JPS59159829A - オルガノポリシロキサンの安定化法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンの安定化法Info
- Publication number
- JPS59159829A JPS59159829A JP58150466A JP15046683A JPS59159829A JP S59159829 A JPS59159829 A JP S59159829A JP 58150466 A JP58150466 A JP 58150466A JP 15046683 A JP15046683 A JP 15046683A JP S59159829 A JPS59159829 A JP S59159829A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organopolysiloxane
- equilibration
- condensation
- groups
- phosphorus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
たとえば米国特許第４２０３９１３号明細書から、Ｓ１
結合の酸素を含有する有機ケイ素化合物と窒化塩化リン
、つまりしばしば「ホスホルニトリルクロリＰ」とも呼
ばれる化合物との縮合および／または均衡化によって縮
合および／または均衡化促進触媒として得られ、従って
安定化前に、窒化塩化リンないしはオルガノシロキサン
の縮合または均衡化を促進する、窒化塩化リンとオルガ
ノポリシロキサンとの反応生成物を含有するオルガノポ
リシロキサンを塩基性窒素化合物と混合して、この塩基
性窒素化合物と上記のリン化合物との反応によりこのオ
ルガノポリシロキサンを粘度変化に対ので安定化するこ
とは公知である。
結合の酸素を含有する有機ケイ素化合物と窒化塩化リン
、つまりしばしば「ホスホルニトリルクロリＰ」とも呼
ばれる化合物との縮合および／または均衡化によって縮
合および／または均衡化促進触媒として得られ、従って
安定化前に、窒化塩化リンないしはオルガノシロキサン
の縮合または均衡化を促進する、窒化塩化リンとオルガ
ノポリシロキサンとの反応生成物を含有するオルガノポ
リシロキサンを塩基性窒素化合物と混合して、この塩基
性窒素化合物と上記のリン化合物との反応によりこのオ
ルガノポリシロキサンを粘度変化に対ので安定化するこ
とは公知である。
べ発明の課題は、上記のリン化合物を含有するオルガノ
７ぜリシロキサンを粘度変化に対して安定化することで
あり、その場合安定化されたオルガノポリシロキサンは
１５０°Ｃより上の温明のままであり、とくに良好な電
気的性質、たとえば低い導電率および高い絶縁破壊強度
を有し、金属に対し特にわずかな腐食作用をする。
７ぜリシロキサンを粘度変化に対して安定化することで
あり、その場合安定化されたオルガノポリシロキサンは
１５０°Ｃより上の温明のままであり、とくに良好な電
気的性質、たとえば低い導電率および高い絶縁破壊強度
を有し、金属に対し特にわずかな腐食作用をする。
この課題は本発明により解決される。
本発明の対象は、安定化前に、窒化塩化リン、ないしは
オルガノポリシロキサンの縮合または均衡化もしくは縮
合および均衡化を促進する窒化塩化リンの反応生成物を
含有するオルガノポリシロキサンを、上記のリン化合物
と他の化合物との反応により、粘度変化に対して安定化
する方法であって、上記のリン化合物を、１分子あたり
少なくともエポキシ基１個を含有する化合物少なくとも
１つと反応させる事を特徴とする。
オルガノポリシロキサンの縮合または均衡化もしくは縮
合および均衡化を促進する窒化塩化リンの反応生成物を
含有するオルガノポリシロキサンを、上記のリン化合物
と他の化合物との反応により、粘度変化に対して安定化
する方法であって、上記のリン化合物を、１分子あたり
少なくともエポキシ基１個を含有する化合物少なくとも
１つと反応させる事を特徴とする。
本発明により粘度変化Ｇ二対して安定化されるオルガノ
ポリシロキサンは、特に次の一般式を有するものである
： Ａ Ｏ（Ｓ Ｉ Ｒ２０）ｍＡ 式中Ｒは同じかまたは異なる、１価の場合により置換さ
れた炭化水素基または水素をあられし、ただし水素原子
が結合しているそれぞれのケイ素原子に炭化水素基も結
合しているものとし′、Ａは水素または式−３１，Ｒ３
の基をあられし、ＲはＲと同じものをあられすかまたは
酸素を介してケイ素原子と結合している、場合により置
換された１価の炭化水素基であり、ｍは数値が少なくと
も５０の整数である。
ポリシロキサンは、特に次の一般式を有するものである
： Ａ Ｏ（Ｓ Ｉ Ｒ２０）ｍＡ 式中Ｒは同じかまたは異なる、１価の場合により置換さ
れた炭化水素基または水素をあられし、ただし水素原子
が結合しているそれぞれのケイ素原子に炭化水素基も結
合しているものとし′、Ａは水素または式−３１，Ｒ３
の基をあられし、ＲはＲと同じものをあられすかまたは
酸素を介してケイ素原子と結合している、場合により置
換された１価の炭化水素基であり、ｍは数値が少なくと
も５０の整数である。
しばしば使用されるこのような式によりあられぜないが
、ジオルガノシロキサン単位の５モル％までは、たいて
い多かれ少なかれ回避困難な不純物としてのみ存在する
、モノ万ルガノーまたは５１Ｑ４／２単位またはモノ万
ルガ／−および５１ｏ４／２単位のような他のシロキサ
ン単位によって代えられていてもよい。
、ジオルガノシロキサン単位の５モル％までは、たいて
