TW575610B - Oligomeric organosilanes, process for their production and their use - Google Patents

Oligomeric organosilanes, process for their production and their use Download PDF

Info

Publication number
TW575610B
TW575610B TW91114554A TW91114554A TW575610B TW 575610 B TW575610 B TW 575610B TW 91114554 A TW91114554 A TW 91114554A TW 91114554 A TW91114554 A TW 91114554A TW 575610 B TW575610 B TW 575610B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
scope
rubber
mixture
patent application
oligomeric
Prior art date
Application number
TW91114554A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Detlef Luginsland
Andre Hasse
Michael Radcziwill
Roland Krafczyk
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Application granted granted Critical
Publication of TW575610B publication Critical patent/TW575610B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

575610 A7 B7 五、發明説明（J) 本發明係關於募聚型有機砂院，彼之製法以及彼之應 用。 已經知道使用含硫的有機矽化合物（如：3 _巯基丙基 三甲氧基矽烷或雙- (3-[三乙氧基甲矽烷基]-丙基）四硫院） 作爲氧化塡充橡膠混合物（包括特別用於胎面和車胎其他 組件）中的矽烷偶合劑或強化添加物（DE 2 141 159，DE 2 2 1 2 239，US 3 978 1 03，US 4 048 206)。 由EP 0 7 84 072 A1已經知道橡膠混合物，其以至少 一種彈料爲基礎’使用砂酸作爲塡料和強化添加物，其藉 由混合至少一種官能性聚有機矽氧烷而製得或爲原處反應 產物形式，其含有官能性有機矽烷作爲進一步構份。至於 單體型構築團塊，特別使用3 -毓基丙基三烷氧基矽烷或 雙（三烷氧基曱矽烷基丙基）四硫烷，此二者各帶有3或6 個烷氧基取代基。 以有機矽烷和塡料（如：沉澱矽酸）製備橡膠混合物時 ，第一個混合程序期間內發生化學反應，如：在內部混合 器中發生。此化學反應含括有機矽烷和塡料之縮合反應， 此伴隨醇的大量釋出。橡膠混合物的進一步加工期間內， 釋出的醇引發某些程度的技術問題，如：壓出的混合物孔 隙度或橡膠本身形成所不欲的氣泡。此外，就健康和環境 觀點，希望降低反應期間內釋出的醇量。 已經知道使用寡聚型有機矽烷聚硫烷代替目前使用的 單體型含硫的有機矽化合物能夠大幅避免此缺點。
已由EP 09 64021知道由不同結構單元A和/或B 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 575610 A7 B7 五、發明説明（2 ) 和/或C構成的寡聚型有機矽烷
Y °η2)π Si—Ο— R2
R3 I -Si-O- R A B C 此已知寡聚型有機矽烷的缺點在於在橡膠混合物中的 強化行爲欠佳。 本發明的目的是要製造在橡膠混合物中之強化性質獲 改善且寡聚反應使得混合程序和後續加工步驟期間內釋出 的乙醇量較少的寡聚型有機矽烷。 本發明提出寡聚型有機矽烷，其特徵在於其根_ @ i 由下列兩種結構單元A和B構成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
....... _·丨i SH | (CH2)n R3 1 -Si-Ο-1 —Si - Ο - I R1 ι ι 1 ο 1 R2 B (I)
P 其中，R1、R2代表（Ci-CO烷氧基，以甲氧基或乙氧基 爲佳 R3代表直鏈或支鏈（C!-C^)烷基，以丙基、辛基或 六基爲佳， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1----- -5 575610 A7 B7 五、發明説明（3 ) η等於1-8，以3爲佳， 各個◦和ρ代表1 -40的正整數， P/ο 等於 0.2/1 至 6/1， R^Ci-Cs 時，ρ/ο 以 2/1 至 5/1 爲佳， R〜C〇-C8時，ρ/ο以0.5/1至3/1爲佳，而 R^C9-C2Q 時，ρ/ο 以 0.2/1 至 2/1 爲佳。 此寡聚型有機矽烷可以是具定義分子量的單一化合物 ，也可以是具分子量分佈的寡聚型混合物。 此寡聚型有機矽烷的分子量可介於200和16000克/ 莫耳之間。根據本發明之寡聚型有機矽烷的分子量以介於 400和5 000克/莫耳之間爲佳。 本發明亦提出根據本發明之寡聚型有機矽烷之製法， 其特徵在於··混合結構類型I和II的單體型化合物，之 後共寡聚合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) L#. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 SHI (CH2)nI R4 - S i - R41 R1 R3I R4 - S i - R4I R2
II 其中，R1 ' R2、R3和n具前述意義，R4是（c 基，以甲氧基或乙氧基爲佳，R4相同或不同。 此處，絕對結構和具有各種長序列二結_ 矽化合物可由前述結構類型I和Π形成。 匕）烷氧 有機 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -6 - 575610 A7 B7 五、發明説明（4 ) 共寡聚反應可於溶劑中和/或視情況地藉觸媒之助地 於介於0T：和150°C之間的反應溫度進行。 可利用之結構單元I的有機矽化合物有：锍基丙基三 乙氧基矽烷、毓基丙基三甲氧基矽烷或锍基丙基甲基二乙 氧基矽烷。 可利用之結構單元II的有機矽化合物有··丙基三乙 氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丙基甲基二乙氧基矽烷、 二甲基二乙氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基 矽烷、十六基三乙氧基矽烷或十六基三甲氧基矽烷。 此共寡聚反應可以添加水及使醇整體釋出或釋至惰性 有機溶劑或其混合物（如：芳族溶劑（如：氯苯）、鹵烴（如 :氯仿、二氯曱烷）、醚（如：二異丙醚、第三丁基甲基醚 、四氫呋喃或二乙醚）、乙腈或羧酸酯（如：乙酸乙酯、乙 酸曱酯或乙酸異丙酯）、醇（如：甲醇、乙醇、正丙醇、異 丙醇、正丁醇、第二丁醇或第三丁醇））中的方式進行。較 佳溶劑是乙醇或乙酸乙酯。 此反應可經催化。觸媒可以催化或化學計量添加。此 處，嫻於此技術者由 SOLGEL chemistry of alkoxysilanes (請參考，如，R.Corriu，D.Leclercq，
