TW585885B - Thermoplastic compositions of halogenated elastomers - Google Patents

Description

585885 A7 B7 五、發明説明（彳） 發明領域 本發明係關於具有改良黏度的鹵化彈性體及內含此類 彈性體的熱塑性彈性體組成物。此類熱塑性彈性體組成物 包含異烯烴共聚物之摻合物而此共聚物中至少包含一種鹵 甲基苯乙烯衍生單位與至少一種胺或膦。 3匕 曰 R景 熱塑性彈性體一般定義爲聚合物或多種聚合物之摻合 物’彼可以如慣常熱塑性材料的相同方式加工及回收，而 彼在使用溫度下具有相似於硫化橡膠的性質及性能。在生 產高性能熱塑性彈性體中，塑膠與彈性體橡膠的摻合物或 合金已變得漸增地重要的，特別地針對在各種用途中取代 熱固性橡膠。 帶有熱塑性與彈性性質兩者之組合的聚合物摻合物一 般係得自結合熱塑性聚合物與彈性體組成物，此結合方式 係使彈性體緊密地且均勻地分散呈不連續的微粒相在熱塑 性樹脂的連續相之中。早期使用硫化組成物的工作發現於 U S 3 ，0 3 7，9 5 4，彼揭示靜態硫化與動態硫化 技藝，其中將可硫化的彈性體分散入樹脂性熱塑性聚合物 中，且連續地混合並剪切聚合物摻合物而將此彈性體硬化 。此所生成的組成物爲一種硬化彈性體的微凝膠分散體在 一未硬化的熱塑性聚合物基質之中，此彈性體如異丁烯橡 膠、氯化異丁烯橡膠、聚丁二烯或聚異戊間二烯，此熱塑 性聚合物如聚丙烯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ϋ>ϋ mi m_l , - —^n —ϋ 士ml n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 -4- 585885 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2) 取決於最終的用途，該熱塑性彈性體（τ P E )組成 物可包含一種或多種熱塑性材料之混合物如丙烯均聚物及 丙烯共聚物及相似的熱塑性塑膠，而與一種或多種硬化或 非硬化彈性體之混合物合倂使用，該彈性體如乙烯/丙烯 橡膠、E P D Μ橡膠、二烯烴橡膠、異丁烯橡膠或相似的 彈性體。此Τ Ρ Ε組成物之製備亦可於其中將該熱塑性樹 脂材料使用具有良好高溫性質之工程樹脂，如聚醯胺或聚 酯，再與一種硬化或非硬化彈性體合倂使用。該Τ Ρ Ε組 成物之實施例及加工該組成物之方法，包含動態硫化之方 法，可發現於US 4， 130，534、 4，130，535、4，594，390、 5，〇21，5〇〇、5，177，147 及 5 ，29〇，886 、與在W〇 92/ 0 25 8 2 中。 特別較佳的用於製備Τ Ρ E組成物之彈性體聚合物爲 鹵化的雜排異烯烴而其共聚物中至少包含鹵甲基苯乙烯衍 生單位。此類型的鹵化彈性體的之共聚物（稱爲B I M S 聚合物）及其製備之方法揭示於 U S 5 ，1 6 2 ，4 4 5。內含此類共聚物的可硬化的 ΤΡΕ組成物係敘述於US 5，013，793及 5 ，〇51 ，477 ，在其它之中。 