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五、韻·明説明（l ) 本發明關於新潁的增稠劑、新穎之組成物的製法、以 及藉著與新潁之增稠劑相混合而使非水性系統增稠的方法。 一些非水性溶劑成非水性聚合物溶液，臂如，醇酸溶 於礙油精所形成之溶液、聚合物分散於非水性介質所形成 之分散液〔稱爲非水性分散液’ non_aclueous dispersion ，或NAD )，以及非水性油漆、汕漆剝落物（paint stripper )、粘着劑、油墨、封閉劑、膠粘劑、塡隙劑、 顔料分散液、及顔料印刷膏等，往往均宜予以糊化C bod i ed )、增粘 C viscosified )、或增稠（thickened )。此直 接考慮到的不僅是增稠劑之有效性，而且亦需考慮到系統 受到增稠劑所影響之其他性質，譬如，儲存安定性、添加 顔料之系統的抗沉澱性質、流變性、塗料糸統之刷塗或輥 轉移及應用、或粘着性，以及塗櫨膜之平準（levelling ) 及沈降C sagging )性fi。膨潤土、二iii化矽、金艇S、 聚烯烴系有機物、以及氫化之蓖麻油，係被用於含有溶劑 之系統，但其有效性、運送及配方簡便性以及各種性質間 之平衡，對所有含有非水性溶劑之系統並不合宜。本發明 之新穎的增稠劑可彌補對有效增稠劑之需求，它使含有非 水性溶劑之系統獲得所欲的各褪平衡性質。 經濟部中央桴;!1冷0工消"合作社印纪 美_專利第4,337，184號揭示一_流變改質劑（ rheo 1 ogy mod i f i e r _ )，它係由8货耳之聚氧化烧據C polyalkylene oxide )，譬如聚氧化丁‘jii = _(polybuty-1 ene ox i de d i ο 1 );大約0.1至大約3莫XI:之多功能基 物質，譬如，帶有至少3個烴甚功能基之多元醇；大約4 -3 — 81.9.20,000 (諳先閲·而之·;,--事項#坫寫本7!') *1T_ 本紙張尺71適用中國园家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公兑） 經濟部中央標準^:!,工消"合作社印^ I ' , fA-正’ ^ ft 6 Q \ ·_ 二:___ 五、發明説明（2 ) 至大約15..莫耳之二異氘酸酯，馑如1,10-癸烷擋二異氮酸 _〔 l，10-decamethylene di isocyanate );低於大約 3 萸耳之水；相反應而製成，；U;中並使川见多的二與铽酸酯 以煳補任何存在之水份。據指出，此種流變改質劑可用於 含葙機溶劑之組成物，特別姑塗料組成物。 美幽毋利笫4，520，158號揭示一祯使冇機液體增’粘之 方法，其中包含以水不溶性兩性聚？y解質（p〇 1 yampho 1 y t e )溶於非極性烴類有機液腮，以形成溶液之步驟。所揭示 之兩性聚戴解質係爲非離子性単®、含磺酸鹽之單體、以 及含胺之單微所形成之三聚物C ter polymers )。 美國專利第4，668,731號揭示一種羧酸聚合物（如聚 丙烯酸）之安定的成可立卽分散之分散液成漿液（slurry ) ，它係使羧酸聚合物分散於礦油精內，而在礦油精內含有 足垃之ώ至少一抓烯烴成二烯烦（如聚丁二烯）所形成之 彈性體，此彈性體係可在礦汕精內膨脹或溶解者。其中並 揭示以此一混合物用於顔料;il ( pigment pas te )或建築 粘着劑。 美國專利笫4,778,843號揭示一槌在含葙有機溶劑之 組成物中特別適用之聚醯胺流變添加劑，它係爲下述成份 之反應生成物：⑴聚羧酸，指至少帶有5個碳原子之過羧 酸基（percarboxylic acid group )者；⑵活性氣化物， 如式；XmRYn所示，式中K代表帶荷2 — 12.個碳原子之基 幽，X及Y各選自第一胺基、铅二胺基、及羥基，m及η 至少各爲1，（ m + η )之總和至少爲2，但前提是至少 —4 — (诂先間"竹'(|,之泣:&'"^#靖巧木11·) —裝· 訂· •"丨. 本紙張/ui適用中四Β家i?準（CNSPM规格（2丨0 X 297 H ) 81.9.20,000 經濟部中*標準40工消作：合作社印製 ΛΓ> ΒΓ» 五、發明説明（3 ) 有9α %之參與反應之χ及Υ基係爲第一胺基、第二胺基、 或彼等之混合物者；以及⑶端基保護劑C capping agent ) ，它係爲一元羧酸，至少有一者係爲不飽和且被羥基化（ hydroxylated )。該端基保護劑的存在量需足以使聚竣酸 與活性氫化物之反應生成物的端基獲得保護（cap )。該 專利中亦揭示以此聚醢胺流變添加劑，用於使包括建築塗 料、工業油漆、及若干封閉劑在內之脂族及芳族溶劑系組 成物予以增稠。 