JP3355227B2 - 有機官能シロキサンを製造するための縮合方法 - Google Patents
有機官能シロキサンを製造するための縮合方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機官能末端ポリジオル
ガノシロキサンポリマーおよび有機官能ポリジオルガノ
シロキサンコポリマーを製造するための縮合方法に関す
る。
ガノシロキサンポリマーおよび有機官能ポリジオルガノ
シロキサンコポリマーを製造するための縮合方法に関す
る。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明はヒドロキシル
末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを、 （１）有機官能末端ポリジオルガノシロキサンを形成す
るための有機官能クロロシラン末端封鎖剤、又は （２）有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーを
形成するための有機クロロシラン末端封鎖剤と有機官能
ジクロロシランとの混合物、と反応させることを含んで
なる。
末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを、 （１）有機官能末端ポリジオルガノシロキサンを形成す
るための有機官能クロロシラン末端封鎖剤、又は （２）有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーを
形成するための有機クロロシラン末端封鎖剤と有機官能
ジクロロシランとの混合物、と反応させることを含んで
なる。
【０００３】本発明方法は、特に５−ヘキセニル末端ポ
リジメチルシロキサンの製造方法並びにポリ−５−ヘキ
セニルメチルシロキシおよびポリジメチルシロキシブロ
ックを含むシロキサンコポリマーの製造方法である。
リジメチルシロキサンの製造方法並びにポリ−５−ヘキ
セニルメチルシロキシおよびポリジメチルシロキシブロ
ックを含むシロキサンコポリマーの製造方法である。
【０００４】有機官能末端ポリジオルガノシロキサンポ
リマーおよび有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリ
マー、特に有機官能基がアルケニルである場合、ペーパ
ーコーテングとして種々の使用が見出されている。しか
し、これらの物質の商業的使用は、今日のプロセスと関
連した製造コストによって制限される。例えば今日のプ
ロセスでは、好ましくはない揮発性の環状物の生産をも
たらし、これは高温度と減圧を用いて製品から除去しな
ければならない。最近の縮合方法は、極めて少ない残留
揮発性環状物を生成し、従って除去は一般には必要とさ
れない。
リマーおよび有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリ
マー、特に有機官能基がアルケニルである場合、ペーパ
ーコーテングとして種々の使用が見出されている。しか
し、これらの物質の商業的使用は、今日のプロセスと関
連した製造コストによって制限される。例えば今日のプ
ロセスでは、好ましくはない揮発性の環状物の生産をも
たらし、これは高温度と減圧を用いて製品から除去しな
ければならない。最近の縮合方法は、極めて少ない残留
揮発性環状物を生成し、従って除去は一般には必要とさ
れない。
【０００５】従って、本発明は、簡単な一工程の非平衡
の方法であり、容易に入手できる原料を用いるため、有
機官能シロキサンポリマーおよびシロキサンコポリマー
の製造コストを軽減するものである。塩素末端ポリジオ
ルガノシロキサンポリマーの幾つかの製造方法は公知で
ある。例えば以下の内容は公知である。すなわち、ジオ
ルガノジクロロシランの加水分解および縮合は、環状−
ジオルガノシロキサンおよび短鎖塩素末端ポリジオルガ
ノシロキサンの混合物をもたらし、同時に塩化水素が発
生する。
の方法であり、容易に入手できる原料を用いるため、有
機官能シロキサンポリマーおよびシロキサンコポリマー
の製造コストを軽減するものである。塩素末端ポリジオ
ルガノシロキサンポリマーの幾つかの製造方法は公知で
ある。例えば以下の内容は公知である。すなわち、ジオ
ルガノジクロロシランの加水分解および縮合は、環状−
ジオルガノシロキサンおよび短鎖塩素末端ポリジオルガ
ノシロキサンの混合物をもたらし、同時に塩化水素が発
生する。
【０００６】１９４７年、６月３日に発行された米国特
許 ２，４２１，６５３（ザウェル）には、ポリジオル
ガノシロキサンが、塩化水素水溶液の存在下、有機ジハ
ロシランと平衡化して、塩素末端ポリジオルガノシロキ
サンが形成されることが教示されている。１９５７年１
月２９日に発行された米国特許２，７７９，７７６（ハ
イデ等）は、同様の方法を教示しており、ここにおいて
塩素−末端ポリジオルガノシロキサンの鎖長は水性相の
塩化水素濃度に関係する。
許 ２，４２１，６５３（ザウェル）には、ポリジオル
ガノシロキサンが、塩化水素水溶液の存在下、有機ジハ
ロシランと平衡化して、塩素末端ポリジオルガノシロキ
