CZ2003998A3 - Termoplastické kompozice halogenovaných elastomerů - Google Patents
Termoplastické kompozice halogenovaných elastomerů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2003998A3 CZ2003998A3 CZ2003998A CZ2003998A CZ2003998A3 CZ 2003998 A3 CZ2003998 A3 CZ 2003998A3 CZ 2003998 A CZ2003998 A CZ 2003998A CZ 2003998 A CZ2003998 A CZ 2003998A CZ 2003998 A3 CZ2003998 A3 CZ 2003998A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- thermoplastic
- alkyl
- copolymer
- amine
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 139
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title abstract description 77
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title abstract description 30
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- -1 phosphine compound Chemical class 0.000 claims description 44
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 24
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 24
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 11
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 claims description 4
- WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;styrene Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 48
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 27
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 17
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 15
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical group 0.000 description 8
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 6
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical class Br* 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VTPQLJUADNBKRM-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound BrCC1=CC=C(C=C)C=C1 VTPQLJUADNBKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTRQSJPGZBGYIW-UHFFFAOYSA-N 3,5-dipropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound CCCC1=C(O2)C(CCC)=CC2=C1 PTRQSJPGZBGYIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXRLIZRDCCQKDZ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-5-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical compound CC1=C(O2)C(CC)=CC2=C1 KXRLIZRDCCQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOLVXBAXRSJQMP-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-3-propyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1(6),2,4-triene Chemical compound CCC1=C(O2)C(CCC)=CC2=C1 BOLVXBAXRSJQMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=C1C=CC=C1 WXACXMWYHXOSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000722946 Acanthocybium solandri Species 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical group N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 229910000424 chromium(II) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical group CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006258 high performance thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 150000005375 primary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000005376 secondary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Chemical group 0.000 description 1
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
- C08L23/283—Iso-olefin halogenated homopolymers or copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Termoplastické kompozice halogenovaných elastomerů
Oblast techniky
Předložený vynález se týká halogenovaných elastomerů, které mají zlepšenou viskozitu a termoplastických elastomerních kompozic, obsahujících tyto elastomery. Tyto termoplastické elastomerní kompozice obsahují směs isoolefinového kopolymeru obsahujícího alespoň jednotku odvozenou od halogenmethylstyrenu a alespoň jeden amin nebo fosfin.
Dosavadní stav techniky
Termoplastický elastomer je obecně definován jako polymer nebo směs polymerů, které mohou být zpracovány a recyklovány stejným způsobem jako obvyklé termoplastické materiály, ale mají za pracovních teplot vlastnosti a chování podobné vulkanizovanému kaučuku. Směsi nebo slitiny plastů a elastomerního kaučuku se staly stále významnějšími při výrobě vysoce výkonných termoplastických elastomerů, obzvláště jako náhrada termosetových kaučuků v různých aplikacích.
Polymerní směsi, které kombinují termoplastické a elastické vlastnosti se obecně získají kombinací termoplastických polymerů s elastomerní kompozicí takovým způsobem, že elastomer je důkladně a stejnoměrně dispergován jako diskrétní částicová fáze v kontinuální fázi termoplastu.
• · • ·
Počáteční práce s vulkanizovanými kompozicemi lze najít v US 3,037,954 který popisuje statickou vulkanizaci stejně tak jako způsoby dynamické vulkanizace, přičemž vulkanizovatelný elastomer je dispergován do pryskyřičného termoplastického polymeru a elastomer je vulkanizován za kontinuálního míchání a hnětení polymerní směsi. Výsledná kompozice je mikrogelová disperze vulkanizovaného elastomeru, jako je butylový kaučuk, chlorovaný butylový kaučuk, polybutadien nebo polyisopren v nevytvrzené matrici termoplastického polymeru jako je polypropylen.
V závislosti na konečné aplikaci mohou takové termoplastické elastomerní (TPE) kompozice obsahovat jeden nebo směs termoplastických materiálů jako jsou propylenové homopolymery a propylenové kopolymery a podobné termoplasty používané v kombinaci s jedním nebo směsí vulkanizovaných nebo nevulkanizovaných elastomeru jako je ethylen/propylenový kaučuk, EPDM kaučuk, diolefinový kaučuk, butylový kaučuk nebo podobné elastomery. TPE kompozice mohou také být připraveny pokud použitý termoplastický materiál je inženýrská pryskyřice, která má dobré vlastnosti za vysokých teplot, jako je polyamid nebo polyester, používané v kombinaci s vulkanizovaným nebo nevulkanizovaným elastomerem. Příklady takových TPE kompozic a způsoby zpracování takových kompozic, včetně způsobů dynamické vulkanizace, mohou být nalezeny v US 4,130,534, 4,130,535, 4,594,390, 5,021,500, 5,177,147 a 5,290,886, stejné tak jako v WO 92/02582.
• · ········ ·· · · ·· ··
Obzvláště výhodné elastomerní polymery použitelné pro přípravu TPE kompozic jsou halogenované náhodné isoolefinové kopolymery obsahující alespoň jednotky odvozené od halogenmethylstyrenů. Halogenované elastomerní kopolymery tohoto typu (označované jako BIMS polymery) a způsoby jejich výroby jsou popsány v US 5,162,445. Vytvrzovatelné TPE kompozice obsahující tyto kopolymery jsou popsány mezi jiným v US 5,013,793 a 5,051,477.
TPE kompozice se normálně připraví tavným míšením nebo tavným zpracováním termoplastické a elastomerní složky za teplot vyšších než 150 °C a za podmínek míchání s vysokou intenzitou míchání (větší než 100 1/s nebo sec'1) pro dosažení jemné disperze jednoho polymerního systému v matrici dalšího polymerního systému. Čím jemnější je disperze, tím lepší jsou mechanické vlastnosti TPE produktu.
V důsledku proudové aktivace a smykových zeslabovacích charakteristik vlastních takovým BIMS polymerům jsou snížení hodnot viskozity těchto polymerů za vyšších teplot a míchacích poměrů, ke kterým dochází během míchání, mnohem výraznější než snížení viskozity termoplastické složky se kterou je BIMS polymer smíchán. Avšak minimalizace rozdílu viskozit mezi BIMS a termoplastickými složkami během míchání a/nebo zpracování je podstatná pro dosažení stejnoměrného promíchání jemné morfologie směsi, které jsou kritické pro dosažení dobrých mechanických vlastností.
* · . ·· ········
Z[ — ······»· ·· ·· ·· ··
Předmět vynálezu
Předložený vynález se týká kompozice, výhodně termoplastické kompozice, obsahující halogenovaný elastomer a činidlo zlepšující viskozitu, jako je bráněný amin nebo fosfin. V jednom provedení předloženého vynálezu halogenovaným elastomerem je C4 až C7 isomonoolefinový kopolymer obsahující jednotky odvozené od halogenmethylstyrenů. Kopolymer je smíchán s alespoň jednou bráněnou aminovou nebo fosfinovou sloučeninou, která má strukturu (R1R2R3)N nebo (R1R2R3)P, kde R1 je H nebo Ci až C6 alkyl, R2 je C3 až C30alkyl a R3 je C4 až C30 alkyl a kde dále R3 je alkyl vyšší než R1, a uvedené míchání se provádí za teploty nad teplotou tání uvedené bráněné aminové nebo fosfinové sloučeniny. Míchání se výhodně provádí takovým způsobem, aby se vytvořila homogenní směs.
Předložený vynález se dále týká způsobu zvýšení viskozity C4 až C7 isomonoolefinového kopolymeru, obsahujícího kopolymer s bráněnou aminovou nebo fosfinovou sloučeninou.
Předložený vynález se týká nového přístupu k zlepšování viskozity BIMS kopolymeru tak, že se jejich viskozita za tepelného míchání s vysokou intenzitou více blíží nebo rovná viskozitě termoplastických materiálů, se kterými jsou míchány, čímž se usnadní stejnoměrnější smíchání a vznik jemnější disperze jednoho polymerního systému v matrici dalšího polymerního systému.
• ·
Detailní popis vynálezu
Jak je zde používán, výraz dynamická vulkanizace znamená vulkanizaci nebo proces vulkanizace kaučuku obsaženého v termoplastické elastomerní kompozici, kde kaučuk je vulkanizován za podmínek intenzivního míchání za teploty nad teplotou tání termoplastické složky. Kaučuk je tak současně zesíťován a dispergován jako jemné částice v termoplastické matrici, i když, jak bylo uvedeno výše, mohou exitovat i další morfologie.
Jak je zde používán, výraz vulkanizovaný znamená, že kaučuková složka určená k vulkanizaci byla zesíťována do stavu, ve kterém elastomerní vlastnosti zesíťovaného kaučuku jsou podobné vlastnostem kaučuku v jeho obvyklém vulkanizovaném stavu, kdy není obsažen v termoplastické elastomerní kompozici. Stupeň zesíťování může být popsán ve formě obsahu gelu nebo, naopak, extrahovatelných složek. Alternativně stupeň zesíťování může být vyjádřen jako hustota zesíťujících vazeb. Všechny tyto popisy jsou dobře známy v oboru, například viz US 5,100,947 a 5,157,081.
Jak je zde používán, výraz kompozice zahrnuje směsi halogenačních produktů náhodných kopolymerů C4 až C7 isomonoolefinů, jako je isobutylen, a alkylstyrenových komonomerů a činidla používaného pro ovlivnění viskozity, jako je amin nebo fosfin. Kompozice může také obsahovat další složky.
• ·
Při referencích na „skupiny periodické tabulky prvků se používá nové schéma číslování, jako v Hawley's Condensed Chemical Dictionary 852 (13. vydání, 1997).