各種參考文獻均未揭示本發明之增稠劑，或揭示製造 或使用此種新穎之增稠劑的方法。 因此，本發明之目的在於提供能有效地使非水性系統 增稠之一種新潁的增稠劑。 本發明之次一目的在於捉供一種在非水性系統中能有 效使用、简使使用、且效率良好之新颍的增獨劑。 本發明之另一目的在於提供能適用於使非水性系統增 之新颍增·劑的製造及使用方法。 本發明提供之新穎的增稠劑，可用於使含有非水性溶 劑之組成物增稠。此增稠劑係爲下述成份之反應生成物： ⑴多元醇，它至少含有兩個羥基遇；⑵聚異㈣峻酯，它帶 有至少兩個異氮酸酯基者；以及⑶活性氫化物，如式R- X 所示，式中X代表第一胺基、弟二胺签、羥基，而R代表 含有1至大約30.個碳原子之基幽，且與铋酸_基C 一 N = C = 0 )的數回與多元醇中羥基（一0H )的跛目刚+者比 例係介於大約1.05至2.1之間者。 -5 - (請t閲¾背面之注ώ事項*填寫各頁) -裝. 訂. 本纸張尺·度適用中四阀家標準（CNS)甲4现格（210 X 2D7公兑） 81.9.20,000 經濟# t央標準局tw工消费合作社印 A6

BG 五、發明説明（4 ) 本發明亦提供一種藉著摻入新潁的增糊劑’而使諸如 非水性溶劑、含非水性溶劑之聚合物溶液、及含非水性溶 劑之分散液等非水性系統予以增稠之方法。 本發明提供之增稠劑，其製法係由含下述成份之混合 物形成反應生成物：⑴至少—祯多元醉，且係至少帶仿附 個羥基者；⑵至少一種聚舆氰酸酷，且係至少帶有兩個異 氰酸酯基者；以及⑶至少一種活性氫化物，如式R — X所 示，式中，X代表第一胺鉴、第二胺蕋、及羥基，R代表 含1至大約30.個碳原子之基團，且異氰酸酯基（一N = C ==0 )的數目與多元醇中控基（—OH )的數目兩者比例係 介於大約1.05至2.1之間者。 多元醇中至少帶有兩個羥基，此羥基係用於與異氰酸 酯相反應者。多元醇可爲經過加成聚合或縮合聚合形成之 多元醇，譬如，丙嫌酸多元醇C acrylic polyol )、聚酯 多元醇（polyester polyol )聚醚多元醇（P〇lyether polyol )、聚己內酿多元醇（polycaprolactone polyol ) 、及聚稀烴多元醇（polyolefin polyol )。較理想的是聚 丁二烯多元醇。大致呈線型分子結構且在兩個終端帶有第 —級經基（pr imary hydroxy group )之多元醉亦㈣理想。 婊理想的多元醇係爲a，w-二羥基聚丁二烯。多元醇之數 量平均分子量可介於大約1，500至大約1〇,〇〇〇之間。較理 想的是使數Μ平均分子m達到大約3，000者。 聚異氰酸酯可爲二異氰酸自自或三異氰酸酯；而以式 0=C=N— 示之二異氰酸_爲宜，式 一 g — 本紙乐又六之適用中四阀家作苹（C'N’S〉甲4现格（21〇 X四7父公） 81.9.20,000 (請先閲¾背面之注:&事¾'再5--<yt本頁) i裝. 訂. 213^^

Λ 6 BO 五、發明説明（5 ) 中，Ri 代表院撑（alkylene )、環烧撑（cycloalkylene ) 、或芳撐（ary 1 ene )，它可爲未經取代者或經諸如鹵素、 烷基、或芳基取代者。較理想的是二聚物酸性二異氰酸酯 (dimer acid di isocyanate )，它係爲長鏈、二聚化（ dimer i zed )之脂肪酸主幹（含大約36.個碳原子）之脂族 二異氰酸酯。 在聚異铋酸酯中之異氮酸酯驻（_ NCO )的數目，與 在多元醉中之羥蕋（一OH )的數目，兩恶比例係介於大約 1.05至大約2.1之間。較理想的情形是異氰酸酯基數目與 多元醇中之羥蕋數目兩者比例介於大約1 . 1至大約1 · 8之 間。 活性氫化物係如式R — X所示，式中，X代表第一胺 基、第二胺基、及羥基，而R代表帶有1至大約30.個碳原 子之基幽。R可爲烷撐、迎烷擋、成芳擋，它可爲未經取 代者或爲諸如鹵素、烧基、芳基、院氧基、第三烧胺基（ t - a 1 ky 1 am i no )等所収代者。較理想的足泌三貌胺基院 基胺或第三烷胺基烷基醇。最理想的活性氫化物係爲 (ch3 )2N(CH2 )3NH2 ° 聚異氰酸酯、多元醇、與活性氫化物之反應，可在周 遭溫度及在對所有反應物適用之任何溶劑調配而成的溶液 內迅速進行。較理想的是溶劑中不含有在使用的反應條件 下會與異氙酸酯基或羥基相反應之基幽。其中以甲苯最爲 理想。 本發明方法係藉由含有下述成份之混合物製成反應生 一 7 — 本紙张又度適用中ΗΗ家桴準（CNS)甲<1规格（210 X 2耵公；ί ) .裝. 訂. 