サンが形成されることが教示されている。１９５７年１
月２９日に発行された米国特許２，７７９，７７６（ハ
イデ等）は、同様の方法を教示しており、ここにおいて
塩素−末端ポリジオルガノシロキサンの鎖長は水性相の
塩化水素濃度に関係する。
【０００７】これらの塩素末端ポリジオルガノシロキサ
ンポリマーは、過剰の水で更に加水分解され、本発明方
法において使用されるヒドロキシル末端ポリジオルガノ
シロキサンポリマーを形成する。
ンポリマーは、過剰の水で更に加水分解され、本発明方
法において使用されるヒドロキシル末端ポリジオルガノ
シロキサンポリマーを形成する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の第一の態様にお
いて、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリ
マーは、少なくとも１個の有機官能置換基を有する有機
官能クロロシラン末端封鎖剤と反応する。この得られた
生成物は、有機官能末端ポリジオルガノシロキサンポリ
マーである。
いて、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリ
マーは、少なくとも１個の有機官能置換基を有する有機
官能クロロシラン末端封鎖剤と反応する。この得られた
生成物は、有機官能末端ポリジオルガノシロキサンポリ
マーである。
【０００９】本発明の第二の態様において、ヒドロキシ
ル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーは、有機クロ
ロシラン末端封鎖剤と有機官能ジクロロシランを含んで
なる混合物と反応する。得られた生成物は、ジオルガノ
シロキシブロックと有機官能シロキシブロックを含んで
なるブロックコポリマーである。この引用した文献は以
下の内容を認識していない。すなわち、本発明で説明し
た如く、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポ
リマーは反応して、有機官能末端ポリジオルガノシロキ
サンと有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーを
形成することができることを何等教示していない。
ル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーは、有機クロ
ロシラン末端封鎖剤と有機官能ジクロロシランを含んで
なる混合物と反応する。得られた生成物は、ジオルガノ
シロキシブロックと有機官能シロキシブロックを含んで
なるブロックコポリマーである。この引用した文献は以
下の内容を認識していない。すなわち、本発明で説明し
た如く、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポ
リマーは反応して、有機官能末端ポリジオルガノシロキ
サンと有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーを
形成することができることを何等教示していない。
【００１０】本発明は、次式
【００１１】
【化８】
【００１２】によって表わされる有機官能末端ポリジオ
ルガノシロキサンポリマーおよび次式
ルガノシロキサンポリマーおよび次式
【００１３】
【化９】
【００１４】によって表わされる有機官能ポリジオルガ
ノシロキサンコポリマーを製造するための縮合方法であ
り：前記式中、各Ｒは１〜２０個の炭素原子のアルキ
ル、４〜２０個の炭素原子を含んでなるシクロアルキル
およびアリールから選ばれる基であり；Ｒ1 は２〜２０
個の炭素原子を含んでなるアルケニルおよび１〜２０個
の炭素原子を含んでなるハロアルキルから選ばれる有機
官能基であり；ａは１，２、又は３であり；ｂは０，１
又は２であり；ａ＋ｂは３であり、ｃは１又は２であ
り；ｄは０又は１であり；ｃ＋ｄは２であり；ｅは０，
１，２、又は３であり、ｆは０，１，２又は３であり；
ｅ＋ｆは３であり；ｘはｎ＋１から１，０００までの整
数であり；ｎは１から９９９までの整数であり；ｑは１
から１，０００までの整数であり；ｙはコポリマー中に
含まれるジオルガノシロキシブロックの数であり、ｙは
１から１，０００までの整数であり；そしてｚはコポリ
マー中に含まれる有機官能シロキシブロックの数であり
そしてｚは１から１，０００までの整数である。好まし
い有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーはｑが
１のものである。
ノシロキサンコポリマーを製造するための縮合方法であ
り：前記式中、各Ｒは１〜２０個の炭素原子のアルキ
ル、４〜２０個の炭素原子を含んでなるシクロアルキル
およびアリールから選ばれる基であり；Ｒ1 は２〜２０
個の炭素原子を含んでなるアルケニルおよび１〜２０個
の炭素原子を含んでなるハロアルキルから選ばれる有機
官能基であり；ａは１，２、又は３であり；ｂは０，１
又は２であり；ａ＋ｂは３であり、ｃは１又は２であ
り；ｄは０又は１であり；ｃ＋ｄは２であり；ｅは０，
１，２、又は３であり、ｆは０，１，２又は３であり；