Výraz elastomer, jak je zde používán, znamená libovolný polymer nebo kompozice polymerů v souladu s definicí ASTM D1566. Výraz elastomer může být používán záměnné s výrazem kaučuk, jak je zde používán.
Isoolefinový kopolymer obsahující jednotky odvozené od halogenmethylstyrenů
Kompozice podle předloženého vynálezu obsahují alespoň jeden halogenovaný elastomer. Halogenovaný elastomer v jednom provedení předloženého vynálezu je náhodný kopolymer obsahující alespoň jednotky odvozené od C4 až C7 isoolefinu, jako jsou jednotky odvozené od isobutylenu, a jednotky odvozené od halogenmethylstyrenů.
Halogenmethylstyrenová jednotka může být ortho-, meta- nebo para-alkyl-substituovaná styrenová jednotka. V jednom provedení je jednotka odvozená od halogenmethylstyrenů phalogenmethylstyren, obsahující alespoň 80%, výhodněji alespoň 90% hmotn., para-isomeru. Halogenová skupina může být libovolný halogen, výhodně chlor
Halogenovaný elastomer může také funkcionalizované interpolymery, kde alespoň některé alkylové substituenty, přítomné ve styrenových monomerních jednotkách obsahují benzylový halogen nebo některé další funkční skupiny popsané dále. Tyto interpolymery jsou zde označovány jako isoolefinové kopolymery obsahující nebo brom.
zahrnovat • · • · • · jednotky odvozené od halogenmethylstyrenu nebo jednoduše isoolefinové kopolymery.
Isoolefinový kopolymer může také obsahovat další monomerní jednotky. Isoolefin kopolymeru může být C4 až Ci2 sloučenina, jejíž neomezující příklady jsou isobutylen, isobuten, 2-methyl-l-buten, 3-methyl-l-buten, 2-methyl-2buten, 1-buten, 2-buten, methylvinylether, inden, vinyltrimethylsilan, hexen a 4-methyl-l-penten. Kopolymer může také dále obsahovat jednotky odvozené od multiolefinu. Multiolefin je C4 až C14 multíolefin jako je isopren, butadien, 2,3-dimethyl-l,3-butadien, myrcen, 6, 6-dimethylfulven, hexadien, cyklopentadien a piperylen a další monomery jako jsou popsány v EP 0 279 456 a US 5,506,316 a 5,162,425. Žádoucí styrenové monomerní jednotky, které kopolymer může obsahovat, zahrnují styren, methylstyren, chlorostyren, methoxystyren, inden a deriváty indenu a jejich kombinace.
V jiném provedení předloženého vynálezu je interpolymer náhodný elastomerní kopolymer jednotkek odvozených od ethylenu nebo jednotkek odvozených od C3 až C6 α-olefinu a jednotkek odvozených od halogenmethylstyrenu, výhodně phalogenmethylstyrenu, obsahujícího alespoň 80%, výhodněji alespoň 90% hmotn. para-isomeru a také zahrnuje funkcionalizované interpolymery, kde alespoň některé alkylové substituenty přítomné v styrenových monomerních jednotkách obsahují benzylový halogen nebo některé další funkční skupiny.
• · · · ···· • · • ·
Výhodné isoolefinové kopolymery mohou být charakterizovány jako interpolymery obsahující následující monomerní jednotky náhodně rozmístěné podél řetězce polymeru:
1. 2.
kde R a R1 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, nižší alkyl, výhodně Cx až C7 alkyl a primární nebo sekundární alkylhalogenidy a X je funkční skupina jako je halogen. Žádoucí halogeny jsou chlor, brom nebo jejich kombinace. Výhodně R a R1 jsou oba atom vodíku. Skupiny -CRR1?! a -CRR:X mohou být substituovány na styrenovém kruhu v poloze ortho, meta nebo para, výhodně para. Až 60 % mol. psubstituovaného styrenu, přítomného v interpolymerní struktuře, může být v jednom provedení funkcionalizovaná struktura (2) uvedená výše a v jiném provedení od 0,1 do 5 % mol. V ještě dalším provedení je množství funkcionalizované struktury (2) od 0,4 do 1 % mol.
Funkční skupina X může být halogen nebo některá další funkční skupina, která může být zabudována nukleofilní substitucí benzylového halogenu dalšími skupinami jako jsou karboxylové kyseliny; karboxy soli; karboxy estery, amidy a • · • · · · imidy; hydroxy; xanthát; kyanid; funkcionalizované alkoxid; phenoxid; thiolát; thioether; kyanát; amino a jejich směsi. Tyto isomonoolefinové kopolymery, jejich způsoby výroby, způsoby funkcionalizace a vytvrzování jsou popsány obzvláště v US 5,162,445.
Nejužitečnější funkcionalizované materiály jsou elastomerní náhodné interpolymery isobutylenu a p-methylstyrenu, obsahující od 0,5 do 20 % mol. p-methylstyrenu, ve kterém až do 60 % mol. methylových substitučních skupin, přítomných na benzylovém kruhu, obsahuje atom bromu nebo chloru, výhodně atom bromu (p-brommethylstyren), stejně tak jako jejich kyselinami nebo estery funkcionalizované verze, ve kterých atom halogen je nahrazen anhydridem kyseliny maleinové nebo funkční skupinou kyseliny akrylové nebo methakrylové. Tyto interpolymery se označují jako halogenovaný póly(isobutylen-ko-p-methylstyren) nebo hromovaný póly(isobutylen-ko-p-methylstyren) a jsou komerčně dostupné pod obchodním názvem Elastomery EXXPRO™ (ExxonMobil Chemical Company, Houston, TX, USA). Je zřejmé, že použití výrazů halogenovaný nebo hromovaný není omezeno způsoby halogenace kopolymeru, ale představuje pouze popis kopolymeru, který obsahuje jednotky odvozené od isobutylenu, jednotky odvozené od p-methylstyrenů a jednotky odvozené od p-halogenmethylstyrenů.
Tyto funkcionalizované polymery mají výhodně v zásadě homogenní rozložení složek tak, že alespoň 95% hmotn. polymeru má obsah p-alkylstyrenu v rozmezí 10% od středního obsahu p-alkylstyrenu v polymeru. Výhodnější polymery jsou • · • · • · · · · · • · · · · · • · · · · ··«····· · · ·· také charakterizovány úzkým rozložením molekulové hmotnosti (Mw/Mn) méně než 5, výhodněji méně než 2,5, výhodnou viskozitní střední molekulovou hmotností v rozmezí od 200000 až do 2000000 a výhodnou číselnou střední molekulovou hmotností v rozmezí od 25000 do 750000 jak bylo určeno gelovou permeační chromatografií.
Kopolymery mohou být připraveny suspenzní polymerací směsi monomerů použitím katalyzátoru představovaného Lewisovou kyselinou, následovanou halogenací, výhodně bromací, v roztoku v přítomnosti halogenu a radikálového iniciátoru jako je teplo a/nebo světlo a/nebo chemický iniciátor a popřípadě následovanou elektrofilní substitucí bromu odlišnou funkční jednotkou.
Výhodné halogenované póly(isobutylen-ko-p-methylstyreny) jsou brómované polymery, které obecně obsahují od 0,1 do 5 % hmotn. brommethylových skupin. V ještě dalším provedení množství brommethylových skupin je od 0,2 do 2,5 % hmotn. Vyjádřeno jiným způsobem, výhodné kopolymery obsahují od 0,05 až do 2,5 % mol. bromu, vztaženo k hmotnosti polymeru, výhodněji od 0,1 do 1,25 % mol. bromu, a jsou v zásadě prosté halogenu kruhu nebo halogenů v základním řetězci polymeru. V jednom provedení předloženého vynálezu je interpolymer kopolymer jednotek odvozených od C4 až C7 isomonoolefinu, jednotek odvozených od p-methylstyrenu a jednotkek odvozených od p-halogenmethylstyrenů, kde phalogenmethylstyrenové jednotky jsou přítomny v interpolymeru v množství od 0,4 do 1 % mol. vztaženo k interpolymeru. V jiném provedení p-halogenmethylstyren je • · • · · ·
- 11 p-brommethylstyren. Mooney viskozita (1+8, 125 °C, ASTM D1646, modifikováno) je od 30 do 60 MU.
Aminová/fosfinová složka
Zlepšení viskozity BIMS kopolymerů se dosahuje smícháním BIMS kopolymerů s vhodnou bráněnou aminovou nebo fosfinovou sloučeninou (nebo činidlo zlepšující viskozitu) za podmínek intenzivního míchání a teplot nad teplotou tání aminu nebo fosfinu po dobu dostatečnou k tomu, aby se amin nebo fosfin mohly stejnoměrně dispergovat v BIMS materiálu, obvykle 1 až 10 minut a za výhodných teplot v rozmezí od 100 do 180 °C.
Vhodná výhodná činidla zlepšující viskozitu, která mohou být použita, zahrnují činidla popsaná obecným vzorcem (R1R2R3)Q, kde Q prvek skupiny 15, výhodně dusík nebo fosfor a kde R3 j e C10 až C20-alkyl a R1 a R2 jsou stejné nebo různé nižší alkyly, výhodněji Cx až Οβ alkyly.
Výhodnější bráněné aminové/fosfinové sloučeniny, které mohou být používány, zahrnují terciální aminy výše uvedeného obecného vzorce (RiR2R3)N. Obzvláště výhodné aminy jsou decyldimethylamin, hexadecyldimethylamin, hydrogenovaný tallowalkyl-dimethyamin, dihydrogenovaný tallowalkyl-methylamin a podobné sloučeniny.
