JPS5893727A - SiC−結合のチオ−ル基を有するオルガノ(ポリ)シロキサンの製法 - Google Patents

SiC−結合のチオ−ル基を有するオルガノ(ポリ)シロキサンの製法

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JPS5893727A
JPS5893727A JP19189781A JP19189781A JPS5893727A JP S5893727 A JPS5893727 A JP S5893727A JP 19189781 A JP19189781 A JP 19189781A JP 19189781 A JP19189781 A JP 19189781A JP S5893727 A JPS5893727 A JP S5893727A
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  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 米国特許第4045795号明細書(、F、、R。
Martin、  sws 5iliOOn@g C0
rpOr&tiOn 、  1977年9月6日発行)
、例L8で酸活性粘土の存在においてシクロテトラシロ
キサンとメルカプトアルキルトリアルコキシシランとの
反応が起らないことが記載されている。しかしこの刊行
物によV、シクロトリシロキサンとメルカプトアルキル
トリアルコキシシランとを酸活性粘土の存在において反
応させることができかつその際に81−結合のヒドロキ
シル基金含肩するオルガノ(Iす)シランを一緒に使用
し得ることが記載されている。しかしシクロトリシロキ
サンは純粋な形では比較的入手し難い。ところで81−
結合のヒドロキシル基を含有するオルガノ(/I+)シ
ロキサンがシクロト11シロキサンの不存在においても
例えばr−メルカプトプロぜルトリメトキシシランと酪
活性粘土の不存在において反応し得ることが判明した。
それ故1本発明の目的は、オルガノ(/IJ)シロキサ
ン1−、唯1個の珪素原子価だけを飽和している有機残
着に結合しているチオール基を有するシランと、酸活性
酸性白土の存在において反応させることKふる5iC−
結合のチオール基會有するオルガノ(ポリ)シロキサン
の製法であり、これはこの反応で使用するチオール基t
−富まないオルガノ珪素化合物が81−結合のヒドロキ
シル基を含有するオルガノ(/す)シロキサン及び場合
により、トIIオルガノシロキサン単位と場合によりジ
オルガノシロキサン単位とから構成されているオルガノ
(ポリ)シロキサンであることを特徴とする。
噛1個の珪IA原子価だけを飽和する有機残着に結合し
ているチオール基を有するシランとしH8R81RBi
(OR’)3−8 を有するもの又はそのようなシランからの混合物が優れ
ている。この式中、Rはエーテル酸素原子、チオエーテ
ル窒素原子、−COO−基又は−CS S−砿KLす]
断されていてよい炭素原子1〜18個を肩する2価の炭
化水素基であり、R′は場合によりハロゲン化されてい
る1価の炭化水素基であり、Rは水素又は炭素原子1〜
8個を有する臭化水素基でありかつXはO又は1である
。4R,R及びR′は直鎖か又は分枝鎖であってよい。
Rのガは式: %式% ) ( 有利にはRFiメチル基である、R基の他の例はビニル
基及びクロにフェニル基である。
炭化水素基R′の優れている例はメチル基、エチル基及
びインプロピル基である。
本発明方法で使用可能なシランの詳細な例はr−メルカ
プトプロ♂ルトリメトキシシラン、r−メルカプドブ0
♂ルトリエトキシシラン、β−メルカゾトエチルトリエ
トキシシラン及びω−メルカプト了ミルトリメトキシシ
ランである。
本発明方法で使用し得るSl−結合のヒドロキシルIg
 f:有するオルガノ(ポリ)シフキサントしては一般
式: %式% の単位から成るtのが優れている。この式中R′は同じ
か又は異なる1価の場合により置換されている炭化水素
基であり、&はO,1,2又は3であり、平均0.9〜
2でありかつbは基本的にすべてのこの単位において瓢
が数値2である場合81−結合のヒドロキシル基を含有
するオルガノ(dell)シロキサン中に81−結合の
ヒドロキシル基少なくと%0.2重量鴫重量圧1〜8重
量嶋が存在する工うな数値であり、かつb#i前I!c
′##位の少なくとも104においてaがO又は1であ
る場合81−結合のヒrロキシル基金含有するオルガノ
(/11)シロキサン中に81−結合のヒドロキシル基