ｅ＋ｆは３であり；ｘはｎ＋１から１，０００までの整
数であり；ｎは１から９９９までの整数であり；ｑは１
から１，０００までの整数であり；ｙはコポリマー中に
含まれるジオルガノシロキシブロックの数であり、ｙは
１から１，０００までの整数であり；そしてｚはコポリ
マー中に含まれる有機官能シロキシブロックの数であり
そしてｚは１から１，０００までの整数である。好まし
い有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーはｑが
１のものである。
【００１５】式（１）によって表わされる有機官能末端
ポリジオルガノシロキサンポリマーを生成するため、本
発明方法の第一の態様は次の（Ａ）および（Ｂ）を含ん
でなる： （Ａ）次式
ポリジオルガノシロキサンポリマーを生成するため、本
発明方法の第一の態様は次の（Ａ）および（Ｂ）を含ん
でなる： （Ａ）次式
【００１６】
【化１０】
【００１７】によって表わされるヒドロキシル末端ポリ
ジオルガノシロキサンポリマーおよび次式
ジオルガノシロキサンポリマーおよび次式
【００１８】
【化１１】
【００１９】によって表わされる有機官能クロロシラン
末端封鎖剤とを含んでなる混合物を形成し； （Ｂ）式（１）によって表わされる有機官能末端ポリジ
オルガノシロキサンポリマーを単離する；ことを含んで
なる方法であって、ここで前記式中、Ｒ，Ｒ1 ，ａ，
ｂ、およびｎは先に定義した意味である。式（２）によ
って表わされる有機官能ポリジオルガノシロキサンコポ
リマーを形成するため、本発明の第二の態様は以下の
（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる： （Ａ）次式（３）
末端封鎖剤とを含んでなる混合物を形成し； （Ｂ）式（１）によって表わされる有機官能末端ポリジ
オルガノシロキサンポリマーを単離する；ことを含んで
なる方法であって、ここで前記式中、Ｒ，Ｒ1 ，ａ，
ｂ、およびｎは先に定義した意味である。式（２）によ
って表わされる有機官能ポリジオルガノシロキサンコポ
リマーを形成するため、本発明の第二の態様は以下の
（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる： （Ａ）次式（３）
【００２０】
【化１２】
【００２１】によって表わされるヒドロキシル末端ポリ
ジオルガノシロキサンポリマー、次式（５）
ジオルガノシロキサンポリマー、次式（５）
【００２２】
【化１３】
【００２３】によって表わされる有機官能ジクロロシラ
ン、および次式（６）
ン、および次式（６）
【００２４】
【化１４】
【００２５】によって表わされる有機クロロシランを含
んでなる混合物を形成し； （Ｂ）式（２）によって記載する如く、式（Ｒ2 Ｓｉ
Ｏ）x のジオルガノシロキシブロックおよび式（Ｒ1cＲ
ｄＳｉＯ）ｑの有機官能シロキシブロックを含んでな
る、有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーを単
離する；前記式中、Ｒ，Ｒ1 ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｑ
およびｎは先に定義した意味である。
んでなる混合物を形成し； （Ｂ）式（２）によって記載する如く、式（Ｒ2 Ｓｉ
Ｏ）x のジオルガノシロキシブロックおよび式（Ｒ1cＲ
ｄＳｉＯ）ｑの有機官能シロキシブロックを含んでな
る、有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーを単
離する；前記式中、Ｒ，Ｒ1 ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｑ
およびｎは先に定義した意味である。
【００２６】本発明方法は、クロロシランを反応させる
のに適した標準の反応器中で行うことができる。本発明
方法は、連続的、半連続的又はバッチプロセスとして行
うことができる。本発明方法は式（３）によって表わさ
れる如く、プロセスのための基本的構成単位としてヒド
ロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを用い
る。ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマ
ーは、置換基Ｒを含み、ここで各Ｒは、１〜２０個の炭
素原子を含むアルキル、４〜２０個の炭素原子を含むシ
クロアルキルおよびアリールから独立して選ばれる基で
ある。Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、トリルおよ
びキシリルであってよい。Ｒがメチルであるのが好まし
い。より好ましくはＲがメチルであり、ｎは１から５０
までの整数である。
のに適した標準の反応器中で行うことができる。本発明
方法は、連続的、半連続的又はバッチプロセスとして行
うことができる。本発明方法は式（３）によって表わさ
れる如く、プロセスのための基本的構成単位としてヒド
ロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを用い
