JPS63135427A - 塩基性窒素を有するＳｉＣ結合有機基を有するオルガノポリシロキサンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合有機基ｋ１４
するオルガノポリシロキサンの製造法に関する。

従来の技術 塩基性窒素？有するＳｉＣ結合有機基？有するオルガノ
ポリシロキサン（比だしこれらのオルガノポリシロキサ
ンは、式： ％式％ 〔式中、Ｒは同じかまたは異なる一価の場合によりフッ
素化された炭化水素基を表わす〕で示される単位、式： 〔式中、Ｒは前記のものｋＷわす〕で示される単位およ
び式： ％式％） 〔式中、Ｙは塩基性窒素を有する一画の８１Ｇ結合有機
Ｍｋ費わす〕で示される単位からなる〕の製ｍ法は、既
に公知である。この九めには、たとえは米国特許第２９
４７７７１号明細蕾〔発行日１９６０年８月２日、発明
者ベイリー（Ｄ、Ｌ、Ｂａ１ｌ’ｉ’７　）　、出願人
ユニオン−カーバイド番コーボレーショ７　（Ｕｎｉｏ
ｎ　ＣａｒｂｉａｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　］が参照
される。

発明が解決しようとする問題点 ところで、出発物質として比較的容易に入手できる有機
ケイ素化合物音用いる比較的簡単な方法を提供し、ひい
ては塩基性窒素金有するＳｉＣ結合有機基を有するオル
ガノポリシロキチン（ただし、０れらのオルガノポリシ
ロキサンに先に規定した検知のものであるか、または式
：％式％） で示される単位の少なくとも一部が、式：ｙｓ１ｏ３，
２ で示される単位により代見られている）を供給すること
により、シラノール基のような特にほとんど縮合できな
い基または８１結合水素のような縞付てきる原子を含有
し、それ故に鉤に良好に貯蔵することのできるようなオ
ルガノポリシロキサンｔ１良好な収車で得るという課題
が生じた。

問題点を解決する友めの手段 かかる課題は、本発明によジ解決される。

本発明のｚＪ遼に、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合有機
基ゲ有するオルガノボリシロキプンｋＥ＆’逸する方法
において、第１工程で式： ％式％） 〔式中　Ｒ１は基１個につ＠１〜４個の炭素原子？有す
る同じかまたは異なるアルキル基奮表わし、Ｙは塩基性
窒素全方する一価のＳｉＣ結合有機基を貴わし、ＸはＯ
′１したは１である〕で示されるシラン、マ九ハこの種
のシランの部分水論物、１九はこの洩のシランおよびこ
の桟のシランの部分水解物音、式： ％式％ 〔式中、Ｒは同じか、まｆＣは異なる一価の、場合によ
りフッ素化された炭化水素基？表わし、ｎはＯか、また
は１から１００までの値の整数ｋｆｉ−わ丁〕で示され
るオルガノ（ポリ）シロキサンと、上記式のシランおよ
びこの種のシランの部分水解物の全量の１１童部あたり
０．１〜１０１ｍｔ％の童で、塩基性触媒の存在で、お
よび水の不在で反応させ、第２工程で、第１工程で（１
ラれ九オルガノポリシロキサン？水と反応させて、式ニ ー〇ＲＩ 〔式中、Ｒ上は前記のものＩｌ−貴わ丁］で示される基
を加水分解し、同時におよび／ま九は引きｌｆｔ′＠、
この加水分解の際に虫取するシラノール基ｔ１互いに縮
合させ、その際に缶底する生成物からアルカノールおよ
び水を除去し、ならびに場合により第６エ程で、第２工
程の終了後に存在する生成物を、式： ％式％） 〔式中、Ｒは１１］配のものｔ旗わし、ｍは３から１２
１での値のＩｉ数である〕で示される塊状オルガノポリ
シロキサンまたは式： ％式％ 〔式中、Ｒは前記のもの１−表わし、ｐはＯかまたは少
なくとも１の値の整数である〕で示されるオルガノ（ポ
リ）シロキサン、またはこの種の縁状オルガノ（ポリ）
シロキサンとこの種の塊状オルガノポリシロキサンとか
らなる混付物と、塩基性触媒の存在で反応をセることｔ
％徴とする、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合有機基を有
するオルガノポリシロキサンの製造法である。