經濟部中央標準局口工消疗合作社印製 81.9.20,000 21^9 Ο AG Ββ 五、發明説明（6 ) 成物：至少一種多元醇，多元醇係爲至少帶有阑個羥基者 ;至少一種聚異氰酸酯，聚異氰酸酯係爲至少帶有兩個異 氙酸酯基者；以及至少一種活性E化物，如式R — X所示 ，式中，X代表第一胺基、第二胺基、及羥基，而R代表 含有1至大約30.個碳原子之基團；其中，異氰酸酯基的數 目與多元醇中的羥基數目兩者比例介於大約1.05至大約 2 . 1之間；且活性氫基的數目與多元醇中之羥基數目兩者 總和，對於異氙酸酯基數目之比例爲低於大約1. 5者。 較理想的是在所用的方法中，包括：⑴由一混合物製 成反應生成物，混合物中包含：至少一種多元醇，此多元 醇爲至少帶有兩個羥莶者，以及至少一種聚異氙酸酯，此 聚異m酸酯爲至少帶有兩個異鉍酸酯基者，而異氰酸酯基 C —NCO )數目對多元醇中之羥基（一OH )數目兩者比例 介於大約1.05至大約2.1之間者；以及⑵令反應生成物與 至少一種如式R — X所示之活性氫化物相接觸，式中，X 代表第一胺基、第二胺基、及羥基，而R代表含有1至大 約30.個碳原子之基幽者。更理想的情形是使活性氫化物之 用量至少足夠與所有過置之異氰酸酯基相反應者。 本發明中用於使含有非水性溶劑之組成物予以榭稠之 方法，係令本發明之增稠劑與非水性系統相混合。非水性 系統可爲溶劑、溶液、或顆粒物質之分散液，譬如聚合物 軋粒或戚料顆粒在非水性溶劑中形成之分散液。浞合很容 易完成，不曾有形成塊狀C 1 ump )或硬渣C gr i t )的趨勢 ，若有此趨勢則to使用高剪切混合器C high shear mixer )。 -8 - 本紙張又度適用中因國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 裝· **τ. 經濟部中央標準局„1--1工消疗合作社印製 81.9.20,000 A6 ΒΓ) 2i3的 五、發明説明（7 ) 此外，在非水性溶劑系統中尙可含有其他成份，臂如 ，乳化劑、顔料、塡料、分散劑、抗移動助劑（anti-migrat ion aid ) 、 熟化劑 、聚 結劑、 潤濕劑 、殺 菌劑、 可塑劑、消泡劑、色料、蠟、或抗氧化劑。 以下貨施例係用於例示本發明之增稠劑，彼等之製法 ，及其用途。它並非用於限制本發明之範幽，一般熟知此 項技術的人士當可瞭解本發明之其他應用。 實施例 增稠劑之製造 在裝有Dean- S tark阱、溫度計、及迴流冷凝器之一 個藉機械攪掸的4 -頸圓底燒瓶內，加入201.8克之終端帶 有羥基之聚丁二烯C ARCO化學公司之Poly-BD R-45M樹 脂；0.73奄當iil OH/克）以及684克之中苯。Dean-Stark 阱預先充以甲苯，使固體含量維持固定。將溶液加熱至迴 流，並藉共沸除去水，維持1. 5小時。令燒瓶冷却至27. °C ，並加入64.克之二聚物酸性二異氮酸酯C dimer acid d i i socyana t e，DD I )(爲長麵、二聚化之脂肪酸主幹一 含大約36.個碳原子一之脂族二異氰酸酯；“ ddi I4 10 ” C 3.22靟當M-NCO/克），美國明尼蘇達州Minneapolis 市Heke 1公司樹脂部門供應）以及〇 · 226克之二月桂酸二 丁基錫Cdibutyltin di laurate ) C Μ 47.化學公司供應之 Thermolite-12 )。將溶液加熱至75/C，維持2.5小時。 隨後再加入0.53克之Thermo 1 ite-12，且將溶液再加熱6 小時。在4盎斯的敗璃瓶内，加入60.0克如此配製之反應 混合物以及0.238克甲醇（已利用活化過的分子篩予以乾 -9 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（以〇 X 297公釐） (-''1-閲^背面之;1念卞^冉坫."本頁) i裝· 訂 經消部中央桴準^”^工消^合作杜印级 81.9.20,000 2139^ i A6 _BO_ 五、發明説明（8 ) 燥者）C活性氫化物；7.45毫當量），並於60l °C加熱15. 小時。使用凝膠滲透色層分析儀，以聚酯校正所測得之分 子蜇爲重量平均分子跫（Mw) = 87,000而數£1；平均分子 iji ( Μη ) = 18，700。 打施例2〜11. 其他增稠劑之製造 赏施例2〜11.所示之其他增稠劑，係依；1^:施例1之方 法，以各種活性氫化物C每一種活性氫化物之用量均爲 7.45毫當量；亦卽與實施例1所用之0.238克甲醇具有 相闻的毫當量數）製成，結果示於表2 . 1。 表2 . 1 其他增稠劑之製造 -裝. 