少なくとも0.5重量鳴が存在するような数値を表わす
炭化水素基Rの例はアルキル基、例tJfメチル着、エ
チル基、n−プロピル基、インプロピル基、鳳−ブチル
基及び概−プチル基、オクチル基及びrデシル基;シク
ロアルキル基、例エバシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基及ヒシクロヘプチル基;アルケニルJk、N&ばビ
ニル基及びアリル基;アリール基、例えばフェニル基;
アルカリール基2例えばトリル基;アルアルキル1、例
えばベンジル基である。置換さ! れている炭化水素基Rの例は特にハロゲン化基、クロル
フェニル基、ジクロルフェニル基である。特に取得が容
易であるので殊にR′の少なくとも80憾がメチル毫で
ある、場合によp存在する他の基R′は殊にフェニル基
である。
トリオルガノシロキサン単位及び場合にょ9ジオルガノ
シロ喫サン単位から構成されておりかつ本発明方法で一
緒に使用することのできるオルガノ(ポリ)シロキサン
の最も重要な例は一般式: %式%) 〔式中nはO又は整数1〜20である〕を有するもので
ある。
本発明方法で、トリオルガノシロキサン単位及び場合に
工りジオルガノシロキサイ単位から構成されているオル
ガノ(ポリ)シロキサンを一緒に使用する場合、そのよ
うなオルガノ(4す)シロキサンを81−結合のヒドロ
キシル基含有するオルガノ(71J )シロキサンとの
混合物でチオール基を含有するシランとの反応に使用す
るか又は後からこの反応で形成された8iC−結合ノチ
オール基を含有するオルガノ(ポリ)シロキサン中に平
衡導入することができる。後者の方法を適用する場合、
チオール基及び炭化水素4i4L<はシラノール基管含
有するシランと81−結合のヒドロキシルi&を含有ス
るオルガノ(ぼり)シロキサンとの反応で副生成物とし
て形成するアルコール及び水15tc−結合のチオール
基tVするオルガノ(ぼり)シロキサンから予め例えば
蒸留により除去すると有利である。
酸活性酸性白土の潰れている例は市販されており、次の
特性値を有する: 特性値 嵩重量:            45o9/I振動嵩
重量(RuttelgeWiOht)   6701/
 1密度:              z+kII/
i湿度(2時間、110℃):J&高7重f曝強熱減t
(1000℃)′: LO重重量氷水懸濁液中のpH:2Q。
この酸性白土は二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化鉄
(1)、酸化マグネシウム、#化ナトリウム及び酸化カ
リウムから成っている。この酸性白土の97重重量上1
50μm の粗いメツシュ幅のll1t−通過する。
他の多数の酸性白土は名称1テラナ(T@rrana:
登録商標)L60″、1トンシル(Tonsil :登
録商標)AC”、′クラリット(C1arit :登録
商標〕スタンダードCSt亀ndard ) A″11
ノルダールNordal :登録商標)”、′フィルト
ロール(Filtrol :登録商標)ウルトラ(ul
tra )”及び1ルムシル(Ruu1!il :登録
間m)’″で市販されており、同様に本発明方法に好適
である。
1種の酸活性酸性白土を使用することができるが1種々
の酸活性酸性白土の混合物を使用することもできる。
酸活性酸性白土をその@度反応成分の全重量に対して0
.1〜lO重量嘔、特に0.5〜3重量憾の量で使用す
ると有利である。
本発明方法を溶剤、例えば脂肪族炭化水素、例えばヘプ
タン、もしくはベンゼン、トルエン又はキシレンのよう
な芳香族脚化水素中で実施することができる。種々の溶
剤の混合物を本発明方法に使用できることは勿論である
本発明方法を温度範囲25〜200℃で実施すると有利
である。この範囲は最低の経費を必要とするに過ぎ表い
からで゛ある。本発明方法を周囲の大気圧で、従って1
パール又は約1パールで実施すると有利である。所望の
場合には、高い圧力又は低い圧力管適用することもでき
る本発明により製造した81C−結合のチオール基を有
するAルガノ(ポリ)シロ中すンハ、従来8iC−結合
のチオール基を有するオルガノ(ポリ)シロキサンを使
用することので!iたすべての用途、例えば金属用保l
l1lKとして使用することができる。
次に本発明を実施例について詳説するが、特に紀載のな
い限り「部」は「重量部」を表わす例  1 攪拌機、温V計、水分離器と連結している還流冷却器及
びガス導入管を具備している21−三實フラスコ中で末
端単位にそれぞれ1個の81−結合のヒPロキシル基を