好ましくは、場合によりフッ素化された炭化水素基Ｒは
、基１個あた９１〜１８個の炭素原子を含有する。炭化
水素ＭＲの例は、メチル−、エチル−１ｎ−プロピル−
およびインプロピル基ならびにブチル−、オクチル−、
テトラデシル−およびオクタデシル基、脂肪族長ｌ結合
を有し炭素−および水素原子から構成される基、九とえ
ばビニル−およびアリル基ならびにヘキセニル基；脂環
式炭化水素基、たとえばシクロペンチル−およびシクロ
ヘキシル基ならびにメチルシクロヘキシル基；芳香族炭
化水素基、たとえはフェニル基およびキセニル基：アル
カリール基、たとえはトリル基；およびアラルキル基、
たとえばベンジル基である。フッ素化炭化水素基の例は
、３．３．３−トリフルオロプロピル基である。

アルキル基Ｒ１の例は、メチル−、エナルー、ｎ−プロ
ピル−、インプロピル−１ｎ−ブチル−１第ニブチル−
および第三ブチル基であり、その際メチル−およびエチ
ル基が有利である。

好ましくは、塩基性窒素’ｋＷする一価のＳｉＣ結合有
機基、すなわち基Ｙは、式： 〔式中、Ｒ２は水素か、または同じかまたに異なるアル
キル−またはシクロアルキル−またはアミノアルキル基
ｋｉわし　Ｒ３は基１個につき１個の炭素原子または６
〜４個の炭素原子を有し脂肪族長に結合含有しない二価
の炭化水素基、殊に式： ％式％） で示される基’に＆わ丁〕で示されるようなものである
。

アルキル＆Ｈの例は、そのままアルキルｈ　Ｒ２にも言
える。

アミノアルキル基Ｒ２の例は、式： ％式％） シクロアルキル基Ｒ２の例は、シクロヘキシル基である
。

しかし、塩基性窒素含有する一価のＳｉＣ結合基、すな
わち基Ｙはたとえば式： 〔ただし　Ｒ３はそれぞれ前記のものケ表わ丁〕で示さ
れるようなものであってもよい。

本発明による方法の第１工程で使用することのでＩｋｂ
式： ％式％） で示されるシランの詳細な例は、式： Ｈ！ＩＮ（Ｃ１ｉ２）３８１（ＣＨ３）（ＯＣ’２Ｈδ
）２Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＧＨｚ）ａｓｉ（ＣＨ３
ＸＯＣＨ３）ｚＨ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＨｚＮ（ＣＨｚ）ｓｓｌ（ＯＣ２Ｈａ）ｓＨｚＮ（ＣＨ
２）２ＮＨ（ＣＨ２）ｓ８１（ＯＣＨ３）３で示される
ようなものである。

この檜のシランの部分水解物の詳細な例は、式： ％式％） テ示すれるジシロキサンである。

式： ％式％） で示される１糧のシランまたはその部分氷解物ｔ１本発
明による方法の第１工程で使用することができる。しか
し、この檀のシランマ友はこの種のシランの部分水解物
の少な（とも２つの異なる種類からなる混合物を、本発
明による方法の第１工程で使用することもできる。

好ましくは１１式： ％式％ で示されるオルガノ（ポリシロキサンにおいて、式： ％式％ で示されるシロキサン単位の基Ｒの少なくとも２個は、
メチル基である。丁でに容易な入手性のため、式： で示される単位においても、基Ｒの割合の少なくとも５
０％がメチル基であることも有利である。

式： ％式％ で示される１ａＩのオルガノ（ポリ）シロキサンを、本
発明による方法の第１工程で使用することができる。し
かし、この椙のオルガノポリシロキサンの少なくとも２
つの異なるｍ類からなる混合物を、本発明による方法の
第１工程で使用することもできる。