Τ Ρ Ε組成物之製備通常可經由在超過1 5 〇 °C的溫 度及於高剪力混合條件之下（剪速率大於1 0 0 1 /秒或 秒_ 1 )熔融混合或熔融加工，熱塑性與彈性成分，以達成 使一種聚合物系統細微分散在另一聚合物系統基質之中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 585885 Α7 Β7 五、發明説明（3) 此分散愈細微，則T P E產物之機械性質愈佳。 由於在該B I M S聚合物中與生倶來的流動活化及剪 力稀薄特性，於混合期間遭遇的升高溫度及剪速率下此類 聚合物黏度値之降低將大幅更爲顯著的，相較於在與 Β. I M S聚合物摻合的熱塑性樹脂成分中黏度之降低。然 而，於混合及/或加工期間將介於Β I M S與熱塑性樹脂 成分之間的黏度差異降至最低係針對均勻混合及細微摻合 形態學所必要的，而此均勻混合及細微摻合形態學係對良 好的摻合機械性質具關鍵性的。 本發明槪要 本發明提供一種組成物，較佳者爲熱塑性組成物，其 中包含鹵化彈性體及黏度促進劑如位阻胺或膦。在一項本 發明具體實施例之中，此鹵化彈性體爲C 4至C 7異單烯烴 共聚物而內含鹵甲基苯乙烯衍生單位。將此共聚物混合以 至少一種具有相應的（R i R 2 R 3 ) Ν或 (R 1 R 2 R 3 ) P結構之位阻胺或膦化合物，其中R i爲Η 或（：^至（：6烷基，R2爲（：1至（：30烷基及R3爲C4至 C 3 ϋ烷基，且進一步的其中R 3爲較高的烷基，相較於R 1 ，該項混合係在高於該位阻胺或膦化合物熔點之溫度完成 。該項混合宜在可創造均質摻合物之方法中完成。 本發明進一步提供提高C 4至C 7異單烯烴共聚物之黏 度的方法，而此方法包含將共聚物與位阻胺或膦化合物混 合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-6- 585885 Α7 — Β7 五、發明説明（4) 本發明提供新的方法，朝向B I M S共聚物黏度增進 ’使其黏度於高剪力熱混合期間更緊密地接近或相配於與 彼摻合的熱塑性材料之黏度，從而促進更均勻混合且發展 一種聚合物系統在另一聚合物系統基質之中更精細的分散 〇 詳細的描述 如在此使用者，術語 ''動態硫化〃意指硫化或硬化內 含在一熱塑性彈性體組成物之中的橡膠之方法，其中該橡 膠係於高剪力且在高於熱塑性成分熔點之溫度的條件之下 硫化。此橡膠如此係同時的交聯的且分散在熱塑性基質之 中呈細微微粒，雖然如以上註明者，其它形態亦可能存在 〇 如在此使用者，術語 ''硫化"意指欲硫化的橡膠成分 已硬化至一狀態其中該交聯的橡膠之彈性性質相似於那些 在彼慣常硫化狀態之橡膠，除了熱塑性彈性體組成物之外 。硬化之程度可用凝膠含量敘述，或相反地，可由可萃取 的成分敘述。供選擇地，硬化之程度可由交聯密度表示。 所有此類敘述係在此技藝中所熟知的，例如在 US 5， 10 〇，947 及 5， 157 ，〇 81 之中。 如在此使用者，術語 ''組成物〃包含C 4至C 7異單_ 烴之雜排共聚物的鹵化產物之摻合物及黏度控制劑如胺或 膦，而此異單烯烴此如異丁烯、及烷基苯乙烯共單體。此 組成物亦可包含其它成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