有して、Sl−結合のヒPロキシル基3.7i1を鳴を
含有するジメチル4すV”キサン1500g、ヘキサメ
チルジシロΦサンvogt  r−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン60g、前8ピの特性値を有する酸
性白土25g及θトルエン60gから成る混合物を攪拌
下に約δO℃に加熱し、次にδO℃〜110℃に2時間
保持する。同時に反応混合物中に1j1素を通して反応
の際に形成されるメタノール及び水を除去する。
その後、フラスコ内部温度160℃までで周囲の大気圧
でspaする物質r留去させる。その際にIAwする8
1C−結合のチオール基を有するオルガノポリシロキサ
ンは25℃で粘WIL47IJI−8を有しかつ核磁気
共鳴測定によりメトキシ基とジメチルシロキサン単位と
の比は0.6:97.7であり′ohつメルカプトプロ
ピル基とジメチルシロキサン巣位との比はl、7:97
.7である。
例  2 攪拌機、温度計、水分離器と連結している還流冷却器及
びガス導入管を備えている21−三首フラスコ中で、メ
チルトリクロルシラン1250部、ジメチルジクロルシ
ラン125部及び) IJ /チルクロルシラン1L5
0[t−)ルエン中の水で混合加水分解することにより
製造した、81−結合のヒ「ロキシル菟2.7重量鴫及
ヒ粘度63−・a−1(25℃で)を有するオルガノポ
リシロキサン樹脂750g、r−メルカプトプロピルト
リメトキシシランaoII;前記の特性値を有する酸性
白土81及びl /?−ル(絶対)で沸騰範[80〜1
10℃を有するアルカン混合物100Iから成る混合物
を攪拌下に約80℃に加熱17、次に80〜110℃に
2時間保持する。同時に反応混合物中に窒素を通して反
応の際に形成したメタノール及び水を除去する。その後
、フラスコ内部温f160’cまでで周囲の大気圧で沸
騰する物質を留去させる。その際に残留する81−結合
のチオール基1kvrするオルガノポリシロキサンは2
5℃で粘1f120−・、l を肩しかつ核磁気共鳴測
定にLクメルヵプトプロピル益0.37モル4kK*°
する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 オルガノ(ポリ)シロキサンと、唯1個の珪素原
    子価だけを飽和している有機残基に結合して(・るチオ
    ールitvするシランとを酸活性酸性白土の存在におい
    て反応させることによ、り 81C−結合のチオール基
    を有するオルガノ(Iす)シロキサンを製造する方法に
    おいて、この反応に使用するチオール基を含まないオル
    ガノ珪素化合物が81−結合のヒドロキシル基を有する
    オルガノ(ポリ)シロキサン及び場合により、ト、ジオ
    ルガノシロキサン単位と場合によりジオルガノシロキサ
    ン単位とη・ら構成されているオルガノ(dIす)シロ
    キサンであることを特徴とする5iC−結合のチオール
    基を有するオルガノ(ポリ)シロキサンの製法。 2 オルガノ(/ IJ )シロキサンとして末端単位
    中にそれぞれ1個の81−結合のヒドロキシル基を有す
    る、[31−結合のヒFロキシル基1〜8重量4を含有
    するジメチルポリシロキサンを使用する特許請求の範囲
    第1項虻載の方法0
JP19189781A 1981-12-01 1981-12-01 SiC−結合のチオ−ル基を有するオルガノ(ポリ)シロキサンの製法 Granted JPS5893727A (ja)

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JPS6116286B2 JPS6116286B2 (ja) 1986-04-30

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002030149A (ja) * 2000-07-18 2002-01-31 Shin Etsu Chem Co Ltd メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤
JP2003113243A (ja) * 2001-07-06 2003-04-18 Degussa Ag オリゴマーオルガノシラン、その製法、その使用、それを含有するゴム混合物、およびその混合物を含有する成形体

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