經消部中央標準局Π工消"合作社印製 實施例 活性氫化物 P〇ly-BD Mw Mn 2 CH3(CH2 )sOH R-45M 92,100 19,400 3 CH 3(CH 2),! OH ft 93,200 19,100 4 CH 3(CH2 ) 17 OH M 92,800 18,100 5 CH 3NHCH2 CH2 OH " 68,100 15,700 6 (CH3)2 N(CH 2) 3NH2 II 23,100 6,440 7 CH 3(CH2 )3NH ft 81,300 16,300 8 CH 3(CH 2)11 NH 2 II 84,100 17,300 9 c6h5ch2〇h fl 99,600 19,300 10 丁基甲醇 II 104,000 19,900 11 CARBOWAX 55 0 " 52,000 17,〇〇〇 -J0.- .1T. 81.9.20,000 本纸张又度適用中國因家桴準（CNS>甲4現格（210 X 297公货）

五、發明說明（9 ) 實施例12.〜17. 其他增稠劑之製造 實施例12.〜17.所示之其他增稠劑，係以不同的活性氫 化物製成，結果示於表12.1。 在裝有Dean-Stark阱、溫度計、及迴流冷凝器之一個 鉛機械搅掸的4 -頓圓底燒瓶内，加入113.9克之終端帶有 羥基之聚丁二烯（ARCO化學公司之Poly-BD R-45M樹脂 ;0.73毫當量0H/克樹脂）以及350克之甲苯。Dean-Stark 阱内 預先充 以甲苯 ，使 固體含 Μ 維持 固定。 將溶液 加熱至迴流，並藉共沸除去水，維持1小時。令燒瓶冷却 至6Q °C，並加入由36. 1克之二聚物酸性二異瓿酸酯CDDI ) (爲長鏈、二聚化之脂肪酸主幹一含大約36.個碳原子一之 脂肪二異氰酸酯；美國明尼蘇達州Mi nneapo 1 i s市Henke 1 公司樹脂部門供應之“ ddi 1410 ” ）溶於23.6克甲苯所 形成之溶液以及0.45克二月桂酸二丁基錫（M&T化學公 司供應之Thermo 1 i t e- 12 )。將溶液加熱至85. °C ’維持β 小時。在4 -盎斯的玻璃瓶内，加入75.0克如此配製之反 應混合物以及9. 9毫當量之活性氫化物（已利用活化過的 分子篩予以乾燥者），令它在60/C的烘箱內加熱15.小時。 分子Μ係利用凝膠滲透色姆分析儀，以聚酯校正而測定之 (-t間·，•''1'、背而之;1&:|;項再^^本頁) -裝- .1Τ· 經濟部中央標準局^工消泞合作杜印纪 —11.— 本紙张/0'1適用中内阀家桴吧（CNS)甲4悦格（21ϋ X 2y7么D 81.9*20,000 213Q： Λ6 ΒΓ) 五 '發明説明（10.) 表 12.1 其他增稠劑之製造 實施例 活性氫化物 Poly_BD Mw Mn 12 (CH3)2N(CH2)3NH2 R4 5M 97,700 13,300 13 (CH3)2N(CH2)3〇H It 147,000 19,900 14 (CHs)2N(CH2)2〇H II 140,000 19,700 15 t-BuNHCH2〇H II -- -- 16 (Bu)2N(CH2)3NH2 II 100,100 16,300 17 (CH3)2NCH2CHOHCH 2N(CH3)2 " — — <^;ι·.ι'·Ί.Λ背面之.;x:!i^·項再塥寫本頁) 實施例18.〜21. 其他增稠劑之製造 實施例18.〜21.所示之其他增稠劑，係以不同的活性氫 化物製成，結果示於表18.1。 在裝有Dean-Stark阱、溫度計、及迴流冷凝器之一 個藉機械搅拌的4-頸圆底燒瓶內，加入71.5克之終端帶 有羥基之聚丁二燏（ARCO化學公司之P〇ly-BD R-45HT 樹脂；0.85毫當Μ OH/克樹脂）以及233.3克之甲苯。 Dean- S tark哄內預先充以甲苯，使固體含Μ維持固定。 將溶液加熱至迴流，並藉共沸除去水，維持1小時。令燒 瓶冷却至60TC，並加入由28 ·5克之二聚物酸性二異氰酸醒 C DDI ) C爲長_、二聚化之脂肪酸主幹一含大約3d個碳 原子一之脂族二異氰酸酯；美國明尼蘇達州Minneapol i s 市Henkel公司樹脂部門供應之“ ddi 1410 ” ）溶於23.2 克甲苯所形成之溶液以及〇·3〇克二月桂酸二丁基錫（Μ & Τ化學公司供應之Thermol i t e-12 )。將溶液加熱至85. -12 — -裝· 訂 經濟部中央標準^ts工消费合作、杜印¾ 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9,20,000 ΛΓ, Β(； 2139^1 五、發明説明（11.) °C，維持'6小時。在4 -盎斯的玻璃瓶內，加入75.