_及二氣· 甲烷及其衍生物，該二_素取代之芳族化合物及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：α，α，-二m， « -—溴二甲苯及其衍生物，且該二鹵素基有機金屬化合物及其衍生物係選自由下列者所組成之群組：二 580506 六、申請專利範圍 — -- 氣-及二溴之有機矽烷、偕·二氯_及二溴·之有磷化合物及其衍生物，該具有α ω _之活性氫原子之疏水性化合物係選自由下列者所組成之群組··烷撐氧改質之脂肪月女及乙氧化之有機石夕烧酮或有機麟化合物，該乙氧化化合物具有與其附接之疏水基，該聚環氧乙烷及聚環氧乙烧之共聚物具有8,000至10,000之重量平均分子量，該疏水性化合物之疏水基具有Π5至250之分子量，該疏水基係烷基基團，該梳型共聚物具有15,〇〇〇至1〇〇,〇〇〇之重量平均分子量，且該疏水基具有6至22個碳原子。 80.如申請專利範圍第64項之方法，包含使該梳型共聚物與能與活性氫原子反應之疏水性化合物反應。 81·如申請專利範圍第51項之方法，其中該疏水性化合物具有為烧基基團之疏水基。 82. 如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其用於一種形成膜之塗覆組成物。 83. 如申請專利範圍第丨項之梳型共聚物，其用於一種形成膜之塗覆組成物。 84·如申請專利範圍第3項之梳型共聚物，其用於一種形成膜之塗覆組成物。 85·如申請專利範圍第15項之梳型共聚物，其用於一種形成膜之塗覆組成物。 86·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其用於一種形成膜之塗覆組成物。 87.如申請專利範圍第40項之梳型共聚物，其中該封蓋式梳 4a 六、申請專利範圍一 ~ 型共聚物用於一種形成膜之塗覆組成物。 88.如申請專利範圍第82項之梳型共聚物，其中該形成膜之塗覆組成物係膠乳塗料。 89·如申請專利範圍第84項之梳型共聚物，其中該形成膜之塗覆組成物係膠乳塗料。 90·如申請專利範圍第85項之梳型共聚物，其中該形成膜之塗覆組成物係膠乳塗料。 91·如申請專利範圍第1項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組：二鹵素基取代之芳族化合物及其衍生物之化合物。 92·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組：二南素基取代之芳族化合物及其衍生物之化合物。 93·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組：二鹵素有機金屬化合物及其衍生物之化合物。 94·如申請專利範圍第26項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組：二 _素二曱苯物及其衍生物之化合物。 95·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組··二 _素一曱苯物及其衍生物之化合物。 96·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組：二 44 580506 六、申請專利範圍鹵素基有機石夕烧、二鹵素基有機碌化合物及其衍生物之化合物。 97·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組··二演-及一^氣-甲燒及其衍生物之化合物。 98·如申請專利範圍第42項之梳型共聚物，其中該二鹵素基化合物之殘基係衍生自選自由下列者所組成之群組：α ，α 二氣-及α，α，-二溴二甲苯及其衍生物。 45.