る。ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマ
ーは、置換基Ｒを含み、ここで各Ｒは、１〜２０個の炭
素原子を含むアルキル、４〜２０個の炭素原子を含むシ
クロアルキルおよびアリールから独立して選ばれる基で
ある。Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、トリルおよ
びキシリルであってよい。Ｒがメチルであるのが好まし
い。より好ましくはＲがメチルであり、ｎは１から５０
までの整数である。
【００２７】生成物が式（１）によって表わされる有機
官能末端ポリジオルガノシロキサンポリマーである本発
明の態様において、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシ
ロキサンポリマーの混合物は、式（４）によって表わさ
れた有機官能クロロシラン末端封鎖剤によって形成され
る。有機官能クロロシラン末端封鎖剤は１，２、又は３
個の有機官能基の置換基Ｒ1 を有することができる。Ｒ
1 は２〜２０個の炭素原子を含んでなるアルケニル、お
よび１〜２０個の炭素原子を含んでなるハロアルケニル
から選ばれる。Ｒ1 は、例えばビニル、アリル、１−メ
チルビニル、４−ペンテニル、２−ペンテニル、５−ヘ
キセニル、ブロモメチル、クロロメチル、ヨードメチ
ル、フルオロメチル、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルおよびペルフルオロプロピルであってよい。好ましく
はＲ1 は２〜１０個の炭素原子を含んでなるアルケニル
から選ばれる。より好ましくはＲ1 はビニル又は５−ヘ
キセニルである。有機官能クロロシラン末端封鎖剤は
０，１又は２個の基Ｒを有することができるが、ここで
Ｒはすでに定義した通りである。好ましい有機官能クロ
ロシラン末端封鎖剤は、２個の置換基Ｒを有するもので
あり、ここでＲはメチルでありＲ1 は２〜１０個の炭素
原子を有するアルケニルである。最も好ましい有機官能
クロロシラン末端封鎖剤は、５−ヘキセニルジメチルク
ロロシランおよびジメチルビニルクロロシランである。
官能末端ポリジオルガノシロキサンポリマーである本発
明の態様において、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシ
ロキサンポリマーの混合物は、式（４）によって表わさ
れた有機官能クロロシラン末端封鎖剤によって形成され
る。有機官能クロロシラン末端封鎖剤は１，２、又は３
個の有機官能基の置換基Ｒ1 を有することができる。Ｒ
1 は２〜２０個の炭素原子を含んでなるアルケニル、お
よび１〜２０個の炭素原子を含んでなるハロアルケニル
から選ばれる。Ｒ1 は、例えばビニル、アリル、１−メ
チルビニル、４−ペンテニル、２−ペンテニル、５−ヘ
キセニル、ブロモメチル、クロロメチル、ヨードメチ
ル、フルオロメチル、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルおよびペルフルオロプロピルであってよい。好ましく
はＲ1 は２〜１０個の炭素原子を含んでなるアルケニル
から選ばれる。より好ましくはＲ1 はビニル又は５−ヘ
キセニルである。有機官能クロロシラン末端封鎖剤は
０，１又は２個の基Ｒを有することができるが、ここで
Ｒはすでに定義した通りである。好ましい有機官能クロ
ロシラン末端封鎖剤は、２個の置換基Ｒを有するもので
あり、ここでＲはメチルでありＲ1 は２〜１０個の炭素
原子を有するアルケニルである。最も好ましい有機官能
クロロシラン末端封鎖剤は、５−ヘキセニルジメチルク
ロロシランおよびジメチルビニルクロロシランである。
【００２８】式（２）によって記載する如く、生成物が
有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーである、
本発明の第二の態様において、式（６）によって記載さ
れる如き有機クロロシラン末端封鎖剤と、ヒドロキシル
−末端ポリジオルガノシロキサンポリマーの混合物が形
成される。有機クロロシラン末端封鎖剤は、０，１，
２、又は３個の置換基Ｒ1 を有することができ、ここで
Ｒ1 はすでに定義した通りである。有機クロロシラン末
端封鎖剤は０，１，２、又は３個の置換基Ｒを有するこ
とができ、ここでＲはすでに定義した通りである。有機
クロロシラン末端封鎖剤のケイ素原子に結合した置換基
Ｒと置換基Ｒ1 の合計は３に等しくなければならない。
好ましくは、有機クロロシラン末端封鎖剤はトリメチル
クロロシラン、５−ヘキセニルジメチルクロロシランお
らびジメチルビニルクロロシランから選ばれる。
有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリマーである、
本発明の第二の態様において、式（６）によって記載さ
れる如き有機クロロシラン末端封鎖剤と、ヒドロキシル
−末端ポリジオルガノシロキサンポリマーの混合物が形
成される。有機クロロシラン末端封鎖剤は、０，１，