585885 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印焚 五、發明説明（5) 如在此使用者，參照週期表 ''族〃，針對週期表各族 新的編號流程爲用於HAWLEY'S CONDENSED CHEMICAL DICTIONARY 852 ( 1 3 版，1 9 9 7 )。 術語 '"彈性體〃，如在此使用者，意指任何聚合物或 各聚合物的組成物而符合A S T M D 1 5 6 6定義者。 術語 ''彈性體〃可與如在此使用的術語 > 橡膠"交替使用 內含鹵甲基苯乙烯衍生單位的異烯烴共聚物 .本發明組成物，其中包含至少一種鹵化彈性體。在一 項本發明具體實施例之中此鹵化彈性體爲雜排共聚物而至 少包含C 4至C 7異烯烴衍生單位，如異丁烯衍生單位，及 鹵甲基苯乙烯衍生單位。鹵甲基苯乙烯單位可爲鄰位-、 間位-、或對位-經烷基取代的苯乙烯單位。在一項具體 實施例之中，鹵甲基苯乙烯衍生單位爲對一鹵甲基苯乙烯 而其中至少含有8 0%，更佳者至少在9 0%重量比的對 異構物。此'鹵素〃基團可爲任何鹵素，合意地爲爲氯或 溴。此鹵化彈性體亦可包含功能化異種高分子共聚物而$ 中至少某些烷基取代基基團存在於苯乙烯單體單位中，|/己 括苄基鹵素或一些如下進一步記述的其它官能基團。此類 異種高分子共聚物在此稱爲 '"內含鹵甲基苯乙；f:希衍生單 <立 的異烯烴共聚物〃或簡單地稱爲 >異烯烴共聚物〃。 此異烯烴共聚物亦可包含其它單體衍生單位。此共.聚 物的異烯烴可爲C 4至C i 2化合物，其非限制性實施例爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ' 8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災 585885 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 化合物如異丁烯、異丁烯、2 -甲基一 1 — 丁烯、3〜率 基一 丁烯、2 —甲基一 2 — 丁烯、1— 丁烯、.2 烯、甲基乙烯基醚、因烯（indene )、乙烯基三甲基矽烷、 己烯、及4 -甲基-1 -戊烯。此共聚物亦可進一步的兔 含多烯烴衍生單位。此多烯烴爲C 4至c i 4多烯烴類如_ 戊間二烯、丁二烯' 2 ，3 —二甲基—1 ，3 — 丁二烯、 楊梅烯、6 ，6 —二甲基一富烯、己二烯、環戊二烯、及 間戊二烯、及其它單體如揭示.於 EP 〇 2 7 9 456 及 US 5，5〇6，3i6 及5，1 6 2，4 2 5。可構成此共聚物的令人滿意的苯 乙烯系單體衍生單位包含苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙稀 、甲氧基苯乙烯、因烯及因烯衍生物、及其組合物。 在本發明另一具體實施例之中，此異種高分子共聚物 爲下列的雜排彈性體共聚物：乙烯衍生單位或C 3至c 6 α -烯烴衍生單位，與鹵甲基苯乙烯衍生單位，較佳者爲對 -鹵甲基苯乙烯而其中至少含有8 0%，更佳者至少在 9〇％重量比的對異構物，以及包含功能化異種高分子共 聚物而其中至少某些烷基取代基基團存在於苯乙燒單體單 位中，包括苄基鹵素或一些其它官能基團。 較佳的異烯烴共聚物可呈下列特色爲異種高分子共聚 物而其中內含以下單體單位而隨機地安置於聚合物||中： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-9- 585885 A7 B7 五、發明説明（7 ) 1: 2.

