TW558564B

TW558564B - Semiaromatic polyamide resin composition

Info

Publication number: TW558564B
Application number: TW087103621A
Authority: TW
Inventors: Yoshimasa Ogo; Yoshikatsu Amimoto
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-03-13
Filing date: 1998-03-12
Publication date: 2003-10-21
Also published as: DE69821152T2; SG76540A1; US6117942A; EP0864610B1; EP0864610A1; KR100256294B1; KR19980080199A; DE69821152D1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 B7 五、發明説明（I ) 發明的背景 (發明的領域）本發明係有闞一種半芳香糸聚醸胺樹脂組成物*其在製備模製物件時產生較少污染的金屬模具，呈現在高溫和高濕度條件下的優良抗蟠變性質，而使其可有效產生模製物件。 (先前技術的說明）迄今各種具有抗衝擊性之半芳香糸聚醸胺已經被申請。例如，日本專利公開號10 88 5 5/ 199 2係掲示一種用來製備一種包含改質彈性共聚物和半芳香糸聚醯胺之聚醢胺組成物的方法，該半芳香系聚醢胺由烷撐二胺單元（b)和包含5 0到100莫耳％對肽酸單元和0到40其耳％之非對肽酸的芳香族二羧酸或具有6到18個碳原子的直鏈脂肪族二狻酸單元之二羧酸單元（a)所組成。已知包含括該半芳香糸聚醢胺和改質彈性聚合物之組成物圼現儍良的附熱性和耐衝擊性（日本專利公開號413 1 8/ 1 9 9 0和 98 1 5 2/ 1 9 9 3 ) 〇當射出成形藉由使用金屬棋具重複執行時•上述聚醯胺呈現非常優良的附衝擊性，耐熱性，機械性質，化學性質和物理性質，但是產生白色粉末沈澱在金羼模具中。此外，當使用於電子裝置時，聚醯胺呈現在高溫及高濕度條件下不足的抗蟠變性質•且希望改良這個性質。本發明等人巳分析該等粉末並且已發現粉末包含剩餘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公婕） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 Β7 五、發明説明（1 ) 軍體•寡聚物成分和聚合物的分解產物的事實。該等未反應單體*低级寡聚物和聚合物的分解產物引起如當模製霄子零件時且特別地是當模製小零件例如連接器時，會造成損害外觀，惡化尺寸精密性等的問題。而且，沈澱在金羼模具中的白色粉末造成金屬模具排氣孔被阻塞*因此，必須打斷模製操作以清淨金屬模具。因此需要提供一種半芳香系聚醢胺組成物，其呈現優良機械強度例如硬度，附衝擊性，彎曲強度，和圼現優良化學和物理性質例如抗蟠變性質•耐衝擊性和耐熱性*在棋製操作期間產生金羼横具之較少汚染，金屬模具排氣口孔中沒有產生阻塞，及使其可獲得顧示儍良外觀之精密模製物件。發明的摘要本發明的一個目的為提供一種半芳香糸聚醢胺組成物 *其在模製操作期間造成金蠲模很少的污染，且使得可在高溫和高濕度條件下獲得具有儍良性質例如抗蠕變性質之模製品。根據本發明，提供一種半芳香系聚醢胺組成物，包括 (A) 9 9到60重量％之具有280到33〇υ熔點的聚醯胺，其由當做主要構成成分單元之二羧酸成分單元和二胺成分單位之重複單元所形成，至少不小於45莫耳％之該二羧酸單元為對肽酸成分單元，和該二胺成分單元包括本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公#·) tii訂-----禱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 A7 B7___ 五、發明説明（6 ) 5 5到9 9莫耳％之具有4到18個碳原子的直鏈烷撐二胺成分單元和1到45莫耳％具有支鏈烷基和4到18個碳原子之烷撐二胺成分單元；和 (B) 1到40重量％之改質乙烯/ ot-烯烴共聚物·該共聚物具有0.0 1到5重量％之量的接枝改質，藉由Μ不飽和羧酸或其衍生物接枝改質乙烯和具有3到20碳原子之α-烯烴，且具有下性質的共聚物而獲得： (i) 涵蓋〇·89到0·95克/公分3範圍的密度， (ii) 如使用微差掃描量熱器（DSC)測董，在90到127C 之吸熱曲線上的最大峰位置溫度（熔點；Tffl)，和 (iii) 20%到6 0%的结晶性，如MX光繞射方法測量〇圖式的簡略說明圖1 A用來評估根據實施例的金羼模具之阻塞的金屬模具之斷面圖；圖1B為說明在用來評估金羼模具之阻塞的測試中被氣體燃燒之测試塊的圖示；圖2說明實施例和比較例中在2 3C和5 0% RH之大氣下經過時間（天）和蟠變變形的量（毫米）之間的關係曲線圖；和圖3說明實施例和比較例中在40C和95% RH之大氣下經過時間（天）和蠕變變形的量（奄米）之間的關係曲線圖。發明的詳细說明本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公藶） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（，4 ) 本發明的特徴在該等半芳香系聚醢胺中之上述特殊半芳香糸聚醢胺樹脂（A)，和改質乙烯/ α-烯烴共聚物中的上述特殊改質乙烯/ α-烯烴共聚物的組合。此使得可能減少在模製操作期間寡聚物沈澱的數量，抑制阻塞金靥模具的排氣口，和進行延長時間週期之模製操作。此外，本發明的半芳香糸聚醢胺組成物圼琨優良的流動性並且提供可在低溫度模製之優點。而且，本發明的半芳香糸聚醯胺組成物呈現優良的抗蟠變性質，抗因為热之老化性和抗在高溫和高濕度條件下之因為熱之形變。彈性的降低使芳香族聚醃胺可呈現其他固有優良的性質，例如高機械強度和低吸水率。 [聚醸胺（Α)] 用來做為本發明樹脂組成物的聚醯胺（Α)係由特殊是二羧酸成分單位[a]的主要構成成份單元和特別是脂肪族二胺成分單元[b]之重複成分單元所組成。當一般假定時總二羧酸成分單元M10 0莫耳％之量存在於使用於本發明的聚醢胺中時，則聚醯胺包含於45到100 莫耳％，較佳，50到9 0莫耳％和，更佳，60到80莫耳％之對肽酸成分單元（a-1)。此外，聚醢胺包含於〇到55莫耳 %，較佳，0到40莫耳％和，更佳，0到30莫耳％之非對肽酸的芳香族二羧酸成分單元（a-2)。而且，聚醯胺包含於0到55莫耳％之量的脂肪族二羧酸成分單元（a-3)。當聚醢胺包含於小量或具體地為10到50莫耳％和，更佳，20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公潑） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 64 5 8 5 5 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl 發明説明（ζ) 到4 Ο莫耳％之量的脂肪族二羧酸成分單元（a-3)時，可模塑性被改良。當脂肪族二羧酸成分單元的含量超過5 5冥耳 %時，對酞酸成分單元的含量不可避免地變得小於4 5莫耳 %。該聚醢胺吸收增加數量的水和圼現低於280 1C的熔點。因此，藉由使用這個聚醢胺所獲得的模製物件當它吸收水時在尺寸上發生比較大的變化而且呈現不足的附熱性。和二羧酸成分單元一起形成重複單元之二胺成分單元 [b】，包含具有4到18個碳原子之直鍵脂肪族烷撐二胺成分單元，及具有支鏈烷基和4到18個碳原子之烷撐二胺成分單元。使用於本發明的聚醢胺包含具有4到18個碳原子之直鍵脂肪族烷撐二胺成分單元（b-Ι)，以55到99莫耳％，較佳，70到98莫耳％，更佳，80到95莫耳％和，特佳，85到 9 3莫耳％/100莫耳％之全部二胺成分單元的量存在於聚醢胺中。聚醢胺進一步地包含具有支鏈烷基和4到18個碳原子烷撐二胺成分單元（b-2)·於在1到4 5莫耳％，較佳， 2到30冥耳％，更佳，5到20其耳％，和特較佳，7到15 莫耳％之量。一旦包含於上述數量的二種特定烷撐二胺成分單元，本發明組成物中之主要成分的聚醯胺之熔點降低至不引起模製物件（或熔化聚醢胺）在射出成形期間被氣體燃燒的程度。此外，該等白色粉一點點沈澱在金屬模中* 和聚醢胺呈現不低於8Q1C的Tg，在高溫和高濕度條件下圼現優良的抗蟠變性質，和圼現增加的结晶速率。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 A7 B7 五、發明説明（6 ) 亦即，當具有4到18個碳原子的直鍵烷撐二胺成分單元（b-Ι)之含量超過9 9莫耳％時，白色粉末在射出成形期間傾向於沈澱。當具有支鐽烷基和4到18個碳原子之烷撐二胺成分單元（b-2)之含量超過45莫耳％時，聚醢胺之结晶速率變慢且耐熱性變為不足。包含二羧酸成分單元和二胺成分單元之聚醯胺重複單元，Μ下式表示。形成聚醯胺重複單元具有當做基本成分單元之二羧酸成分單元[a】的對肽酸成分單元（a-Ι)。具有這個對肽酸成分單元（a-1)之重複單元Μ式[I-a]表示， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇〇

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中Ri為具有4到18個碳原子之烷撐基，其可有支鏈。二羧酸成分單元[a]不完全需要為以上述式[I-a]表示之成分單元，但其中對-酸成分單元（a-Ι)的部份可被其他二羧酸成分取代。其他非對肽酸成分羧酸成分單元包括非對肽酸的的芳香族二羧酸成分單元（a-2)和脂肪族二羧酸成分單元（a-3) 0 非對肽酸之芳香族二羧酸成分單元（a-2)的實施例包括異肽酸成分單元，2-甲基對肽酸成分單元，和萘二羧酸 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦） 558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Β7 五、發明説明（7 ) 成分單元。異肽酸成分單元作為衍生自非對肽酸的芳香族二羧酸之成分單元為特佳。在芳香族二羧酸成分的單元（a-2)之中，除了對肽酸之外’本發明之具有特佳異肽酸成分單元的重複單元κ下式[I - b ]表示* 〇〇

II ^ II —C π^ιΓ" C-N — Rl— Ν - [1 - b] kJ 1 1 其中R1為具有4到18個碳原子之烷撐基，其可有支鏈。脂肪族二羧酸成分單元（A-3)係衍生自具有烷撐和4到20 個碳原子及，較佳，6到12個碳原子之脂肪族二羧酸。脂肪族二羧酸的實施例包括琥珀酸，己二酸，壬二酸和癸二酸。己二酸成分單元和癸二酸成分單元作為脂肪族二羧酸成分為特佳。具有脂肪族二羧酸成分單元（a-3)之重複軍元，其為另一個構成二羧酸成分單元[a]之二羧酸成分單元，以下式[11 ]表示，〇〇 II 丨丨 - —c -f-CH2-hr- C —N —R1 —N — [工工]