本発明による方ゐの第１工程、および、実施するならば
本発明による方法の第６エ程において、塩基性触媒とし
ては、塩基性窒素に−ＷするＳｉＣＩ＃５合有機暴を有
する有機ケイ素化合物と、この種の基ヲ有しないオルガ
ノ（ポリ）シロキサンとからなる混合物の平衡化を促進
することのできる任意の塩丞性触媒勿使用することかで
きる。この種の触媒の例は、アルカリ金属水素化物、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラノラード、ない
しはアルカリ金楓シロキサノラート、第四アン七ニウム
ヒドロキシド、第四アンモニウムシラノラードないしに
第四アン七ニウムシロキサノラート、第四ホスホニウム
ヒドロキシド、第四ホスホニウムシラノラードないしは
第四ホスホニウムンロキサノラ゛−ト、アルキルアルカ
リ金楓、アルケニルアルカリ金属、アリールアルカリ金
属、塩基で活性化されたモンモリン石および塩基性イオ
ン交換樹脂である。

この糧の塩基性触媒の評細な例は、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化セシウム、カリウムメチルシラ
ノラード、テトラ−ｎ−ブナルホスホニウムヒＦロキシ
ド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドとオクタメ
チルシクロテトラシロＩ？テンとからの反応生成物、テ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメ
チルアン七ニウムヒドロキシｖ１ナフタリンカリウム、
ｎ−ブチルリチウムおよびアミルナトリウムである。

塩基性触媒は、本発明による方法の第１工程および、実
施するならは本発明による力紙の第６エ程において、今
までも塩基性窒素を有するＳｉＣＩＩ６合有機基を有す
る有機クイ索化合物とこの糧の基を有しないオルガノ（
ポリ）シロキサンとからなる混合物の平衡化を促進する
几めに使用？れたと同じ量で使用することができる。

これは、ｔａ基で活性化されたモン七リン石、塩晶性イ
オン交換桐膓およびかかる固体の塩基性触媒と比較可能
な他の塩基性触媒に対しては、好ましくは本発明による
方法のｍ１工程で互いに反応する有機ケイ素化合物の全
′に量に約して０．１〜１０］１ｆｉ％、およびこれら
の他のＰＢｉ媒と比較可能な塩基性触媒に対しては、好
ましくは同様に本発明による方法の第１工程で互いに反
応する有機ケイ素化合物の全１量に対して１〜１０００
ｍｔｐｐｍである。

本発明による方法の第１工程は、それぞれ使用される塩
基性触媒の熱安定性に応じて、好ましくは１５〜２００
℃および環境大気の圧力、すなわち１０２　Ｏｈａｔ　
（絶対）ヱたは約１０２０ｈｐａ　（絶対）で実施之れ
る。しかしＰ９′ｒ澁であれは、より高いまたはより低
い圧力を使用することもできる。

所望であれば、本発明による方法の第１工程および、実
施するならは第６エ程に、保−ガス、たとえは望木ｆた
はアルゴン下に実施することができる。

本発明による方法の第１工程において、反応容器の内容
物を運動させることができ、七の除撹拌が有利である。

本発明による方法の第１工程で実施される反応は、反応
容器の内容物が、少なくともその中に含１れている触１
１に除去した懐に１明であれは終了しているｅｏ、１〜
１０時間が、−散にこの反応の時間として十分である。

本発明による方法の第１工程で得られるオルガノポリシ
ロキサンは、本発明による方法の第２工程を実施する前
に貯蔵するか、または多かれ少なかれその製造直後に本
発明による方法の第２工程で、あらかじめ本発明による
方法の第１工程で一緒に使用した塩基性触媒をオルガノ
ポリシロキサンから除去するかまたは不活性にすること
なしに、さらに処理することができる。

本発明による方法の第２工程において、水は好１しくに
、本発明による方法の第１工程で使用された式： で示される基の１！ｉ当量あたり１８〜１８０Ｉｉの量
で使用される。

本発明による方法の第２工程における式：％式％ で示される基の加水分解およびシラノール基の縮合は、
好ましくは４０〜２００℃で、既に僅かな費用のため好
ましくは環境大気の圧力、丁なわち１０２　Ｑ　ｈａｔ
　（絶対）！友は約１０２０ｈＰａ　（絶対）で実施さ
れる。しかし所ｍ’ｔ’あれは、この加水分解の際には
より高いかまたはより低い圧力、およびシラノール基の
組合の際にはより低い圧力を使用することもできる。

本発明による方法の第２工程における式：％式％ で示される基の加水分解およびシラノール基の組合は、
第１工程からなお存在する触媒および／または他の触媒
の龜加により促進される。