Výhodné bráněný fosfinové sloučeniny obecného vzorce (R12R2R3)P jsou také takové, kde R3 je Ci0 až C2o alkyl a R1 a • ·
- 12 R2 jsou stejné nebo různé nižší alkyly, výhodněji Ci až Ce alkyly. Tyto fosfiny jsou analogy aminů uvedených výše.
Množství aminu nebo fosfinu vloženého do BIMS kopolymeru by mělo být dostatečné, aby viskozita kompozice byla zlepšena (zvýšena za dané intenzity míchání a teploty). Vzniklá kompozice může být označována jako kompozice amin nebo fosfin/kopolymer nebo kompozice činidlo zlepšující viskozitu/kopolymer nebo kompozice amin nebo fosfin/BIMS. V jednom provedení je hodnota viskozity kompozice činidlo zlepšující viskozitu/BIMS větší než 1300 za teploty 220 °C a intenzity míchání 100 sec-1 a v dalším provedení je hodnota od 1300 do 6000 Pa.s za teploty 220 °C a intenzity míchání 100 sec-1 a od 1400 do 5000 Pa.s za teploty 220 °C a intenzity míchání 100 sec’1 v dalším provedení. V dalším provedení je hodnota viskozity kompozice činidlo zlepšující viskozitu/BIMS větší než 200 za teploty 220 °C a intenzity míchání 1000 sec-1 a v dalším provedení hodnota je od 200 do 600 Pa.s za teploty 220 °C a intenzity míchání 1000 sec-1 a od 220 do 550 Pa.s za teploty 220 °C a intenzity míchání 1000 sec1 v dalším provedení. Obecně je dostatečných od 0,05 do 2 molárních ekvivalentů, výhodněji od 0,1 do 1 molárních ekvivalentů, aminu nebo fosfinu na halogen v BIMS.
Kompozice činidlo zlepšující viskozitu/BIMS, amin/BIMS v jednom provedení předloženého vynálezu, se vytváří v zásadě v nepřítomnosti rozpouštědla. Aminová a BIMS složka se obzvláště smíchají způsoby známými odborníkům v oboru bez přidání organického rozpouštědla. Rozpouštědla, obzvláště • ·
organická rozpouštědla, jsou v zásadě nepřítomna v kompozici nebo během míchání složkek. Výrazem v zásadě nepřítomna se rozumí, že přítomné množství je menší než 5 % hmotn. rozpouštědla vzhledem k hmotnosti celé kompozice a menší než 2 % hmotn. v dalším provedení.
Modifikované BIMS polymery podle předloženého vynálezu by měly být odlišeny od ionomerů, popsaných v US 5,162,445 nebo W09410214. Materiály podle těchto odkazů zahrnují nukleofilní substituční reakce prováděné v organickém rozpouštědle, kde benzylový halogen přítomný v BIMS polymeru je nahrazen, čímž se polymer přemění na ionomer s ionickou aminovou nebo fosfinovou funkční skupinou. Předpokládá se, že materiály vytvořené podle předloženého vynálezu jsou ionicky související polymerní řetězce bez přemístění halogenu v polymerním řetězci. Tato iontová asociace se týká modifikovaného polymeru, který má zvýšenou viskozitu ve srovnání s výchozím BIMS polymerem.
Termoplastické polymery kopolymer se vynálezu je
Isoolefinový předloženého termoplasty.
zlepšenou viskozitou podle použitelný při míchání s
Termoplastické polymery vhodné pro použití podle předloženého vynálezu zahrnují amorfní, částečně krystalické nebo v zásadě plně krystalické polymery, zvolené ze souboru, zahrnujícího polyolefiny, polyamidy, polyimidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfony, polylaktony, polyacetaly, kopolymerní pryskyřice akrylonitril/butadien/styren, polyfenylenoxidy, kopolymery • · • · ethylen/oxid uhelnatý, polyfenylensulfidy, polystyreny, kopolymerní pryskyřice styren/akrylonitril, kopolymerní pryskyřice styren/anhydrid kyseliny maleinové, aromatické polyketony a jejich směsi. Tyto a další termoplasty jsou popsány například v US 6,013,727.
Polyolefiny vhodné pro použití v kompozicích podle předloženého vynálezu zahrnují termoplastické a alespoň částečně krystalické polyolefinové homopolymery a kopolymery, včetně polymerů připravených použitím katalyzátorů typu Zíegler/Natta nebo jednoduchých katalyzátorů jako jsou metallocenové katalyzátory. Jsou výhodně připraveny z monoolefinových monomerů, které mají od 2 do 6 uhlíkových atomů, jako je ethylen, propylen, 1buten, isobutylen, 1-penten, kopolymery obsahující tyto monomery a podobně, přičemž propylen je výhodný monomer. Jak je používán v popisu vynálezu a v patentových nárocích, výraz polypropylen zahrnuje homopolymery propylenu stejně tak jako reakční kopolymery propylenu, které mohou obsahovat od 1 do 20 % hmotn. ethylenu nebo a-olefinový komonomer obsahující od 4 do 16 uhlíkových atomů nebo jejich směsi. Polypropylen může být vysoce krystalický isotaktický nebo syndiotaktický polypropylen, obvykle s úzkým rozmezím teploty skelného přechodu (Tg). Ve způsobech podle předloženého vynálezu mohou být používány komerčně dostupné polyolefiny.
Výraz polypropylen zahrnuje homopolymery propylenu stejně tak jako reakční kopolymery propylenu, které mohou obsahovat od 1 do 20 % hmotn. jednotek odvozených od • · • · • · ethylenu nebo dalších jednotek odvozených od α-olefinového komonomerů obsahujícího od 4 do 16 uhlíkových atomů. Polypropylen může být vysoce krystalický isotaktický nebo syndiotaktický polypropylen. Rekční kopolymer může být buď náhodný nebo blokový kopolymer. Další vhodné termoplastické polyolefinové pryskyřice zahrnují polyethylen s vysokou hustotou (HDPE), polyethylen s nízkou hustotou (LDPE), lineární polyethylen s nízkou hustotou (LLDPE), polyethylen s velmi nízkou hustotou (VLDPE), ethylenové kopolymerní pryskyřice, plastomerní kopolymery ethylenu a 1-alkenu, polybuten a jejich směsi.
Vhodné termoplastické polyamidy (nylony) zahrnují krystalické nebo pryskyřičné pevné polymery s vysokou molekulovou hmotností zahrnující kopolymery a terpolymery, které mají opakující se amidové jednotky uvnitř řetězce polymeru. Polyamidy mohou být připraveny polymerací jednoho nebo více epsilon laktamů jako je kaprolaktam, pyrrolidion, lauryllaktam a aminoundekanový laktam nebo aminokyselina nebo kondenzací dikyselin a diaminů. Jak vlékna tvořící, tak i odlévatelný nylon jsou vhodné. Příklady takových polyamidů jsou polykaprolaktam (nylon-6), polylauryllaktam (nylon-12), polyhexamethylenadipamid (nylon-6,6) polyhexamethylenazelamid (nylon-6,9), polyhexamethylensebakamid (nylon-6,10), polyhexamethylenisoftalamid (nylon-6,IP) a kondenzační produkt 11-aminoundekanové kyseliny (nylon-11). Komerčně dostupné termoplastické polyamidy mohou být výhodně použity podle předloženého vynálezu, výhodné jsou lineární krystalické polyamidy, které mají teplotu měknutí nebo teplotu tání mezi 160 a 230°C.
Vhodné termoplastické polyestery, které mohou být použity, zahrnují polymerní reakční produkty jednoho nebo směsi esterů anhydridů alifatických nebo aromatických polykarboxylových kyselin a jednoho nebo směsi diolů. Příklady vyhovujících polyesterů zahrnují póly(trans-1,4cyklohexylen), poly(C2 až C6 alkan-biskarboxyláty) jako je póly(trans-1,4-cyklohexylensukcinát) a póly(trans-1,4cyklohexylenadipát); póly(cis- nebo trans-1,4-cyklohexandimethylen)alkandikarboxyláty jako je póly(cis-1,4-cyklohexandimethylen)oxalát a póly(cis-1,4-cyklohexan-dimethylen)sukcinát, poly(C2 až C4-alkylentereftaláty) jako je polyethylentereftalát a polytetramethylen-tereftalát, poly(C2 až C4 alkylenisoftaláty) jako je polyethylenisoftalát a polytetramethylen-isoftalát Výhodné polyestery jsou odvozeny od aromatických dikarboxylových kyselin jako je kyselina naftalenová nebo oftalmová a C2 až C4 dioly, jako je polyethylen-tereftalát a polybutylen-tereftalát. Výhodné polyestery mají teplotu tání v rozmezí od 160°C do 260°C.
Póly(fenylenether) (PPE) termoplastické inženýrské pryskyřice, které mohou být použity podle předloženého vynálezu, jsou dobře známé komerčně dostupné materiály produkované oxidační kopulační polymerací alkylově substituovaných fenolů. Jsou to obecně lineární polymery s teplotou skelného přechodu v rozmezí od 190 °C do 235 °C. Příklady výhodných PPE polymerů zahrnují póly(2,6-dialkyl1,4-fenylenethery) jako je póly(2,6-dimethyl-l,4-fenylenether), póly(2-methyl-6-ethyl-l,4-fenylenether) , póly(2,6• · • · * · • · « · dipropyl-1,4-fenylenether) a póly(2-ethyl-6-propyl-l,4fenylenether). Tyto polymery, jejich způsoby výroby a kompozice s polystyrenem jsou dále popsány v US 3,383,435.