I I Η Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公浚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 558564 Λ7 B7 ---" 1 _ — - - - -- —— - 1、發明説明（又）其中R1為具有4到18個碳原子之烷撐基，其可有支鏈，和η通常為2到18和，較佳，4到10之整數。形成使用於本發明的聚醢胺之二胺成分單元[b]包含具有4到18個碳原子之直鏈烷撐二胺成分單元（b-Ι),和具有支連烷基和4到18個碳原子之烷撐二胺成分單元（b-2) 0 烷撐二胺成分單元（b-1)的具體實施例包括1,4-二胺基丁烷，1,6-二胺基己烷，1,7-二胺基庚烷，1,8-二胺基辛烷，1,9-二胺基壬烷，1,10-二胺基癸烷，1，11-二胺基十一烷和1,12-二胺基十二烷。在他們之中，期望使用衍生自1,6-二胺基己烷，1,8-二胺基辛烷，1,10-二胺基癸烷和1,12-二胺基十二烷的成分單元。本發明的聚醢胺可包含該等複數種類的成分單元。在他們之中，此外，其特別地需要使用衍生自1,6-二胺基己烷的成分單元。具有支鏈烷基和4到18碳原子之烷撐二胺成分單元（b -2)的具體實施例包括衍生卜丁基-1,2-二胺基-乙烷* 1,1 -二甲基-1 ,4-二胺基-丁烷，1-乙基-1 ,4二胺基-丁烷，1， 2-二甲基-1,4-二胺基-丁烷，1,3-二甲基-1,4-二胺基-丁烷，1,4-二甲基-1,4-二胺基·丁烷，2,3-二甲基-1,4-二胺基-丁烷，2-甲基-1,5二胺基-戊烷，2,5-二甲基-1 ,6-二胺基-己烷，2,4-二甲基-1,6-二胺基-己烷，3,3-二甲基-1,6-二胺基-己烷，2,2-二甲基-1,6-二胺基-己烷，2, -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 B7 五、發明説明（ί) 2,4-三甲基-1,6-二胺基-己烷，2,4,4-三甲基-1，6-二胺基-己烷，2,4-二乙基-1,6-二胺基-己烷，2,3-二甲基-1，卜二胺基-庚烷，2,4-二甲基-1,7-二胺基-庚烷，2,5-二甲基-1，7-二胺基-庚燒，2 ,2-二甲基-1,7-二胺基·庚燒， 2- 甲基-4-乙基-1,7-二胺基-庚烷，2-乙基-4-甲基-1,7-二胺基-庚烷，2, 2, 5, 5-四甲基-1,7-二胺基-庚烷，3-異丙基-1,7-二胺基-庚烷，3-異辛基-1,7-二胺基-庚烷，1， 3- 二甲基-1 ,8-二胺基-辛烷，1 ,4-二甲基，1 ,8-二胺基-辛烷，2,4-二甲基-1,8-二胺基-辛烷，3,4-二甲基-1,8-二胺基·辛烷，4 ,5-二甲基-1,8-二胺基-辛烷，2, 2-二甲基-1，8-二胺基-辛焼，3, 3-二甲基-1，8二胺基-辛焼，4,4 -二甲基-1，8-二胺基-辛烷，3,3 ,5-三甲基-2,4-二乙基-1 ,8-二胺基-辛烷和5-甲基-1,9-二胺基-壬烷的成分單元。在本發明中，除非說明，否則具有支鏈烷基之烷撐二胺成分單元的碳原子的數目表主鐽烷撐基的碳原子和支鏈烷基的碳原子之總數。在具有如上所述之支鏈烷基的烷撐二胺成分單元中，其期望使用衍生自具有1到2個支鐽烷基二胺（其具1到 2個碳原子）和具有有4到10碳原子主鏈之成分單元，和，特別地•使用2-甲基-1,5-二胺基戊烷成分單元。具有衍生自2-甲基-1,5-二胺基戊烷（其為支鏈烷基二胺）成分單元的重複單元*特佳使用於本發明者*為以下式[III】表示， -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公茇） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 Λ7 Β7 i、發明説明（il ) 於本發明的聚醯胺之無定形部份具有通常不降低8〇υ之玻璃轉化溫度，且較佳為9 G到1 5 fl TC。使用於本發明的聚醢胺可藉由二羧酸成分和二胺成分的聚縮合作用製備。具體地說*聚醢胺係藉由在水性介質中與對肽酸，非對肽酸的芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸和直鐽二烷撐二胺及具有支鍵烷基之烷撐二胺摻合於上述數量，接著在催化劑例如次磷酸鈉存在及壓力應用下加熱，首先*製備聚醢胺先質，和•然後，熔化捏合聚醢胺先質而製得。在製備聚醯胺先質中，分子量調整劑例如苯甲酸可被摻合。使用於本發明之聚醸胺可藉由進一步分開製備包含一衍生自具有支鍵烷基之烷撐二胺成分單元之聚醯胺和衍生自沒有支鏈烷基之烷撐二胺成分單元之聚醢胺*和熔化和捏合他們以產生醢胺交換反應而製得。此外，使用於本發明之聚醯胺可藉由調節至少二個種類具有不同成分之聚醢胺的摻合量Κ使二羧酸成分單元和二胺成分單元在上述範圍内*和熔化和捏合揉他們而製得 0 使用於本發明的聚醢胺（Α)之典型實施例包括下列聚醢胺（Α-1)和（Α-2)。聚醯胺（Α-1)(稱為”直鏈聚醯胺”）：二羧酸成分單元由4 5到100莫耳％對肽酸成分單元， 0到55莫耳％非肽酸的芳香族二羧酸成分單元，及^/或〇 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 B7 五、發明説明（A) 到5 5莫耳％之具有4到20個碳原子的脂肪族二羧酸成分軍元所組成，和二胺成分單元由100莫耳％之包含4到18個碳原子的直鏈烷撐二胺成分單元所組成。聚醯胺（A-2)(稱為”支鍵聚醢胺”）：二羧酸成分單元由4 5到100冥耳％對肽酸成分單元， 0到55冥耳％非肽酸的芳香族二羧酸成分單元，及/或〇到55莫耳％之包含4到20個碳原子的脂肪族二羧酸成分單元所組成，和二胺成分單元由5到95莫耳％之具有4到18 個碳原子的直鏈烷撐二胺成分單元和5到95莫耳％之包含 4到18個碳原子且包含支鏈烷基的烷撐二胺成分所組成。直鏈聚醢胺（A-1)和支鐽聚醢胺（A-2)可藉由熔化捏合等等而組合。直鏈聚醯胺（A-1)的實施例可包括下列各項。 (A-1-1):由式[I-a]和[II】结構成分單元所組成之聚醯胺。在式[I-a]和[II]中之R1基表示直鏈烷撐基（C數 :4 到 18) 〇在這情況中，[I-a]單元之量應為至少4 5莫耳％，較佳4 5到70莫耳％，最佳45%到60莫耳*和[II]單元之量應為5 5莫耳％或以下，較佳55到30莫耳％，最佳55到40莫耳 (A-1-2):由式[I-a】，[I-b】和ΠΠ结構成分單元所組成之聚醢胺。在式[I-a]，[I-b】和[II】中之R1基表示直鏈烷撐基（C數：4到1 8)。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公簸） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（内）在這情況中，[I-a]單元之量應為50到80莫耳％，較佳60到70莫耳％，[I-b】單元之量應為到莫耳％，較佳20%到30冥耳，和[II]單元之量應為30到5莫耳％，較佳2 0到10莫耳％。支鏈聚釀胺（A-2)的實施例可包括下列各項。 (A-2-1):由式[Ι-A】和[III]之構成成分單元所組成之聚釀胺。式[I-a】中的R1基表不直鍵院擦基（C數目： 4到18)，和式[III]中的R2基為對-苯撐基。在此情況中，[I-a]單元之量應為5到95莫耳％，較佳30%到7 0莫耳％，最佳為40到60莫耳％ ’和[III]單元之量應為95到5冥耳％，較佳70到30莫耳％，最佳為60到 40莫耳％。 (A-2-2):式[I-a]，[I-b]和[III]構成成分單元所組成之聚醢胺。在式[I-a】，[I-b]和[III]之R1基表示直鏈烷撐基（C數目：4到18)，和式[III]中的R2基為對-苯撐基。在此情況中，[I-a]單元之量應為25到6 5其耳％ »較佳3 0%到50奠耳％，和[I-b】單元之量應為5到30莫耳％，較佳10到20莫耳％，和[III]單元之量應為30到70莫耳 %，較佳40到60莫耳％。當聚醯胺（A)藉由組合直鐽聚醢胺（A-1)與支鏈聚醯胺 (A-2)而被使用時*其較佳使用至少45重量份，尤其是50 到9 5重量份，之直鏈聚醢胺（A-1)，和至少5重量份，尤 -1 5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 、^1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Μ Β7 五、發明説明（A ) 其是5到50重量份，之支鐽的聚醯胺（A-2)。在這些之中，當聚醢胺（A為從直鏈聚醢胺（A-1-1)和支鏈聚酿胺（A-2-1)製得時，其較佳使用於4 5到的95重量％，較佳60到90重量％，最佳70到重量85%之量的（A-1-1)，和使用於55到 5重量％，較佳40到10重量％，最佳30到15重量％的之量的（A-2-1) 〇在這些範圍內*可獲得有儍良的抗蠕變性質和在射出模具中形成較少白色粉之聚醢胺。 [改質乙烯/ ot -烯烴共聚物（B)] 使用於本發明之改質乙烯/ α -烯烴共聚物（B)係藉由 Μ不飽和羧酸或其衍生物接枝改質改質乙烯/ ct_烯烴共聚物[B1]而獲得。乙烯/ α-烯烴共聚物[B1]接枝改質之前包含具有3 到20個碳原子之乙烯和ct-烯烴。在乙烯/ ex-烯烴共聚物[Β1]之乙烯含量不小於70莫耳％和*較佳，80到98個莫耳％。 ex-烯烴的具體實施例包括丙烯，卜丁烯，卜戊烯，1 -己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯和卜癸烯。在他們之中，較佳使用 1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。這些α-烯烴可使用於單一種類或二種或以上種類的組合。乙烯/ α -烯烴共聚物[Β1 ]具有0 ·89到0 · 95克/公分3 的密度，較佳，0 . 90到0 · 94克/公分3和，特佳* 〇 · 91到 0.9 3克/公分3 。在這些範圍内，可獲得具有儍良的抗蟠 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Β7 五、發明説明（沁）變性質和在射出形成模具中形成較少白色粉之組成物。而且，乙烯/ α-烯烴共聚物[B1]如藉由使用微差掃描量熱器（DSC)测量時具有吸熱曲線上在最峰高位置之90 到127*0和，較佳，95到1201C溫度（熔點；Tm)。乙烯/ α-烯烴共聚物[B1]如MX光繞射方法測量時具有20到60%，較佳，25到55%和，更佳，30到50%的结晶性。而且，乙烯/ cx-烯烴共聚物[B1]具有·通常，0·01 到100克/ 10分鐘，較佳，〇 · 1到50克/ 10分鐘和更佳，0 · 2 到20克/10分鐘之熔化流動率（MFR; ASTM D 1 2 38，190tJ * 2 · 16公斤的進料）。具有上述性質之乙烯/ cx-烯烴共聚物[B1]可藉由使用鈦（Ti)，釩（V)或锆（Zr)類型的催化劑之廣泛地巳知方法製備。使用於本發明之改質乙烯/ cx -烯烴共聚物（B)具有涵蓋0.0 1到5重量％和，較佳，1到3重量％ / 1〇〇重量％之改質乙烯/ α -烯烴共聚物（B)範圍之接枝量的不飽和羧酸或其衍生物。欲接枝至乙烯/ a-烯烴共聚物[Β1]上的不飽和羧酸的具體實施例包括丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸，反丁烯二酸和分解烏頭酸。不飽和羧酸衍生物的實施例包括酸酐，酯，醢胺，醢亞胺和金屬盥。具體實施例包括無水順丁烯二酸，無水分解烏頭酸，無水擰康酸’丙烯酸甲酯 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐) "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 55^564 Μ __ &、發明説明（士） *異丁烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，縮水丙稀酸甘油酯，順丁烯二酸單乙酯，順丁烯二酸二乙酯，反丁烯二酸單甲酯，反丁烯二酸二甲酯，衣康酸單甲酯，衣康酸二乙酯，丙烯醯胺，甲基丙烯醢胺*單醯胺順一丁烯二酸酯•二醯胺順丁烯二酸酯，Ν-單乙基醯胺順丁烯二酸酷，Ν，Ν-二乙基醢胺順丁烯二酸酯，Ν-單丁基醢胺順丁烯二酸酯* Ν，Ν-二丁基豳胺順丁烯二酸酿，單豳胺反丁烯二酸酯，二酿胺反丁烯二酸酯* Ν-單丁基醯胺反丁烯二酸酯 • 二丁基醯胺反丁烯二酸酯，顒丁烯二醮亞胺，Ν-丁基順丁烯二醢亞胺，H-苯基順丁烯二醢亞胺，丙烯酸鈉* 甲基丙烯酸納*丙烯酸鉀和甲基丙烯酸鉀。在這些接枝單體之中*其最期望使用無水順丁烯二酸。乙烯/ α-烯烴共聚物[B1]可藉由各種傳統方法使用接枝單體（不飽和羧酸或其衍生物）接枝改質。實施例包括熔化改質方法，其中乙烯/ α-烯烴共聚物[Β1】係藉由使用擠製機熔化*和接枝單體被加到其中Κ 產生接枝改質共聚合作用，和溶液改質方法，其中乙烯/ α-烯烴共聚物[Β1】被溶解在溶劑，和接枝單體被加到其中Μ產生產生接枝共聚合作用。在任一情況中，其需要在自由基起發劑存在下開始反應，所Μ接枝單體被有效率地接枝共聚合。當做自由起發劑·較佳可使用有櫬過氧化物和有機過酸酯。具體實施例包括有機過氧化物例如過氧化二苯甲醢 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（ιΊ ) ，過氧化二氯苯甲醢，過氧化二異丙苯，二-第三丁基過氧化物，2, 5-二甲基-2,5-二（過氧化物苯甲酸鹽）己炔-3 ’1,4-雙（第三-丁基過氧異丙基）苯和過氧化月桂醢；有機過酸酯例如第三丁基過乙酸酯，2，5-二甲基-2 ,5-二（第三丁基過氧基）己炔-3， 2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）己烷，第三丁基過苯甲酸酯，第三丁基過苯基乙酸酯，第三丁基過異丁酸酯，第三丁基過-第二-辛酸酯，第三丁基過特戊酸酯，異丙苯基過特戊酸酯和第三丁基過二乙基乙酸酯；和偶氮基化合物例如偶氮異丁酸酯和二甲基偁氮異丁酸酯。在他們之中，其期望使用二烷基過氧化物例如過氧化二異丙苯，二-第三丁基過氧化物，2, 5-二甲基-2,5-二（過氧苯甲酸酯）己炔-3，2 ,5二甲基- 2,5-二（第三丁基過氧基）己炔和1,4-雙（第三丁基過氧化異丙基）苯。使用上述自由基起發劑，通常，於0.001到1重童份 /10 0重量份乙烯/ α -烯烴共聚物[B1】。其他單體例如苯乙烯在接枝反應期間可使存在。 [聚醢胺法脂組成物] 本發明的聚醢胺樹脂組成物可與有機阻燃劑例如從溴化苯乙烯單體製備且具有下式[IV】的结構單元當做主要構成成分之溴化聚笨乙烯， —HCH2 —CH —