本発明による方法の概２工程で得らｎる生成物から水お
よびアルカノールを分離するのに、たとえは蒸留により
行なうことができる。

本発明による方法の１ｐＪ２工程において、少なくとも
式： ％式％ で示される基の加水分解および／またはシラノール基の
縮合の間、反応容器の内容物を連動させることができ、
その際撹拌が有利である。

塩基性窒素を有する８１Ｃ結合有機基を有する物に良好
に貯蔵できるオルガノボリシロキサン？得るために、触
媒は本発明による方法の第２工程を実施し念後に、オル
ガノポリシロキサンから除去するか、または不活性にす
ることができる。たとえば第四アン七ニウムヒドロキシ
ド、第四アンモニウムシラノラードおよび第四アンモニ
ウムシロキサノラートのような触媒の場合に、不活性に
するにはこれらの触媒を分解点、たいてい約１５０’Ｃ
よジも高く加熱するのが十分である。

本発明による方法の場合により実施される第６エ程で使
用される式： ％式％） で示される塊状オルガノポリシロキサンおよび式： ％式％ で示されるオルガノポリシロキサンにおいても、好まし
くは式： で示される単位では基Ｒの割合の少なくとも５０％、お
よび式： で示される単位では基Ｒの少なくとも２個が、メチル基
である。

好ｔ　シ＜ｈ、ｍ（７）＋均！は、４′ｆ、たは約４で
ある。

ｐに対する上限は存在しない。七の理山に、本発明によ
る方法の場合によｐｐｍされる第６エ程（ならびに第１
工程）は、必袂であれば反応成分および触媒に対して不
活性な浴剤、九とえはドルオール中で実施することかで
きるからである。

１ａｌの環状ジオルガノポリシロキサンまたは線状オル
ガノポリシロキサン七、本発明による方法の場合により
実施される第６エ程で便用することができる。しかし、
少なくとも２つの異なる種類のオルガノポリシロキサン
からなる混合物をこの１楊で使用する０ともできる。

本発明による方法の場合により笑力される第６エ程で使
用される反応成分の量比は、専ら本発明による方法の吻
合によ！ｌ実施される第６エ程でつくられるオルガノポ
リシロキサン中の塩基性窒素′に有するＳｉＣ結合有機
基の所望の金型および所望の平均釦艮によ！ｌｌ決定さ
れる。また、本発明による方法の場合により実施される
第６エ程も、そのつど使用される塩基性触媒の熱安定性
に応じて、好ましくは１５〜２００　”Ｃおよび環境大
気の圧力、丁なわち１［１２Ｑ　ｈＰａ　（絶句）また
は約１０２０　ｈＰＩＬ　（絶対）で実施される。しか
し所望であれは、それよりも高いかま九はそれよりも低
い圧力上適用することもでさるＯ 本発明による方法の場合により実施される第７６エ程に
おいても、反応容器の内容物を運動させることができ、
その際撹拌が有利である。

また、本発明による方法の場合によＶ実施さｆＬる第６
エ程で実施される反応も、反応容器の内容物が少なくと
も、その中に含１れている触媒を除去した後に澄明であ
れば、終了している。

また、０．１〜１０時間が、一般にこの反応の時間とし
て十分である。

好ましくは、本発明による方法の第６エ程を実施した後
に、触媒はオルガノポリシロキサンから除去されるか、
または不活性にされる。

本発明による方法の種々の工程は、同じ反応容器中で連
続して実施するか、または互いに別個の反応容器中で実
施することができる。本発明による方法は、ｌ！Ｔ＠的
、牛連軟的または完全連続的に実施することができる。

本発明により第２１九は第６エ程で装造されたオルガノ
ポリシロキサンないしにＯの糧のオルガノポリシロキサ
ンと有＆酸１７′ｃは無機酸との塩は、塩基性窒素全頁
する８ｉＣ紹−＆有機基紮有するこの種のオルガノポリ
シロキサンないしはこｎらの塩を使用するＯとのできる
全ての目的に対して使用することができる。たとえは、
このことは、たとえはタイヤ製造またはガラスセラミッ
ク狭面の付〜減少仕上げの際の離型剤または浴剤として
、ｓ！維処理剤の取分として、飼清油、あわ止め剤、あ
わ安定剤、乳化剤、帯電防止剤として、および鄭可塑性
側脂または工ラストマーに対する添加剤として使用する
ことである。

