TW553996B - Halogenated elastomeric compositions having enhanced viscosity - Google Patents
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553996 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明的範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於具有增大黏度的鹵化彈性體組成物。這 些增大黏度之組成物包含異烯烴共聚合物,其包含至少一 個以鹵甲基苯乙烯衍生知單元及至少一個胺或膦。 背景 通常將熱塑性彈性體定義成可以相同的方式加工及再 循環成慣用的熱塑性物質及在作用溫度下還具有類似於硫 化橡膠之性質與性能之聚合物或聚合物之摻合物。塑料與 彈性體橡膠之摻合物或摻雜物在生產高性能熱塑性彈性體 時變成具有明顯的重要性,特別是在各種應用中以其代替 熱固性橡膠。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將熱塑性聚合物與彈性體組成物以使得彈性體在熱塑 體的連續相內以完美及均勻分散成不連續的特殊相之方式 組合’通常會獲得具有組合熱塑性及彈性兩種特性之聚合 物摻合物。在US3,037,954中發現早期以硫化 組成物的運作’其係揭示靜態硫化作用與動態硫化作用的 技術’其中將可硫化之彈性體分散成樹脂狀熱塑性聚合物 及將彈性體熟化,同時連續混合及剪切聚合物摻合物。所 得組成物係在未熟化之熱塑性聚合物基質中的熟化彈性體 之微凝膠分散液·•〜姐丁基橡膠、氯化丁基橡膠、聚丁二烯 或聚異戊二烯。 這些熱塑性彈性體(τ P E )組成物可以包含熱塑性 物質或其混合物,如丙烯均聚物及丙烯共聚物與類似於在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公董) -4- 553996 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(2) 熟化或未熟化之彈性體(如乙烯/丙烯橡膠、E P D Μ _ 膠、二烯烴橡膠、丁烯橡膠或類似的彈性體)或其混合物 組合使用的熱塑體或其混合物,其係依據最終的用途而定 。也可以製備T P E組成物,在此所使用的熱塑性物質係 具有好的高溫特性之工程樹脂,如與熟化或未熟化之彈性 體組合使用的聚醯胺或聚酯。在US4,13〇, 、4’ 130,535、4,594,390、 5,021,500、5,177,147 及 5,290,886中可以發現這些TPE組成物及加工 這些組成物之方法的實例(包括動態硫化法)。 供製備T P E組成物有用的彈性體聚合物係以鹵化無 規異烯烴兵聚物特別佳,其包含至少以鹵甲基苯乙烯衍生 之單兀;。在US5,162,44 5號係揭示該型式的鹵 化彈性體共聚物(稱爲B I M S聚合物)及其製備法。在 US5 ,〇13 ,793 及 5 ,051 ,477 與其它係 揭示包括這些共聚物之可熟化組成物。 正常係在超過1 5 0 °C的溫度下及高剪切混合條件下 (剪切速度大於1 0 0公升/秒或秒—1 )以熔融混合或熔 融加工熱塑性與彈性體組份的方式製備T P E組成物,以 獲得一種聚合物系統在其它聚合物系統基質內細微的分散 液。分散液越細微,則T P E產物之機械特性越好。 由於在這些B I M S聚合物中固有的流動活化作用及 剪切稀化特徵,故以在混合期間經歷的溫度增加及剪切速 度下減低的黏度値明顯比與Β I M S聚合物摻合之熱塑性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 553996 Α7 Β7 五、發明説明(4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本文所使用的”動態硫化作用”術語代表用於在 熱塑性彈性體組成物中包括的橡膠之硫化或熟化法,其中 將橡膠在剪切條件下以比熱塑性組份的熔點高的溫度硫化 。使橡膠因此同時交聯及在熱塑性基質內分散成細微的粒 子’雖然也可能出現如上述的其它形態學。 根據本文所使用的”硫化的”術語代表將欲硫化之橡 膠組份已熟化成其中交聯之橡膠的彈性體特性類似於那些 橡膠在其熟知的硫化狀態中的狀態,除了熱塑性彈性體組 成物之外。可以凝膠含量或反之以可萃取組份的名義說明 熟化度。另一選擇可以交聯密度的名義表示熟化度。在本 技藝中熟知所有的這些說明,例如,在 US5 , 10〇,947 及 5 , 157 ,〇81 中。 根據本文所使用的”組成物”術語包括C 4至C 7異單 烯烴(如異丁烯)與烷基苯乙烯共單體之無規聚合物的鹵 化產物與用於影響黏度之試劑(如胺或膦)之摻合物。組 成物也可以包括其它組份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本文所使用的關於週期表”族”係使用在 HAWLEYS CONDENSED CHEMICAL DICTIONARY 852 ( 1 9 9 7年第1 3版)中的週期表族的新編列體系。 根據本文所使用的”彈性體”術語係指任何與 ASTM D 1 5 6 6定義一致的聚合物或聚合物之組成 物。可以”彈性體”術語與本文使用的”橡膠”術語交換 使用。 包含以鹵甲基苯乙烯衍生之單元的異烯烴共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 29*7公釐) 553996 A7 B7 __ 五、發明説明(5 ) 本發明組成物包括至少一個鹵化彈性體。在本發明的 一個具體實施例中的鹵化彈性體係包含以至少C 4至C 7異 烯烴衍生之單元的無規共聚物,如以異丁烯衍生之單元及 以鹵甲基苯乙烯衍生之單元。鹵甲基苯乙烯單元可以是以 鄰一、間-或對-烷基取代之苯乙烯單元。以鹵甲基苯乙 烯衍生之單元係包括至少8 0重量%之對-異構物的對一 鹵甲基苯乙烯。”鹵基”可以是任何鹵素,希望是氯或溴 。鹵化彈性體也可以包括官能化互聚物,其中至少部份在 苯乙烯單體單元中存在的烷基取代基包括苯甲系鹵素或部 份在以下進一步說明的其它官能基。在本文將這些2聚物 稱爲”包含以鹵甲基苯乙烯衍生之單元的異烯烴共聚物’’ 或簡稱爲”異烯烴共聚物”。 異烯烴共聚物有可以包括以其它單體衍生之單元。共 聚物之異烯烴可以是C 4至C i 2化合物,其非限制性實例 係如異丁烯、異丁烯、2 —甲基—1 一 丁烯、3 -甲基一 1— 丁烯、2 - 甲基一 2 — 丁烯、1 一 丁烯、2 — 丁烯、 甲基乙烯醚、茚、乙烯基三甲基甲矽烷、己烯及4 一甲 基- 1 -丁烯之類的化合物。共聚合物也可以進一步包 含以多烯烴衍生之單元。