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R及R i係獨立爲氫、較低的烷基，較佳者爲C i 至C 7烷基及一級或二級烷基鹵化物且X爲官能基團如鹵素 。令人滿意的鹵素爲氯、溴或其組合。較佳者R及R 1係各 自爲氫。此—CRRiH及—CRRiX基團可在苯乙烯環 上經取代而在鄰位、間位、或對位位置，較佳者爲對位位 置。至咼達6 0莫耳％對位取代的苯乙燦存在於異種高分 子共聚物結構中，可爲以上在一項具體實施例之中的功能 化結構（2 )，且在另一具體實施例之中爲0 . 1至5莫 耳％。而在另一具體實施例中，功能化結構（2 )之含量 爲0 · 4至1莫耳％。 此官能基團X可爲鹵素或一些其它官能基團，彼加入 可經由苄基鹵素的親核性取代而此係採用其它各基團如羧 酸；羧基鹽；羧酯，醯胺及醯亞胺；羥基；烷氧化物；苯 氧化物；硫羥酸酯；硫醚；黃酸鹽；氰化物；氡酸酯；氨 基及其混合物。此類功能化異單烯烴共聚物，其製備方法 ，官能化方法，及硬化，係更特別地揭示於 US 5，162，445。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝

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-10- 585885 A7 B7 經濟部智惡財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8) 最有用的該功能化材料爲下列的彈性體雜排異種高分 子共聚物：異丁烯與對內含〇 . 5至2 0莫耳％的對-甲 基苯乙烯的甲基苯乙烯，其中至高達6 〇莫耳％甲基取代 基存在苄基環上係含有溴或氯原子，較佳者爲溴原子（對 -溴甲基苯乙烯），以及酸或酯功能化形式，其中鹵素原 子已取代以順丁烯二酸酐或取代以丙烯酸或甲基丙烯酸官 能性。此類異種高分子共聚物稱爲、、鹵化聚（異丁烯一共 一對一甲基苯乙烯）"或、、溴化聚（異丁烯—共一對一甲 基苯乙烯）〃，且爲商購上可獲得者而採用名稱exxpr〇tm 弓卓性體（ExxonMobil Chemical 公司，Houston TX)。據瞭解 使用術語鹵化的〃或、溴化〃不限於共聚物的鹵化方法 ，但僅僅爲共聚物之敘述，此共聚物而其中包含異丁烯衍 生單位、對-甲基苯乙烯衍生單位、及對-鹵甲基苯乙烯 衍生單位。 此類功能化聚合物宜帶有基本上均質組成分佈，使至 少9 5%重量比聚合物具有對烷基苯乙烯含量在1 〇%的 聚合物中平均對烷基苯乙烯之中。更佳的聚合物其特色亦 爲狹窄的分子量分佈（Mw/Mn )在少於5 ，更佳者在 少於2 · 5，較佳的黏度平均分子量其範圍在 200,〇〇〇至高達2， 000, 000，且較佳的數 目平均分子量其範圍在25，〇〇〇至750， 〇0〇， 而彼係經由凝膠滲透層析法測定。· 此共聚物之製備可經由將單體混合物作淤漿聚合，使 用路易士酸催化劑，接著作鹵化，較佳者爲溴化，此係在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 585885 經濟部智慧財產局員工消費合作社印焚

A7 ____B7五、發明説明（9) 溶液中’在鹵素及自由基起始劑存在下，如熱及/或光及 /或化學的起始劑，且視需要，接著用不同的官能衍生單 位作溴的親電子的取代。 較佳的鹵化聚（異丁烯-共一對一甲基苯乙烯）爲溴 化聚合物其中一般含有0 · 1至5wt %的溴甲基基團。 而在另一具體實施例中，溴甲基基團含量爲〇 · 2至 2 · 5 w t %。以另一方式表現，較佳的共聚物含有 〇· 0 5至高達2 · 5莫耳％的溴，此係基於聚合物之重 量，更佳者爲0 · 1至1 · 25莫耳％的溴，且基本上在 聚合物骨幹鏈中不含環鹵素或鹵素。