-19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公麓） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（π ) 其中m為不小於1但不大於5之數，聚乙烯醚的溴化產物或聚苯乙烯醚的溴化產物混合。溴化聚苯乙烯包含二溴化苯乙烯單元於，較佳，不小於60重量％和，特佳，不小於70重量％之量。溴化聚苯乙烯可藉由共聚合於不大於4 0重量％和，較佳，不大於30重量％之量的單溴化苯乙烯及/或三溴化苯乙烯而獲得。有機阻燃劑K 0到60重董份，較佳，1到20重量份和，特較佳，2到15重量份/100重量份半芳香糸聚醯胺的量加入。當加入的數量小於0.5重量份時，阻燃效果不充份。當加入數量大於6 0重量份時，機械性質和熱性質減少，其為令人不想要的。為了充份獲得阻燃效果，有機阻燃劑的數量較佳為40到60重量份。除上述之有機阻燃劑之外，本發明的半芳香糸聚醢胺組成物可使用至少一個種類選自氧化銻，銻酸納，氧化錫，氧化鐵，氧化鋅和硝酸鋅之阻燃助劑。在他們之中，其較佳使用銻酸納和，特別地，實質上無水銻酸納熱處理於不低於5 5 0 t：之溫度。阻燃助劑MO到10重量份和·較佳，2到8重量份之量加入。如需要的話，此外，本發明的半芳香糸聚醯胺樹脂組成物可與耐熱性樹脂例如PPS(聚苯撐硫化物），PPE(聚苯 -20- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公漦）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 A7 B7 五、發明説明（（if ) 醚），PES(聚醚碾），PEI(聚醚醢亞胺），LCP(液晶聚合物） •及這些樹脂的改質產物。在他們之中，聚苯撐硫化物為特佳。本發明的半芳香糸聚醢胺樹脂組成物與上述耐熱性樹脂摻合於，通常，小於50重量％和*較佳，0到40重量％之量。本發明的半芳香条聚醯胺法脂組成物可進一步與抗氧化劑（附熱性安定劑）例如磷類型抗氧化劑•酚類型抗氧化劑，胺類型抗氧化劑或硫類型抗氧化劑摻合。磷類型抗氧化劑的實施例包括9,10-二氫-9-氧基-10-磷菲-10-氧化物，亞磷酸三苯基酯· 2-乙基己基磷酸酯，二月桂基亞磷酸酯，三-異辛基亞磷酸酯，三（2 ,4-二-第三-丁苯基）亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三月桂基-二硫代亞隣酸酯》三月桂基-三硫代亞磷酸酯，三壬基苯基亞磷酸酯，二硬脂基異戊四醇二亞磷酸酯，三（單壬基苯基）亞磷酸酯，三（二壬基苯基）亞磷酸酯，三（十八）烷基亞磷酸酯，1，1,3-三（2-甲基-二-十三烷基亞磷酸酯-5-第三丁笨基）丁烷，4, 4*-亞丁基-雙（3-甲基-6-第三-丁基）十三烷基亞磷酸酯，4，4’-亞丁基雙（3-甲基-6-第三丁基-二-十三烷基）亞磷酸酯，雙（2, 4-二-第三-丁基苯基）異戊四酵-二亞磷酸酯，雙（2,6-二-第三-丁基-4-甲苯基）異戊四醇-二亞隣酸酯，肆（2 ,4-二-第三-丁苯基）-4,4，-二亞磷酸酯，二硬脂基異戊四酵二亞磷酸酯，十三烷基亞磷酸 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公簸） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 _B7 五、發明説明（^ ) 酯，三硬脂基亞磷酸酯，2,2’-亞甲基雙（4 ,6-二-第三-丁苯基）辛基亞磷酸酯，山梨糖酵-參亞磷酸酯-二硬脂基-單 -C3 〇 -二醇酯和雙（2,4,6-三-第三-丁苯基）異戊四酵二亞磷酸酯。在他們之中，其期望使用異戊四醇-二亞磷酸酯的磷類型抗氧化劑，例如雙（2,4-二-第三丁基苯基）異戊四酵-二亞磷酸酯和雙（2,6-二-第三-丁基-4-甲苯基）異戊四酵-二亞磷酸酯，和肆（2,4-二-第三-丁苯基卜4,4，-雙苯撐二亞磷酸酯。酚類型抗氧化劑的實施例包括3,9-雙（2-[3-(3-第三 -丁基-4-羥基-5-甲苯基）丙醢基卜1,卜二甲乙基卜2,4,8, 10-四氧基螺[5,5]十一烷，2,6-二-第三-丁基-對-甲酚， 2,4,6-三-第三-丁酚，正-十八烷基-3-(4’-羥基-3，，5，-二·第三-丁苯基）丙酸酿，苯乙烯化酚，4-羥基-甲基-2,6 -二-第三-丁酚，2, 5-二-第三-丁基-氳醖，環己基酚，丁基羥基苯甲醚，2, 2*-亞甲基-雙- (4-甲基-6-第三-丁基），2,2’-亞甲基-雙-(4-乙基-6-第三-丁酚]，4,4’-亞異丙基雙酚· 4,4’-亞丁基-雙（3-甲基-6-第三-丁酚），1,卜雙（4 -羥苯基）環己烷，4, 4’-亞甲基-雙（2, 6-二-第三-丁酚）· 2,6-雙（2’-羥基- 3·-第三-丁基- 5’-甲苄基- )4-甲基 -酚，5, 1 , 1，3-三（2-甲基-4-羥基-5-第三-丁苯基）丁烷， 1，3, 5-三-甲基-2, 4，6-三（3, 5-二-第三-丁基-4-羥苄基）苯’肆[亞甲基- 3- (3，5 -二-第三-丁基-4-經苯基）丙酸酯] 甲燒，三（3,5-二-第三-丁基-4-經苯基）異氰腺酸酷，三 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 B7 五、發明説明（7丨） [/? -(3, 5-二-第三-丁基-4-羥苯基）丙醯基-氧乙基]異氰酸酯，4, 4’-硫基雙（3-甲基-6-第三-丁酚，2,2硫基雙（ 4-甲基-6-第三-丁酚），4，4’-硫基雙（2-甲基-6-第三-丁酚）和Ν, Ν’-六亞甲基雙（3 ,5-二-第三-丁酚-4-羥基苯烯丙基醢胺）。此外，胺類型抗氧化劑的實施例包括4,4’··雙（cx ,cx-二甲苄基）二苯胺，苯基-α-萘胺，苯基萘胺，H, Ν’-二苯基-對-苯二胺，Ν, Ν’-二-冷-萘基-對-苯二胺，Ν-環己基- Ν’-苯基-對苯二胺，Ν-苯基- Ν’-異丙基-對苯二胺， 2-羥基丁醛- ot-萘胺，2,2,4-三甲基-1,2-二氫靦之聚合物，和6-乙氧基-2 ,2,4-三甲基-1,2-二氫喏咐。硫類型抗氧化劑的實施例包括硫基雙萘酚，硫基雙（Ν-苯基- /3-萘胺），2-氫硫基笨並噻唑，2-氫硫基苯並咪唑，十二烷基硫醇，四甲基秋蘭姆單硫化物，四甲基秋蘭姆二硫化物，二丁基二硫代胺基甲酸鎳，異丙基黃酸鎳 *二月桂基硫基二丙酸酯和二硬脂基硫基二丙酸酯。這些抗氧化劑可以單一種類使用或組合使用。在這些抗氧化劑之中，其特佳以單一種類或和其他抗氧化劑一起使用組合的磷類型抗氧化劑。抗氧化劑使用於0.0 5到2重量份/100重量份樹脂姐成物之量。較佳，抗氧化劑使用於〇·1到1·5重量份和，特別地，0.2到1.0重量份之量。本發明的半芳香糸聚醢胺樹脂組成物可與於纖維，粉末，粒子，碟狀•針狀•布料或墊劑的形式當做無機加強 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公漦) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7___五、發明説明（Vl) 劑的之各種無櫬填充料混合。較佳纖維無機填充料的實施例包括玻璃纖維，碳纖維，石棉纖維和硼纖維。在他們之中，較佳為玻璃纖維。使用玻璃纖維可改良可模製性，以及改良機械性質例如包含無機加強劑之模製物件的抗張強度，彎曲強度和彈性抗彎模數且改良耐熱性例如熱形變溫度。玻璃纖維通常具有平均長度〇· 1到20毫米和，較佳，0.3到6毫米之長度，和通常為10到2 0 00和，較佳，30到6 0 0之外觀比。期望使用具有在上述範圍中平均長度和外觀比之玻璃纖維。通常，玻璃纖維以不大於20 0重量份，較佳，5到180重量份和，更佳，5到15 0重量份/每10 0重量份樹脂成分之量摻合。除了上述纖維無機填充料外*於粉末顆粒，磲狀，針狀•布或墊形式之填充料的實施例包括粉狀或碟狀無機化合物例如矽石，矽石氧化鋁，氧化鋁·碳酸鈣，二氣化钛，滑石，矽酸鈣岩礦*矽藻土，黏土，高嶺土，球狀玻璃，雲母*石齎，紅氧化鐵，氧化鎂和氧化鋅，和針狀無機化合物例如钛酸鉀。這些填充料可Μ欲混合在一起的二種或以上的種類使用。或，這些填充料可使用Μ矽烷偶合劑或鈦偶合劑處理者。這些填充料具有通常為0 · 1到2 00微米且較佳為1到100 微米之平均粒子直徑。該等填充料使用於，通常，不大於200份重量，較佳 -2 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 、1Τ ·#· 558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 —- - _ ______________________________五、發明説明（y)) ，不大於100重畺份和，特佳，1到50重量份/ 100重量份榭脂成分之量。此外，本發明的半芳香糸聚醯胺樹脂組成物除上述成分之外，可與添加劑例如有機填充劑*熱安定劑，老化安定劑，抗靜電劑，防滑劑，防黏劑，除霧劑，潤滑劑*顔料，染料*天然油，合成油，蟈，及其他，K不會損害半芳香糸聚醢胺樹脂組成物性質的數量混合。有機填充料的實施例包括全部芳香族聚醯胺例如聚對苯撐對肽酿胺，聚間苯撐對酞釀胺，聚對苯撐異肽醢胺，聚間苯撐異肽醢胺，二胺基二苯基醚和對肽酸（異肽酸）的縮合產物，和對（間）胺基苯甲酸的縮合產物；全部芳香族聚醢胺亞胺例如二胺基二苯醚和無水苯偏三酸或無水苯均四酸的縮合產物；全部芳香族多元酯；全部芳香族聚醯亞胺；含雜環化合物例如聚苯並咪唑和聚咪唑並菲啉；和粉末，碟狀，織維或布料形式之由聚四氟乙烯製成的二次處理物件或相似物。藉由使用如此製備的半芳香糸聚釀胺樹脂組成物，所需要形狀的模製物件可根據平常的熔化模製方法例如壓縮模製方法，射出成形方法或擠製成形方法製得。例如，本發明的半芳香系聚醢胺樹脂組成物被丟入射出成形之圓筒溫度調節在約350到300*0的機器内，熔化和引至所需要形狀的金靥模内以獲得模製物件。藉由使用本發明的半芳香系聚醢胺樹脂組成物所產生 -25- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4