克如此 配製之反應混合物以及13.67毫當量之活性氫化物（已利 用活化過的分子篩予以乾燥者），令它在60l °C的烘箱內加 熱15.小時。分子量係利用凝膠滲透色層分析儀，以聚酯校 正而測定之。 (諸屯閲-'背面之注&事項再^?*本頁) 表18.1 其他增稠劑之製造 竹施例 活性氚化物 Poly-BD Mw Μη 18 (ch3)2n(ch2)3nh2 R-45HT 27,600 7,070 19 (ch3)2n(ch2)3oh II 136,000 13,800 20 η-ΒυΟΗ II 152,000 16,400 21 HN=C-[N(CH3)2]2 " __ —裝· ,1T_ 經濟部t央標準局0工消"合作杜印焚 比較實施例22. 二異氰酸酯與3 - (N，N-二甲胺基）丙胺 (活性氫化物）之反應生成物之製造 在裝有磁力搅拌桿、溫度計、滴加漏斗、及氮氣入口 之3-頸圓底燒瓶内，加入16.96克之二聚物酸性二異氰 酸酯及25.克之甲苯。在氮氣大氣及在攪拌下，將6.098克 之3 - ( N，N-二Φ胺佔）-丙胺（已利川沾化過之分子篩 予以乾燥者）溶於26.95克甲苯所形成之溶液，於大約20L 分鐘的時間內，經由滴加漏斗予以加入，此時令反應混合 物溫度維持於35.〜40· °C之間。添加完粜後，於室溫下對溶 液搅拌5小時。 實施例23. 非水性分散液之增稠 -13.- 本紙張又度適用中rara家桴苹（CNS) ΨΊ规格（210 X 2!)7公坫） 81.9.20,000

A6 BC 五、發明説明（12 ) 對20l克在NORPAR -12連續相內之非水性分散液C在 NAD重量中，聚合物佔58.重量％)，加入一定數量之實施 例1〜22中之一種增稠劑，使增稠劑濃度如表23.1所示。 增稠劑係於攪拌及在室溫下加入，利用甲苯調配成溶液， 以增稠劑溶液之重Μ表之，它佔3α重。搖動5分鐘後 ，利用Brookfield粘度計C Model LVT )，以3號心軸 C spindle )及表 23·1 所示之轉速 Crpm)測其 Brookfield 粘度。 (請先閲访背面之注&事項办项寫本頁) 經濟·«!中央標準局tH工消*:合作社印® 表23.1 非水性分散液之增稠 賞施例 濃度c %) 粘度（ 厘泊） 6 rpm. 60 rpm. - 0 100 100 1 2 17 00 420 2 2 1700 470 3 2 2400 570 4 2 2000 520 5 2 1200 460 6 2 凝膠 6 0.03 1700 1160 7 2 600 310 8 2 1400 460 9 2 1400 400 10 2 1400 400 11 2 2000 1400 -14.- 丨裝· 訂. 81.9.20,000 本紙張&度適用中拽因家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公if ) Λ6

BG 五、發明説明（13.) 賞施例24.'非水性聚合物分散液之增稠 對20.克在NORPAR- 12連續相內之非水性分散液（在 非水性分散液的重量中，聚合物佔40l重量％ )，加入一定 數量之實施例1〜22.中之一種增稠劑，使增稠劑濃度如表 24.1 RTf示。增稠劑係於攪拌及在室溫下加入，利用甲苯 調配成溶液，以增稠劑溶液之重童表之，它佔1重量％。 搖動5分鐘後，予以靜置隔夜，利用Brookfield粘度計 (Mode 1 LVT )，以3號心軸及表24.1所示之轉速（rpm) 測其Brookfield粘度。 (請尤閱"背面之注6-事項再填"本頁) 訂_ 經濟部中央標準局貝工消疗合作社印：^ -15.- 81.9.20,000 本紙張尺度適用中围囤家桴準（CNS) f 4规格（2ί0 烈7公釐） 21-9

A6 BG 五、發明説明（Μ.) 表24 · 1非水性分散液之增稠 經濟部中央標準局Π工消費合作社印製 實施例 濃度 (% ) 粘度（ 厘泊） 6 rpm 60 rpm — 0 20 15 12 0.032 2800 555 0.096 8400 1610 13 0·032 20 15 0.096 7560 1180 14 0.032 20 15 0.096 20 ~ 15 15 0.032 20 15 0.096 60 40 16 0.032 1420 400 0.096 6000 1900 17 0.032 20 15 0.096 260 150 18 0.032 不溶於Norpar-12 19 0.032 170 90 0.096 9300 1480 20 0.032 20 10 21 0.032 190 110 0.096 8 700 1200 22(比較） 0.032 20 10 膨潤土 (BENTONE SD-1; NL化學公司供應） 0.032 20 10 二氧化矽 (CABOSIL N-7 0TS; Cabot 公司供應） 0.032 20 10 (請先閲洁背面之注念事項再塡寫本页) 本紙張又度適用中國國家桴準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000 A6 B6 21 撕、· 五、發明説明（15·) 本發明所有的增稠劑均能有效地使非水性分散液予以 增稠。