２、又は３個の置換基Ｒ1 を有することができ、ここで
Ｒ1 はすでに定義した通りである。有機クロロシラン末
端封鎖剤は０，１，２、又は３個の置換基Ｒを有するこ
とができ、ここでＲはすでに定義した通りである。有機
クロロシラン末端封鎖剤のケイ素原子に結合した置換基
Ｒと置換基Ｒ1 の合計は３に等しくなければならない。
好ましくは、有機クロロシラン末端封鎖剤はトリメチル
クロロシラン、５−ヘキセニルジメチルクロロシランお
らびジメチルビニルクロロシランから選ばれる。
【００２９】式（４）の有機官能クロロシラン末端封鎖
剤および式（６）の有機クロロシラン末端封鎖剤の有用
な濃度は、末端封鎖剤に対する式（３）によって示され
るヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマー
のモル比が、０．５から９９９の範囲内である。末端封
鎖剤に対する好ましい濃度は、末端封鎖剤に対しヒドロ
キシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーのモル比
が０．５から１０の範囲内である。ヒドロキシル末端ポ
リジオルガノシロキサンポリマーおよび末端封鎖剤が混
合物中で制御されるモル比は、生成物ポリマーおよびコ
ポリマーに対する所望の鎖長に依存するであろう。一般
に、末端封鎖剤に対するヒドロキシル末端ポリジオルガ
ノシロキサンポリマーの割合がより大きければ大きい
程、生成物ポリマーとコポリマーの分子量は大きくな
る。
剤および式（６）の有機クロロシラン末端封鎖剤の有用
な濃度は、末端封鎖剤に対する式（３）によって示され
るヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマー
のモル比が、０．５から９９９の範囲内である。末端封
鎖剤に対する好ましい濃度は、末端封鎖剤に対しヒドロ
キシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーのモル比
が０．５から１０の範囲内である。ヒドロキシル末端ポ
リジオルガノシロキサンポリマーおよび末端封鎖剤が混
合物中で制御されるモル比は、生成物ポリマーおよびコ
ポリマーに対する所望の鎖長に依存するであろう。一般
に、末端封鎖剤に対するヒドロキシル末端ポリジオルガ
ノシロキサンポリマーの割合がより大きければ大きい
程、生成物ポリマーとコポリマーの分子量は大きくな
る。
【００３０】生成物が式（２）によって示される有機官
能ポリジオルガノシロキサンコポリマーである、本発明
の第二の態様において、ヒドロキシル末端ポリジオルガ
ノシロキサンポリマーおよび有機クロロシラン末端封鎖
剤の混合物は、又式（５）によって示される如く有機官
能ジクロロシランを含有する。有機官能ジクロロシラン
は、１又は２個の置換基Ｒ1 （ここでＲ1 はすでに定義
した如く有機官能基である）および０又は１個の置換基
Ｒ（ここでＲは先に定義した意味である）を含有するこ
とができる。好ましい有機官能ジクロロシランは、Ｒ1
が２〜１０個の炭素原子を含んでなるアルケニルであ
り、Ｒがメチルの場合である。より好ましくは、有機官
能ジクロロシランが５−ヘキセニルメチルジクロロシラ
ン又はメチルビニルジクロロシランである。
能ポリジオルガノシロキサンコポリマーである、本発明
の第二の態様において、ヒドロキシル末端ポリジオルガ
ノシロキサンポリマーおよび有機クロロシラン末端封鎖
剤の混合物は、又式（５）によって示される如く有機官
能ジクロロシランを含有する。有機官能ジクロロシラン
は、１又は２個の置換基Ｒ1 （ここでＲ1 はすでに定義
した如く有機官能基である）および０又は１個の置換基
Ｒ（ここでＲは先に定義した意味である）を含有するこ
とができる。好ましい有機官能ジクロロシランは、Ｒ1
が２〜１０個の炭素原子を含んでなるアルケニルであ
り、Ｒがメチルの場合である。より好ましくは、有機官
能ジクロロシランが５−ヘキセニルメチルジクロロシラ
ン又はメチルビニルジクロロシランである。
【００３１】式（５）によって記載される如く、有機官
能ジクロロシランの有用な濃度は、有機官能ジクロロシ
ランに対し、式（１）によって表わされる如くヒドロキ
シル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーのモル比が
０．５〜１０００の範囲内である。有機官能ジクロロシ
ランに対するヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサ
ンポリマーのモル比が０．５〜５．０の範囲内にあるの
が好ましい。
能ジクロロシランの有用な濃度は、有機官能ジクロロシ
ランに対し、式（１）によって表わされる如くヒドロキ
シル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーのモル比が
０．５〜１０００の範囲内である。有機官能ジクロロシ
ランに対するヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサ
ンポリマーのモル比が０．５〜５．０の範囲内にあるの
が好ましい。