、1T # 558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（yl}) 的模製物件之形狀沒有特別的限制。能獲得各種不同形狀的模製物件例如電動工具，一般工業零件，機器零件例如齒輪和凸輪*和電子零件例如印刷電路板，電子零件的外罩等等。本發明的半芳香条聚醢胺樹脂組成物是較佳可特別用Μ形成裝備在汽車内部和外部之零件•用於引擎室內的零件，和用於汽車導電零件。此外，本發明的半芳香糸聚醯胺樹脂姐成物係當做用來產生連接電子電路之連结器的樹脂。亦即*該等藉由使用上述聚醢胺樹脂組成物所產生的連结器圼現優良耐熱性和在高溫度和高濕度條件下只一點點因應力的使用而產生之形變。實施例現經由實施例詳细地說明本發明*然而，該等實施例僅用以說明*本發明以不Μ任何方式限制於該等實施例中 *只要其不離開本發明之目的。在瑄些實施例中，測量所用的聚合物之熔點和结晶度*所產生的樹脂組成物的性質 Μ下列各項方法評估。熔點：尋找DSC的一個吸熱曲線，且溫度在最大峰高位置設定為熔點（Tib)。吸熱曲線係藉由充填樣品至鋁平底盤中· 突然地加熱平底盤到200t；，平底盤在20〇υ固定5分鐘》其後Κ速率2〇υ/分鐘減退溫度到室溫*然後Μ比率10¾ /分鐘升高溫度。 -2 6 - 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（21〇Χ297公芨） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4