多烯烴係C 4至C i 4多烯烴’ 如異戊二烯、丁二烯、2,3 —二甲基一 1 ,3 —丁二 烯、mycrene、6,6 —二甲基富嫌、己二燦、環戊二辦及 戊間二烯與其它如在EP 〇 279 456及 US5 ,506 ,316 和 5 ,162 ,425 中掲示的 單體。可以包含共聚物之希望以苯乙烯系單體衍生之單元1 ______-只-_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝· 1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553996 A7 B7_ 五、發明説明(6) 包括苯乙烯、甲基苯乙烯、氯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、 _及茚衍生物與其組合物。 在本發明的另一個具體實施例中,互聚物係以乙烯衍 生之單元、以C3至C6 α -烯烴衍生之單元及以鹵甲基苯 乙烯衍生之單元的無規彈性體共聚物’以包括至少8 0重 量%之對-異構物的對-鹵甲基苯乙烯較佳,以至少9 0 %更佳,並也包括官能化互聚物,其中至少部份在苯乙烯 單體單元中存在的烷基取代基包括苯甲系鹵素或部份其它 官能基。 較佳的異烯烴共聚物可以包括以下沿著聚合物鏈以隨 意間隔之單體單元的互聚物爲特徵: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2.
經濟部智慧財產^7員工消費合作社印製 其中R及R1係獨立是鹵素、低碳烷基(以(:1至〇7 烷基較佳)及一級或二級烷基鹵,及X是官能基,如鹵素 。希望的鹵素是氯、溴或其組合物。R及R 1係各自以氫較 佳。可以取代在苯環上的或鄰一、間一或對一位置之 CRR^H及一 CRRiX基,以對一位置較佳。在一個具 體實施例中,在互聚物結構中存在多達6 〇莫耳%之以對 -取代之苯乙烯可以是以上的官能化結構(2 )。在還有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 553996 A7 _B7 五、發明説明(7) 的另一個具體實施例中,官能化結構(2 )量係從0 . 4 至1莫耳%。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 官能基X可以是鹵素或部份以其它基團(如羧酸、羧 酸鹽、羧酸酯、醯胺及亞醯胺、羥基、烷醇鹽、酚鹽、硫 赶、硫醚、黃原酸鹽、氰化物、氰酸鹽、胺基及其混合物 )之苯甲系鹵素的親核性取代作用倂入的其它官能基。在 US5,162,445中更特別揭示這些官能化異單烯 烴共聚物、彼製備方法、官能化方法及熟化法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最有用的這些官能化物質係異丁烯與對-甲基苯乙烯 之彈性體無規互聚物,其包括從0.5至20莫耳%之對 -甲基苯乙烯,其中在苯甲基環上存在多達6 0莫耳%之 甲基取代基包括溴或氯原子,以溴原子(對-溴甲基苯乙 烯)與其中已以馬來酸酐或以丙烯酸系或甲基丙烯酸系官 能度置換之其酸或酯官能化之變體較佳。將這些互聚物稱 爲”鹵化之聚(異丁烯一共-對一甲基苯乙烯)或”溴化 對(異丁烯-共-對-甲基苯乙烯),並在市面上以 EXXPR〇Mtm彈性體的名稱銷售(德州修士頓的ExxonMobil Chemical Company)。當然不是將”鹵化”或”溴化”術語 限制成共聚物的鹵化法,但只是說明包含以異丁烯衍生之 單元、以對-甲基苯乙烯衍生之單元及以對-鹵甲基苯乙 烯衍生之單元的共聚物。 這些官能化聚合物以具有相當均勻的組成物分佈較佳 ’使得至少9 5重量%之聚合物具有的對-烷基苯乙烯含 量在10%的聚合物之平均對-烷基苯乙烯含量範圍內。 ______-1〇 -__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 553996 Α7 Β7 五、發明説明(9) 胺/膦組份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將B I M S共聚物與適當的受阻胺或膦化合物(或” 黏度增大劑”)在剪切條件下及以比胺或膦熔點大的溫度 下經充份允許胺或膦均勻分散在Β I M S物質內的時間混 合,經常以1至1 0分鐘及以1 0 0至1 8 0 °C爲範圍之 較佳的溫度,以達到增大Β I M S共聚物的黏度。 可以使用適合及較佳的黏度增大劑包括那些以式( R 1 R 2 R 3 ) Q說明者,其中Q係1 5族元素,以氮或磷 較佳,及其中R3係C1Q至C2。烷基及111與112係相同或 不同的低碳烷基,以C i至C 6烷基較佳。以受阻胺/磷化 合物較佳,可以使用的該化合物包括那些上式( R i R 2 R 3 ) N之三級胺。尤其佳的胺是癸基二甲胺、十 六院基二甲胺、氫化獸脂焼基二甲胺、二氫化獸脂甲胺及 類似的化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的式(RiR2R3) P之受阻膦化合物也是那些 其中R3係C 10至C 20院基及Ri與R2係相同或不同的低 碳烷基,以C i至C 6烷基較佳。這些膦類似於以上陳列的 胺。 倂入Β I M S共聚物的胺或膦量應該充份使得組成物 的黏度增大(在既定的剪切速度及溫度下增大)。可將所 得組成物稱爲各種”胺或膦/共聚物”組成物、或”黏度 增大劑/共聚物組成物”或”胺或膦/ Β I M S ”組成物 。在一個具體實施例中,黏度增大劑/ Β I M S組成物之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!〇><297公釐) -42^ 553996 A7 B7_____ 五、發明説明(1〇) 黏度値在2 2 0°C及1 〇 〇公升/秒剪切速度下大於 1 3 0 0巴斯卡·秒,並在另一具體實施例中,該値在 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 2 0 °C及1 〇 〇公升/秒剪切速度下係從1 3 0 0至 6 0 0 0巴斯卡.秒,並在另一具體實施例中,該値在 2 2 0 °C及1 〇 〇公升/秒剪切速度下係從1 4 0 0至 5 0 0 0巴斯卡.秒。在另一具體實施例中,黏度增大劑 /B IMS組成物之黏度値在2 2 0°C及1 0 0 0公升/ 秒剪切速度下大於2 0 0巴斯卡·秒,並在另一具體實施 例中,該値在2 2 0 t及1 0 0 0公升/秒剪切速度下係 從2 2 0至5 5 0巴斯卡·秒。通常以B I M S的每份鹵 素計從0 · 0 5至2莫耳當量之胺或膦足夠了,以從 0 . 