樣品14.及20.在所使用的濃度下並不十分有效；未使 用較高的濃度。 賞施例25. 加入溶劑/聚結劑對增稠效率之影響 對31.85克在NORPAR 12內之非水性分散液C在分散 液總重量中，聚合物佔40.重量％ )，加入0.8克之實施例 12.之增稠劑，它以甲苯調配成1.29重量％之溶液，並加 入0.65克C佔聚合物固體之5重量％ )或1.29克（佔聚 合物固體之10.重量％ )之溶劑。攪拌5分鐘後，利用 Brookf ield粘度計C Mode 1 LVT )，以3號心軸及表25.1 所示之轉速C rpm )測其粘度。 表25.1 加入溶劑/聚結劑對增稠效率之影響 溶劑 濃度C % ) 粘度C厘泊） 6 rpm. 60 rpm· <請先閲讀背面之注念事項再植％本頁) 丨裝- .11. 無 3000 510 已二酸二異丙酯 5 10 4100 3600 ο ο 8 9 6 6 丁甚 CARBITOL 5 10 4 1 ο ο 8 ο ο 0 6 二甲苯 5 10 3540 3400 經濟部中央標準局^工消赍合作社印纪 ο ο ο ο 6 6 異丙醇 5 0 ο 4 1 1 - ο 5 8 1 甲基•戊基甲酮

TEXANOL 5 10 5 ο -17- 1600 340 2080 200 340 245 ο ο 4 8 5 1 81.9.20,000 本紙張通用中因因家棵準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 經.：^部中央標準局只工消费合作社印聲 Α6 Β6 五、發明説明（16.) 某些溶劑特別是結合氫之溶劑，如丁基CARBITOL、 異丙醇、及TEXANOL，均能有效地降低本發明增稠劑之 增稠效應。 實施例26. 帶有各種非水性溶劑之聚合物的增稠情況 在帶有非水性溶劑之聚合物內，於攪拌及在室溫下， 加入3 · 0克之表26 · 1所示之增稠劑〔以甲苯調配成30.重量 %溶液）以及加入表26.1所示之溶劑。帶有非水性溶劑之 聚合物，它與溶劑的用量係經調整，使様品總重量爲20.克 ，且帶有溶劑之聚合物其與增稠劑之濃度，總計固體量達 到45.重量％。然後，將樣品滾動_夜，並利用Brookfield 粘度計（Model LVT )，以3號心軸及6 rpm測其

A

Brookf ield 粘度。 表26.1帶有各種非水性溶劑之聚合物的增稠情形 聚合物 溶劑 使用不同增稠劑之粘度（厘泊） 無 货施例3 It施例6 货施例11. 醇酸聚合物 AROPLAZ 6440 醋酸丁酯 40 120. 130 80 醇酸聚合物 Cargill 5070 萘酚精 60 130 660 170 丙烯酸酯聚合物1 二甲苯/PrOAc 1250 2120 5050 1780 丙烯酸酯聚合物2 二甲苯/PrOAc 7950 11860 17300 12340 ——18. 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ------------------------裝-------訂 (諳先《治背面之注念事項办硝寫本頁) 經濟部中央標準^只工消費合作社印製 A6

BG 五、發明説明（17.) 本發明之增稠劑能有效地使帶爷·非水性溶劑之聚合物 予以增稠。 賞施例27. 以各種增稠劑使帶有非水性溶劑之醇酸聚合物 增稠 對20.克在鎖油精內之帶有非水性溶劑之含油率（oil length )高的醇酸聚合物CCargi 1 1 5070 ;聚合物在溶液 重董中佔70.重量％ )，於攪拌及室溫下，加入4.67克之 表27.1所示各賞施例之增稠劑，它以甲苯調配成30.重量 %之溶液，且加入6·13克之萘酚精（naphthol spirit ) 。於滾動隔夜後，利用Brookf i e Id粘度計（Mode 1 LVT ) ，以3號心軸及6或6Q rpm之轉速，測其Brookf ield粘 度。 19. 81.9.20,000 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货）