在一項本發明具體實 施例之中，此異種高分子共聚物爲下列之共聚物：C 4至 C 7異單烯烴衍生單位、對-甲基苯乙烯衍生單位及對一鹵 甲基苯乙烯衍生單位，其中對-鹵甲基苯乙烯單位存在於 異種高分子共聚物中之含量在〇 · 4至1莫耳％，此係基 於異種高分子共聚物。在另一具體實施例之中，對-鹵甲 基苯乙烯爲對—溴甲基苯乙烯。其孟納（Mooney )黏度（: 1 + 8，125qC，ASTM D1646，改良的）爲 3〇至6 0 M U 。 胺/膦成分 達成增進Β I M S共聚物之黏度，可經由將Β I M S 共聚物與合適的位阻胺或膦化合物（或γ黏度提高劑"） 混合，此係於剪力與高於胺或膦熔點之溫度的條件之下混 合充分的時間，以允許胺或膦變爲均勻地分散在Β I M S (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、-口 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -12 - 585885 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（it) 材料之中，通常在1至1 〇分鐘，且較佳的溫度範圍在 1 0〇至1 8〇°C 。 可使用的適合的較佳的黏度提高劑之包含那些由式（ R i R 2 R 3 ) Q表示者，其中Q爲第1 5族元素，較佳者 爲氮或磷，且其中R3爲CiQ至C2。烷基且1^及112爲相 同或不同之較低的烷基，更佳者爲C !至〇6烷基。較佳者 爲位阻胺/膦化合物而彼可使用包含那些上述式 (R i R 2 R 3 ) N的第三一胺類。特別較佳的胺類爲癸基 二甲胺、十六烷基二甲胺、氫化獸脂烷基二甲基胺、二氫 化獸脂烷基甲胺及類似的化合物。 較佳的式（R i R 2 R 3 ) P之位阻膦化合物亦爲那些 其中尺3爲（：i。至C 2Q烷基且尺1及尺2爲相同或不同之較 低的烷基，更佳者C i至C 6烷基。此類膦係類似於上列的 胺類。 加入B I M S共聚物中的胺或膦之用量應充分的使組 成物之黏度增高（在給予的剪速率及溫度下增加）。此所 生成的組成物可稱爲、、胺或膦/共聚物〃組成物，或、、黏 度促進劑/共聚物〃組成物，或、、胺或膦/ Β I M S 〃組 成物。在一項具體實施例之中，黏度促進劑/ Β I M S組 成物於2 2 0 °C及1 〇 〇 Ι/s剪速率下之黏度値大於 1 300 ，且在另一具體實施例之中於220 °C及10〇 Ι/s剪速率下此値爲13〇〇至60〇〇pa · s ，及 在另一具體實施例之中於2 2 0 t及1 〇 〇 i/s剪速率 下在1400至5000Pa · s。在另一具體實施例之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-13- 585885 Α7 Β7 五、發明説明（n) 中，促進劑/ B I M S組成物於2 2 0 °C及1 0 0 0 1 / s剪速率下之黏度値黏度大於2 0 0，且在另一具體實施 例之中於2 2 0 °C及1 0 0 〇 1 / s剪速率下此値爲 200至600Pa · s ，且在另一具體實施例之中於 22〇t及1〇〇〇Ι/s剪速率下爲22〇至5 5〇 Pa · s 。一般而言，以每鹵素計’ 0 · 05至2旲耳當 量，更佳者爲0 . 1至1莫耳當量，的胺或膦的B I M S 係充分的。 在一項具體實施例之中，本發明的此黏度促進劑/ Β I M S組成物，一種胺/ Β I M S，係於基本上無溶劑 之下製作。更特別地，此胺與Β I M S成分係由已知於那 些熟悉此技藝的專業人士的技藝所摻合，而未加入有機溶 劑。溶劑，特別爲有機溶劑，基本上不存在於組成物中， 或不存在於各成分摻合期間。在此 ''基本上不存在〃，意 指少於5 w t %溶劑，以存在的全部組成物之重量計，且 在另一具體實施例之中少於2 w t %。 