Další termoplastické pryskyřice, které mohou být použity, zahrnují polykarbonátové analogy polyesterů popsaných výše, jako jsou segmentované póly(etherkoftaláty) ; polykaprolaktonové polymery; styrenové pryskyřice jako jsou kopolymery styrenu s méně než 50 % mol. akrylonitrilu (SAN) a pryskyřičné kopolymery styrenu, akrylonitrilu a butadienu (ABS); sulfonové polymery jako je polyfenylsulfon a podobné inženýrské pryskyřice, které jsou známy v oboru.
Aditiva
Kompozice podle předloženého vynálezu může obsahovat plastifikátory, látky pro zpracování a může také obsahovat vyztužovací a nevyztužovací plnidla, antioxidanty, stabilizátory, kaučukový olej pro zpracování, plastifikátory, extenderové oleje, lubrikanty, antiblokační činidla, antistatická činidla, vosky, pěnová činidla, pigmenty, samozhášecí činidla a další látky usnadňující zpracování, známé v oboru výroby kaučuku. Taková aditiva mohou představovat do 50 % hmotn. celkové kompozice. Plnidla a extendery, které mohou být použity, zahrnují obvyklé anorganické látky jako je uhličitan vápenatý, jíly, oxid křemičitý, mastek, oxid titaničitý, saze a podobně. Kaučukové oleje pro zpracování jsou obecně parafinové, naftenové nebo aromatické oleje odvozené z frakcí nafty, ale jsou výhodně parafinové. Typ je obvykle takový, který • · *
• * •4 ·»«»
je běžně používán spolu se specifickým kaučukem nebo kaučuky, přítomnými v kompozici, a množství vzhledem k celkovému množství kaučuku může být v rozsahu od nuly až do 1-200 hmotnostních dílů na 100 dílů kaučuku. V kompozici mohou také být přítomny plastifikátory jako jsou trimellitátové estery.
Kromě toho mohou být použity různé fenolové pryskyřice, známé v oboru a z literatury, stejně tak jako různé fenolformaldehydové pryskyřice, například popsané v The Chemistry of Fenol-Formaldehyd Resin Vulcanization of EPDM: Část I. Evidence for Methylene Crosslinks, autoři Martin Van Duin a Aniko Souphanthong, 68 Rubber chemistry a technology, 717-727 (1995).
Vulkanizační činidlo podle předloženého vynálezu může zahrnovat libovolný počet složek jako je kov nebo komplex kov-ligand, urychlovače, pryskyřice nebo další složky známé v oboru pro ovlivnění vulkanízace elastomeru. V nej širším provedení je takové činidlo oxid kovu alespoň Skupiny 2-14 nebo komplex kov-ligand, kde alespoň jeden ligand je schopen podstoupit substituční reakci s indukující sloučeninou. V jednom provedení alespoň jedno vulkanizační činidlo je oxid kovu zvolený ze souboru, zahrnujícího oxid zinečnatý, hydratovaný vápenec, oxid hořčíku, uhličitany a hydroxidy alkalických kovů. Obzvláště následující látky na bázi kovů jsou běžná vulkanizační činidla, použitelná podle předloženého vynálezu: ZnO, CaO, MgO, AI2O3, CrO3, FeO, Fe2O3 a NiO a/nebo karboxyláty těchto kovů. Tyto oxidy kovů mohou být použity spolu s odpovídajícími karboxylátovými ·· ·· »··« t t· · * · * • · · · · t · · » • · » · **···· · komplexy kovů nebo karboxylátovými ligandy a buď se sloučeninou síry nebo alkylperoxidovou sloučeninou. (Viz také Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, Rubber World, 25-30 (1993).
Tyto oxidy kovů mohou být použity v kombinaci s dalšími sloučeninami jako jsou mastné kyseliny a vulkanizační činidlo není omezeno na samotné oxidy kovů nebo komplexy kov-ligand. Příklady organických nebo mastných kyselin, které mohou být použity podle předloženého vynálezu jsou kyselina stearová, kyselina olejová, kyselina laurová, kyselina palmitová, kyselina myristová a jejich směsi a hydrogenované oleje odvozené od palmového oleje, ricínového oleje, rybího oleje a lněného oleje. Použití těchto vulkanizačních činidlek je diskutováno v Rubber technology 20-58 (Maurice Mortin, editor, Chapman & Halí 1995) a v Rubber World Magazíne's BLUE BOOK 2001, 109-137 (Don R. Smith, editor, Lippincott & Peto, lne. 2001); a v US 5,332,787.
Množství vulkanizačního činidla se obecně mění v závislosti na použitém typu a obzvláště na žádoucím stupni vulkanizace, jak je dobře známo v oboru. Například množství síry je obecně od 1 do 5 a výhodně od 2 do 3 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kompozice. Množství peroxidového vulkanizačního činidla je obecně od 0,1 do 2,0 hmotnostních dílů, množství fenolových vulkanizačních pryskyřic je obecně od 2 do 10 hmotnostních dílů a množství bráněného aminu je od 0,1 do 2 hmotnostních dílů, vše vztaženo k 100 hmotnostním dílům kompozice.
• · · ·
- 20 V jednom provedení předloženého vynálezu mohou být látky pro zpracování přítomny v množství od 0,5 do 20 dílů na 100 dílů kaučuku kompozice a v množství od 1 do 10 dílů na 100 dílů kaučuku v dalším provedení. V dalším provedení jsou látky pro zpracování v zásadě nepřítomny v kompozici. Výrazem v zásadě nepřítomny se rozumí, že obvyklé látky pro zpracování jako jsou fenolové pryskyřice, síra, peroxidy, kovy a oxidy kovů a komplexy kov-ligand nejsou přítomny v kompozici.
Zpracování
BIMS složka termoplastického elastomerů je obecně přítomna jako malé částice, to znamená částice mikronové velikosti, v kontinuální matrici plastu, ačkoliv ko-kontinuální morfologie nebo fázová inverze je také možná v závislosti na množství kaučuku vzhledem k plastu a vulkanizačnímu systému nebo stupni vulkanizace kaučuku. Kaučuk je ve výsledné vulkanizované termoplastické kompozici výhodně alespoň částečně zesíťovaný a výhodně je úplně nebo zcela zesíťovaný. Částečné nebo úplné zesíťování může být dosaženo přidáním vhodného kaučukového vulkanizačního činidla do termoplastického polymeru a kaučuku a vulkanizací kaučuku na požadovaný stupeň za obvyklých vulkanizačních podmínek. Je však výhodné, aby kaučuk byl zesíťovaný v procesu dynamické vulkanizace.
Dynamická vulkanizace se provádí smícháním složek termoplastického elastomerů za zvýšené teploty v obvyklém míchacím zařízení jako jsou válcové mlýny, míchače Banbury, míchače Brabender, kontinuální míchače, míchací vytlačovací zařízení a podobně. Jedinečné vlastnosti dynamicky vulkanizovaných kompozic jsou kromě toho, že kaučuková složka je částečně nebo plně vulkanizována, v tom, že kompozice mohou být zpracovány a opětovně zpracovány obvyklými způsoby zpracování plastů, jako je vytlačování, vstřikovací odlévání, odlévání do formy a tlakové lisování. Odpadky nebo odřezky mohou být uchovány a znovu zpracovány.
Běžný odborník v oboru zná vhodná množství, typy vulkanizačních systémů a vulkanizační podmínky vyžadované pro provedení vulkanizace BIMS kaučuku. Kaučuk může být vulkanizován použitím různých množství vulkanizačního činidla, za různých teplot a po různou dobu pro dosažení optimálního požadovaného zesíťování. Libovolný známý vulkanizační systém pro kaučuk může být použit, pokud je vhodný za vulkanizačních podmínek se specifickým BIMS kaučukem, který je používán s termoplastickou složkou. Tyto látky pro zpracování zahrnují síru, donory síry, oxidy kovů, pryskyřicové systémy, systémy na bázi peroxidů, hydrosilační látky pro zpracování obsahující platinu nebo peroxidové katalyzátory a podobně, buď s urychlovači a ko-
| činidly nebo | bez | nich. | Takové | vulkanizační | systémy jsou |
| dobře známy | v | oboru | a z | literatury o | vulkanizaci |
| elastomerů. | |||||
| V závislosti | na | požadovaných | aplikacích | je množství | |
| kaučuku, přítomné | v kompozici, | v rozmezí od | 10 do 90 % | ||
| hmotn. celkového | obsahu | polymeru v kompozici | . Ve většině |
• · · · aplikací a obzvláště pokud kaučuková složka je dynamicky vulkanizována, kaučuková složka představuje méně než 70 % hmotn., výhodněji méně než 50 % hmotn. a nejvýhodněji 10-40 % hmotn. celkového obsahu polymeru v kompozici.
Tavné teploty při zpracování TPE kompozic jsou obecně v rozmezí od hodnoty nad nejvyšší teplotou tání polymerů přítomných v TPE kompozici až do 300 °C. Výhodné teploty zpracování jsou v rozmezí od 140 °C až do 260 °C, od 150 °C až do 240 °C v dalším provedení a od 170 °C do 220 °C v ještě dalším provedení.
Bráněná aminová nebo fosfinová sloučenina může být zkombinována s BIMS kaučukovou složkou v libovolné etapě míšení, to znamená kdy BIMS a termoplastický polymer jsou původně smíchány nebo v okamžiku, kdy látky pro zpracování nebo další aditiva jsou míchány, když jsou připraveny dynamicky vulkanizované kompozice. Ve výhodném provedení se bráněný aminový nebo fosfinový materiál nejprve spojí s BIMS polymerem za teploty do 300 °C pro získání modifikovaného BIMS polymeru se zvýšenou viskozitou a tento modifikovaný polymer se potom smíchá s termoplastickou pryskyřicí a libovolnými dalšími aditívy přítomnými v TPE kompozici.