2139〇I A6 B6 五、發明説明（18.) 表27.1 以各種增稠劑使帶有非水性溶劑之醇酸聚合物 增稠情形 增稠劑 實施例 粘度 6 rpm (厘泊） 60 rpm 無 200 205 12 1140 1120 13 720 730 14 680 675 15 540 550 16 740 760 17 1260 1140 18 2420 2000 19 1760 1540 20 300 295 21 1380 1250 比較22 680 680 (請先Μ··11''^面之注悫卞項再项寫本頁) i裝· ,1T. 經濟部中央標準々"：：：工消費合作杜印^ 一 20.— 本紙張几度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公发） 81.9.20 000

五、發明説明（19.) (請尤閲·，·'''背而之注念事項再埼寫本頁) 本發明之增稠劑能有效地使帶有非水性溶劑之聚合物 增稠。 賞施例28. 使顔料之非水性分散液增稠 由下述成份配製非水性二氧化鈦分散液 顔料分散劑1 C在甲苯中含35. %固體） 5.14克 萘酚精 15.12克 二氧化鈦(DuPont Tl-PURE R-900) 60.0 克 1使用之顔料分散劑爲50.對-12 -羥基硬脂酸/ GMA / 49 MMA/1 MAA，揭示於"Dispersion Polymerization in Organic Media", K.E.J· Barrett, John Wiley & Sons, 第 108-109 頁（1974)。 將上述成份混合，並使用Cowles葉片於3000 rpm予 以硏磨15.分鐘。 在上述“硏磨物“ C grind )內加入39.74克萘酚精 及1克增稠劑溶液C以甲苯調配成30.重it %之溶液）。利 用Brookfield粘度計（Model LVT )，以3號心軸在6或 60· rpm之轉速下，測其粘度。結果示於表28.1。 經濟部中央標準局0工消费合作社印- 表28· 1 顔料之非水性分散液之增稠情形 增稠劑 粘度（厘泊） 6 rpm 60 rpm • 實施例6 1700 530 無 20 20 -21.- 81.9.20,000 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 二. A6 B6 五、發明説明（20.) 本發明之實施例6之增稠劑，能有效地使顔料之非水 性分散液增稠。 實施例29. 使非水性油漆增稠 以聚合物之非水性分散液作爲結合劑載體C binder vehicle )之非水性油漆配製如下： 顔料分散劑1 (以甲苯調配成含35·%固體）51.43克 萘酚精 151.16克 二氧化鈦（DuPont T1_PURE R-9〇〇) 600.0 克 1使用之顔料分散液爲50,對-12 -羥基硬脂酸//GMA// 49 MMA/1 MAA ，揭示於"Dispersion Polymerization in Organic Media", K.E.J. Barrett, John Wiley & Sons,第 108-109 頁（1974 ) ° 上述成份於混合後，以Cowl es葉片於3000 rpm予以 硏磨15.分鐘。 在ιοα克的上述“硏磨物”內，依序加入下述成份並予 攪掸之： 非水性分散液（以NORPAR 12.調配成含65.%.固體）172.38克 已二酸二異丙酯 12.6克 二元酯（Du Pont DBE ) 12.6 克 酞酸二辛酯 8.4克 增稠劑C以甲苯調配成30. %溶液） 0.28克 萘酚精 17.74克 — 22· — 本紙张尺及適用中國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） (請先閲讀背面之注"·事項再塡"本頁) -丨裝· .11, 經濟部中央標準局員工消"合作社印製 81.9-20,000 2，\. ^ ^ ^ A6 _______B6__ 五、發明説明（21.) 在室溫下經過3天的平衡化（equilibration )之後 ，利用Brookfield粘度計C Model LVT )，以3號心軸於 6、30.或60L rpm之轉速下，測其粘度。結果示於表29 · 1。 表29.1 非水性油漆之增稠 增稠劑 粘度（厘泊） 6 rpm 30 rpm 60 rpm 實施例 6 10,600 3920 > 2000 無 100 - 90 本發明之實施例6的增稠劑能有效地使非水性油漆增 稠。 ’ <請先間冶背面之注念事項再项寫本頁) 丨裝· 訂 經濟部中央標準局Π工消費合作社印？ —23.