【００３２】プロセスを行う温度は、次の範囲内の任意
の温度である。すなわち、下限は水性塩化水素溶液の凝
固点によって定まりそして上限はケイ素から有機置換基
の著るしい分解が起こる点によって定まる。一般に、０
℃〜１００℃の範囲内の温度が用いられる。プロセスを
行う好ましい温度は、２０〜５０℃の範囲内である。プ
ロセスを行う反応器内の圧力は０．１〜１０気圧の範囲
内である。約１気圧が好ましい圧力である。
の温度である。すなわち、下限は水性塩化水素溶液の凝
固点によって定まりそして上限はケイ素から有機置換基
の著るしい分解が起こる点によって定まる。一般に、０
℃〜１００℃の範囲内の温度が用いられる。プロセスを
行う好ましい温度は、２０〜５０℃の範囲内である。プ
ロセスを行う反応器内の圧力は０．１〜１０気圧の範囲
内である。約１気圧が好ましい圧力である。
【００３３】有機官能末端ポリジオルガノシロキサンポ
リマーの単離および有機官能ポリジオルガノシロキサン
コポリマーの単離は、一般的な方法で達成できる。単離
は、引き続き使用するためシロキサンポリマーとシロキ
サンコポリマーを適当に保存することにある。シロキサ
ンポリマーとシロキサンコポリマーは、例えばストリッ
ピング、重力調整、遠心分離、凝集又は膜分離によって
分離することができる。
リマーの単離および有機官能ポリジオルガノシロキサン
コポリマーの単離は、一般的な方法で達成できる。単離
は、引き続き使用するためシロキサンポリマーとシロキ
サンコポリマーを適当に保存することにある。シロキサ
ンポリマーとシロキサンコポリマーは、例えばストリッ
ピング、重力調整、遠心分離、凝集又は膜分離によって
分離することができる。
【００３４】典型的には、回収した生成物のシロキサン
ポリマーおよび生成物シロキサンコポリマーは、塩素に
結合したケイ素を含有する物質で汚染されている。回収
生成物の安定性を確保するため、回収生成物を加水分解
のための水で洗浄しそして残留塩素を除去することが望
ましい。
ポリマーおよび生成物シロキサンコポリマーは、塩素に
結合したケイ素を含有する物質で汚染されている。回収
生成物の安定性を確保するため、回収生成物を加水分解
のための水で洗浄しそして残留塩素を除去することが望
ましい。
【００３５】
【実施例】側鎖および末端に５−ヘキセニル基を有する
ポリジメチルシロキサンのコポリマーを調製した。製造
装置は磁気撹拌棒を含む２５０mlのフラスコであった。
９９．９７ｇのＨＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）ｎＳｉＭｅ2 ＯＨ
（ここで、ｎは３９の値を有する）、５．４ｇの５−ヘ
キセニルメチルジクロロシランおよび３．２ｇの５−ヘ
キセニルジメチルクロロシランをフラスコに投入した。
フラスコの内容物を２時間撹拌した。得られた液体を水
で洗い、水から分離し、そして残留水は窒素をパージし
ながら煮沸除去した。残留塩素については、酸／塩基滴
定により、分子量については、ゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより、そしてビニル含量については、フーリエ
トランスフォーム インフラレッド（Fourier Transfor
m Infrared) 分析により、生成物を分析した。生成物の
流動体は、７５ppm の塩素、０．８８重量％のビニルお
よび８３９８の分子量（Ｍｎ）を有していた。
ポリジメチルシロキサンのコポリマーを調製した。製造
装置は磁気撹拌棒を含む２５０mlのフラスコであった。
９９．９７ｇのＨＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）ｎＳｉＭｅ2 ＯＨ
（ここで、ｎは３９の値を有する）、５．４ｇの５−ヘ
キセニルメチルジクロロシランおよび３．２ｇの５−ヘ
キセニルジメチルクロロシランをフラスコに投入した。
フラスコの内容物を２時間撹拌した。得られた液体を水
で洗い、水から分離し、そして残留水は窒素をパージし
ながら煮沸除去した。残留塩素については、酸／塩基滴
定により、分子量については、ゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより、そしてビニル含量については、フーリエ
トランスフォーム インフラレッド（Fourier Transfor
m Infrared) 分析により、生成物を分析した。生成物の
流動体は、７５ppm の塩素、０．８８重量％のビニルお