Termoplastická kompozice podle předloženého vynálezu vznikne smícháním aminu nebo fosfinu, isoolefinového kopolymeru a termoplastu v libovolném popřadí. V jednom provedení se kopolymer nejprve smíchá s aminem nebo fosfinem pro vytvoření kompozice amin nebo • · · · fosfin/kopolymer, s následným smícháním s termoplastem. V dalším provedení se tři složky smíchají současně. Kromě toho se termoplastická kompozice v jednom provedení předloženého vynálezu vytvoří v zásadě v nepřítomnosti rozpouštědla. Výhodněji se amin a BIMS smíchají způsoby známými odborníkům v oboru bez přidání organického rozpouštědla. Kromě toho takto vytvořená kompozice amin nebo fosfin/kopolymer může být smíchána s termoplastem v nepřítomnosti rozpouštědla. Rozpouštědla, obzvláště organická rozpouštědla jako je hexan, methylenchlorid a další rozpouštědla známá pro rozpuštění polyolefinů, nylonů a halogenovaných elastomeru, jsou v zásadě nepřítomna v kompozici nebo během míchání složek. Výrazem v zásadě nepřítomna se rozumí, že obsah je menší než 5 % hmotn. rozpouštědla vzhledem k hmotnosti celé kompozice.
Termoplastické kompozice podle předloženého vynálezu mohou obsahovat od 10 do 90 % hmotn. termoplastu a od 90 do 10 % hmotn. isoolefinového kopolymeru. V dalším provedení termoplastické kompozice podle předloženého vynálezu mohou obsahovat od 20 do 80 % hmotn. termoplastu a od 80 do 20 % hmotn. isoolefinového kopolymeru. V dalším provedení termoplastické kompozice podle předloženého vynálezu obsahují od 40 do 60 % hmotn. termoplastu a od 60 do 40 % hmotn. isoolefinového kopolymeru. Vulkanizované termoplastické kompozice mají pevnost v tahu větší než 1000 psi v jednom provedení a větší než 2000 psi v dalším provedení (ASTM D1708 jak je uvedena dále). Vulkanizované termoplastické kompozice mají hodnotu protažení při
- 24 přetržení větší než 200 % v jednom provedení a větší než 300 % v dalším provedení (ASTM D1708 jak je uvedena dále).
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady jsou ilustrací předloženého vynálezu. Materiály používané v příkladech jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 1
Tento příklad ilustruje zhroucení hodnot viskozity hromovaného póly(isobutylen-ko-p-methylstyrenu) (označen jako BIMS 1, 2 a 3 v Tabulce 1). Vzorky každého kaučuku byly vystaveny míchání s intenzitou od 50 do 5000 sec-1 použitím kapilárního rheometru za teploty 220 °C. Data týkající se viskozity byla následně korigována na vstupní tlak a ne-Newtonovský proudový profil. Pouze hodnoty viskozit při 100, 500, 1000 a 1500 s-1 jsou uvedena pro srovnání. Tabulka 2 ukazuje pokles viskozity jako funkci rostoucí intenzity míchání pro každý z těchto kaučuků.
Příklad 2
Všechny terciální aminy, DM16D, DMHTD a M2HT, byly přimíchány do BIMS 2 v Brabenderově míchači za teploty 150 °C a při 60 ot./min. Množství aminů byla přidán v molárních ekvivalentech vzhledem k obsahu bromu v BIMS. Jak je znázorněno v Tabulce 3, přidáním DM16D může být zvýšena • · • · ···· ···· hodnota viskozity BIMS za všech intenzit míchání za teploty
220 °C.
Přítomnost terciálního aminu DM16D v BIMS nevede k žádné tepelné degradaci v BIMS, jak je demonstrováno v Tabulce 4. Hodnoty viskozity BIMS s přidaným DM16D za každé teploty zůstává relativně nezměněna během tepelotních cyklů mezi 100 a 250 °C.
Zlepšení hodnot viskozity v BIMS modifikovaném terciálním aminem závisí na struktuře aminu. Porovnáním dat v Tabulce 5 s Tabulkou 3 se ukazuje, že hexadecyl-dimethylamin v DM16D přináší větší zlepšení viskozity ve srovnání s aminem DMHTD, který je dimethyl, ale s převážně Cis R3 skupinou ve srovnání s CX6 R3 skupinou DM16D. Pokud je použit M2HT, který je dihydrogenovaný tallowalkyl-methylamin a má obě R2 a R3 skupiny jako alkylové skupiny s převážně Οχ8 (viz Tabulka 6), zlepšení viskozity je méně výrazné ve srovnání se zlepšení dosaženým přidáním DM16D.
Příklad 3
Směs obsahující 60 % hmotn. MFR 1.5 polypropylenu (ExxonMobil PP4292) a 40 % hmotn. BIMS 2 modifikovaného 0,5 molárními ekvivalenty DM16D byla připravena mícháním složek použitím míchače Brabender™ pracujícího při 80 ot./min. a za teploty 220 °C po 5 minut.
Jinak stejná kontrolní směs byla připravena s tou výjimkou, že BIMS 2 nebyl modifikován aminem (kontrola). Morfologie • ·
výsledných směsí byly zkoumány pomocí AFM (Atomic Force Microscopy) následovanou zpracováním obrazu pro určení velikosti disperze, vyjádřené jako číselný střední průměr. Všechny vzorky byly analyzovány do 8 hodin po nařezání za nízké teploty pro zabránění relaxace vzorku. Během zmrazení vzorky byly ochlazeny na teplotu -150 °C a nařezány diamantovými noži v kryogenním mikrotomu Reichert. Potom byly uchovávány v disektoru pod tekutým dusíkem pro zahřátí na teplotu okolí, aniž by došlo ke kondenzaci. Nakonec byly vzorky připevněny do miniaturního ocelového svěráku pro AFM analýzu. Měření AFM byla prováděna na vzduchu použitím mikroskopu se skanovací sondou NanoScope Dimension 3000 (Digitál Instrument) použitím obdélníhové Si konzoly. AFM fázové obrazy všech vzorků byly převedeny do formátu TIFF a zpracovány použitím programu Photoshop™ (Adobe Systems, lne.). Pro měření obrazů byla použita souprava nástrojů pro zpracování obrazu (Reindeer Games, lne.). Výsledky měření obrazů byly zapsány do textového souboru pro následné zpracování dat použitím programu EXCEL™. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 7. Tyto výsledky demonstrují takřka 30% snížení velikosti dispergovaného BIMS kaučuku ve srovnání s kontrolou.
V následujících příkladech byly připraveny dodatečné termoplastické směsi nebo ionicky vázané slitiny (ionically linked alloy - ILA), obsahující různá množství terciálních aminů a jejich mechanické vlastnosti byly hodnoceny ve srovnání s kontrolními vzorky, které neobsahují žádné terciální aminové aditivum. Termoplastický polymer použitý • · • · • · · · v těchto směsích je polypropylen (PP) PP4722 a 2.8 MFR polypropylen, dodávané společností ExxonMobil Chemical Co.
Příklad 4
Terciální amin byl zředěn parafinovým minerálním olejem, když byl přidán do směsi termoplastu a elastomeru. Směsi PP/BIMS byly připraveny jejich mícháním v Brabenderově míchači za teploty 190 °C a otáčkách rotoru 60 ot./min. PP pellety byly nejprve roztaveny v přítomnosti vhodného stabilizátoru jako je Irganox 1076. Následně byl přidán elastomer následovaný olejem zředěným Armeen DM16D. Nakonec byl také do směsi přidán oxid kovu, například MgO, aby působil jako kyselý akceptor. Několí ILA kompozic s poměrem množství termoplast/elastomer 40/60 je ukázáno v Tabulce 8 (čísla jsou vyjádřena v hmotnostních dílech). Pro kompozici (b) podle vynálezu bylo použito přesně stejné stechiometrické množství bromových a aminových skupin, zatímco u kompozic (a) a (c) podle vynálezu bylo použito méně, respektive více, aminových skupin než bromových skupin.
Každá ILA kompozice podle Tabulky 8 byla pod tlakem tvarována ve formě za teploty 190 °C po dobu 15 minut pro vytvoření polštářků o tloušťce přibližně 0,08 palce (2 mm). Měření pevnosti v tahu a protažení byla províděna na těchto polštářcích (uchovávaných za podmínek okolí po dobu 48 hodin před testy). Byly používán mikro-činkové vzorky (ASTM D1708) (testovací teplota 25 °C ; Instron křížová hlava, rychlost 2 palce za minutu). Jak je znázorněno v Tabulce 8, • · · ·
- 28 přidání iontových spojení do směsi PP/BIMS/olej (příklady (a) až (c) podle vynálezu, obsahující olej v množství 10 dílů na 100 dílů kaučuku) zvyšuje významně prodloužení při přetržení, maximální napětí blízko bodu přetržení a tahovou tuhost (definovanou jako plocha pod křivkou závislosti napětí-protažení) ve srovnáním s kontrolním příkladem.
Příklad 5
Další ILA kompozice s poměrem termoplast/elastomer v směsi 30/70 jsou ukázány v Tabulce 9 (čísla jsou vyjádřena v hmotnostních dílech) . Pro kompozice (d) a (e) podle vynálezu obsahující olej v množství 10, respektive 20, dílů na 100 dílů kaučuku, bylo použito přesně stejné stechiometrické množství bromových a aminových skupin. Je zde opět možné si povšimnout, že přidání iontových spojení do směsi PP/BIMS/olej (olej v množství 10 dílů na 100 dílů kaučuku nebo 20 dílů na 100 dílů kaučuku) zvyšuje významně prodloužení při přetržení, maximální napětí blízko bodu přetržení a tahovou tuhost ve srovnáním s kontrolním příkladem.