— 81.9.20.000 本紙張尺_度通用中國囷家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. ___mi 第8110928Q號專利申請案 （民_82.年8月24.日呈） 修正申請專利範圍 1. 一種用於使非水性組成物增稠之增稠劑，其係下 述混合物之反應生成物，該混合物包括：至少一種多元醇 ，該多元醇至少帶有兩艏羥基；至少一種聚異氰酸酯，該 聚異氰酸酯至少帶有兩個異氰酸酯基（isocyanato group) ;以及至少一種具有式R - X所示活性氫化物（a c t i v e hydrogen compound),式中X代表第一胺基、第二胺基、 及羥基，而R代表含有1至30個硝原子之基圃；其中該異 氘酸酯基之數目與該多元醇中之羥基的數目之比例係1. 0 5 至2.1 ;而該活性氫基之數目與該多元醇中之羥基的數目 之總和與該異氰酸酯基之數目的比例像1.0至1.5者。 由 係 其 劑 稠 增 之 稠 增 物 成 組 性 水 br ΤΠ\ 使 於 ： 用者 種取 一 製 法 2.方 述 下 物 成 生 應 反 元 多 聚數 該之 ，基 酯酯 酸酸 氰m 異異 聚該 取及而 製以 ， 物.，基 合基酯 混羥酸 之値氮 份兩異 成少個 述至兩 下有少 由帶至 >醇有 (1元帶 多酯 該酸 ,«與 醇異目 線，， 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 rK- 4.* -本 接代 及相 R :物而 1 化 ， 2.氫基 至性羥 05活及 1.之、 偽示基 例所胺 tbx 二 者R-第 兩式 、 ，與基 目物胺 數成一 之生第 基應表 羥反代 該該 X 中令 ， 醇} 中 元(2式 多 -該 觸 園 基 之 子 原 磺 0 ο 3 至 1A 有 含 表 總 之 百 數 的 基 羥1. 之至 中 ο 醇1 元偽 多例 該比 與的 百 百 數數 之之 基基 氫酯 性酸 活気 該異 ，該 中與 其和 者 適 or |? 家 國 囷 公 97 3 如申諳專利範圍第1項或第2項之增稠劑，其中 該多元醇偽為二羥基聚丁二烯者。 4. 如申謓專利範圍第3項之增稠劑，其中該二羥基 聚丁二烯係為α，ω -二羥基聚丁二烯者。 5 · 如申請專利範圍第1項或第2項之增稠劑，其中 該聚異氰酸係為二異氣酸酯者。' 6. 如申請專利範圍第5項之增稠劑，其中該二異氰 酸酯偽為二聚物酸性二異氣酸醋（dimer acid diisocyanate )者。 7. 如申請專利範圍第1項或第2項之增稠劑，其中 該異氰酸酯基數目與該羥基數目之該比例像1.1至1.8者。 8 · 如申請專利範圍第1項或第2項之增稠劑，其中 該活性氫化物傜遴自第三胺基烷基醇及第三胺基烷基胺， 且該化合物係含有1至30個碩原子者。 經濟部中央標準局KT工消f合作杜印製 9· 一種用於使含有非水性溶劑之組成物增稠用之增 稠劑的製法，包含由含有下述成份之混合物製成一反應生 成物：至少一種多元醇，該多元醇為至少帶有兩個羥基者 ;至少一種聚異氣酸酯，該聚異氣酸酯為至少帶有兩個異 氣酸酯基者；以及至少一種活性氫化物，如式R-X所示， -2-本紙張尺及適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 2ί)7公犛） 21·邮二 式中X代表第一胺基、第二胺基、及羥基，而R代表含有 1至30個磺原子之基圃；其中該異氰酸酯基之數目與在該 多元醇中之該羥基的數目，兩者比例係1.05至2.1 ;而該 活性氫基之數目與該多元醇中之羥基的數目之總和與該異 氰酸酯基之數目的比例係1.0至1.5者。 10. —種供含有非水性溶劑之組成物增稠用之增稠劑 的製法包含： (1)由含有下述成份之混合物製成反應生成物：多元 醇，該多元醇偽至少帶有兩個羥基者；以及聚異氮酸酯， 該聚異氣酸酯傜至少帶有兩個異氘酸酯雄者；其中該異氡 酸酯基之數目與該羥基之數目之比例係1.05至2.1 ;及 (2 )令該反應生成物與式R - X所示之活性氫化物相接 觸，式中，X代表第一胺菡、第二胺拣、及羥基，而R代 表含有1至3 0個硝原子之基團； 其中，該活性氫基之數目與該多元醇中之\羥基的數目之總 和與該異氡酸酯基之數目的比例僳1.0至1.5者。 經濟部中央標準局8工消費合作社印奴 Π. —種經過增稠之非水性組成物，其中含有該非水 性組成物之0.026〜2重量％之申請專利範圍第1項或第 2項之增稠劑者。 1 2 .—棰使非水性組成物增稠之方法，包括令該非水 性組成物與該非水性組成物之0.026〜2重量％之申請專 利範圍第1項或第2項之增碉劑相混合者。 本紙张尺皮適用中國囷家桴準（CNS) ψ ‘1规格（2丨Ο X 297公筇）