本發明中改良的Β I M S聚合物的離子體係不同揭示 於 US 5 ， 162，4 45 或W 0 941 0 214 者。 在此類參考文獻中製作材料包含親核性取代反應，在有機 溶劑中執行，於其中將存在於Β I M S聚合物中的苄基鹵 素取代，從而採用離子性胺或官能基將此聚合物轉化成 離子體。依據本發明製作的材料據信爲離子型結合的聚合 物鏈而在聚合物鏈上沒有鹵素置換。此離子性締合提供改 良的聚合物，而此改良的聚合物相較於起始Β I M S聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ·---,·---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災 585885 A7 _ B7 五、發明説明（12) 物帶有提高的黏度。 熱塑性聚合物 此本發明提高黏度的異烯烴之共聚物可用於與熱塑性 塑膠摻合。適用於本發明的熱塑性聚合物包含非結晶形的 、局部結晶或本質上完全結晶的聚合物，彼係選自聚；)：希烴 、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚碳酸酯、聚硕、聚內酯、 聚乙縮醛、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物樹脂、聚伸苯 基氧化物、乙烯-一氧化碳共聚物、聚伸苯基硫化物、聚 苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物樹脂、苯乙烯/順丁烯二 酸酐共聚物樹脂、芳香族聚酮及其混合物。此類及其它熱 塑性塑膠揭示於例如u S 6，0 1 3，7 2 7。 適用於本發明組成物的聚烯烴包含熱塑性樹脂，至少 局部結晶的聚烯烴均聚物及共聚物，包含使用齊格勒（ Ziegler) /那塔（NatU)類型觸媒或單一精準觸媒如金屬 茂觸媒所製備的聚合物。彼合意地由單烯烴單體製備而此 體製帶有2至6個碳原子，如乙烯、丙烯、1 - 丁烯、異 丁烯、1 -戊烯，其中內含此類單體的共聚物，及其類似 者，而以丙烯爲較佳的單體。如使用於本專利及申請專利 範圍中者，術語聚丙烯包含丙烯之均聚物與丙烯之反應器 共聚物而彼可含有1至2 〇w t %的乙燒或帶有4至1 6 個碳原子之α -烯烴共單體或其混合物。此聚丙烯可爲高 度的結晶同排或對排聚丙烯，通常彼具有狹窄範圍的玻璃 轉移溫度（T g )。商購之聚烯烴可使用以實施本發明 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2ι〇χ297公廣) '~' -15- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

585885 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 社 印 製 A7 B7 五、發明説明（θ 本文之、' 聚丙烯〃包含丙烯之均聚物與聚丙燔之反應 器共聚物而彼可含有1至2 0 w t %的乙烯衍生的單位或 其它4至6個碳原子的α -烯烴共單體衍生單位。此聚丙 烯可爲高度結晶同排或對排聚丙烯。此反應器共聚物可爲 雜排或嵌段共聚物。其它適合的熱塑性樹脂聚烯烴樹脂包 含尚&、度聚乙烯（HDP Ε)、低密度聚乙燦（LDPE )、線性的低密度聚乙烯（L L D Ρ Ε )、非常低密度聚 乙烯（V L D Ρ Ε )、乙烯共聚物樹脂、乙烯及1 一烯屬 烴之灰漿型共聚物、聚丁烯、及其混合物。 適合的熱塑性聚醯胺（尼龍）包含結晶或樹脂性的、 高分子量固體聚合物，包含共聚物及三聚物，而彼在聚合 物鏈之中具有重覆醯胺單位。此聚醯胺之製備可經由聚合 一或更多ε內醯胺如己內醯胺、吡咯啉酮、月桂基內醯胺 及氨基~ί 院酸內醯胺、或氨基酸，或經由二元酸及二胺 類之縮合。