い多かれ少なかれ回避困難な不純物としてのみ存在する
、モノ万ルガノーまたは５１Ｑ４／２単位またはモノ万
ルガ／−および５１ｏ４／２単位のような他のシロキサ
ン単位によって代えられていてもよい。
本発明により安定化すべきオルガノポリシロキサン中の
１価の炭化水素基ＲまたはＳｉＯ結合の炭化水素基の例
は、メチル−、エチル−１ｎ−プロピル−、インプロピ
ル−１ｎ−ブチル−およびＳｅＣ、−ブチル基のような
アルキル基；ビニル−およびアリル基のようなアルカリ
ル基；およヒフェニル基のようなアリール基テある。
１価の炭化水素基ＲまたはＳｉＯ結合の炭化水素基の例
は、メチル−、エチル−１ｎ−プロピル−、インプロピ
ル−１ｎ−ブチル−およびＳｅＣ、−ブチル基のような
アルキル基；ビニル−およびアリル基のようなアルカリ
ル基；およヒフェニル基のようなアリール基テある。
本発明により安定化すべきオルガノポリシロキサン中の
１価の置換された炭化水素基または５ｉＯ−結合の置換
された炭化水素基の例は、β−シアンエチル基のような
シアンアルキル基；３．３．３−トリフルオロプロピル
基のようなハロゲンアルキル基；オよＵ ｏ −、ｍ＝
およびｐ−クロルフェニル基のようなハロゲンアリール
基である。
１価の置換された炭化水素基または５ｉＯ−結合の置換
された炭化水素基の例は、β−シアンエチル基のような
シアンアルキル基；３．３．３−トリフルオロプロピル
基のようなハロゲンアルキル基；オよＵ ｏ −、ｍ＝
およびｐ−クロルフェニル基のようなハロゲンアリール
基である。
容易に人手しつるため、特にＲの数の少なくとも５０％
はメチル基である。場合により存在する他のＲは、特に
ビニル−またはフェニル基またはビニル−およびフェニ
ル基または水素である。
はメチル基である。場合により存在する他のＲは、特に
ビニル−またはフェニル基またはビニル−およびフェニ
ル基または水素である。
酸素を介してケイ素に結合している、置換ないし非置換
の炭化水素基Ｒ′の例は、メトキシ−、エトキシ〜およ
びメトキシエチレンオキシ基（ＣＨ９ＯＣＨ２ＣＨ２ｏ
−）である。
の炭化水素基Ｒ′の例は、メトキシ−、エトキシ〜およ
びメトキシエチレンオキシ基（ＣＨ９ＯＣＨ２ＣＨ２ｏ
−）である。
その変化に対してオルガノポリシロキサンを本発明によ
り安定化する事が出来る粘度は、多くは２５°Ｃで１０
３〜５・１０７ｍＰａ−８である。
り安定化する事が出来る粘度は、多くは２５°Ｃで１０
３〜５・１０７ｍＰａ−８である。
本発明方法は、上記に式中人が水素またはトリメチルシ
リル−またはジメチルビニルシリル基のような式−８１
’ＥＩ３の基をあられすか、またはへの１部が水素をあ
られしかつへの１部が式−３ＩＲ３の基をあられすかか
るオルガノポリシロキサンに対し極めて重要である。
リル−またはジメチルビニルシリル基のような式−８１
’ＥＩ３の基をあられすか、またはへの１部が水素をあ
られしかつへの１部が式−３ＩＲ３の基をあられすかか
るオルガノポリシロキサンに対し極めて重要である。
種々のオルガノポリシロキサンから成る混合物を安定化
する事が出来る。
する事が出来る。
本発明により粘度変化に対して安定化される万ルガ／ポ
リシロキサンを含有する窒化塩化リンは、たとえば５塩
化リン４００重量部と塩化アンモニウム１３０重Ｎ 否
ｔｓとの反応により製造されたようなもの（たとえばゝ
ゝＢ’ｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｏ
ｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ“、第
５７巻、１９２４年、第１３４５ページ参照）、または
５塩化リン２モルと塩化アンモニウム１モルとの反応に
より製造されたようなもの（たとえば米国特許第３８３
９３８８号明細書参照）である。後者の種類の窒化塩化
リンが有利である。
リシロキサンを含有する窒化塩化リンは、たとえば５塩
化リン４００重量部と塩化アンモニウム１３０重Ｎ 否
ｔｓとの反応により製造されたようなもの（たとえばゝ
ゝＢ’ｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｏ
ｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ“、第
５７巻、１９２４年、第１３４５ページ参照）、または
５塩化リン２モルと塩化アンモニウム１モルとの反応に
より製造されたようなもの（たとえば米国特許第３８３
９３８８号明細書参照）である。後者の種類の窒化塩化
リンが有利である。
Ｓｉ結合の酸素を含有する有機ケイ素化合物の窒化塩化
リンとの縮合または均衡化によるかもしくは縮合および
均衡化によって得られたオルガノポリシロキサンが、安
定化前に、実際に窒化塩化リン、または窒化塩化リンに
加えてまたは窒化塩化リンの代わりに、縮合または均衡
化もしくは縮合および均衡化を促進するたとえばオルガ
ノポリシロキサンとの窒化塩化リンの反応生成物を含有
するかどうかは明らかでない。
リンとの縮合または均衡化によるかもしくは縮合および
均衡化によって得られたオルガノポリシロキサンが、安
定化前に、実際に窒化塩化リン、または窒化塩化リンに
加えてまたは窒化塩化リンの代わりに、縮合または均衡
化もしくは縮合および均衡化を促進するたとえばオルガ
ノポリシロキサンとの窒化塩化リンの反応生成物を含有
するかどうかは明らかでない。
従って、この反応生成物の種類も記載する事が出来ない
。しかし、Ｓ１結合の酸素を含有する有機ケイ緊化合物
を窒化塩化リンとの縮合または均衡化もしくは縮合およ