Angew.Chem.1996,108,1524-1540)知道的所有類型的酸性、 鹼性或親核性觸媒亦適用於本發明的寡聚反應。觸媒可以 與反應溶液相同相（均相催化作用）或以固體（雜相催化作 用）存在，於反應終了之後分離。 催化作用可以使用酸性、鹼性或親核性觸媒。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -7 - 575610 A7 B7 五、發明説明（5 ) 鹼性催化作用可以有機鹼（如··三乙胺、四甲基哌啶 、三丁胺或吡啶）或以無機鹼（如：Na〇H、K〇H、Ca(〇H)2 、Na2C〇3、 K2CC13、CaCCh、Ca〇、NaHCCh、KHCCh)或醇鹽 (如：Na〇CH3或Na〇C2H5)進行。 親核催化作用可以氧化鋁或適當氟化物（如：氟化銨 、氟化鈉、氟化鉀）或四院基氟化銨（如：四丁基氟化銨） 進行。 酸催化作用可以稀釋含水無機酸或路易士酸水溶液進 行。路易士酸可以是四丁基原鈦酸鹽。 此催化作用以使用稀釋NaOH水溶液或氟化銨水溶液 進行，觸媒於水中濃度是1莫耳％。 可添加適當量的甲醇用於催化作用。 可以選擇反應條件，特別是添加的水量，使得反應產 物不會聚縮成固體。 反應完全之後，可移除易揮發構份，可以慣用方式鈍 化或移除觸媒。 本發明亦提出橡膠混合物，其特徵在於它們含有橡膠 、塡料（如：沉澱矽酸）、選用的其他橡膠輔助物質及至少 一種根據本發明的寡聚型有機矽烷。 相對於橡膠用量，根據本發明的寡聚型有機矽烷用量 可由0.1至1 5重量％。 根據本發明的寡聚型有機矽烷之添加及塡料之添加可 於熔解溫度100°C至20CTC進行。但此添加亦可於之後於 較低溫度（40°C至100°C )，例如，與其他橡膠輔助物質， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) k. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _8_ 575610 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 一起進行。 寡聚型有機矽烷可以純淨形式加至混合程序中及施用 於惰性有機或無機載體。較佳載體材料是矽酸 '天然或合 成砂酸鹽、氧化銘或碳黑。 至於塡料，下列物質可用於根據本發明之橡膠混合物 ~ 碳黑：此處所用碳黑製自燄黑、爐黑或氣黑程序， 其BET表面是20至200平方米/克，如：SAF、 ISAF、HSAF、HAF、FEF或GPF碳黑。此碳黑亦可 視情況地含有雜原子，如：Si。 - 高度分散的砂酸，製自，如：砂酸鹽溶液沉澱或鹵 化矽之火燄水解，其比表面積是5至1000平方米/ 克，以20至400平方米/克（BET表面）爲佳，主要 顆粒尺寸是10至400奈米。此矽酸亦可視情況地以 與其他金屬氧化物（如：A卜Mg、Ca、Ba、Zn和鈦氧 化物）之混合氧化物形式存在。 一 合成矽酸鹽（如：矽酸鋁）、鹼土金屬矽酸鹽（如：矽 酸鎂或矽酸鈣），其BET表面是20平方米/克至400 平方米/克，主要顆粒直徑是10至400奈米。 - 天然矽酸鹽，如：高嶺土和其他天然生成矽酸。 -玻璃纖維和玻璃纖維產品（氈、束）或微尺寸玻璃珠。 較佳情況中，使用BET表面爲20平方米/克至400 平方米/克或以上的碳黑或BET表面爲20平方米/克至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公H ^" -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 灯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575610 Μ Β7 五、發明説明（7) ~ ^ 400平方米/克之高度分散的矽酸（矽酸鹽溶液沉澱製得） ’其用量是150重量份/ 1〇〇份橡膠。 前述塡料可單獨使用或以混合物形式使用。製造混合 物之特別佳的方法實施例中，相對於丨〇〇重量份橡膠，使 用10至150重量份塡料，〇至丨〇〇重量份碳黑選擇性地 倂用’和0.3至1〇重量份根據本發明的寡聚型有機矽烷 化合物。 除了天然橡膠以外，合成橡膠亦適用以製造根據本發 明之橡膠混合物。較佳合成橡膠述於，如：W. Η 〇 f m a η η， Kautschuktechologie，Genter Verlag，Stuttgart 1980。這樣 的橡膠特別包括： 一 聚 丁二烯（BR) 一 聚異間戊二烯（IR) — 苯乙烯/ 丁二烯共聚物（SBR)，苯乙烯含量爲1至60 重量％，以2至50重量％爲佳 — 異丁烯/異間戊二烯（IIR) —丁二烯/丙烯腈共聚物（NBR)，丙烯腈含量是5至60 重量％，以10至50重量％爲佳 — 經部分氫化或完全氫化的NBR橡膠（HNBR) 一 乙烯/丙烯/二烯共聚物（EPDM) 及這些橡膠的混合物。陰離子聚合的L-SBR橡膠（玻璃化 轉變溫度高於-5 0 °C )及它們與二烯橡膠之混合物特別適用 以製造車胎。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 575610 A7 B7 五、發明説明（8) 根據本發明之橡膠硫化橡膠可以含有橡膠工業已知的 其他橡膠輔助物質，如：反應促進劑、抗老化劑、熱安定 劑、光安定劑、抗臭氧劑、加工助劑、塑化劑、稠化劑、 發泡劑、染料、顏料、蠛、增充劑、有機酸、抑制劑、金 屬氧化物和活化劑（如：三乙醇胺、聚乙二醇、己三醇）。 橡膠輔助物可以已知量使用，此已知量特別與用途有 關。慣用量是，如，橡膠的〇. 1至5 0重量％。硫或提供硫 的物質可作爲交聯劑。根據本發明之橡膠混合物另可含有 硫化促進劑。適當硫化促進劑的例子有锍基苯並噻唑、次 磺酸醯胺、胍、秋蘭姆、二硫代胺基甲酸酯、硫脲和硫代 碳酸酯。此硫化促進劑和硫用量是相對於橡膠之0.1至10 重量％，以0.1至5重量％爲佳。 根據本發明之橡膠混合物的硫化反應可於lOOt至 200°C (以13 0°C至18CTC爲佳）、壓力10至200巴（視情況 選用）進行。橡膠與塡料、選用的橡膠輔助物質和根據本 發明之寡聚型矽烷（I)之混合可於已知混合設備（如：滾筒 、內部混合機和混合機-壓出機）中進行。 根據本發明之橡膠混合物適用以製造模製物件，如： 氣動輪胎、胎面、纜線被覆物、水管、驅動帶、傳送帶、 滾輪包覆物、輪胎、鞋底、密封環和阻尼組件。 根據本發明之寡聚型有機矽烷具有滾動阻力低（相關 於tan5 60°c )、耐磨性獲改善、焦化行爲獲改善和強化係 數（M300/M100)較高的優點。 