V Tabulce 10 jsou ukázány ILA kompozice s poměrem termoplast/elastomer 30/70 s použitím BIMS o vyšších Mooney hodnotách. V této sérii bylo měněno také množství oleje. Pro kompozice (f) , (g) a (h) podle vynálezu bylo použito přesně stejné stechiometrické množství bromových a aminových skupin. Výsledky naznačují, že přidání iontových spojení do směsi PP/BIMS/olej (olej v množství 10, 20 nebo 30 dílů na 100 dílů kaučuku) zvyšuje maximální napětí «
- 29 • · · · « » • · « · · « • ·· · · · » « * · ·· · · · · blízko bodu přetržení a tahovou tuhost ve srovnáním s kontrolním příkladem. Při vyšších množstvích oleje je prodloužení při přetržení u směsi bez iontových spojení vyšší něž odpovídající hodnota pro směs s iontovými spojeními, patrně v důsledku vyšší molekulové hmotnosti BIMS 2.
I když předložený vynález byl popsán a ilustrován s odvoláním na konkrétní provedení, je odborníkům v oboru zřejmé, že předložený vynález může mít mnoho provedení, která zde nebyla uvedena. Z tohoto důvodu by měly být pro stanovení skutečného rozsahu předloženého vynálezu uváděny reference pouze na připojené patentové nároky.
Všechny prioritní dokumenty jsou zde plně zahrnuty jako reference pro všechny účely, pro které je taková reference přípustná. Kromě toho všechny zde uvedené dokumenty, včetně způsobů provádění testů, jsou zde plně zahrnuty jako reference pro všechny účely, pro které je taková reference přípustná.
• » · 4 • 99 · ·»4· • · · # · • · 4 ·
1 · ·
Tabulka 1. Použité materiály
| Označení | Popis | Materiál |
| BIMS 1 | BIMS kaučuk, Mooney viskozita 35 jednotek, * 0,75 % mol. Br, 5 % hmotn. PMS | EXXPRO™ 89-1 ExxonMobil Chemical |
| BIMS 2 | BIMS kaučuk, Mooney viskozita 45 jednotek, * 0,75 % mol. Br, 5 % hmotn. PMS | EXXPRO™ 89-4, ExxonMobil Chemical |
| BIMS 3 | BIMS kaučuk, Mooney viskozita 65 jednotek, * 1,1 mol % Br, 5 % hmotn. PMS | EXXPRO™ 91-11, ExxonMobil Chemical |
| DM16D | Terciální amin, hexadecyl- dimethylamin | Armeen DM16D, Akzo Nobel Chemical |
| DMHTD | Terciální amin, hydrogenovaný tallowalkyl- dimethylamín** | Armeen DMTD, Akzo Nobel Chemical |
| M2HT | Terciální amin, dihydrogenovaný tallowalkyl- methylamin | Armeen M2HT, Akzo Nobel Chemical |
★: Mooney viskozita měřena za teploty 125 °C, ASTM D1646.
Hydrogenovaný tallow obsahuje nasycený 3,5% CX4, 0,5%
C15, 31% Ci6, 1% C17, 61% Cis a nenasycený 3% Cis (2/3 alkylové skupiny je Ci8) • · · · · · · ········ ·· ·· · ·
Tabulka 2. Hodnoty viskozit BIMS s nízkými a vysokými Mooney hodnotami.
| Intenzita míchání (sec Ú | Viskozita* BIMS 2 | Viskozita 3 | BIMS |
| 100 | 1274 | 1468 | |
| 500 | 378 | 383 | |
| 1000 | 200 | 197 | |
| 1500 | 136 | 133 |
*: Měřeno za teploty 220 °C použitím kapilárního rheometru. Hodnoty jsou v Pa.s.
Tabulka 3. Hodnoty viskozit BIMS 2, modifikovaného pomocí DM16D, za teploty 220 °C; v Pa.s.
| Intenzita míchání (sec1) | BIMS2 | BIMS s 0,1 ekviv. DM16D | BIMS s 0,25 ekviv. DM16D | BIMS s 0,5 ekviv. DM16D | BIMS s 1,0 ekviv. DM16D |
| 100 | 1274 | 1673 | 1649 | 3304 | 2910 |
| 500 | 378 | 426 | 426 | 981 | 916 |
| 1000 | 200 | 230 | 239 | 571 | 505 |
| 1500 | 136 | 152 | 171 | 416 | 361 |
• · • · ·
Tabulka 4. Tepelná stabilita BIMS 2, modifikovaného pomocí DM16D, s intenzitou míchání 1 sec'1, měřeno použitím oscilačního rheometru. Teploty byly zvyšovány od 100 °C do 250 °C a zpět na 100 °C a opět na 250 °C rychlostí 5 °C/minutu.
| Teplota (°C) | Viskozita* BIMS s 0,25 ekviv. DM16D | Viskozita BIMS s 1,0 ekviv. DM16D |
| 250 (poprvé dolů) | 19770 | 124000 |
| 200 (poprvé dolů) | 21089 | 124000 |
| 150(poprvé dolů) | 26387 | 117000 |
| 100 (poprvé dolů) | 39526 | 111000 |
| 150 (podruhé nahoru) | 25862 | 111000 |
| 200 (podruhé nahoru) | 21600 | 125000 |
| 250 (podruhé nahoru) | 18909 | 131000 |
*: hodnoty v Pa.s.
• · • ·
Tabulka 5. Hodnoty viskozit BIMS 2, modifikovaného pomocí DMHTD, za teploty 220 °C v Pa.s.
| Intenzita míchání (sec'1) | BIMS 2 | BIMS s 0,1 ekviv DMHTD | BIMS s 0,25 ekviv DMHTD | BIMS s 0,5 ekviv DMHTD | BIMS s 1,0 ekviv DMHTD |
| 100 | 1274 | 1892 | 1916 | 3209 | * |
| 500 | 378 | 517 | 594 | 861 | 963 |
| 1000 | 200 | 317 | 315 | 472 | 499 |
| 1500 | 136 | * | 211 | 312 | 339 |
*: neměřeno
Tabulka 6. Hodnoty viskozit BIMS 2, modifikovaného pomocí M2HT, za teploty 220 °C, v Pa.s.
| Intenzita míchání (sec-1) | BIMS 2 | BIMS s 0,1 ekviv. M2HT | BIMS s 0,1 ekviv. M2HT | BIMS s 0,1 ekviv. M2HT | BIMS s 0,1 ekviv. M2HT |
| 100 | 1274 | N/C* | 1997 | 2372 | 2227 |
| 500 | 378 | N/C | 496 | 645 | 679 1 |
| 1000 | 200 | N/C | 263 | 368 | 388 |
| 1500 | 136 | N/C | 182 | 276 | 275 |
*: N/C Beze změny proti čistému BIMS 2.
• · • · ···· ·· · • ··· ·· · · · · · • · · · · · ···· ···· ···· ·· ο · ·· ··
Tabulka 7. Velikost disperze BIMS
| Směs | Velikost disperze (mikron) |
| Kontrola | 2,08 |
| Modifikovaný BIMS | 1,42 |
Tabulka 8. Kopolymerní směs s polypropylenem
| Složka/vlastnost (hmotnostních dílů) | Kontrola | (a) | (b) | (c) |
| PP 4772 | 18 | 18 | 18 | 18 |
| BIMS 1 | 27 | 27 | 27 | 27 |
| Armeen DM16D | - | 1,5 | o 1-1 | 0, 5 |
| Olej | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 |
| Irganox 1076 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
| MgO (Maglite D) | 0,135 | 0,135 | 0, 135 | 0, 135 |
| 100% Modul, psi | 570 | 950 | 830 | 720 |
| 200% Modul, psi | - | 1170 | 1100 | 960 |
| Protažení při přetržení, % | 130 | 500 | 470 | 410 |
| Max. napětí před přetržením, psi | 580 | 1800 | 1600 | 1400 |
| Tahová tuhost, psi | 670 | 6240 | 2440 | 1850 |
• ·
Tabulka 9. Kopolymerní směs s polypropylenem
| Složka/vlastnost (hmotnostních dílů) | Kontrol a | Kontr ola | (d) | (e) |
| PP 4772 | 13, 5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| BIMS 1 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31,5 |
| Armeen DM16D | - | - | 1,16 | 1,16 |
| Olej | 4,5 | 9,0 | 4,5 | 9,0 |
| Irganox 1076 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
| MgO (Maglite D) | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 |
| 100%Modul, psi | 100 | 75 | 440 | 280 |
| 200% Modul, psi | 70 | 24 | 660 | 460 |
| Protažení při přetržení, % | 570 | 350 | 640 | 680 |
| Max. napětí před přetržením, psi | 8 | 3 | 1380 | 1100 |
| Tahová tuhost, psi | 270 | 120 | 5470 | 4430 |
• ·
Tabulka 10. Kopolymerní směs s polypropylenem
| Složka/vlastnost (hmotnostních dílů) | Kontrola | Kontrola | Kontrola | (f) | (g) | (e) |
| PP 4772 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 | 13,5 |
| BIMS 2 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31,5 | 31, 5 | 31,5 |
| Armeen DM16D | - | - | — | 1,16 | 1,16 | 1,16 |
| Olej | 4,5 | 9,0 | 13,5 | 4,5 | 9,0 | 13,5 |
| Irganox 1076 | 0,09 | 0, 09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
| MgO (Maglite D) | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 | 0,135 |
| 100% Modul, psi | 180 | 130 | 36 | 550 | 320 | 440 |
| 200% Modul, psi | 160 | 100 | 26 | 830 | 510 | 630 |
| Protažení při přetržení, % | 650 | 920 | 1280 | 710 | 710 | 600 |
| Max. napětí před přetržením, psi | 35 | 3 | 0, 2 | 1900 | 1230 | 1200 |
| Tahová tuhost, psi | 730 | 450 | 110 | 8100 | 5200 | 4500 |
Zastupuje:
dr. Otakar Švorčík fV 2.003-W
JUDr. Otakar Švorčík advokát
Hálkova 2,120 00 Praha 2
Claims (32)
1. Termoplastická kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň jeden isoolefinový kopolymer obsahující jednotky odvozené od halogenmethylstyrenu smíchané s alespoň jednou bráněnou aminovou nebo fosflnovou sloučeninou, která má strukturu R1R2R3N nebo R1R2R3P, kde R1 je H nebo Ci až Cg-alkyl, R2 je Ci až C30-alkyl a R3 je C4 až
C3o-alkyl a termoplast.