1至1莫耳當量更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在一個具體實施例中,實質上以不在溶劑的存在下生 產本發明的黏度增大劑/ Β I M S組成物(胺/ Β I M S )。以那些熟悉本技藝的人已知的技術摻合胺與Β I M S 組份,更重要的是以不加入有機溶劑。在組成物中或組份 的摻合期間實質上沒有溶劑的存在,尤其是有機溶劑。以 ”實質上不存在”表示以整個存在的組成物重量計具有小 於5重量%之溶劑,並在另一個具體實施例中,小於2重 量% 〇 本發明的改良型BIMS聚合物不同於在 US5 ,162 ,445 或W 0 9410214 揭示之離 子體。以這些文獻生產的物質涉及在有機溶劑中進行的親 核性取代反應,其中將在Β I M S聚合物中存在的苯甲系 ---—--—-r—13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 553996 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明(Μ) 鹵素置換,因此將聚合物轉化成具有離子胺或膦官能度之 離子體。咸信根據本發明生產的物質係以離子締結之聚合 物鏈,在聚合物鏈中沒有任何鹵素置換作用。與起始的 Β I MS聚合物比較,以該離子締結作用會提供具有黏度 增加的改良型聚合物。 熱塑性聚合物 ' 以本發明黏度增大之異烯烴共聚物有助於與熱塑體的 摻合。適用於本發明的熱塑性聚合物包括選自聚烯烴、聚 醯胺、聚亞醯胺、聚酯、聚碳酸鹽、聚礪、聚內酯、聚縮 醛、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂、聚苯醚、乙烯 ——氧化碳共聚物、聚苯硫、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈 共聚物樹脂、苯乙烯/馬來酸酐共聚物樹脂、芳族聚酮及 其混合物之非晶型、部份或基本上完全結晶型聚合物。在 例如US6,013,727揭示這些及其它熱塑體。 適用於本發明組成物中的聚烯烴類包括熱塑體、至少 部份結晶型聚烯烴均聚物及共聚物,包括利用齊格爾/納 塔(Ziegler/Natta)型觸媒或單一可視觸媒(如茂金屬觸媒 )製備的聚合物。希望以具有2至6個碳原子之單烯烴單 體製備,如以乙烯、丙烯、1 -丁烯、異丁烯、1 一戊烯 、包括這些單體之共聚物及類似物,以丙烯係較佳的單體 。如申請書及申請專利範圍所使用的聚丙烯術語包括丙烯 的均聚物與丙烯的反應器共聚物,其包括1至2 0重量% 之乙烯或4至16個碳原子之α-烯烴共單體或其混合物 _____ - 1Λ . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553996 五、發明説明(12) 。聚丙烯可以是高度結晶型等規或間規聚丙烯, 窄範圍之玻璃轉換溫度(T g )。可在本發明的 中使用市售的聚烯烴類。 以“聚丙烯”術語包括丙烯的均聚物與聚丙 器共聚物’其包括從1至2 0重量%之以乙烯衍 或另外以4至6個碳原子之α -烯烴共單體衍生 聚丙烯可以是高度結晶型等規或間規聚丙烯。反 物可以或是無規或嵌段共聚物。其它適合的熱塑 樹脂包括高密度聚乙燒(HDPE)、低密度聚乙 L D Ρ Ε )、線型低密度聚乙烯(L L D Ρ Ε ) 密度聚乙烯(VLDPE)、乙烯共聚物樹脂、 -鏈烯之可塑體共聚物、聚丁烯及其混合物。 適合的熱塑性聚醯胺(耐隆)包含結晶型或 分子量固體聚合物,其包括在聚合物鏈內具有重 單元之共聚物或三聚物。可以一或多個e內醯胺 用(如以己內醯胺、環吡啶酮、月桂基內醯胺及 酸內醯胺或胺基酸)或以二鹼性酸與二胺之濃縮 聚醯胺。以纖維成形及模製級兩種耐隆是適合的 醯胺之實例是聚己內醯胺(耐隆- 6)、聚月桂 (耐隆一 12)、聚六甲撐己二醯胺(耐隆一 6 聚六甲撐壬二醯胺(耐隆—6 ,9)、聚六甲撐 (耐隆一 6,10)、聚六甲撐異酞醯胺(耐隆一 I P)及1 1 一胺基十一酸(耐隆一 1 1 )之濃 可在本發明的實地應用中方便使用市售的熱塑个生 _ -n- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經常具有 實地應用 燒的反應 生之單元 之單元。 應器共聚 性聚烯烴 烯( 、非常低 乙烯與1 樹脂型高 複的醯胺 之聚合作 胺基-- 作用製備 。這些聚 基內醯胺 ,6 )、 癸二醯胺 6, 縮產物。 聚醯胺, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553996 A7 ____ B7 五、發明説明(13) 以具有軟化點或熔點介於1 6 〇 - 2 3 0 °C之間的線型結 晶型聚醯胺較佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可以使用適合的熱塑性聚酯類包括酐的脂肪族或芳族 多竣酸酯或其混合物與二元醇或其混合物之聚合反應產物 。滿意的聚酯類實例包括聚(反式_ 1 ,4 一環己撐)、 聚(C2至C6鏈烷雙羧酸酯)(如聚(反式一 1 ,4 一環 己撐丁二酸酯)及聚(反式一 1 ,4 一環己撐己二酸酯) )、聚(順式一或反式一 1 ,4 一環己烷二甲撐)鏈烷雙 羧酸酯(如聚(順式一 1 ,4 一環己撐二甲撐)草酸酯及 聚(順式一 1 ,4 一環己烷二甲撐)丁二酸酯)、聚(C2 至C 4伸烷基對酞酸酯)(如聚乙撐對酞酸酯及聚四甲撐對 酞酸酯)'聚(C2至C4伸烷基異酞酸酯)(如聚乙撐異 酞酸酯及聚四甲撐異酞酸酯)及類似物質。較佳的聚酯係 衍生自芳族二竣酸(如萘酸或ophthalmic酸)及C 2至C 4 二元醇(如聚乙撐對酞酸酯及聚丁撐對酞酸酯)。較佳的 聚酯類將具有以1 6 0 °C至2 6 0 °C爲範圍之熔點。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 已熟知可根據本發明使用的聚(苯撐醚)(P P E ) 熱塑性工程樹脂,其係以烷基取代之酚的氧化偶合聚合作 用所生產的市售物質。彼通常是具有以1 9 Ot至2 3 5 °C爲範圍之玻璃轉換溫度的線型聚合物。較佳的p p E聚 合物之實例包括聚(2,6 —二烷基—1 ,4 一苯撐醚) ,如聚(2,6 -二甲基一 1 ,4 —苯撐醚)、聚(2 — 甲基一 6 —乙基一 1 ,4 —苯撐酸)聚(2 ,6 —二丙基 —1 ,4 一苯撐醚)及聚(2 —乙基—6 -丙基一 1 ,4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(14) 一苯撐醚)。