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項存填寫本fo tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 575610 A7 B7 五、發明説明（9 ) 實例 寡聚型有機矽氧烷聚硫烷之製備 實例1 92.0克（0·38莫耳）3-锍基丙基三乙氧基矽烷（MPTES， Dynasylan 3201，Degussa AG)、412.0 克（2 莫耳）丙基三乙 氧基石夕院（PTES，VP Si203，Degussa AG)、51.8 克水、132.0 克乙醇、5.0克甲醇和0 · 2克氫氯酸（3 7 %)於攪拌時在1升 容量圓底瓶中混合。之後在迴轉式蒸發器中於真空移除溶 劑。後續乾燥期間內，於真空移除易揮發構份。得到硫含 量3.9 4 %的產物。 比較例1(根據 EP 0964021): 133克（0.25莫耳）雙- (3-[三乙氧基甲矽烷基]丙基）四 硫烷（TESPT，Si69, Degussa AG)和 44.0 克（0.21 莫耳）丙基 三乙氧基矽烷（PTES)與1毫升四丁基原鈦酸鹽置於500毫 升圓底瓶中並同時於80°C攪拌。8.50克（0.47莫耳）水加至 1 0毫升乙醇（分析級純度）中並於攪拌時緩慢添加。添加之 後，反應混合物於80°C攪拌1小時，之後於80°C、500-300毫巴蒸除乙醇。於80°C / 30毫巴移除剩餘的揮發性 成份。得到含有1.85環氧基/ Si單元（根據W-NMR測定） 且退火渣質28.8%的油狀產物。 比較例2(根據 EP 0964021): 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 575610 A7 _ B7 五、發明説明（1〇) 製法類似於比較例1，但此處以3 1 · 0克（0.2 1莫耳）二 曱基二乙氧基矽烷（DMDES，Gelest)代替 PTES。根據1H-NMR分析測定，得知所得油狀產物具丨.6〇乙氧基/ Si單 元。退火渣質爲30.3%。 實例2 120.0克（0·50莫耳）3-巯基丙基三乙氧基矽烷（MPTES) 和225.0克（1.09莫耳）丙基三乙氧基矽烷（PTES)置於配備 攪拌器的1升容量四頸瓶中。17.2克水、5.0克甲醇和 0.4克濃鹽酸於1〇〇毫升乙醇中之溶液以1小時時間添加 。迴餾加熱2小時之後，於11 〇°c、高真空移除溶劑和所 有揮發性成份。得到250.5克黏稠液體。 此產物硫含量6.8%，退火渣質36.4%。 實例3 120.0克（0.50莫耳巯基丙基三乙氧基矽烷（MPTES) 和125.0克（0.45莫耳）辛基三乙氧基矽烷（〇TES，VP Si208，DegussaAG)置於配備攪拌器的1升容量四頸瓶中。 5 · 3克水' 5 · 0克甲醇和1 · 5克濃鹽酸於60毫升乙醇中之 溶液以1小時時間逐滴添加。迴餾加熱4.5小時之後，於 1 10°C、高真空移除溶劑和所有揮發性成份。得到197.1 克黏稠丨仪體。 此產物硫含量7 · 5 %，退火渣質27.1 %。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 575610 A7 B7 五、發明説明（u) 實例4 120.0克（0.50莫耳）3-锍基丙基三乙氧基矽烷（MPTES) 和80.0克（0.20莫耳）十六基三乙氧基矽烷（HDTES，VP S.i216，DeguSSa AG)置於配備攪拌器的1升容量四頸瓶中。 4·〇克水、5.0克甲醇和0.37克濃鹽酸於45毫升乙醇中之 溶液以1小時時間逐滴添加。迴餾加熱4小時之後，於 1 20°C、高真空移除溶劑和所有揮發性成份。得到156.0 克黏稠液體。 此產物硫含量8.7%，退火渣質22.8%。 橡膠混合物和硫化橡膠之製備 實例5 實例5中，以根據本發明實例1的寡聚型有機矽烷與 Si69、Si263/Si203及根據EP 096402 1的比較用矽烷（比較 例1和2)製得混合物。 橡膠混合物1至5的配方示於附表1。此處，” Phr”代 表重量份數/ 1 00份橡膠原料。使用3-巯基丙基三乙氧基 矽烷（MPTES)和根據本發明的寡聚型有機矽烷的混合物2 和5中，硫含量必須由1.5提高至2.2，以將Si69中所含 的硫列入考慮。製造橡膠混合物和其硫化橡膠的一般方法 述於” Rubber Technology Handbook (橡膠技術手冊）”， W.Hoffman，Hanser Verlag 1994 〇 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —0 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 575610 A7 B7 五、發明説明（12) 附表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合物1 混合物2 混合物3 混合物4 混合物5 物質 量[phr] 第一階段 Buna VSL 5025-1 96.0 96.0 96.0 96.0 96.0 Buna CB 24 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 Ultrasil 7000 GR 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 ZnO 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 硬脂酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Vulkanox 4020 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Protector G35P 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Si69 6.4 - Dynasylan 3201 - 5 - - - VP Si203 - 1 — - - 根據 EP 0964021 比較例1 - - 6.4 - - 根據 EP 0964021 比較例2 - - - 6.4 - 實例1 - - - - 6.4 第2個階段 批次階段1 第三個階段 批次階段2 Vulkacit D 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 TBzTD 0.2 0.2 - — 0.2 Vulkacit Cz 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Sulfur 1.5 2.2 1,5 1.5 2.2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .1# 訂 -15- 575610 A7 B7 五、發明説明（13) 聚合物 VSL 5025-1是SBR共聚物，其於溶液中聚 合，得自Bayer AG，苯乙烯含量是25重量％，丁二烯含 莖是75重量％。73%丁二烯是1，2 -偶合者，10%是順式_ 1，4-偶合者，17 %是反式-1,4-偶合者。此共聚物含有 37.5phr 油且 Mooney 黏度（ML1+4 / 100°C )約 50。 聚合物 Buna CB 24是順-1，4 -聚丁 一*儲，得自Bayer AG，順式-1,4含量>96%，1，2含量<2 %，Mooney黏度是 44± 5 〇 砂酸 Ultrasil 7000 GR 得自 Degussa-HulsAG，其 BET表面是175平方米/克。