kromě toho R3 je vyšší alkyl než R1;
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že isoolefinový kopolymer a amin nebo fosfin se smíchají před přidáním termoplastu, a míchání se provádí při teplotě vyšší než teplota tání uvedené bráněné aminové nebo fosfinové sloučeniny.
3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že termoplast představuje od 10 do 90 % hmotn. kompozice.
polyamidy, polysulfony,
4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že termoplast je zvolen ze souboru, zahrnujícího polyolefiny, polyimidy, polyestery, polykarbonáty, polylaktony, polyacetaly, kopolymerní pryskyřice akrylonitril/butadien/styren, polyfenylenoxidy, kopolymery ethylen/oxid uhelnatý, polyfenylensulfidy, polystyren, kopolymerní pryskyřice styren/akrylonitril, kopolymerní pryskyřice styren/ anhydrid kyseliny maleinové, aromatické polyketony a jejich směsi.
• · • · · ·
- 38
5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že vulkanizační přísady jsou v zásadě nepřítomny.
6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že R3 je Cio až C2o-alkyl
7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená bráněná sloučenina terciální amin a kde R3 je Cio až C20 alkyl.
8. Kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že R1 a R2 jsou každý methyl.
9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,05 do 2 molů aminu nebo fosfinu na jeden mol halogenu.
10. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že isoolefinový kopolymer je halogenovaný póly(isobutylen-kop-methylstyren).
11. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že vulkanizovaná termoplastická kompozice má hodnotu protažení při přetržení větší než 200 %.
12. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že vulkanizovaná termoplastická kompozice má tahovou tuhost větší než 1000 psi.
• · » · • · ···· · · ··
13. Způsob přípravy termoplastické kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje smíchání: alespoň jednoho isoolefinového kopolymerů, obsahujícího jednotky odvozené od halogenmethylstyrenu; alespoň jedné bráněné aminové nebo fosfinové sloučeniny, která má strukturu R1R2R3N nebo r!r2r3P, p1 je H nebo Cx až C6-alkyl, R2 je Ci až C30alkyl a R3 je C4 až C30-alkyl a kromě toho R3 je vyšší alkyl než R1; a termoplastu; a získání termoplastické kompozice.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že míchání probíhá za teploty od 150 °C do 240 °C.
15. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že termoplast představuje od 10 do 90 % hmotn. kompozice.
16. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že termoplast je zvolen ze souboru, zahrnujícího polyolefiny, polyamidy, polyimidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfony, polylaktony, polyacetaly, kopolymerní pryskyřice akrylonitril/butadien/styren, polyfenylenoxidy, kopolymery ethylen/oxid uhelnatý, polyfenylensulfidy, polystyren, kopolymerní pryskyřice styren/akrylonitril, kopolymerní pryskyřice styren/ anhydrid kyseliny maleinové, aromatické polyketony a jejich směsi.
17. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedený termoplastický polymer je polypropylen nebo nylon.
o
18. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že R je Cio až C2o_alkyl.
• · • · · · • ·
20. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že R1 a R2 jsou každý methyl.
21. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedený kopolymer obsahuje od 0,05 do 2 molů aminu nebo fosfinu na jeden mol halogenu.
22. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že během míchání je rozpouštědlo v zásadě nepřítomno.
23. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že isoolefinový kopolymer je halogenovaný póly(isobutylen-kop-methylstyren) .
24. Kompozice, vyznačující se tím, že je vyrobena způsobem podle nároku 13.
25. Způsob přípravy a termoplastický kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje nejprve smíchání alespoň jednoho isoolefinového kopolymeru, obsahujícího jednotky odvozené od halogenmethylstyrenu; alespoň jedné bráněné aminové nebo fosfinové sloučeniny, která má strukturu R1R2R3N nebo r!r2r3P, r1 je r nebo Ci až Cg-alkyl, R2 je Ci až C30alkyl a R3 je C4 až C30-alkyl a kromě toho R3 je vyšší alkyl než R1; získání kompozice amin nebo fosfin/kopolymer;
• · • · • · • · 4··· ·«·· smíchání kompozice amin nebo fosfin/kopolymer s termoplastem; a získání termoplastické kompozice.
26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že míchání se provádí za teploty vyšší než je teplota tání uvedené bráněné aminové nebo fosfinové sloučeniny.
27. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že termoplast představuje od 10 do 90 % hmotn. kompozice.
28. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že termoplast je zvolen ze souboru, zahrnujícího polyolefiny, polyamidy, polyimidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfony, polylaktony, polyacetaly, kopolymerní pryskyřice akrylonitril/butadien/styren, polyfenylenoxidy, kopolymery ethylen/oxid uhelnatý, polyfenylensulfidy, polystyren, kopolymerní pryskyřice styren/akrylonitril, kopolymerní pryskyřice styren/ anhydrid kyseliny maleinové, aromatické polyketony a jejich směsi.
29. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že uvedený termoplastický polymer je polypropylen nebo nylon.
30. Kompozice podle nároku 25, vyznačující se tím, že hodnota viskozity kompozice amin nebo fosfin/kopolymer je od 1300 do 6000 Pa. s za teploty 220 °C a při intenzitě míchání 100 sec-1.
31. Kompozice podle nároku 25, vyznačující se tím, že hodnota viskozity kompozice amin nebo fosfin/kopolymer je ♦ 9 99 • ♦ « • · 9999 • 9 9 9 * •99*9999 99 99 větší než 200 za teploty 220 °C a při intenzitě míchání 1000 sec-1.
32. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že během míchání je rozpouštědlo v zásadě nepřítomno.
33. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že vulkanizační přísady jsou v zásadě nepřítomny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/686,215 US6552108B1 (en) | 2000-10-11 | 2000-10-11 | Rubber blends having improved stability and green strength |
| US29669801P | 2001-06-07 | 2001-06-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2003998A3 true CZ2003998A3 (cs) | 2003-11-12 |
Family
ID=26969774
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2003999A CZ2003999A3 (cs) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Halogenované elastomerní kompozice se zlepšenou viskozitou |
| CZ2003998A CZ2003998A3 (cs) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Termoplastické kompozice halogenovaných elastomerů |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2003999A CZ2003999A3 (cs) | 2000-10-11 | 2001-10-09 | Halogenované elastomerní kompozice se zlepšenou viskozitou |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6825281B2 (cs) |
| EP (2) | EP1334150B1 (cs) |
| JP (2) | JP2004511605A (cs) |
| KR (2) | KR20030040531A (cs) |
| CN (2) | CN1214075C (cs) |
| AT (1) | ATE314422T1 (cs) |
| AU (2) | AU2001296739A1 (cs) |
| BR (2) | BR0114416A (cs) |
| CA (2) | CA2425651A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ2003999A3 (cs) |
| DE (1) | DE60116368T2 (cs) |
| HU (2) | HUP0302663A2 (cs) |
| MX (2) | MXPA03003193A (cs) |
| PL (2) | PL362314A1 (cs) |
| RU (2) | RU2305690C2 (cs) |
| TW (2) | TW585885B (cs) |
| WO (2) | WO2002031048A1 (cs) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6552108B1 (en) | 2000-10-11 | 2003-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rubber blends having improved stability and green strength |
| EP1406959B1 (en) * | 2001-06-08 | 2009-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability nanocomposites |
| CA2448615C (en) | 2001-06-08 | 2012-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability nanocomposites |
| RU2309167C2 (ru) * | 2001-06-13 | 2007-10-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Нанокомпозиты с низкой проницаемостью |
| RU2331656C2 (ru) * | 2003-03-06 | 2008-08-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. | Термопластичная эластомерная композиция, содержащая вулканизированные эластомерные дисперсии с увеличенной вязкостью |
| CA2518090C (en) | 2003-03-06 | 2008-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | A method for controlling dispersion size of elastomer in thermoplastic elastomer composition |
| RU2324713C2 (ru) * | 2003-03-06 | 2008-05-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. | Способ регулирования размера дисперсных частиц эластомера в термопластичной эластомерной композиции |
| US7538158B2 (en) | 2003-03-06 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer composition having viscosity-enhanced and vulcanized elastomer dispersions |
| DE102004010014B4 (de) * | 2004-03-01 | 2011-01-05 | Enerday Gmbh | Reformer und Verfahren zum Umsetzen von Brennstoff und Oxidationsmittel zu Reformat |
| CA2465301C (en) * | 2004-04-28 | 2012-02-07 | John Scott Parent | Process to produce silica-filled elastomeric compounds |
| US20060025504A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Oriani Steven R | Process aid for melt processable polymers that contain hindered amine light stabilizer |
| DE102004000058A1 (de) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Organophosphin-stabilisierte Polymermischungen |
| EP1833856B1 (en) * | 2004-12-29 | 2013-10-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Select elastomeric blends and their use in articles |
| US7906600B2 (en) | 2004-12-29 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processable filled, curable halogenated isoolefin elastomers |
| US8053048B2 (en) * | 2005-04-25 | 2011-11-08 | Baxter International Inc. | Overpouch film and container and method of making same |
| JP5264485B2 (ja) * | 2005-08-26 | 2013-08-14 | ランクセス・インコーポレーテッド | 高マルチオレフィンハロブチルアイオノマーを含む過酸化物硬化性ゴムコンパウンド |
| CN102702631A (zh) * | 2005-10-27 | 2012-10-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
| US7585914B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions and methods for making the same |
| RU2334769C2 (ru) * | 2006-10-23 | 2008-09-27 | Тимур Таирович Рахматулин | Термопластичный эластомерный материал |
| US8450396B2 (en) | 2007-10-11 | 2013-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Efficient mixing process for producing thermoplastic elastomer composition |
| RU2456311C2 (ru) * | 2007-10-11 | 2012-07-20 | Эксонмобил Кемикал Пэйтентс Инк. | Способ эффективного перемешивания при получении термопластичной эластомерной композиции |
| US8765863B2 (en) * | 2007-11-14 | 2014-07-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Triethylamine functionalized elastomer in barrier applications |
| RU2366671C1 (ru) * | 2007-12-17 | 2009-09-10 | Открытое акционерное общество "ХайТек Консалтинг" | Маслостойкая термопластичная резина |
| US8809455B2 (en) * | 2009-08-27 | 2014-08-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions and their use in articles |
| US8415431B2 (en) | 2010-08-05 | 2013-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomeric compositions |
| TW201219497A (en) * | 2010-08-13 | 2012-05-16 | Lanxess Inc | Butyl ionomer latex |
| TW201235359A (en) * | 2010-11-24 | 2012-09-01 | Lanxess Inc | Ionomers comprising pendant vinyl groups and processes for preparing same |
| TW201500384A (zh) * | 2013-02-12 | 2015-01-01 | Lanxess Inc | 丁基橡膠離子聚合物－熱塑性接枝共聚物及其製造方法 |
| RU2016138170A (ru) * | 2014-02-27 | 2018-03-30 | АРЛЭНКСЕО Канада Инк. | Способ получения модифицированного бутилкаучука |
| SG11201701313UA (en) * | 2014-09-30 | 2017-04-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Process for preparing a brominated elastomer with improved mooney viscosity stability |
| EP3231820A1 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-18 | ARLANXEO Canada Inc. | Polymer compositions having a halo-containing polymer with a multi-functional phosphine linkage |
| CN110650979B (zh) * | 2017-05-22 | 2022-06-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有门尼粘度稳定性的卤化弹性体及其制备方法 |
| JP7055896B2 (ja) | 2018-04-03 | 2022-04-18 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | オレフィン側鎖置換基を有するイソブチレン系ポリマー及びそれを含有する硬化性組成物 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR65758E (cs) | 1950-04-18 | 1956-03-12 | ||
| US2732354A (en) | 1952-12-05 | 1956-01-24 | Chlorine derivatives of isoolefem-poly- | |
| NL105612C (cs) | 1955-05-31 | |||
| US2964489A (en) | 1956-07-16 | 1960-12-13 | Exxon Research Engineering Co | Process of chlorinating butyl rubber and vulcanizing the chlorinated product |
| US3011996A (en) * | 1957-04-15 | 1961-12-05 | Exxon Research Engineering Co | Process of reacting a tertiary amine with a halogenated copolymer of an isoolefin monomer and a multiolefin monomer, and product thereof |
| US3037954A (en) | 1958-12-15 | 1962-06-05 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber |
| US3099644A (en) | 1959-10-06 | 1963-07-30 | Exxon Research Engineering Co | Continuous chlorination and bromination of butyl rubber |
| CA1014296A (en) * | 1973-11-08 | 1977-07-19 | Ernest J. Buckler | Amine modified polymers |
| CA1019094A (en) | 1973-11-08 | 1977-10-11 | Ernest J. Buckler | Remoldable halobutyl rubbers |
| CA1030699A (en) | 1973-11-08 | 1978-05-02 | Polysar Limited | Halobutyl of improved green strength |
| US4130535A (en) | 1975-07-21 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin |
| US4130534A (en) | 1976-12-27 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Elastoplastic compositions of butyl rubber and polyolefin resin |
| US4454304A (en) | 1981-04-22 | 1984-06-12 | Copolymer Rubber & Chemical Corp. | Method and material for producing high green strength rubber compounds |
| US4594390A (en) | 1982-08-23 | 1986-06-10 | Monsanto Company | Process for the preparation of thermoplastic elastomers |
| US5177147A (en) | 1986-03-03 | 1993-01-05 | Advanced Elastomer Systems, Lp | Elastomer-plastic blends |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US5654379A (en) | 1987-11-27 | 1997-08-05 | Exxon Chemicals Patent, Inc. | Process for selective bromination of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
| US6013727A (en) * | 1988-05-27 | 2000-01-11 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic blend containing engineering resin |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| US5021500A (en) | 1988-10-28 | 1991-06-04 | Exxon Chemical Company | Dynamically vulcanized alloys of crystalline polyolefin resin and halobutyl rubber material |
| US4921910A (en) | 1989-04-19 | 1990-05-01 | Polysar Limited | Toughened thermoplastics |
| US5043392A (en) | 1989-04-19 | 1991-08-27 | Polysar Limited | Toughened thermoplastics |
| US5073597A (en) | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| US5051477A (en) | 1990-05-04 | 1991-09-24 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| US5333662A (en) | 1990-07-18 | 1994-08-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tire innerliner composition |
| WO1994010214A1 (en) | 1992-11-02 | 1994-05-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymeric phosphonium ionomers |
| US5290886A (en) | 1993-04-20 | 1994-03-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties |
| US5428099A (en) * | 1993-05-19 | 1995-06-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method to control carbon black distribution in elastomer blends |
| US5382629A (en) * | 1994-01-18 | 1995-01-17 | Monsanto Company | Rubber compositions comprising a polymeric amine co-activator |
| RU2151782C1 (ru) * | 1995-04-12 | 2000-06-27 | Циба Спешиалти Кемикалс Холдинг, Инк. | Малопылящие гранулы добавок к пластмассе, способ их получения и применение |
| US5597866A (en) | 1995-06-30 | 1997-01-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer compositions having improved impact strength |
| US5910543A (en) | 1996-12-18 | 1999-06-08 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomer with polar and non-polar rubber components |
| US6060563A (en) | 1997-05-23 | 2000-05-09 | Exxon Research And Engineering Co | Graft copolymers containing ionomer units |
-
2001
- 2001-10-09 CZ CZ2003999A patent/CZ2003999A3/cs unknown
- 2001-10-09 MX MXPA03003193A patent/MXPA03003193A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 US US10/398,257 patent/US6825281B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 EP EP01979549A patent/EP1334150B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 CA CA002425651A patent/CA2425651A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 BR BR0114416-2A patent/BR0114416A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 AU AU2001296739A patent/AU2001296739A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 CN CNB018171915A patent/CN1214075C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 CN CNB018171907A patent/CN1227290C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 KR KR10-2003-7005096A patent/KR20030040531A/ko not_active Ceased
- 2001-10-09 BR BR0114445-6A patent/BR0114445A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 EP EP01977634A patent/EP1328582A1/en not_active Withdrawn
- 2001-10-09 AU AU2002211496A patent/AU2002211496A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 KR KR10-2003-7005095A patent/KR20030036918A/ko not_active Ceased
- 2001-10-09 RU RU2003110957/04A patent/RU2305690C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 AT AT01979549T patent/ATE314422T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 JP JP2002534423A patent/JP2004511605A/ja active Pending
- 2001-10-09 HU HU0302663A patent/HUP0302663A2/hu unknown
- 2001-10-09 DE DE60116368T patent/DE60116368T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 WO PCT/US2001/031370 patent/WO2002031048A1/en not_active Ceased
- 2001-10-09 WO PCT/US2001/031522 patent/WO2002031049A1/en not_active Ceased
- 2001-10-09 MX MXPA03003192A patent/MXPA03003192A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 RU RU2003110958/04A patent/RU2278877C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 JP JP2002534424A patent/JP2004511606A/ja not_active Ceased
- 2001-10-09 HU HU0302983A patent/HUP0302983A2/hu unknown
- 2001-10-09 CA CA002425455A patent/CA2425455A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 PL PL01362314A patent/PL362314A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 CZ CZ2003998A patent/CZ2003998A3/cs unknown
- 2001-10-09 PL PL01362312A patent/PL362312A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-10-11 TW TW090125121A patent/TW585885B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-10-11 TW TW090125124A patent/TW553996B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ2003998A3 (cs) | Termoplastické kompozice halogenovaných elastomerů | |
| US6843292B2 (en) | Thermoplastic blend | |
| US8809455B2 (en) | Elastomeric compositions and their use in articles | |
| US9670348B2 (en) | Elastomeric compositions and their use in articles | |
| US8415431B2 (en) | Thermoplastic elastomeric compositions | |
| US7019058B2 (en) | Halogenated elastomeric compositions having enhanced viscosity |