在1133,383,43 5進一步說明這些 聚合物、彼製備方法及與聚苯乙烯之摻合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可以使用的其它熱塑性樹脂包括以上的聚酯類的聚碳 酸鹽同系物(如分段之聚(醚共-酞酸鹽))、聚己內酯 聚合物、苯乙烯樹脂(如具有小於5 0莫耳%之丙烯腈( SAN)之苯乙烯的共聚物及苯乙烯、丙烯腈與丁二烯( AB S )之樹脂型共聚物)、碾聚合物(如聚苯碾)及如 本文已知的工程樹脂。 添加劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的組合物可以包括增塑劑及熟化劑,並也可以 包括強化及非強化塡孔劑、抗氧化劑、穩定劑、橡膠加工 油、增塑劑、增量油、潤滑劑、抗結塊劑、抗靜電劑、蠟 、發泡劑、顏料、阻燃劑及其它在橡膠化合技藝中已知的 加工輔助劑。這些添加劑可以包含多達5 0重量%之總組 成物。可以利用的塡孔劑及增量劑包括慣用的無機物,如 碳酸鈣、黏土、二氧化矽、滑石粉、二氧化鈦、碳黑及類 似物。橡膠加工油通常是以石油餾份衍生之石蠟系、萘系 或芳族油,但是以石蠟系較佳。型態將是一般與在組成物 中存在的特殊橡膠或橡膠類結合使用的型態,並以總橡膠 含量爲基礎計的量可以每1 0 0份橡膠計從0至高達1 -2 0 0份重量(p h r )爲範圍。如苯偏三酸酯之類的增 塑劑也可以存在於組成物中。 而且,可以使用本技藝及文獻已知的各種酚系樹脂與 _____U7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 553996 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(1句 各種如在 Martin Van Duin 及 Aniko Souphanthongy 在 68 RUBBER CHEMISTRY AND TECHNOLOGY 7 1 7-727( 1 995)之 ’’The Chemistry of Phenol-Formaldehyde Resin Vulcanization of EPDM: Part I. Evidence for Methylene Crosslinks”中陳述 的各種酚-甲醛樹脂。 本發明的熟化劑可以包括任何許多的組份,如金屬或 金屬配體複合物、加速劑、樹脂或在本技藝中已知會完成 彈性體熟化之其它組份。在其最廣義的具體實施例中,熟 化劑係至少一種2 - 1 4族之金屬氧化物或金屬配體複合 物,其中至少一種配體能夠以誘導化合物進行取代反應。 在一個具體實施例中,至少一種熟化劑係金屬氧化物,其 包括氧化鋅、熟石灰、氧化鎂、鹼性碳酸鹽及氫氧化物。 以下以金屬爲主之熟化劑特別是會在本發明起作用的常見 的熟化劑:Ζ η〇、C a〇、M g〇、A 1 2〇3、 C r〇3、F e〇、F e 2〇3及N i〇及/或這些金屬之 羧酸鹽。可以使用這些金屬氧化物與對應的金屬羧酸鹽複 合物、或與羧酸鹽配體及與或硫化合物或烷基過氧化物化 合物結合。也參考 Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, RUBBER WORLD 25-30( 1993 )。 熟化劑量通常將依據所使用的型態及尤其是預期的熟 化度而改變,如本技藝所完全認知的。例如,硫量通常係 以每1 0 0份組成物重量計從1至5份重量,並以從2至 3份較佳。過氧化物熟化劑量通常係從〇 . 1至2 · 〇份 -— _-1« -___ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553996 Α7 Β7 五、發明説明(16) 重量,酚系熟化劑量通常係從2至1 0份重量及受阻胺量 通常係從0 . 1至2份重量,全部係以每1 0 0份組成物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量爲基礎。 可以使用這些金屬氧化物與另一種化合物組合,如脂 肪酸,並不是將熟化劑在本文限制成單獨的金屬氧化物或 金屬配體複合物。可以在本發明使用的有機或脂肪酸之實 例是硬脂酸、油酸、月桂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸及其混合 物與來自棕櫚油、篦麻油、魚油及亞麻以油之氫化油。在 RUBBER TECHNOLOGY 20-58 (Maurice Mortin 編輯,Chapman & Hall 1 995)及在 Rubber World Magazine’s BLUE BOOK 2001 1 09- 1 37(Don R. Smith 編輯,Lippincott & Peto,Inc· 2001 )及 U S 5,3 3 2,7 8 7討論這些熟化劑的用途。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明的一個具體實師例中,熟化劑可以從0 . 5 至2 0 p h r之組成物存在,並在另一個具體實施例中, 以從1至1 0 p h r存在。在另一個具體實施例中,熟化 劑實質上不存在於組成物中。以”實質上不存在”表示傳 統的熟化劑不存在於組成物中,如酚系樹脂、硫、過氧化 物、金屬及金屬氧化物與金屬配體複合物。 加工 熱塑性彈性體之B I M S組份通常以小粒子,即微尺 寸粒子存在於連續的塑料基質內,雖然共-連續之形態學 或相轉化也可能,其係依據與塑料比較之橡膠量及橡膠的 熟化系統或熟化度而定。希望在最終硫化之熱塑性組成物 ______ -ip — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中的橡膠至少部份交聯,並以完全或全部交聯較佳。以適 當的橡膠熟化劑加入熱塑性聚合物中及將橡膠在慣用的硫 化條件下硫化成預期的程度’可達成部份或完全交聯。但 是,最好將橡膠以動態硫化法交聯。 以熱塑性彈性體組份在慣用的混合設備中以上升的溫 度混合,以完成動態硫化作用,如在軋製機、BanburyTM混 合器、BrabenderTM混合器、連續混合器、混合擠壓器及類 似設備中。以動態熟化之組成物的唯一特徵是儘管事實上 將橡膠組份部份或全部熟化,但是可將組成物以慣用的塑 料加工技術加工及再加工,如以擠壓、注模、吹模及壓模 。可以利用及再加工碎屑或溢料廢物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 那些熟悉本技藝的人將會認知用於進行B I M S橡膠 之硫化作用所需要的適當量、熟化系統的型式及硫化條件 。可將橡膠利用不同的熟化劑量、不同的溫度及不同的熟 化時間硫化,以獲得最終預期的交聯。可以使用任何已知 用於橡膠的熟化系統,只要在硫化條件下適合於欲使用的 特殊Β I M S橡膠及熱塑性組份即可。