Si69是（雙-(3-[三乙氧基甲矽烷基]-丙基）四硫烷）， VP S!203是丙基三乙氧基矽烷，Dynasylan 320 1是3-锍基 丙基三乙氧基砂院，得自Degussa AG。
Naftolen ZD得自 Chemetall，作爲芳族油；
Vulkanox 4020 是得自 Bayer AG 的 PPD，Protektor G35P 是一種抗臭氧鱲，得自 HB-Fuller GmbH。Vulkacit D (DPG) 和 Vulkacit CZ (CBS)是 Bayer AG 的市售品。TBzTD 是 Flexis S.A.的市售品。 此橡膠混合物以附表2所示混合配方於內部混合機中 製得。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 575610 A7 B7 五、發明説明（14) 附表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 階段1 設定 混合單元 Werner & P f 1 e i d e r e r E -型 旋轉速率 70分鐘」 Ram壓力 5.5巴 空體積 1‘58 升 塡充率 0.56 流體溫度 7 0°C 混合程序 0至1分鐘 Buna VSL 5025- 1 + Buna CB 24 1至3分鐘 1/2矽酸，Zn〇，硬脂酸，Naftolen ZD，矽 i 烷 3至4分鐘 1/2 水楊酸，Vulkonox 4020，Protektor G35P 4分鐘 淸潔 4至5分鐘 混合 5分鐘 淸潔 5至6分鐘 M t禾口隹口米斗 1批料溫度 | 1 45- 1 50〇C 儲存 24小時，室溫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 575610 A7 B7 五、發明説明（15) 階段2 設定 混合單元 如階段1 旋轉速率 80分鐘1 I流體溫度 | 8 0°C 塡充率 0.53 混合程序 0至2分鐘 分散階段1的批料 2至5分鐘 維持旋轉速率使批料溫度爲1 50°C 5分鐘 卸料 批料溫度 1 40- 145。。 I儲存 4小時，室溫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 575610 A7 B7 五、發明説明（16) 階段3 設定 混合單元 如階段1 旋轉速率 4 0分鐘-1 塡充率 0.51 流體溫度 5 0。。 混合程序 0至2分鐘 排出階段2批料、加速劑、硫並於實驗室 I 2分鐘 I 用混合滾筒（直徑200毫米，長450毫米， I I I 流體溫度5(TC )上製成板 均質化作用： 左右側各切下三片並折疊，以較窄的 滾筒柵（1毫米）打散8次並以較寬的滾筒柵 (3_5毫米）打散3次 將板移開 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 試樣的硫化時間是1 65 °C 60分鐘。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 575610 A7 B7 五、發明説明（17) 橡膠技術試驗係根據附表3所示試驗方法進行。 附表3 物理試驗 標準 /條件 ML 1+4，100°C DIN 5 3 5 23/3，ISO 667 硫化計測試，1 6 5 °C DIN 5 3 5 29/3，ISO 6502 - 在環上的抗張試驗，23 t DIN 53504 ， ISO 37 抗張強度 模量 破裂時拉伸率 Shore A 硬度，23°C DIN 53 505 球回彈，0°C和60°C ASTM D 5 308 黏彈性，0°C和60°C DIN 53 513 ， ISO 2856 E* tan δ 1-------__ i DIN磨蝕，1〇牛頓力 SIN 5 3 5 1 6 分散性 ISO/DIS 11345 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-5'口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 橡膠混合物和硫化橡膠之產製 原始混合物和硫化橡膠結果列於附表4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -20- 575610 A7 B7 五、發明説明（18) 附表4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特性： 單位 混合物1 混合物2 混合物3 混合物4 混合物5 原始混合物結果 ML(l+4)at 100°C [ME] 58 80 65 66 60 Mooney scorch 130〇C,t5 [分鐘] 26.9 2.1 - - 27.5 Dmax-Dmin(MDR,165°C ) [dNm] 15.7 10.8 18.9 18.2 14.5 t 10%(MDR?165〇C) [分鐘] 1.3 0.3 1.9 1.9 2.0 t 90%(MDR，165°C) [分鐘] 7.6 4.4 24.3 25.4 4.9 i硫化橡膠結果 i 抗張強度 [MPa] 14.0 12.6 14.1 15.6 14.4 模量100% [MPa] 1.4 1.6 2,7 2.6 1.8 模量300% [MPa] 6.6 10.1 12.5 11.7 10.1 模量 300%/100% [-] 4.7 6.2 4.6 4.5 5.8 破裂時拉伸率 [%] 460 340 330 360 380 Shore硬度A [SH] 61 57 66 66 59 球回彈率(0°C) i [%] 12.5 10.0 10.1 10.5 8.7 l 球回彈率(60°C) [%] 57.4 68.0 63.2 63.0 66.2 | 損失係數,tan δ (0°C) Η 0.468 0.435 0.496 0.500 0.507 損失係數,tan5(60°C) Η 0.147 0.107 0.105 0.111 0.098 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
_；___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 575610 A7 B7 五、發明説明（19) 含有根據本發明之寡聚型有機矽烷的混合物（混合物 5)之強化係數（模量300% / 100%)明顯高於含有根據 ΕΡ0964021製得之有機矽聚硫烷（實例3/4)和Si69參考物 者（混合物1)。 , 此外，含有根據本發明之寡聚型有機矽烷的混合物（ 混合物5)的tan 5 (TC値最高（耐濕滑性獲改善）且tan 5 60 ‘°C最低（耐滾動性獲改善）。 混合物2加工的困難處在於tlO%時間極短，因此實 際上不適用。 實例6 : 實例6比較實例2至4之根據本發明之寡聚型有機矽 烷與參考用混合物中的相關Si69。附表1中所用調合物（ 混合物3)中添加附表5相關矽烷。應選擇寡聚型有機矽 烷量，使得混合物7至9中的矽單位數相同。參考用混合 物中矽含量是1.5phr，混合物7至9中的寡聚型有機矽烷 量是 2.3phr 〇 如同附表2地製得橡膠混合物，試樣於165 °C硫化。 參考用混合物6的硫化時間是25分鐘，混合物7至9分 別是20分鐘。 根據附表3所列試驗方法進行橡膠技術測試。 原始混合物和硫化橡膠結果示於附表5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 、1T. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 575610