よび８３９８の分子量（Ｍｎ）を有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラリー ハーバート ウッド アメリカ合衆国，ケンタッキー，キャン ベルスバーグ，ボックス 1101，ルート １ (56)参考文献 特開 平４−275336（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−135985（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−190730（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−54392（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−92922（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−96699（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−69890（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−202192（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−57000（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−351638（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−140315（ＪＰ，Ａ) 米国特許2507316（ＵＳ，Ａ) 西独国特許出願公告1257435（ＤＥ, Ｂ１) 欧州特許出願公開485977（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 77/00 - 77/62 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】 有機官能末端ポリジオルガノシロキサン
ポリマーを製造するための縮合方法であって、以下の
（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる方法： （Ａ）次式 【化１】 ここで式中、各Ｒは１〜２０個の炭素原子を含んでなる
アルキル、４〜２０個の炭素原子を含んでなるシクロア
ルキル、およびアリールから独立して選ばれる基であ
り、そしてｎは１から９９９までの整数である、 で表わされるヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサ
ンポリマー； および次式 【化２】 ここで式中、各Ｒ1 は２〜２０個の炭素原子を含んでな
るアルケニルおよび１〜２０個の炭素原子を含んでなる
ハロアルキル基から独立して選ばれる有機官能基であ
り、Ｒは先に定義した意味と同じであり、ａは１，２又
は３であり、ｂは０，１又は２であり、そしてａ＋ｂは
３である、 で表わされる有機官能クロロシラン末端封鎖剤を含んで
なる混合物を水及び塩化水素の不存在下において形成
し； 次いで （Ｂ）次式 【化３】 ここで式中、Ｒ，Ｒ1 ，ａおよびｂは先に定義した意味
と同じであり、ｘはｎ＋１から１，０００までの整数で
ある、 で表わされる有機官能末端ポリジオルガノシロキサンポ
リマーを単離する前記方法。 - 【請求項２】 有機官能ポリジオルガノシロキサンコポ
リマーを製造するための縮合方法であって、以下の
（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる方法： （Ａ）次式 【化４】 ここで式中、各Ｒは１〜２０個の炭素原子を含んでなる
アルキル、４〜２０個の炭素原子を含んでなるシクロア
ルキルおよびアリールから独立して選ばれる基であり、
そしてｎは１から９９９までの整数である、 で表わされるヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサ
ンポリマー； 次式 【化５】 ここで式中、各Ｒ1 は２〜２０個の炭素原子を含んでな
るアルケニルおよび１〜２０個の炭素原子を含んでなる
ハロアルキルから独立して選ばれる有機官能基であり、
Ｒは先に定義した意味と同じであり、ｃは１又は２であ
り、ｄは０又は１であり、更にｃ＋ｄは２である、 で表わされる有機官能ジクロロシラン； および次式 【化６】 ここで式中、ＲおよびＲ1 は先に定義した意味と同じで
あり、ｅは０，１，２、又は３であり、ｆは０，１，
２、又は３であり、そしてｅ＋ｆは３である、 で表わされる有機クロロシラン末端封鎖剤を含んでなる
混合物を水及び塩化水 素の不存在下において形成し；次
いで （Ｂ）次式 【化７】 ここで式中Ｒ，Ｒ1 ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆは先に定義し
た意味と同じであり、ｘはｎ＋１から１，０００までの
整数であり、ｑは１から１，０００までの整数であり、
ｙは１から１，０００までの整数であり、そしてｚは１
から１，０００までの整数である、 で表わされる有機官能ポリジオルガノシロキサンコポリ
マーを単離する前記方法。 - 【請求項３】 Ｒはメチルであり、ｎは１から５０まで
の整数であり、Ｒ1は２から１０個までの炭素原子を含
んでなるアルケニルから選ばれ、そして有機官能クロロ
シラン末端封鎖剤は５−ヘキセニルジメチルクロロシラ
ン、およびジメチルビニルクロロシランから選ばれる、
請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1 はビニルおよび５−ヘキセニルから