び均衡化によって得られた、オルガノポリシロキサン中
に安定化前にこのような反応生成物が存在する串は、完
全には排除する事は出来ない。
。しかし、Ｓ１結合の酸素を含有する有機ケイ緊化合物
を窒化塩化リンとの縮合または均衡化もしくは縮合およ
び均衡化によって得られた、オルガノポリシロキサン中
に安定化前にこのような反応生成物が存在する串は、完
全には排除する事は出来ない。
窒化塩化リンないしはオルガノポリシロキサンの縮合ま
たは均衡化もしくは縮合および均衡化を促進する窒化塩
化リンの反応生成物を含有するオルガノポリシロキサン
の製造は一般に公知であり、たとえば米国特許第２８３
０９６７号、同第２９９０４１．９号明細書、英国特許
第１０４９１．８８号明細書、米国特許第３１８６９６
７号、同第３３９８１７６号、同第３７０６７７５号、
同第３６５２７１１号明細書、カナダ国特許第８０９２
２９号明細書ならびに米国特許第３８３９３８８号明細
書に詳細に記載されている。
たは均衡化もしくは縮合および均衡化を促進する窒化塩
化リンの反応生成物を含有するオルガノポリシロキサン
の製造は一般に公知であり、たとえば米国特許第２８３
０９６７号、同第２９９０４１．９号明細書、英国特許
第１０４９１．８８号明細書、米国特許第３１８６９６
７号、同第３３９８１７６号、同第３７０６７７５号、
同第３６５２７１１号明細書、カナダ国特許第８０９２
２９号明細書ならびに米国特許第３８３９３８８号明細
書に詳細に記載されている。
最も広い範囲において、およびそれでもって有利に、現
在、窒化塩化リンないしはオルガノポリシロキサンの縮
合または均衡化もしくは縮合および均衡化を促進する窒
化塩化リンの反応生成物を含有するオルガノポリシロキ
サンの製造は、大規模に、従って有利に一般式：％式％
） 〔式中Ｒは上述のものをあられし、ｍは数１直が１〜１
０００の整数である〕のオル−ｊｆ ／ポリシロキサン
を、場合によりトリオルガノシロキシ基を含有する一般
式： ％式％） 〔式中Ｒおよ“びｍ′はそれぞれ既述したものをあられ
す〕のオルガノ（ポリ）シロキサン、またはトリオルガ
／シロキシ基を生じる他の有機ケイ素化合物と混合物と
の縮合または均衡化もしくけ均衡化および縮合によって
行なわれる。
在、窒化塩化リンないしはオルガノポリシロキサンの縮
合または均衡化もしくは縮合および均衡化を促進する窒
化塩化リンの反応生成物を含有するオルガノポリシロキ
サンの製造は、大規模に、従って有利に一般式：％式％
） 〔式中Ｒは上述のものをあられし、ｍは数１直が１〜１
０００の整数である〕のオル−ｊｆ ／ポリシロキサン
を、場合によりトリオルガノシロキシ基を含有する一般
式： ％式％） 〔式中Ｒおよ“びｍ′はそれぞれ既述したものをあられ
す〕のオルガノ（ポリ）シロキサン、またはトリオルガ
／シロキシ基を生じる他の有機ケイ素化合物と混合物と
の縮合または均衡化もしくけ均衡化および縮合によって
行なわれる。
窒化塩化リンないしはオルガノポリシロキサンの縮合ま
たは均衡化もしくは縮合および均衡化を促進する窒化塩
化リンの反応生成物を含有するオルガノポリシロキサン
の製造の際、窒化塩化リンは一般に、それぞれその縮合
または均衡化もしくは縮合および均衡化を促進すべき有
機ケイ素化合物の全重量に対して０．００１〜０．１重
世％、特に０．００３〜０．０５電子％の敏で使用され
る。
たは均衡化もしくは縮合および均衡化を促進する窒化塩
化リンの反応生成物を含有するオルガノポリシロキサン
の製造の際、窒化塩化リンは一般に、それぞれその縮合
または均衡化もしくは縮合および均衡化を促進すべき有
機ケイ素化合物の全重量に対して０．００１〜０．１重
世％、特に０．００３〜０．０５電子％の敏で使用され
る。
本発明により使用される、分子中に少なくとも１個のエ
ポキシ基を含有する化合物中の、エポキシ酸素の原子価
によりがつエポキシ基の双方の炭素原子を互いに結合す
る原子価によって飽和されている、１個以上のエポキシ
基の双方の炭素原子の原子価以外の原子価は任意に飽和
されていてもよい。従って、これらの原子価はたとえば
水素原子、アルキル−、ハロゲンアルキル−、アリール
−、アルカリール−、エーテル−、ヒドロキシア°ルキ
ルーｔ タハエステル基により、互いに結合して１個の
環を形成する２価の炭化水素基またはシリル−またはオ
ルガノシロキサン基を含有する基によって飽和されてい
てもよい。ただ、本発明による方法の実施の際には、分
子中に少７：りくとも１個のエポキシ基を含有する化合
物として、脂肪族多重結合および塩化水素と塩を形成す
る基を含まずかつ少なくとも１０００ ｍｂａｒ（ａｂ
ｓ、）で５〜３０°Ｃの範囲内の温度で液体であるよう
なものを使用するのが有利である。
ポキシ基を含有する化合物中の、エポキシ酸素の原子価
によりがつエポキシ基の双方の炭素原子を互いに結合す
る原子価によって飽和されている、１個以上のエポキシ
基の双方の炭素原子の原子価以外の原子価は任意に飽和
されていてもよい。従って、これらの原子価はたとえば
水素原子、アルキル−、ハロゲンアルキル−、アリール
−、アルカリール−、エーテル−、ヒドロキシア°ルキ
ルーｔ タハエステル基により、互いに結合して１個の
環を形成する２価の炭化水素基またはシリル−またはオ
ルガノシロキサン基を含有する基によって飽和されてい
てもよい。ただ、本発明による方法の実施の際には、分
子中に少７：りくとも１個のエポキシ基を含有する化合
物として、脂肪族多重結合および塩化水素と塩を形成す
る基を含まずかつ少なくとも１０００ ｍｂａｒ（ａｂ