次の実施例において、蔀および１Ｉ７）全ての値は、別
記しない限り重量に関するものである。

実施例 例　　１ 第１工程：Ｎ−（２−アミノエテル）−６−アミノゾロ
ピルメチルジメトキシシラン、すなわち式： ％式％） で示されるシラン８２．５都、１分子あたり平均１０個
のシロキサン単位を有しトリメチルシロキシ基により末
端刺翅さｔ″したジメチルポリシロキサン５９．２部お
よびメタノール中のベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドの４０％の浴液０．１ｍからなる混合物ｔ、
乾探した窒素１に８０°Ｃで１時間、撹拌する。

第２工程：第１工程の実施の際に使用した反応容器中で
、七の内容？！ｌ會水５０ｓと混合し、８０℃で２時間
撹拌し、その際ケイ素に結合したメトキシ基を加水分解
する際に生成したメタノールの１部が留出する。次いで
、残笛するメタノールならびに水ｉ、１３ｈｐ！Ｌ（絶
対）で餉去する。次いで、第四アンモニウムヒドロキシ
ｌ″を、１３　ｈＰ！Ｌ　（絶対）で１５０℃に６０分
間加熱することにより不活性にし、同時にオルガノポリ
シロキサンから、これらの条件下に沸騰する成分を除去
する。澄明無色の油状？！１１１５部が得られる。この
オルガノポリシロキサンは、６．６のアミン価（油状物
１．９ｔ−中和するために必嶽な１−　ｎ　−ＨＣｌの
１の数）、２５°℃で２０５ｍｍ２．ｓ−”の粘度およ
びｌＨ−少磁気共鳴スベクトル（ＮＭＲ）によれはＱ、
１％よりも少ないメトキシ基全有する。

第３工程：第２工程で得られたオルガノポリシロキサン
４部、１分子あたり３〜１０個のシロキサン単位？有す
る環状ジメチルポリシロキサンと王取分としてのオクタ
メチルシクロテトラシロキサンとの混合物５００部、１
分子あたり平均１０個のシｏ＊？ン単位を有しトリメチ
ルシロキシ基によジ床端刺錯されたジメチルポリシロキ
サン２０ｍおよびメタノール中のベンジルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシドの４０チの浴液０，２部からな
る混合物を、乾燥し九窒素下に８０°Ｃで２１３８間、
撹拌する。次いで、第四アンモニウムヒドロキシドｋ１
．１３　ｈＰａ　（絶対）で１５０″Ｃに６０分間加熱
することにより不活性にし、同時にオルガノポリシロキ
サンから、これらの条件下に沸騰する成分を除去する。

澄明無色の油状物４３０都か得られる。このオルガノポ
リシロキサンは、Ｌ）、０６のアミン価および２５℃で
１１４０　ＩｕＩ”　、　８−ｌノｆ６１ｔ　ｋ有１　
ル。

例　　２ 例１に記載した作業法を、第３工程で、第１工程で得ら
れたオルガノポリシロキサン４部の代わりにこのオルガ
ノポリシロキサン１２８部、環状ジメチルポリシロキサ
ンの混合＠５００部の代わりにこの混合＠１６００ＷＡ
５．１分子あたり平均１０個の７０キプン単位會有しト
リメチルシロキシ基により末ｎ封ｆＪ応れたジメチルポ
リシロキサン２０＠５の代わりにこの末端刺知ジメチル
ポリシロキサｙ２７部およびベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシドの４０％の浴ｉ　０．２　ｍの代わ
りにこの浴液０．７部を使用する点に除いて繰り返す。

０．６　（７）アミン価および２５℃”Ｃ９６Ｑｍｍ”
、ｓ−１の粘ｙ１會有する澄明無色の油状物１４００部
が得られる。

例　　６ 第１工程：Ｎ−（２−７ミノエチル）−６−アミノプロ
ビルトリメトキシシラン、丁なわち式：％式％） で示ａれるシラン２２２Ｍ、１分子あ次り平均１０個の
シロキサン単位ｋＷＬ）リメチルシロキシ晶により末端
＠鎖されたジメチルポリシロキサン２９６部およびメタ
ノール中のベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシ
ドの４０％の浴ｇ０．２５部からなる混合物を、乾燥し
た窒素）に８０℃で１時間、撹拌する。