、1T 558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（夂）结晶度：使用樣品，製備具有1奄米厚度的壓片，且在23υ藉由X繞射方法测量结晶度。 1. 機械強度 ① 彈性（FM)的抗彎模數在符合ASTMD- 7 9 0之方法下測董。 ② 艾佐德（Izod)衝擊強度（ΙΖ)。在符合ASTMD-256 (具缺口）方法下测量。 2. 彎抗蟠變性質在符合JIS K 7116之方法下测量。測試大氣壓是JIS C 002 2所規定之的40Ό溫度和相對濕度9 3%條件下，和性質係藉由在7天之後K變形的數量評估。圖2和3說明在實施例和比較例中所獲得測試片，於 23t3和5 0%RH，和40*0和9 5% RH的之大氣壓條件下所測得的時間（天）過程和蟠變形變（毫米）的數量之間的闞係。 3. 金屬模中阻塞的評估. (1) 10微米深度和3奄米寬度的氣體排氣口（空氣排氣口）在金羼模终端部分被形成，Κ製備圖1 Α所示之測試片，和射出成形在下述成形成條件下產生。 (2) 模製條件 a.模製機器：由Sumitomo重機器工業股份有限公司製造的 SG50-MIII。 b .模製條件： -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 \Ί Β7___ 五、發明説明（vb ) 圓筒溫度： 3 3 0 ¾ 金靥模溫度：12 0 t! 射出速度： 60奄米/秒 (3)氣體排氣口阻塞的評估：當包含大量的成分例如未反應單贖•低鈒寡聚物或聚合物的分解產物之聚醢胺被重複地形成時*成分沈積在排氣口，然後排氣口被阻塞。當排氣口被阻塞的時候，金屬模中的空氣被一點點釋放。因此，在空穴之最後進料口，氣趙被絕熱壓縮和氣體在高溫被加熱。當氣體在高溫加热時，被氣體接觸的樹脂被碳化且變黑，结果發生”被氣體燃燒”。因此，最後测試片如圖1B所示變黑。模具中的阻塞藉由觀察測試片而評估。 4·熱歪曲溫度（HDT) 在符合ASTMD 648方法中測量。 [參考實施例1】 139.3克（1·20莫耳）的1,6-二胺基己烷， 139.3克（1.20莫耳）的2 -甲基-1,5 -二胺基戊燒， 3 6 5 ·5克（2·2莫耳）的對肽酸， 0.55克（4.50x10-3莫耳）的當做催化劑之次磷酸納，和 64毫升的離子交換水被進料至1-升反應器内· Μ氮清洗•和在250 Ό和35 -2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 __B7 五、發明説明（>Ί) 公斤/公分2條件下反應一小時。1，6-二胺基己烷和2-甲基-1，5-二胺基戊烷的莫耳比為50: 50。經過一個小時之後*在反應容器形成之產物被萃取至連接到反懕容器之接受容器內和其中壓力固定於低於約10 公斤/公分2 Μ獲得561克之一種具有0.15 dl/克固有黏度[7?】之聚醯胺先質。然後，將聚醢胺先質乾燥和藉由使用在330 *0圓筒溫度的雙釉擠製機熔化聚合Μ獲得芳香糸聚醢胺樹脂（ΡΑ-1) 。芳香糸聚醢胺具有下列成分。在二胺成分單元中，1,6-二胺基己烷成分單元的含量為50莫耳％和2-甲基-1,5-二胺基戊烷成分單元的含量為 50莫耳％。 [參考實施例2 ] 269.3克（2.32萁耳）的1，6-二胺基己烷， 2 0 5 . 6克（1.24莫耳）的對肽酸， 148.0克（1.01莫耳）的己二酸， 0.48克（4.50x10 - 3莫耳）的當做催化劑之次磷酸納， 3.43克（2·81χ 10_2莫耳）當做分子量調整劑的笨甲酸，和 62毫升的離子交換水被進料至1-升反應器内，Μ氮清洗，和在250 TC和35 公斤/公分2條件下反應一小時。對酥酸和己二酸的莫耳比為5 5 : 4 5。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公簸） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（4) 經過一個小時之後，在反應容器形成之產物被萃取至連接到反應容器之接受容器內和其中壓力固定於低於約60 公斤/公分2 Μ獲得5 5 9克之一種具有0.15 dl/克固有黏度[η ]之聚醯胺先質。然後，將聚醢胺先質乾煉和藉由使用在330 1C圓筒溫度的雙軸擠製機熔化聚合Μ獲得芳香糸聚醢胺樹脂（ΡΑ-2) 。芳香糸聚醢胺具有下列成分。在二羧酸成分單元中•對肽酸成分單元的含量為55莫耳％和己二酸成分單元的含董為4 5莫耳％。 [實施例1】將在參考實施例1製得之具有1.05(11/克固有黏度 [η ]之聚醢胺（ΡΑ-1)和在參考實施例2製得的具有l.OOdl /克固有黏度[η】之聚醢胺（PA-2)乾燥》M25: 75的重量比混合，和藉由使用在330 tl圓筒溫度的擠製機雙軸熔化擠出以獲得在支鍵上具有甲基之半芳香糸聚醯胺樹脂。半芳香糸聚醢胺樹脂具有下列成分。在二胺成分單元中，1，6-二胺基己烷成分單元的含量為88莫耳％和2-甲基 -1，5-二胺基戊烷成分單元之含量12莫耳％。在二羧酸成分單元中•對肽酸成分軍元的含量為66莫耳炻和己二酸成分單元的含量為3 4莫耳％。 [改質乙烯/1-丁烯共聚合物的製備】 100重量份的藉由使用Ti-類催化劑製備之乙烯/卜丁烯共聚物[密度= 0.92 0克/公分3熔點（^)=124¾，结 -30一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 B7___ 五、發明説明（>?) 晶性= 48%，，MFR (ASTM D 1 2 3 8，190 *0，2·16公斤之進料）=1·0克/10分鐘，乙烯含量=9 6冥耳％】， 0.8重量份的順-丁烯二酸酐•和 0.0 7重量份的過氧化物[商標名稱：由日本Yushi公司製造的 Perhexyne 25B]· 藉由使用Hen sc he 1的混合器混合，且所獲得的混合物藉由使用保持於2 3 0 *0之65奄米直徑的單螺桿擠製機熔融接枝改質Μ獲得改質乙烯/1-丁烯共聚物（MAH-PE-1)。改質乙烯/1-丁烯共聚物（ΜΑΗ-ΡΕ-1)的IR分析指示順 -丁烯二酸酐的接枝數量為〇.8重量％。》^11(431}〇 1238， 19〇υ，2.16公斤的進料）為0.2 7克/10分鐘，和熔點為122 t。 [樹脂組成物的製備] 20重量份之如上述獲得的改質乙烯/卜丁烯共聚物（ Μ AH-PE-1)* 8 0重量份之根據上述方法獲得的半芳香系聚醢胺，和2重量份滑石Μ如表1中所顯示的比例混合，且藉由使用具有30毫米的直徑於3 0 0到3 3 5 ¾的圓筒溫度之排氣雙螺桿擠製機熔化和混合。藉由使用那些如此獲得的粒料*製備注射成形測試片和評估其性質。評估的結果如表1中所示。 [實施例2] 246.0克（2.116冥耳）的1,6-二胺基己烷， -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公潑） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4