這些同時具有及不 具有加速劑及共同試劑之熟化劑包括硫、硫給予體、金屬 氧化物、樹脂系統、以過氧化物爲主之系統、加氫砍化之 熟化劑、包括鉑或過氧化物之觸媒及類似物。在彈性體的 硫化作用技藝及文獻中熟知這些熟化系統。 在組成物中存在的橡膠量可以從1 〇至9 0重量%之 組成物的總聚合物含量爲範圍,其係依據預期的應用而定 。在大部份的應用及特別在將橡膠組份以動態硫化的應用 ------— 9Π - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210'乂 297公釐) 553996 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(18) 中,橡膠組份將構成小於7 0重量%之組成物的總聚合物 含量,以小於5 0重量%更佳,並以1 〇 - 4 0重量%最 佳。 丁 P E組成物之熔融加工溫度通常將以從大於使 T P E組成物中存在的聚合物熔化的最高熔點至高達 3 0 0 °C爲範圍。較佳的加工溫度將以從1 4 0 °C至高達 2 6 0 °C爲範圍,在另一個具體實施例中,其係從1 5 0 °C至高達2 4 0 °C,並在還有的另一個具體實施例中,其 係從 1 7 0 t:至 2 2 CTC。 可將受阻胺或膦化合物與B I M S橡膠組份在製備動 態硫化之組成物的任何混合階段組合,即在Β I M S與熱 塑性聚合物開始混合時或在混合熟化劑或其它添加劑時。 但是,在較佳的具體實施例中,將受阻胺或膦物質先與 Β I MS聚合物在高達3 0 0 °C的溫度下化合,以提供黏 度增加的改良型Β I M S聚合物,並將該改良型聚合物接 著與熱塑性樹脂及任何在Τ Ρ Ε組成物中存在的其它添加 劑摻合。 將胺或膦、異烯烴共聚物及熱塑體以任何次序混合’ 以生成本發明的熱塑性組成物。在一個具體實施例中,將 共聚物先與胺或膦混合,以形成胺/共聚物組成物,接著 與熱塑體混合。在另一個具體實施例中,將三種組份同時 混合。再者,實質上在不以溶劑的存在下生產在本發明的 具體實施例中的熱塑性組成物。以那些熟悉本技藝的人已 知的技術摻合胺與Β I M S組份,更特別的是不加入有機 ...............:·2Λ··: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 553996 A7 B7 五、發明説明(巧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶劑。再者,將因此形成的胺或膦/共聚物組成物與熱塑 體在沒有溶劑的存在下混合。溶劑實質上不存在於組成物 中或組成物的摻合期間,尤其是有機溶劑,如己烷、二氯 甲烷及已知會溶解聚烯烴類、耐隆及鹵化彈性體之其它溶 劑。以”實質上不存在”表示以整個存在的組成物重量計 具有小於5重量%之溶劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的熱塑性組成物可以包含從1 0至9 0重量% 之熱塑體及從9 0至1 0重量%之異烯烴共聚物。在另一 個具體實施例中,本發明的熱塑性組成物可以包含從2 0 至8 0重量%之熱塑體及從8 0至2 0重量%之異烯烴共 聚物。在另一個具體實施例中,本發明的熱塑性組成物可 以包含從4 0至6 0重量%之熱塑體及從6 0至4 0重量 %之異烯烴共聚物。在一個具體實施例中,硫化之熱塑性 組成物具有大於1 〇 〇磅/平方英吋之抗張韌性,並在另 一個具體實施例中,其係大於2 0 0 0膀/平方英吋(如 以下章節中的ASTM D 1 7 0 8 )。在一個具體實施 例中,硫化之熱塑性組成物具有大於2 0 0 %之斷裂點應 變値,並在另一個具體實施例中,其係大於3 0 0% (如 以下章節中的ASTM D1708)。 實例 以下的實例係例證本發明。將在實例中所使用的物質 展示在表1中。 ____, 99 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 553996 A7 B7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印II 五、發明説明(20) 實例1 本實例係例證溴化之聚(異丁烯-共-對-甲基苯乙 烯)(同表1中的B I M S 1、2及3 )的黏度破壞。將 每一種橡膠樣品利用毛細管電流計在2 2 0 °C的溫度下承 受從50至5,000秒—1之剪切速度。接著以入口壓力 及非牛頓流動分佈校正黏度數據。只展示在1 0 0、 5 0 0、1 0 0 0及1 5 0 0秒_ 1之黏度,以供比較。表 2展示與每一種這些樣品增加的剪切速度成函數關係的漸 減的黏度。 實例2 將所有的三級胺、D Μ 1 6 D、D Μ Η T D及 Μ 2 Η Τ以在1 5 0 t下及以6 0轉/分鐘運轉的 Brabender TM混合器摻合至B IMS 2中。以莫耳當量計 之胺量加入在B I M S中的溴含量中。如表3的展不’以 加入DM1 6D有可能提升B IMS在2 2 0 °C下的所有 剪切速度下的黏度値。 在B IMS中存在的DM1 6 D三級胺不會在 B I M S中造成任何熱降解,如表4的證明。以 DM1 6D加入之B IMS的黏度値在介於1 0 0與 2 5 0 t之間的熱循環期間的每一個溫度下維持相對不變 〇 在以三級胺改良之B I M S中增大的黏度値係依據胺 結構而定。以表5的數據與表3比較,DM1 6D之十A _m 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) i --:----衣一f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 553996 A7 _______ B7 _ 五、發明説明(21) 院基二甲胺會提供比D Μ Η T D所增大的黏度更大,與 DM16D係主要是C16 R3基之二甲基比較,該 DMHTD係主要是C18 R3基。當使用M2HT時( 其係二氫化獸脂烷基-甲胺及具有R2與R3同時係主要是 c 1 8之烷基)(參考表6 ),則增大的黏度變得不如以加 入D Μ 1 6 D所提供的比較明顯。 實例3 利用BrabenderTM混合器將組份等在8 0轉/分鐘及 2 2 0 °C下以5分鐘的時間混合,以製備包含6 0重量% 之 MFR 1.5 聚丙烯(EuonMobil PP4292 )及以 0 · 5莫耳當量DM16D改良之4 0重量%之 B I M S 2之摻合物。 製備另外相同的控制品,除了 Β I M S 2未以胺改 良之外(控制品)。以A F Μ (原子力顯微術)及接著以 影像處理測量所得摻合物之形態學,以測定以數均同等尺 寸表示的分散尺寸。在避免樣本鬆弛的低溫磨光之後的8 小時之內分析所有的樣本。