ｓ、）で５〜３０°Ｃの範囲内の温度で液体であるよう
なものを使用するのが有利である。
本発明により使用しつる、分子中に少なくとも１個のエ
ポキシ基を含有する化合物の例は酸化エチレン、エピク
ロルヒドリン（１−クロル−２，３−エポキシプロパン
）、ヒスフェノール−Ａ−ノゲリシジルエーテルのよう
なジグリンノルエーテル、グリシドール、フェニルグリ
シジルエーテル（２，３−エポキシプロビルフェニルエ
ーテル）、酸化シクロヘキセン、酸化の化合物およびト
リオルガノシロキシ基により末端封鎖された、式； ％式％） の単位およびジメチルシロキサン単位から成る共重合体
である。
ポキシ基を含有する化合物の例は酸化エチレン、エピク
ロルヒドリン（１−クロル−２，３−エポキシプロパン
）、ヒスフェノール−Ａ−ノゲリシジルエーテルのよう
なジグリンノルエーテル、グリシドール、フェニルグリ
シジルエーテル（２，３−エポキシプロビルフェニルエ
ーテル）、酸化シクロヘキセン、酸化の化合物およびト
リオルガノシロキシ基により末端封鎖された、式； ％式％） の単位およびジメチルシロキサン単位から成る共重合体
である。
特に、分子中に少なくとも１個のエポキシ基中含有する
化合物は、オルガノポリシロキサンの製造に使用される
窒化塩化リン中のＰＮＣβ２１゜グラム当量あたり、１
個以上のエポキシ基中の酸素少なくとも２グラム原子、
殊に酸素２〜２０グラム原子の量で使用される。
化合物は、オルガノポリシロキサンの製造に使用される
窒化塩化リン中のＰＮＣβ２１゜グラム当量あたり、１
個以上のエポキシ基中の酸素少なくとも２グラム原子、
殊に酸素２〜２０グラム原子の量で使用される。
よりよい分配およびより簡単な配量のために、本発明に
よる方法では、１分子あたり少なくとも１個のエポキシ
基を含有する化合物を、このような化合物に対して不活
性の稀釈剤、たとえばトリメチルシロキシ基により末端
封鎖されたジメチルポリシロキサン、またはこのような
化合物に対して不活性の溶剤、たとえばペンゾール、ド
ルオールまたはベルクロルジエチレン中ノ溶液で使用す
る事が出来る。
よる方法では、１分子あたり少なくとも１個のエポキシ
基を含有する化合物を、このような化合物に対して不活
性の稀釈剤、たとえばトリメチルシロキシ基により末端
封鎖されたジメチルポリシロキサン、またはこのような
化合物に対して不活性の溶剤、たとえばペンゾール、ド
ルオールまたはベルクロルジエチレン中ノ溶液で使用す
る事が出来る。
本発明による方法は、有利に０〜２００°Ｃ１殊に７０
〜１８０°Ｃで実施される。本発明０こよる方法は環境
大気圧の圧力で、つまりたとえば１０２０ ｍｂａｒ、
（ａｂｓ、）またはより高１／）力）また８まより低
い圧力で行なう事が出来る。本発明（、こよる方法は、
パッチ式、半連続的または完全連続的に実施する事が出
来る。本発明による方法において使用される物質相互の
良好な分配を保証するために、窒化塩化リンないしはオ
ルガ／ポリシロキサンの縮合または均衡化もしくは縮合
および均衡化を促進する窒化塩化□リンの反応生成物を
含有するオルガノポリシロキサン、および本発明により
使用される１分子あたり少なくとも１個のエポキシ基を
含有する化合物から成る混合物は、特に、たとえば遊星
混合機、２不運 スクリュー捏和機または歯車ポンプ中で〆動させる。
〜１８０°Ｃで実施される。本発明０こよる方法は環境
大気圧の圧力で、つまりたとえば１０２０ ｍｂａｒ、
（ａｂｓ、）またはより高１／）力）また８まより低
い圧力で行なう事が出来る。本発明（、こよる方法は、
パッチ式、半連続的または完全連続的に実施する事が出
来る。本発明による方法において使用される物質相互の
良好な分配を保証するために、窒化塩化リンないしはオ
ルガ／ポリシロキサンの縮合または均衡化もしくは縮合
および均衡化を促進する窒化塩化□リンの反応生成物を
含有するオルガノポリシロキサン、および本発明により
使用される１分子あたり少なくとも１個のエポキシ基を
含有する化合物から成る混合物は、特に、たとえば遊星
混合機、２不運 スクリュー捏和機または歯車ポンプ中で〆動させる。
本発明により安定化されたオルガノポリシロキサンは、
これまで公知の方法により安定化されたオルガノポリシ
ロキサンも使用する事の出来たすべての目的に対し、た
とえば繊維滑剤としてまたはオルガノポリシロキサンニ
ジストマーの製造のために使用する事が出来る。
これまで公知の方法により安定化されたオルガノポリシ
ロキサンも使用する事の出来たすべての目的に対し、た
とえば繊維滑剤としてまたはオルガノポリシロキサンニ
ジストマーの製造のために使用する事が出来る。
以下の例で使用された窒化塩化リンは吹のように製造さ
れた： テトラクロルエタン１０’ＯＯｍＪ中の５塩化リン４］
７９（２（ル）および塩化アンモニウム５３．５ ’７
（１モル）から成る混合物を１２時間、温度１６０°
Ｃの油浴を用いて加熱し還流下にｔＪｌｉ 騰させる。
れた： テトラクロルエタン１０’ＯＯｍＪ中の５塩化リン４］
７９（２（ル）および塩化アンモニウム５３．５ ’７
（１モル）から成る混合物を１２時間、温度１６０°
Ｃの油浴を用いて加熱し還流下にｔＪｌｉ 騰させる。
このようにして得られた、淡黄色の溶液から、１６０°
Ｃでかつ圧力を約１．３３ｍｂａｒ（ａｂｓ、 ）にま
で低下させて揮発性成分を除去する。残渣として、大体
において式： ０．１３ＰＮＰ０１２ＮＰＣＩ３−ＰＣｌ３（７）化合
物力ら、成ル帯黄色の結晶が残留する。
Ｃでかつ圧力を約１．３３ｍｂａｒ（ａｂｓ、 ）にま
で低下させて揮発性成分を除去する。残渣として、大体