成る群から選ばれる、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 有機官能クロロシラン末端封鎖剤に対す
るヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマー
のモル比は０．５から１０．０の範囲内にある、請求項
１に記載の方法。 - 【請求項６】 前記方法は２０℃〜５０℃の範囲内の温
度で行う、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 混合物は、２０℃〜５０℃の範囲内の温
度で、０．１〜１８時間の間保持する、請求項６に記載
の方法。 - 【請求項８】 単離した有機官能末端ポリジオルガノシ
ロキサンポリマーは、少なくとも少量の水で洗う、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項９】 有機官能ジクロロシランに対するヒドロ
キシル−末端ポリジオルガノシロキサンのモル比は０．
５から５．０の範囲内にある、請求項２に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| US07/922,886 US5317072A (en) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | Condensation process for preparation of organofunctional siloxanes |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172534A JPH06172534A (ja) | 1994-06-21 |
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|---|---|---|---|
| JP19031693A Expired - Fee Related JP3355227B2 (ja) | 1992-07-31 | 1993-07-30 | 有機官能シロキサンを製造するための縮合方法 |
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|---|---|
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| US7665615B2 (en) * | 2005-09-30 | 2010-02-23 | General Electric Company | Composite article having hydrophilic properties and method of manufacture |
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| CN116348567A (zh) | 2020-09-22 | 2023-06-27 | 美国陶氏有机硅公司 | 可固化硅酮-(甲基)丙烯酸酯组合物以及其制备方法和用途 |
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| CN118019748A (zh) | 2021-10-06 | 2024-05-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 亚胺官能化有机硅化合物和伯氨基官能化有机硅化合物的制备 |
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| DE1257435B (de) * | 1961-08-07 | 1967-12-28 | Elfriede Husemann Dr | Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen mit endstaendig ungesaettigten Gruppen |
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| US4267298A (en) * | 1979-11-09 | 1981-05-12 | General Electric Company | Process for preparing M-stopped silicone fluids from silanol fluids |
| US4382145A (en) * | 1981-09-02 | 1983-05-03 | General Electric Company | Method of hydrolyzing organochlorosilanes |
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- 1993-07-30 JP JP19031693A patent/JP3355227B2/ja not_active Expired - Fee Related
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