、1T 558564 Λ7 Β7 五、發明説明（切） 34.4克（ 0 . 3 0 2冥耳）的2-甲基-1,5-二胺基戊烷， 24 9_4克（1.50莫耳）的對肽酸* 113,5克（0.77莫耳）的己二酸， 0.45克（4.25XW3莫耳）的當做催化劑之次磷酸納，和 65毫升的離子交換水被進料至1-升反應器內，Μ氮清洗，和在250 1C和35 公斤/公分2條件下反應一小時。經過一個小時之後，在反應容器形成之產物被萃取至連接到反應容器之接受容器內和其中壓力固定於低於約10公斤/公分2 Μ獲得5 54克之具有0.15dl/克固有黏度[η]之聚醢胺先質。然後》將聚醢胺先質乾燥和藉由使用在330 ΊΟ圓筒溫度的雙軸擠製機熔化聚合Μ獲得芳香系聚醯胺樹脂（ΡΑ-3)。芳香系聚酿胺具有下列成分。經濟部中央標準局員工消費合作社印製在二胺成分軍元中，1,6-二胺基己烷成分單元的含量為8 8莫耳％和2-甲基-1,5-二胺基戊烷成分單元之含量12 莫耳％。在二狻酸成分單元中，對酞酸成分單元的含量為 6 6莫耳％和己二酸成分單元的含量為3 4莫耳％。在與實施例1相同方法中進行步驟，除了僅如此所得之聚醢胺（ΡΑ-3)之外。结果如表1中所示。 [比較例1】在與實施例1相同方法中進行步驟，除了僅使用芳香系聚醢胺（ΡΑ-1，其在參考實施例1製得）當做半芳香系聚 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公麓） 558564 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（糾）醢胺之外。结果如表1中所示。 [比較例2】在與實施例1相同方法中進行步«，除了僅使用半芳香系聚醯胺（PA-2)當做半芳香系聚醢胺之外。结果如表1 中所示。 [比較例3】 [改質乙烯/1-丁烯共聚合彈性體的製備] 100重量份的藉由使用V-類催化劑製備之乙烯/1-丁烯共聚物[密度= 〇·88克/公分3 · MFR (ASTM D 1 2 38 , 190 C，2.16公斤之進料）=3.6克/10分鐘，乙烯含量= 9 0莫耳％，熔點（Tm)=72TC，结晶性=16%]， 0.5重量份的順-丁烯二酸酐和 0.0 4 5重量份的過氧化物[商標名稱：由日本Yu shi公司製造的Perhexyne 25B】，藉由使用Henschel的混合器混合，且所獲得的混合物藉由使用保持於2 3 0 tl之65奄米直徑的單螺桿擠製機熔融接枝改質Κ獲得改質乙烯/卜丁烯共聚物（ΜΑΗ-ΡΕ-2)。改質乙烯/卜丁烯共聚物（ΜΑΗ-ΡΕ-2)的IR分析指示順 -丁烯二酸酐的接枝數量為0.5重量％。MFRUSTMD 1238, 190 C，2.16公斤的進料）為2.1克/10分鐘，和熔點為71 在與實施例1相同方法中進行步驟•除了使用M AH-PE -1之外。结果如表1中所示。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 558564 Λ7 ____B7_ 五、發明説明（> ) [實施例3】將在參考實施例1製得之具有1.05dl/克固有黏度 [η】之聚醯胺先質和在參考實施例2製得的具有l.OOdl/ 克固有黏度[η ]之聚醢胺乾燥，K37.5: 62.5的重量比混合*和藉由使用在3 3 0 1C圓筒溫度的雙袖擠製機熔化擠出 Μ獲得在支鏈上具有甲基之半芳香糸聚醢胺樹脂。半芳香糸聚醯胺具有下列成分。在二胺成分單元中》 1，6-二胺基己烷成分單元的含量為81莫耳％和2-甲基-1， 5-二胺基戊烷成分單元之含量為19莫耳％。在二羧酸成分單元中，對肽酸成分軍元的含量為7 2莫耳％和己二酸成分單元的含量為2 8奠耳％。 [樹脂組成物的製備] 2 0重量份之實施例1所使用的改質乙烯/ 1-丁烯共聚物（ΜΑΗ-ΡΕ-1)· 8 0重量份之根據上述方法獲得的半芳香糸聚醢胺樹脂*和1重量份滑石以如表1中所顯示的比例混合，且藉由使用具有30毫米的直徑於300到335¾的圓筒溫度之排氣雙螺桿擠製機熔化和混合。藉由使用那些如此獲得的粒料，製備注射成形测試片和評估其性質。評估的结果如表1中所示。 [比較實施例4】在與實施例1相同方法中進行步驟，但是沒有與ΜΑΗ-ΡΕ-1摻合。结果如表1中所示。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "口