において式： ０．１３ＰＮＰ０１２ＮＰＣＩ３−ＰＣｌ３（７）化合
物力ら、成ル帯黄色の結晶が残留する。
例１
ａ）自体公知の方法で、捏和機中で、末端単位に８１−
結合のヒドロキシル基１個ずつを有する、２５°Ｃで１
３０ ｍＰａ−５の粘度を有するジメチルポリシロキサ
ン４０００ｇ、トリメチルシロキシ基により末端封鎖さ
れた、２５°Ｃで］ ＯＯｍＰａ−５の粘度を有するジ
メチルレボ１ノシロキサン２７０９ 、塩化メチレン中
の窒化塩化リンの１０重量％溶液］ ｍ（の混合物を５
ｍｂａｒ（ａｂｓ、）’ｔ’、トリメチルシロキシ基に
より末端封鎖された、２５℃で約１０００００ ｍＰａ
−５の粘度を有するノメチルボリンロキサンが存在する
まで８０°Ｃに加熱する。
結合のヒドロキシル基１個ずつを有する、２５°Ｃで１
３０ ｍＰａ−５の粘度を有するジメチルポリシロキサ
ン４０００ｇ、トリメチルシロキシ基により末端封鎖さ
れた、２５°Ｃで］ ＯＯｍＰａ−５の粘度を有するジ
メチルレボ１ノシロキサン２７０９ 、塩化メチレン中
の窒化塩化リンの１０重量％溶液］ ｍ（の混合物を５
ｍｂａｒ（ａｂｓ、）’ｔ’、トリメチルシロキシ基に
より末端封鎖された、２５℃で約１０００００ ｍＰａ
−５の粘度を有するノメチルボリンロキサンが存在する
まで８０°Ｃに加熱する。
ｂ）このようにして得られたオルガノポリシロキサンの
全量中へ、８０°Ｃおよび約１０２０１０２Ｏで、フェ
ニルグリシツルエーテル０．５ ！７を捏和する。
全量中へ、８０°Ｃおよび約１０２０１０２Ｏで、フェ
ニルグリシツルエーテル０．５ ！７を捏和する。
コノヨうに安定化されたオルガノポリシロキサンは無色
透明である。半年以内に、このオルガノポリシロキサン
の粘度および外観の変化けに 確認されない。２００°Ｃ１±１６時間加熱した後、オ
ルガノポリシロキサンはなお無色透明である。
透明である。半年以内に、このオルガノポリシロキサン
の粘度および外観の変化けに 確認されない。２００°Ｃ１±１６時間加熱した後、オ
ルガノポリシロキサンはなお無色透明である。
例２
ａ）自体公知の方・法で、捏和機中で、末端単位にＳｉ
−結合のヒドロキシル基１個ずつを有する、２５°Ｃで
２５０ ｒｒ＋Ｐａ−５の粘度を有するジメチルポリシ
ロキサン４０００！７および塩化メチレン中の窒化塩化
リンの１０重Ｍ％溶液ｏ、５ｍｌからなる混合物を、５
ｍｂａｒ（ａｂｓ、）で、２５℃で５０００００ ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を有するツメチルポリシロキサンが存在
するまで８０’Ｃに加熱する。
−結合のヒドロキシル基１個ずつを有する、２５°Ｃで
２５０ ｒｒ＋Ｐａ−５の粘度を有するジメチルポリシ
ロキサン４０００！７および塩化メチレン中の窒化塩化
リンの１０重Ｍ％溶液ｏ、５ｍｌからなる混合物を、５
ｍｂａｒ（ａｂｓ、）で、２５℃で５０００００ ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を有するツメチルポリシロキサンが存在
するまで８０’Ｃに加熱する。
ｂ）このようにして得られたオルガノポリシロキサンの
全量中へ、８０°Ｃおよび約１０２０１０２Ｏでエピク
ロルヒドリン０．２９を捏和する。
全量中へ、８０°Ｃおよび約１０２０１０２Ｏでエピク
ロルヒドリン０．２９を捏和する。
このように安定化されたオルガノポリシロキサンは無色
透明である。半年以内に、このオルガノポリシロキサン
の粘度および外観の変化は確認されない。２００°Ｃに
１６時間加熱した後、オルガノポリシロキサンはなお無
色透明である。
透明である。半年以内に、このオルガノポリシロキサン
の粘度および外観の変化は確認されない。２００°Ｃに
１６時間加熱した後、オルガノポリシロキサンはなお無
色透明である。
例３
１５０℃および５ ｍｂａｒ（ａ’ｏｓ、）で作業する
４ｍの長さの反応帯を有する二本スクリュー捏和機中へ
連続的に、末端単位に８１−結合のヒドロキシル基１１
固ずつを含有する、２５°Ｃで１２０ｍＰ＋ａ−ｓの粘
度を有するジメチルポリシロキサン毎時１００ ｌ、
トリメチルシロキシ基により末端封鎖された、２５°
Ｃで６ ：３ ｍＰａ−５の粘度を有するジメチルポリ
シロキサン毎時７．２１，１時間毎に窒化塩ｆヒリンの
１重Ｍ％の溶液毎時２００ ｍｅを供給する。送出管に
おいて歯車ポ゛ンゾを用い、このようにして得られた高
粘度の、トリメチルシロキシ基により末端封鎖された、
なお１５０°Ｃの温度を有するツメチルポリシロキサン
に、デこ： の単位１０モル％およびジメチルポリシロキサン単位９
０モル％から成る、トリメチルシロキシ基により末端封
鎖された、２５°Ｃで１１０ｍＰａ −ｓの粘度を有す
る共重合体毎時２００罰を混合する。
４ｍの長さの反応帯を有する二本スクリュー捏和機中へ
連続的に、末端単位に８１−結合のヒドロキシル基１１
固ずつを含有する、２５°Ｃで１２０ｍＰ＋ａ−ｓの粘
度を有するジメチルポリシロキサン毎時１００ ｌ、
トリメチルシロキシ基により末端封鎖された、２５°
Ｃで６ ：３ ｍＰａ−５の粘度を有するジメチルポリ
シロキサン毎時７．２１，１時間毎に窒化塩ｆヒリンの
１重Ｍ％の溶液毎時２００ ｍｅを供給する。送出管に
おいて歯車ポ゛ンゾを用い、このようにして得られた高
粘度の、トリメチルシロキシ基により末端封鎖された、
なお１５０°Ｃの温度を有するツメチルポリシロキサン
に、デこ： の単位１０モル％およびジメチルポリシロキサン単位９
０モル％から成る、トリメチルシロキシ基により末端封