7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2〇) 附表5 __ -— 混合物6 混合物7 混合物8 混合物9 Si 69 [phr] 6.4 - _ 混合物2 [phr] - 5.2 混合物3 [phr] 賺 一 4.2 混合物4 [phr] - 一 3.0 原始混合物結果 混合物6 混合物7 混合物8 混合物9 ML(l+4) [ME] 59 60 59 57 Dmax-Dmin [dNm] 15.3 12.4 12.1 12.6 t 10% [分鐘] 1.7 1.2 1.1 1.3 190% 1 [分鐘] 11.4 7.3 12.2 18.5 混合物6 混合物7 混合物8 混合物9 硫化粒結果 抗張強度 [MPa] 16.0 13.1 13.1 15.1 模量100% [MPa] 1.8 1.8 1.6 1.4 模量300% [MPa] 9.7 12.4 11.2 9.2 模量 300%/100% [MPa] 5.3 6.9 7.0 6.6 破裂時拉伸率 [%] 410 310 330 400 I Shore 硬度 A [SH] 61 57 55 55 1球回彈率60°C 1 [%] 62.9 69.2 68.9 67.8 1磨蝕率 [立方毫米] 80 61 63 69 動態彈性模量，E*，(TC [MPa] 12.7 11.3 10.8 11.1 動態彈性模量，E*，60°C [MPa] 6.4 6.1 5.8 5.7 損失係數:tan 5，0°C [-] 0.452 0.44 0.446 0.445 損失係數:tan δ，6(TC [-] 0.122 0.088 0.092 0.105 Phillips 分散 [] 8 8 8 8 I ——— — — f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 575610 A7 -_ B7 五、發明説明（21) 如由附表5數據可得知者，根據本發明之寡聚型有機 砂烷的強化比/模量値300% / 100%提高，DIN磨蝕降低 ’磁滯tan 5損耗（此與耐滾動性有關）降低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 41 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24-

Claims (1)

  1. 575610 1 i v · .? A8 B8 ξ C8 D8 申請專利範圍 附件2A :第91114554號專利审請案 中文申請專利範圍替換本： 民國92年7月22 g窆 .丨〇产4 »- .吒彳 1. 一種寡聚型有機矽烷，其特徵在於其根據式I由 下列兩種結構單元A和B構成， SH (CH2)n —Si-O R3 — Si-Ο (I) ,I'---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 R1 P 訂 A B 其中，R1、R2代表（Ci-C4)烷氧基， # .R3代表直鏈或支鏈（Ci-C2〇烷基， η等於8， 各個〇和p代表1-40的正整數， p/o 等於 0.2/1 至 6/1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之寡聚型有機矽烷，其 中，寡聚型有機矽烷的分子量介於200和16000克/莫耳 之間。 · . 3. —種製造如申請專利範圍第1項之寡聚型有機 矽院之方法，其特徵在於：混合結構類型I和II的單體 型化合物，之後於溶劑中及/或視情況地藉觸媒之助地於 〇°C至150°C間的反應溫度進行共寡聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 575610 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 SH I (CH2)n R4-Si:R4 I R1 RA R3 ISi、 I R2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 II 其中，R1、R2、R3和n如申請專利範圍第丨項定義，r4是 ((：”(：〇烷氧基且各R4可爲相同或不同。 4 ·如申pF9專利範圍第3項之方法，其中.，使用疏 基丙基三乙氧基矽烷作爲結構類型I化合物。 5 · 如申請專利範圍第3項之方法，其中，使用丙 基三乙氧基矽烷作爲結構類型Η化合物。 6· 如申請專利範圍第1項之寡聚型有機矽烷，係 用於橡膠混合物中。 7 · 如申請專利範圍第1項之寡聚型有機矽烷，係 用於模製物件中。 8 · 如申請專利範圍第1項之寡聚型有機矽烷，其. 用以改善橡膠混合物之磨鈾性。 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Μ規格（21〇X 297公釐） -------λ--訂—^----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -2-
TW91114554A 2001-07-06 2002-07-01 Oligomeric organosilanes, process for their production and their use TW575610B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10132941A DE10132941A1 (de) 2001-07-06 2001-07-06 Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW575610B true TW575610B (en) 2004-02-11

Family

ID=7690929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW91114554A TW575610B (en) 2001-07-06 2002-07-01 Oligomeric organosilanes, process for their production and their use

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6727339B2 (zh)
EP (1) EP1273613B1 (zh)
JP (1) JP4615180B2 (zh)