在低溫磨光期間,將樣本冷卻 至一 1 5 0°C及在Re i c h e r t低溫實驗用顯微切片 機中以鑽石刀切割。接著將彼儲存在流動的乾燥氮氣下的 解體室內,以溫熱至不會形成濃縮作用的室溫。最後將避 免樣本鬆弛。將磨光的樣本架在小型鋼軋鉗中,以供 A F Μ分析。在利用長方形S i懸衍之 NanoScope Dimension 3000 掃描式探針顯微鏡(Digital Instrument)上在 _—__-94 一__ 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X別公釐) --------€^衣—-— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553996 A7 B7 五、發明説明(22) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 空氣中進行A F Μ測量。將所有樣本的A F Μ相影像轉換 成 Τ I F F 格式及利用 PH〇T〇SH〇PTM(Adobe System, Inc.) 處理。將影像處理工具組(Reindeer Games,Inc.)應用於影像 測量。將影像測量的結果利用EXCELTM寫成text檔案,供 後續的數據處理。將結果展示在表7中。與控制品比較’ 這些結果證明經分散之B I M S橡膠幾乎縮減3 0 %的尺 寸。 在以下的實例中,製備包括不同的三級胺量之另外的 熱塑性摻合物或以離子連結之摻雜(I L A )組成物,並 以相對不包括三級胺添加劑之控制品評估彼之機械特性。 在這些摻合物中所使用的熱塑性聚合物係聚丙烯(P P ) PP4722,取自 ExxonMobil Chemical Co·之 2 . 8 M F R聚丙烯。 實例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將加入熱塑體及彈性體時的三級胺以石鱲礦物油稀釋 。將P P / ·Β I M S在Brabender混合器中以1 9 0 °C及 60轉/分鐘之馬達速度混合,以製備pp/B IMS之 摻合物。將P P小粒先在適合的穩定劑(如Irganox 1 076 ) 存在下熔融。接著加入在以油稀釋之Armeen DM16D的彈性 體。在結束時,也將金屬氧化物(例如,M g 0 )加入摻 合物中,以發生酸接受劑的作用。在表8展示許多具有 4 0 / 6 0之熱塑體/彈性體摻合物比例之i l A組成物 (該數字表示以重量計之份量)。就本發明的組成物(b 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29<7公釐) 553996 A7 _B7_ 五、發明説明(23) )選擇符合溴及胺基團之實際的化學計量,但是在本發明 的組成物(a )及(c )中分別有更多或更少的溴基量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將表8的每一個I L A組成物在1 9 0 °C下以壓縮模 製15分鐘,以製成厚度約0·08英吋之墊子。在這些 模製的墊子上進行抗張應力-應變測量(在測試之前,先 將墊子在室溫下儲存4 8小時)。使用微啞鈴樣本( ASTM D 1 7 0 8 ) (25 °C之試驗溫度;2英吋/ 分鐘之Instrori十字頭速度)。如表8的展示,與控制實例 比較,在PP/B IMS/油之摻合物(包括1 〇ph r 油之本發明實例(a )至(c ))中倂入離子締結物會明 顯增加斷裂點應變値、接近斷裂點的最大應力及抗張韌度 (以在應力-應變曲線下的面積所定義的)。 實例5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在表9展示具有3 0/7 0之熱塑體/彈性體摻合物 比例之其它的I L A組成物(該數字表示以重量計之份量 )。就分別具有1 0 P h r及2 0 P h r油之本發明的組 成物(d )及(e )選擇符合溴及胺基之實際的化學計量 。再者在此可以値得注意的是與控制品比較,在P P / BIMS /油之摻合物(l〇phr或20phi·油)中 倂入離子締結物會明顯增加斷裂點應變値、接近斷裂點的 最大應力及抗張I刃度。 在表1 0展示具有3 0/7 0之熱塑體/彈性體摻合 物比例之I L A組成物,其係利用較高的孟納値之 _> 9R . _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇>< 297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(24) B I M S。在該系列中,也將油量改變。就本發明的組成 物(f ) 、( g )及(h )選擇符合溴及胺基之實際的化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 學計量。結果顯示在P P / B I M S /油之摻合物(1 〇 、2 0或3 0 p h r油)中倂入離子締結物增加的接近斷 裂點的最大應力及抗張韌度超越控制實例。在較高的油量 時,沒有離子締結物之摻合物的斷裂點應變値比對應於具 有離子締結物之摻合物更高,或許是因爲B I MS 2較 高的分子量。 雖然以已參考特殊的具體實施例說明及例證本發明, 但是那些熟悉本技藝的人將會認知本發明會以其本身引導 許多不同於未在本文例證的變化。就這些理由而言,因此 以決定本發明的實際範圍爲目的所附之申請專利範圍只供 做參考而已。 將所有本文重要的文件以其被允許倂入的全部範圍完 整倂入本文以供參考。再者,將本文所引用的文件(包括 測試步驟)以其被允許倂入的全部範圍完整倂入本文以供 參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 553996