第２工程：第１工程會夾施する除に使用した反応容器中
で、その内容物會水１２５部と混合し、８０’Ｃで２＃
間撹拌し、七の際ケイ素に結合したメトキシ基を加水分
解する除に生成し几メタノールの一部が留出する。次い
で、残怪するメタ／゛−ルならびに水を、１ｓｈｐａ（
絶対）で憤去する。この′＃笛の際に、残滓として澄明
無色の油状物が得られる。このオルガノポリシロキサン
は、４．６のアミン価、６１４１２　、、−１の粘度お
よびｌＨ−ＮＨＲスペクトルによれは０．１％よりも少
ないメトキシ基會有する。

第６１程：第２工程で得られたオルガノポリシロキサｙ
１２Ｑ＠、１分子；ｂｆｃり３〜ｌＣＮ１ａのシロキサ
ン単位【有する塊状ジメチルポリシロキサンと主成分と
してのオクタメテルシクロテトランロキサンとの混合物
１２２Ｃ１，１分子あたり平均１０個のシロキサン単位
を有しトリメチルシロキシ基により末晦刺鎮され友ゾメ
テルボリシロキサン３０部およびメタノール中のベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロキシドの４０チの浴液
０．５部からなる混合物？、乾燥した窒素下に８０℃で
２時間、撹拌する。次いテ、第四アンモニウムヒドロキ
シドラ、１６ｈｐａ　（絶対）で１５０℃に６０分間加
熱することにより不活性にし、同時にオルガノポリシロ
キサンから、これらの条件）に沸騰する取分を除去する
。無色獣明の油状物１１５０ｓが得られる。このオルガ
ノポリシロキサンは、０．５９のアミン価および１１７
４ａｍ”　、　ｓ−１の粘度？有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合有機基を有するオル
   ガノポリシロキサンを製造する方法において、第１工程
   で式： ＹＳｉ（ＣＨ＿３）＿ｘ（ＯＲ＾１）＿３＿−＿ｘ〔式
   中、Ｒ＾１は基１個あたり１〜４個の炭素原子を有する
   同じかまたは異なるアルキル基を表わし、Ｙは塩基性窒
   素を有する一価の ＳｉＣ結合有機基を表わし、ｘは０または１である〕で
   示されるシランまたはこの種のシランの部分水解物また
   はこの種のシランおよびこの種のシランの部分水解物を
   、式： Ｒ＿３ＳｉＯ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｎＳｉＲ＿３〔式中、
   Ｒは同じかまたは異なる一価の、場合によりフッ素化さ
   れた炭化水素基を表わし、ｎは０かまたは１から１００
   までの値の整数を表わす〕で示されるオルガノ（ポリ）
   シロキサンと、上記式のシランおよびこの種のシランの
   部分水解物の全量の１重量部あたり ０．１〜１０重量部の量で、塩基性触媒の存在て、水の
   不在で反応させ、第２工程で、第１工程で得られたオル
   ガノポリシロキサンを水と反応させて、式： −ＯＲ＾１ 〔式中、Ｒ＾１は前記のものを表わす〕で示される基を
   加水分解し、同時におよび／または引き続き、この加水
   分解の際に生成するシラノール基を互いに縮合させ、そ
   の際に生成する生成物からアルカノールおよび水を分離
   し、ならびに場合により第３工程で、第２工程の終了後
   に存在する生成物を、式： （Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｍ 〔式中、Ｒは前記のものを表わし、ｍは３から１２まで
   の整数である〕で示される環状オルガノポリシロキサン
   、または式： Ｒ＿３ＳｉＯ（ＳｉＲ＿２Ｏ）＿ｐＳｉＲ＿３〔式中、
   Ｒは前記のものを表わし、ｐは０かまたは少なくとも１
   の値の整数である〕で示されるオルガノ（ポリ）シロキ
   サン、またはこの種の線状オルガノ（ポリ）シロキサン
   とこの種の環状オルガノポリシロキサンとからなる混合
   物と、塩基性触媒の存在で反応させることを特徴とする
   、塩基性窒素を有する ＳｉＣ結合有機基を有するオルガノポリシロキサンの製
   造法。 ２、Ｒがメチル基である特許請求の範囲第１項記載の方
   法。