KR (1) KR20030005052A (zh)
CN (1) CN1237094C (zh)
AT (1) ATE332929T1 (zh)
BR (1) BR0202513A (zh)
DE (2) DE10132941A1 (zh)
IL (1) IL150581A0 (zh)
MX (1) MXPA02006729A (zh)
PL (1) PL354914A1 (zh)
TW (1) TW575610B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8299197B2 (en) 2007-09-06 2012-10-30 Cheil Industries, Inc. Organosilane polymer with improved gap-filling property for semiconductor device and coating composition using the same

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10132943A1 (de) 2001-07-06 2003-01-23 Degussa Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
BR122014029746B1 (pt) * 2003-11-14 2019-09-17 Wild River Consulting Group, Llc Método de fabricação de um compósito polimérico metálico
US9105382B2 (en) 2003-11-14 2015-08-11 Tundra Composites, LLC Magnetic composite
US20090127801A1 (en) * 2003-11-14 2009-05-21 Wild River Consulting Group, Llc Enhanced property metal polymer composite
US20110236699A1 (en) * 2003-11-14 2011-09-29 Tundra Composites, LLC Work piece comprising metal polymer composite with metal insert
US20090324875A1 (en) * 2003-11-14 2009-12-31 Heikkila Kurt E Enhanced property metal polymer composite
DE10354616A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102004061014A1 (de) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag Kautschukmischungen
EP1871824B1 (en) 2005-03-24 2017-03-01 Bridgestone Corporation Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission
CN101213258B (zh) * 2005-07-28 2012-10-03 荒川化学工业株式会社 固化性树脂组合物、该固化物以及由此衍生的各种物品
JP5489389B2 (ja) * 2005-07-28 2014-05-14 地方独立行政法人 大阪市立工業研究所 紫外線硬化性樹脂組成物、当該硬化物、およびこれらから誘導される各種物品
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
KR101597068B1 (ko) * 2006-02-09 2016-02-24 와일드 리버 컨설팅 그룹 엘엘씨 증강된 점탄성 및 열적 특성을 갖는 금속 중합체 복합물
US8501895B2 (en) * 2007-05-23 2013-08-06 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes
US7915368B2 (en) * 2007-05-23 2011-03-29 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes
JP5115043B2 (ja) * 2007-06-13 2013-01-09 東レ・ファインケミカル株式会社 硫黄官能基を有するシリコーン共重合体およびその製造方法
JP2009120770A (ja) * 2007-11-16 2009-06-04 Sekisui Chem Co Ltd シリコーン化合物
US8962746B2 (en) * 2007-12-27 2015-02-24 Bridgestone Corporation Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds
US8513371B2 (en) * 2007-12-31 2013-08-20 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes and method of preparation
US8794282B2 (en) 2007-12-31 2014-08-05 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
CA2712124C (en) 2008-01-18 2016-08-16 Wild River Consulting Group, Llc Melt molding polymer composite and method of making and using the same
US9249283B2 (en) 2009-04-29 2016-02-02 Tundra Composites, LLC Reduced density glass bubble polymer composite
US8642691B2 (en) 2009-12-28 2014-02-04 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
JP5929847B2 (ja) 2012-06-27 2016-06-08 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン及びその製造方法
JP5861618B2 (ja) * 2012-11-21 2016-02-16 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン及びその製造方法
CN105073873B (zh) * 2013-02-25 2017-06-09 横滨橡胶株式会社 轮胎胎面用橡胶组合物及充气轮胎
JP5907308B2 (ja) * 2013-02-25 2016-04-26 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