A B7 五、發明説明(2δ) 表1 .所使用的物質 名稱 說明 物質 BMS1 BMS橡膠,35單元之孟納黏度*,〇.75 EXXPR0™89-1 莫耳%之玢,5重量%2PMS Exxon Mobil Chemical BIMS2 BMS橡膠,45單元之孟納黏度*,0.75 EXXPRO™89-4 莫耳%之Br,5重量%之PMS Exxon Mobil Chemical BIMS3 BIMS橡膠,65單元之孟納黏度*,1.1 EXXPR0™91-11 莫耳%之&:,5重量%之?“3 Exxon Mobil Chemical DM16D 三級胺,十六烷基二甲胺 Armeen DM16D, Akzo Nobel Chemical DMHTD 三級胺,氫化之獸脂烷基二甲胺** Armeen DMTD, Akzo Nobel Chemical M2HT 三級胺,氫化之獸脂烷基甲胺 Armeen M2HT, Akzo Nobel Chemical ^--•J--1‘----—Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 *在2 5°C下測量孟納黏度,ASTM D 1 6 4 6 **氫化之獸脂包括飽和的3 · 5%C14、0 · 5% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C15、3 1%C16、I^Ch、6 1%C18 及不飽和的 3%C18 (2/3 的烷基是〇18) 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(26) 表2 .具有低及高孟納値之B IMS之黏度値 剪切速度(公升/秒) BIMS 2之黏度* BIMS 3之黏度 100 1274 1468 500 378 383 1000 200 197 1500 136 133 *在2 2 0 °C下以毛細管電流計測量。該値係以巴斯 卡一秒計。 表3 .以DM16D改良之BIMS 2在220 °C下以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局資工消費合作社印製 巴斯卡-秒計之黏度値 剪切速度 (公升/秒) BIMS 2 具有0.1當 量 DM16D 之 BIMS 具有0.25 當 量 DM16D 之 BIMS 具有0.5當 量 DM16D 之 BIMS 具有1.0當 量 DM16D 之 BIMS 100 1274 1673 1649 3304 2910 500 378 426 426 981 916 1000 200 230 239 571 505 1500 136 152 171 416 361 9Q - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(27) 表4 .利用振動電流計測量以D Μ 1 6 D改良之B I M S 2在1秒^ 1之剪切速度下的熱穩定性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溫度係以5 °C /分鐘從1 0 0 °C上升至2 5 0 t及下 降至1〇0°C,並回升至25〇°C 溫度(°c ) 具有0.25當量 DM16D 之 BIMS 的 黏度* 具有1.0當量 DM16D之BIMS的黏 度 250(第一次下降) 19770 124000 200(第一次下降) 21089 124000 150(第一次下降) 26387 117000 100(第一次下降) 39526 111000 150(第二次上升) 25862 111000 200(第二次上升) 21600 125000 250(第二次上升) 1 8909 131000 *該値係以巴斯卡-秒計。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -r^n - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(28) 表5 .以 DMHTD改良之 BIMS 2在2 2 0 t下以 巴斯卡- 3 少計之黏度値 剪切速度 BIMS 2 具有 0.1 具有0.25 具有 0.5 具有 1.0 (公升/秒) 當量 虽里 當量 虽里 DMHTD 之 DMHTD 之 DMHTD 之 DMHTD 之 BIMS BIMS BIMS BIMS 100 1274 1892 1916 3209 * 500 378 517 594 861 963 1000 200 317 315 472 499 1500 136 * 211 312 339 * :未測量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表6 .以M2HT改良之B IMS 2在220 °C下以巴 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 斯卡-秒計之黏度値 剪切速度 (公升/秒) BIMS 2 具有 0.1 當量 M2HT 之 BIMS 具有0.25 當量 M2HT 之 BIMS 具有 0.5 當量 M2HT 之 BIMS 具有 1.0 當量 M2HT 之 BIMS 100 1274 N/C* 1997 2372 2227 500 378 N/C 496 645 679 1000 200 N/C 263 368 388 1500 136 N/C 182 276 275 *:N/C-與純BIMS 2沒有差別 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 34 553996 五、發明説明(29)
7 7 A B 表7.BIMS分散尺寸 摻合物 分散尺寸(微米) 控制品 2.08 改良型BIMS 1.42 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表8 .具有聚丙烯之共聚物摻合物 組份/特性 (以重量計之份量) 控制品 (a) (b) (c) PP 4772 18 18 18 18 BIMS 1 27 27 27 27 Armeen DM 1 6D 1.5 1.0 0.5 油 4.5 4.5 4.5 4.5 Irganox 1076 0.09 0.09 0.09 0.09 MgO(Maglite D) 0.135 0.135 0.135 0.135 100%模量,磅/平方英吋 570 950 830 720 200%模量,磅/平方英吋 一· 1170 1100 960 斷裂點應變値% 130 500 470 410 接近於斷裂點之最大應 力,膀/平方英吋 580 1800 1600 1400 抗張韌度,磅/平方英吋 670 6240 2440 1850 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ^32-. 553996 A7 B7 五、發明説明(3〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9.具有聚丙烯之共聚物摻合物 組份/特性 (以重量計之份量) 控制品 控制品 ⑷ (e) PP 4772 13.5 13.5 13.5 13.5 BIMS 1 31.5 31.5 31.5 31.5 Armeen DM 1 6D ㈣ 1.5 1.16 1.16 油 4.5 9.0 4.5 4.5 Irganox 1076 0.09 0.09 0.09 0.09 MgO(Maglite D) 0.135 0.135 0.135 0.135 100%模量,膀/平方英吋 100 75 440 280 200%模量,磅/平方英吋 70 24 660 460 斷裂點應變値% 570 350 640 680 接近於斷裂點之最大 應力,磅/平方英吋 8 3 1380 1100 抗張韌度,磅/平方英吋 270 120 5470 4430 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) 553996 A7 B7 五、發明説明(31) 表1 〇 .