鎖された、２５°Ｃで１１０ｍＰａ −ｓの粘度を有す
る共重合体毎時２００罰を混合する。
こうして安定された、２５°Ｃで３３０００ ＋ｕＰａ
−ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンは無色透明
である。半年以内にこのオルガノポリシロキサンの粘度
および外観の変化は確認されない。２００″Ｃに１６時
間加熱した後、オルガノポリシロキサンはなお無色透明
である。
−ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンは無色透明
である。半年以内にこのオルガノポリシロキサンの粘度
および外観の変化は確認されない。２００″Ｃに１６時
間加熱した後、オルガノポリシロキサンはなお無色透明
である。
比較試験ａ）
例】ａに記載された実施方法を、フェニルゲリシノルエ
ーテル０．５７のかわりに１．］、３．３−テトラメチ
ルブチルアミン０．５ Ｌ：／を使用 （してくりか
えず。
ーテル０．５７のかわりに１．］、３．３−テトラメチ
ルブチルアミン０．５ Ｌ：／を使用 （してくりか
えず。
このように安定されたオルガノポリシロキサンは無色透
明である。半年以内に、オルガノポリシロキサンの粘度
の変化は確認されない。しかし、既に５週間以内にオル
ガノポリシロキサン中に固形物の沈殿が確認される。
明である。半年以内に、オルガノポリシロキサンの粘度
の変化は確認されない。しかし、既に５週間以内にオル
ガノポリシロキサン中に固形物の沈殿が確認される。
比、較試験ｂ）
例２に記載された実施方法を、エピクロルヒドリン０．
２７のかわりにトリイソノニ゛ルアミン０．５９を使用
してくりかえす。
２７のかわりにトリイソノニ゛ルアミン０．５９を使用
してくりかえす。
比較試験Ｃ）
例３に記載された実施方法を、エポキシ基を有するオル
ガノポリシロキサン２ ｌ ／ ｈの使用つかわりにガ
ス状のアンモニアを送出管において歯車ポンプを用いて
オルガノポリシロキサン中へと昆入してくりかえす。
ガノポリシロキサン２ ｌ ／ ｈの使用つかわりにガ
ス状のアンモニアを送出管において歯車ポンプを用いて
オルガノポリシロキサン中へと昆入してくりかえす。
例１．２および３ならびに比較試験ａ）、ｂ）およびＣ
）により安定化されたオルガノポリシロキサンそれぞれ
１００ｍ１中グラフアイトの析出下、こ凝固した鋳鉄（
いわゆるゝねすみ鋳鉄”）亀甲を、開放ビーカー中で２
ケ月室濡で放置する、それによれば、例１．２および３
により安定されたオルガノポリシロキサン中の鋳鉄部片
は変化しないが、比較試験ａ）、ｂ）およびＣ）により
安定されたオルガノボリシロギサン中の鋳鉄部片はその
つど視覚的に明瞭な表面腐食を示す。
）により安定化されたオルガノポリシロキサンそれぞれ
１００ｍ１中グラフアイトの析出下、こ凝固した鋳鉄（
いわゆるゝねすみ鋳鉄”）亀甲を、開放ビーカー中で２
ケ月室濡で放置する、それによれば、例１．２および３
により安定されたオルガノポリシロキサン中の鋳鉄部片
は変化しないが、比較試験ａ）、ｂ）およびＣ）により
安定されたオルガノボリシロギサン中の鋳鉄部片はその
つど視覚的に明瞭な表面腐食を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 安定化前に、窒化塩化リンないしはオルガノポリ
シロキサンの縮合または均衡化ないしは縮合および均衡
化を促進する窒化塩化リンの反応生成物を含有するオル
ガノポリシロキサンを、上記のリン化合物と他の化合物
との反応により、粘度変化に対して安定化する方法にお
いて、上記のリン化合物を１分子あたり少なくとも１個
のエポキシ基を含有する化合物少なくとも１つと反応さ
せる事を特徴とする、オルガノポリシロキサンの安定化
法。 ２１分子あたり少なくとも１個のエポキシ基を含イｆす
る化合物を、オルガノポリシロキサンの製造のために使
用された窒化塩化リン中のＰＮＣＩＪ２１グラム当量あ
たりエポキシ基中の酸素少なくとも２グラム原子の量で
使用する
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3306295A DE3306295A1 (de) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen |
| DE3306295.1 | 1983-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59159829A true JPS59159829A (ja) | 1984-09-10 |
| JPS6121968B2 JPS6121968B2 (ja) | 1986-05-29 |
Family
ID=6191627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58150466A Granted JPS59159829A (ja) | 1983-02-23 | 1983-08-19 | オルガノポリシロキサンの安定化法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460726A (ja) |
| EP (1) | EP0117503B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59159829A (ja) |