US9580569B2 (en) * 2013-02-25 2017-02-28 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire for heavy loads, and pneumatic tire
JP6481253B2 (ja) * 2013-02-25 2019-03-13 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
EP2960289B1 (en) * 2013-02-25 2020-12-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same
JP6287324B2 (ja) * 2013-02-25 2018-03-07 横浜ゴム株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびスタッドレスタイヤ
JP6476555B2 (ja) * 2013-02-25 2019-03-06 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP6476554B2 (ja) * 2013-02-25 2019-03-06 横浜ゴム株式会社 タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP5846332B2 (ja) * 2013-02-25 2016-01-20 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
JP5910568B2 (ja) * 2013-04-23 2016-04-27 信越化学工業株式会社 有機官能基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
DE102014200563A1 (de) * 2014-01-15 2015-07-16 Evonik Industries Ag Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen
DE102015111484A1 (de) 2014-09-17 2016-03-17 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Härterzusammensetzung für additionspolymerisationsbasierte Befestigungskunstmörtelsysteme, dessen Verwendung und Herstellung
WO2016109625A1 (en) 2014-12-31 2016-07-07 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloy to rubber
JP2021130730A (ja) * 2020-02-18 2021-09-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン、ゴム組成物およびタイヤ
WO2024088789A1 (en) 2022-10-24 2024-05-02 Evonik Operations Gmbh Oligomeric organosilanes, preparation thereof and use thereof in rubber mixtures

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3346405A (en) * 1964-12-14 1967-10-10 Gen Electric Metal protectant
BE787691A (fr) * 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
US3978103A (en) * 1971-08-17 1976-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sulfur containing organosilicon compounds
DE2212239C3 (de) * 1972-03-14 1984-03-15 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen
DE2141159C3 (de) * 1971-08-17 1983-11-24 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
US4048206A (en) * 1975-04-22 1977-09-13 Mikhail Grigorievich Voronkov Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof
JPS5921869B2 (ja) * 1975-05-02 1984-05-22 イルクツスキ− インステチウト オルガニチエスコイ ヒミイ シビルスコゴ オトデレニア アカデミイ ナウク エス エス エス ア−ル １−オルガニルシラトラン化合物およびその炭素官能誘導体の製造法
JPS51139831A (en) * 1975-05-29 1976-12-02 Shin Etsu Chem Co Ltd Primer composition
JPS5893727A (ja) * 1981-12-01 1983-06-03 ワツカ−−ヒエミ−・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング ＳｉＣ−結合のチオ−ル基を有するオルガノ（ポリ）シロキサンの製法
CA1280536C (en) * 1986-12-22 1991-02-19 Eugene R. Martin Sulfur containing organopolysiloxane waxes and a method for preparing the same
JPH0623254B2 (ja) * 1990-03-19 1994-03-30 信越化学工業株式会社 アクリロキシ基、メルカプト基含有シルセスキオキサン球状微粉末の製造方法
DE69425473T3 (de) * 1993-11-05 2005-11-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung
JPH07207029A (ja) * 1994-01-19 1995-08-08 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 架橋ポリマー粒子およびその製造方法
JPH08134219A (ja) * 1994-11-02 1996-05-28 Shin Etsu Chem Co Ltd メルカプト基及び加水分解性基を含有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法