具有聚丙烯之共聚物摻合物 組份/特性 (以重量計之份量) 控制品 控制 品 控制 品 ⑴ (g) (e) PP 4772 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 BIMS 2 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 Armeen DM 1 6D __ __ 1.16 1.16 1.16 油 4.5 9.0 13.5 4.5 9.0 13.5 Irganox 1076 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Mg〇(Maglite D) 0.135 0.135 0.135 0.135 0.135 0.135 100%模量,膀/平方英吋 180 130 36 550 320 440 200%模量,磅/平方英吋 160 100 26 830 510 630 斷裂點應變値% 650 920 1280 710 710 600 接近於斷裂點之最大 應力,磅/平方英吋 35 3 0.2 1900 1230 1200 抗張韌度,磅/平方英吋 730 450 110 8100 5200 4500 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標導(CNS ) A4規格(210X 297公釐) .^4 -
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 553996「拎止 ☆、申請專利範圍 附件4a:第90125124號專利申請案 修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本 民國92年2月13日修正 1 _ 一種組成物,包含至少一種異烯烴共聚物(該共 聚物包含以鹵甲基苯乙燒衍生之單元)與至少一種具有各 自結構RiRsRsN或RiRsRsP之受阻胺或膦化合物 混合,其中尺“系!!或(:1至(:6烷基,R2係(:1至(:30烷 基及R3係C4至C30烷基,並且其中r3爲碳數較.Ri爲 多之烷基,該混合係在比該受阻胺或膦化合物之熔點高的 溫度下完成。 2 _如申請專利範圍第1項之組成物,其中r 3係 C i 〇至C 2 G烷基。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中該受阻化 合物係三級胺及其中R 3係C i Q至C 2。烷基。 4 ·如申請專利範圍第3項之組成物,其中R ^與R 2 係各自是甲基。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其包括以每個 鹵素計從0·05至2莫耳之胺或膦。 6 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中異烯烴共 聚物係鹵化之聚(異丁烯一共-對-甲基苯乙烯)。 7 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中溶劑實質 上不存在於異烯烴共聚物與胺或膦的混合中。 8 .如申請專利範圍第7項之組成物,其中該受阻化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!OX297公釐) L----------^------訂------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553996 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 合物係受阻胺,其中R 3係c i 0至C 2 〇烷基及R i與R 2係 各自是甲基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中胺或膦/ 共聚物組成物在2 2 〇°C及1 0 0 0公升/秒之剪切速度 下具有大於200之黏度値。 :L 〇 .如申請專利範圍第7項之組成物,其中該共聚 物包括以每個鹵素計從0 · 0 5至2莫耳之胺或膦。 11·一種使至少一種包含以鹵甲基苯乙烯衍生之單 元的異烯烴共聚物的黏度增加之方法,其包含將該至少一 種共聚物與至少一種具有各自結構RiR2R3N或 R i R 2 R 3 P之受阻胺或膦化合物混合(其中R i係Η或 <:1至(:6烷基,R2係(^至。"烷基及R3係C4至C30 烷基,並且其中爲碳數較尺:爲多之烷基),以形成胺 或膦/共聚物組成物,該混合係在比該受阻胺或膦化合物 之熔點高的溫度下完成,並回收具有黏度增大的組成物。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法,其中R 3係 C !。至C 2 〇烷基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i 3 •如申請專利範圍第1 i項之方法,其中該受阻 化合物係三級胺。 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項之方法,其中R :與 R 2係各自是甲基。 1 5 ·如申請專利範圍第1 1項之方法,其中該共聚 物包括以每個鹵素計從0 . 0 5至2莫耳之胺或膦。 1 6 ·如申請專利範圍第1 1項之方法,其中實質上 ^氏張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) ' 553996 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 沒有溶劑的存在。 1 7 .如申請專利範圍第1 1項之方法,其中異烯烴 共聚物係鹵化之聚(異丁烯-共-對-甲基苯乙烯)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1T i-讀· r 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 規格(210 X 297公釐)
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