| DE (2) | DE3306295A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3428581A1 (de) * | 1984-08-02 | 1986-02-13 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen |
| DE3533028A1 (de) * | 1985-09-16 | 1987-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen |
| JPH078913B2 (ja) * | 1987-06-03 | 1995-02-01 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| DE3903137A1 (de) * | 1989-02-02 | 1990-08-16 | Wacker Chemie Gmbh | Phosphornitridchloride enthaltende zusammensetzungen |
| US5034445A (en) * | 1989-05-26 | 1991-07-23 | Genesee Polymers Corporation | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making same |
| US5034446A (en) * | 1989-05-26 | 1991-07-23 | Genesee Polymers Corporation | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making the same |
| DE4422813A1 (de) * | 1994-06-29 | 1996-01-04 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum Stabilisieren von Organpolysiloxanen |
| US5481014A (en) * | 1995-05-08 | 1996-01-02 | Dow Corning Corporation | Silyl phosphonate as stabilizing agent for polydiorganosiloxanes |
| DE10359588A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-28 | Wacker-Chemie Gmbh | Lagerstabile Zusammensetzungen von Organosiliciumverbindungen |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2990419A (en) * | 1961-06-27 | Certificate of correction | ||
| US2830967A (en) * | 1953-01-13 | 1958-04-15 | Wacker Chemie Gmbh | Process for polymerizing polyorganosiloxanes with phosphorus-nitrogen compounds |
| US3186967A (en) * | 1961-04-12 | 1965-06-01 | Wacker Chemie Gmbh | Method of preparing high molecular weight organosiloxane polymers |
| DE1262020B (de) * | 1964-05-06 | 1968-02-29 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Konstanthaltung der Viskositaet von Diorganopolysiloxanen |
| DE1279019B (de) * | 1967-01-04 | 1968-10-03 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organohalogensiliciumverbindungen |
| FR2004127A1 (ja) * | 1968-03-18 | 1969-11-21 | Wacker Chemie Gmbh | |
| US3706775A (en) * | 1970-12-17 | 1972-12-19 | Wacker Chemie Gmbh | Method of preparing high molecular weight linear organopolysiloxanes |
| DE2229514C3 (de) * | 1972-06-16 | 1979-01-04 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
| DE2524041C3 (de) * | 1975-05-30 | 1979-02-15 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Stabilisieren von Organopolysiloxanen |
| DE2538818C3 (de) * | 1975-09-01 | 1980-04-30 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Förderung von Kondensations- und/oder Äquilibrierungsreaktionen von Organosiliciumverbindungen |