558564 Λ7 B7 五、發明説明（^ ) Λ譜SM »誡盞3SMS ^荇露»譜笤3 3®&l»N-ffi瞪燁皿(^燁〕 20 30 80 20 25 60 50 80 60 7Ln 80 20 20 20 20 20 PA-1 PA丨2 PA-3 1111¾¾¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 ρπ-1 PE 丨 2 0—l· 2 2 2 2 2 2

Δ X ιλ0·8 ο.?1·6 >1·6 2100 2100 2000 2000 2000 1700 3000 200so 15尸 600 50 115 125 90 105 130 180 110 250 110 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇 Δ X 〇〇〇〇 X Δ Δ >8000 S00 〜8000 <soo 〇〇 Δ X X Δ 〇 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公嫠） ,1¾¾ HDT^itrD (MPa )，(J/m)r.nI —— 00$

、"1T

558564 Λ7 ______B7 五、發明説明（縿）本發明的半芳香糸聚醢胺樹脂組成物呈現優良的流動性且可能在低溫度被模製。而且，本發明的樹脂組成物允許寡聚物在模製期間較少沈澱*造成金羼模中之排氣孔較少被阻塞，且適合進行於延長時間之模製操作。此外，本發明的樹脂組成物圼現優良的抗因加熱造成之老化性和抗因熱造成之形變性。藉由利用該等性質，本發明之半芳香糸聚醢胺樹脂組成物可適合用於製備電動工具，一般工業零件，機器零件份’電子零件*裝在汽車內部和外部之零件•裝在引擎室內之零件*和汽車導電零件之熱塑塑膠樹脂。藉由使用本發明的半芳香糸聚醚胺樹脂組成物，使得可能製造上述具有優點之模製物件。此外*藉由抑制黏性之降低，芳香族聚醢胺也呈現其他優良固有性質例如機械強度和低吸水率。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·1Τ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公簸）

Claims

558564 ?! D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 醯胺樹脂先質之聚縮合作用，該含支鏈聚_胺先質係藉由二羧酸成分與含有2 -甲基_丨，5 _二胺基戊烷成分的二胺成分之聚縮合作用而獲得，或（c )藉由含支鍵聚醯胺與其他聚醯胺的醯胺交換反應，該含支鏈聚薩胺係藉由二羧酸成分與含有2 -甲基-1，5 -二胺基戊烷成分的二胺成分之聚縮合作用而獲得。 2 ·根據申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該聚醯胺 (A )為包含下列之組成物： (1) 5到5 0重量份之含支鐽聚醜胺，其中二羧酸成分單元包含4 5到1 0 0莫耳％之對肽酸成分單元，和〇到5 5 莫耳％之非對肽酸的芳香族二羧酸成分簞元及/或〇到5 5莫耳％之具有4到2 0個碳原子的脂肪族二狻酸酸成分簞元，且其中二胺成分單元包含5到9 5莫耳％之1，6-二胺基己烷成分單元和5到95莫耳％之 2 -甲基-1,5-二胺基戊焼成分單元；和 (2) 50到95重量份之芳香族聚醯胺，其中二羧酸成分單元包含4 5到1 0 0莫耳％之對舦酸成分單元，0 到5 5莫耳％之非對酞酸的芳香族二羧酸成分單元及 /或0到5 5莫耳％之具有4到20個碳原子的脂肪族二羧酸成分單元，且其中二胺成分包含1 ΰ 0莫耳％之 1，6-二胺基己烷成分單元。 3 ·根據申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中半芳香系聚醯胺樹脂組成物包含1到2 0 0重量份無機填充料/ 1 〇〇 - 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 558564 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍重量份樹脂組成物。 f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 .根據申請專利範圍第3項之樹脂組成物，其中無機填充料為滑石。 - 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)