FR2727118B1 (fr) * 1994-11-18 1997-01-03 Rhone Poulenc Chimie Polyorganosiloxanes fonctionnalises et l'un de leurs procedes de preparation
DE19536363A1 (de) * 1995-09-29 1997-04-03 Degussa Sulfonat- und mercaptogruppenhaltige Organopolysiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
FR2743564A1 (fr) * 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
MA24603A1 (fr) * 1997-07-11 1999-04-01 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation de polyorganosiloxanes(pos) a fonctions thiols, les pos sont susceptibles d'etre obtenus par ce procede et leur utilisation dans le domaine des materiaux en caoutchouc.
DE19825796A1 (de) * 1998-06-10 1999-12-16 Degussa Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern
DE19905820A1 (de) * 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Schwefelfunktionelle Polyorganosilane
JP2000239388A (ja) * 1999-02-24 2000-09-05 Pola Chem Ind Inc メルカプト基を有する珪酸化合物
DE10056344A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10132942A1 (de) * 2001-07-06 2003-01-23 Degussa Siloxan-Oligomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8299197B2 (en) 2007-09-06 2012-10-30 Cheil Industries, Inc. Organosilane polymer with improved gap-filling property for semiconductor device and coating composition using the same
TWI386438B (zh) * 2007-09-06 2013-02-21 Cheil Ind Inc 用於半導體元件之具改良填隙特性的有機矽烷聚合物以及使用該聚合物之塗覆組成物

Also Published As

Publication number Publication date
IL150581A0 (en) 2003-02-12
MXPA02006729A (es) 2004-07-16
JP4615180B2 (ja) 2011-01-19
EP1273613A3 (de) 2003-05-02
DE10132941A1 (de) 2003-01-23
CN1396196A (zh) 2003-02-12
PL354914A1 (en) 2003-01-13
KR20030005052A (ko) 2003-01-15
EP1273613B1 (de) 2006-07-12
US6727339B2 (en) 2004-04-27
EP1273613A2 (de) 2003-01-08
CN1237094C (zh) 2006-01-18
BR0202513A (pt) 2003-05-13
DE50207475D1 (de) 2006-08-24
US20030109614A1 (en) 2003-06-12
JP2003113243A (ja) 2003-04-18
ATE332929T1 (de) 2006-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW575610B (en) Oligomeric organosilanes, process for their production and their use
US7662874B2 (en) Rubber mixtures
US7423165B2 (en) Organosilicon compounds
CN102307884B (zh) 封端的巯基硅烷偶联剂
US7531588B2 (en) Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US9029450B2 (en) Mixtures of silicon-containing coupling reagents
US8846820B2 (en) Activated silane compound, rubber composition using the same and tire
US20050004386A1 (en) Organosilicon compounds
US8242193B2 (en) Rubber mixtures
US20070066760A1 (en) Organosilicon compounds their preparation and their use
CN1265126A (zh) 以聚有机硅氧烷为偶联剂及白色填料增强的二烯橡胶组合物
US8846806B2 (en) Treated fillers, compositions containing same, and articles prepared therefrom
WO2007061550A9 (en) Organosilanes and their preparation and use in elastomer compositions
JP2000128990A (ja) 硫黄官能性ポリオルガノシロキサン、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物、その製造法および該混合物からなる成形体
JP2008163125A (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
CA3007487C (en) Rubber mixtures
US11254693B2 (en) Benzothiazole-containing silanes, method for the preparation and use thereof