-
1983
- 1983-02-23 DE DE3306295A patent/DE3306295A1/de not_active Withdrawn
- 1983-08-19 JP JP58150466A patent/JPS59159829A/ja active Granted
- 1983-09-16 US US06/533,020 patent/US4460726A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-02-21 EP EP84101766A patent/EP0117503B1/de not_active Expired
- 1984-02-21 DE DE8484101766T patent/DE3463661D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4460726A (en) | 1984-07-17 |
| EP0117503B1 (de) | 1987-05-13 |
| EP0117503A2 (de) | 1984-09-05 |
| JPS6121968B2 (ja) | 1986-05-29 |
| DE3306295A1 (de) | 1984-08-23 |
| DE3463661D1 (en) | 1987-06-19 |
| EP0117503A3 (en) | 1985-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3220972A (en) | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst | |
| US3839388A (en) | Process for the condensation and/or equilibration of organosilicon compounds | |
| KR100203251B1 (ko) | 오가노폴리실옥산의 제조방법 | |
| US3383356A (en) | Halocarbon catalyst inhibitors for reactive organosilicon compositions | |
| US3172899A (en) | Or")noe | |
| US2901460A (en) | Halosilane hydrolysis with tetrahydrofuran and water | |
| US3133110A (en) | Reaction of silylamines with hydroxy-silicon compounds | |
| US3294740A (en) | Method of polymerizing cyclotrisiloxanes ii | |
| JPS6147750A (ja) | オルガノポリシロキサンの安定化法 | |
| EP1776413B1 (en) | Process of stabilising siloxane polymers | |
| US4287353A (en) | Process for synthesizing silanol chain-stopped fluorosiloxane fluids | |
| JPS59159829A (ja) | オルガノポリシロキサンの安定化法 | |
| CA1253655A (en) | Stabilized blends of thiofunctional polysiloxane fluids and organopolysiloxane fluids and a process for stabilizing the same | |
| US3155634A (en) | Fluoro-organic acid catalyzed condensation of siloxanols | |
| US6048819A (en) | Catalyst composition | |
| JP3207905B2 (ja) | 重合用触媒 | |
| JPS63135427A (ja) | 塩基性窒素を有するＳｉＣ結合有機基を有するオルガノポリシロキサンの製造法 | |
| JP4469063B2 (ja) | アルミナ粉末用表面処理剤 | |
| US3530092A (en) | Process for preparing organosiliconnitrogen compounds | |
| JP6698882B2 (ja) | オキサミド官能性シロキサンの製造方法 | |
| US3398176A (en) | Stabilized linear siloxane polymers | |
| US2470497A (en) | Preparation of polysiloxane resins | |
| US3358009A (en) | Process for preparing mixed cyclic organosiloxanes | |
| JPH01190732A (ja) | 末端単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US11780967B2 (en) | Process for preparing oxamide-functional siloxanes |