纖維形成及模製等級尼龍兩者均適合的。該聚 醯胺之實施例有聚己內醯胺（尼龍一 6 )、聚月桂基內醯 胺（尼龍一 12)、聚六亞甲基己二酸二醯胺（尼龍_6 ，6)、聚六亞甲基壬二醯胺（尼龍一 6 ，9)、聚六亞 甲基癸一醯胺（尼龍一 6 ，1〇)、聚六亞甲基異酞醯胺 (尼鵑—6 ，1 Ρ)及1 1 一氨基一十一烷酸之縮合產物 (尼龍- 1 1 )。商購之熱塑性聚醯胺可有利地使用於實 施本發明’而以線性的具有軟化點或熔點介於1 6 〇。〇 一 2 3 0 °C之間的結晶聚醯胺爲較佳的。 可使用的適合的熱塑性樹脂聚酯，包括下列的聚合反 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585885 A7 _______B7 五、發明説明（14) 應產物：一種脂肪族或芳香族聚碳酸酐之酯或多種的混合 物’與一種一兀醇或多種的混合物。令人滿意的聚酯之竇 施例包含聚（反一 1 ，4 一伸環己基）、聚（C 2至C 6烷 雙羧酸酯）如聚（琥珀酸反一 1 ，4 一環己二醇酯）及聚 (.己二酸反—1 ，4 一環己二醇酯）；聚烷二羧酸（順一 或反- 1 ，4 一環己烷二亞甲基醇）酯如聚草酸（順一 1 ’ 4 一環己院一二一亞甲基醇）酯及聚琥珀酸（順一 1 ， 4 一環己焼—二一亞甲基醇）酯、聚（對酞酸c 2至C 4伸 院基醇酯）如聚對酞酸乙酯及聚對酞酸丁二醇酯、聚（異 欧酸C 2至C 4伸烷基醇酯）如聚異酞酸丁二醇酯及聚異酞 酸丁一醇Ιθ及類似材料。較佳的聚酯係源自芳香族二竣酸 如荼系酸或間-苯二酸與C 2至c 4二元醇，如聚對酞酸乙 酯及聚對酞酸丁 一醇酯。較佳的聚酯將帶有溶點範圍在 1 6 0 °C 至 2 6 cr C。 可使用於本發明的聚（伸苯基醚）（p p E )熱塑性 工程樹脂爲熟知的，商購之材料，其製作係由氧化且聯結 聚合烷基取代的酚。彼通常爲線性的聚合物而帶有玻璃轉 移溫度範圍在1 9 0 t至2 3 5 ΐ。較佳的p p E聚合物 之實施例包括聚（2，6 -二烷基一 ；l ，4 一伸苯基醚類 )如聚（2 ’ 6 —二甲基—1 ，4 一伸苯基醚）、聚（2 —甲基—6 —乙基一丄，4一伸苯基醚）、聚（2 ，6〜 一丙基一 1 ，4 —伸苯基醚）及聚（2 一乙基一 6 一丙基 - 1 ’ 4 -伸本基醚）。此類聚合物，其製備方法及與聚 苯乙烯之摻合係進一步敘述於Us 3 ，383 ，435 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-17 - 585885 A7 B7 五、發明説明（y 0 其它可使用的熱塑性樹脂彼包括上述聚酯之聚碳酸酯 類似物’如斷片的聚（醚共酞酸酯）：聚己內酯聚合物； 本乙烯樹脂如苯乙烯與少於5 0莫耳％丙烯腈之共聚物（ S. A N )及苯乙烯、丙烯腈及丁二烯的樹脂性共聚物 (A B S );碾聚合物如聚苯基硕及類似的工程樹脂如在 此技藝中已知者。 添加劑 本發明組成物可包含塑化劑、硬化劑且亦可包含補強 及非補強塡料、抗氧化劑、安定劑、橡膠加工油、塑化劑 、增量劑油、潤.滑劑、抗阻塞劑、抗靜電劑、蠟、發泡劑 、顏料、阻焰劑及其它已知於橡膠配料技藝的加工助劑。 該添加劑可佔總組成物至高達5 0 w t %。可利用的塡料 及增量劑包含，慣常的無機如碳酸鈣、黏土、二氧化矽、 滑石、二氧化鈦、碳黑及其類似者。橡膠加工油一般爲石 蠟系、源自石油分層的環烷或芳香族油，但較佳者爲石蠟 系。其類型將爲慣常地與特定的橡膠合倂使用或與存在於 組成物中的橡膠所合倂使用者，且其用量，基於總橡膠含 量，可介於0至高達1 - 2 0 0重量，以每一百份橡膠之 份數（p h I* )計。塑化劑如三偏苯三酸酯類亦可存在於 此組成物中。 此外，可利用已知於技藝及各文獻的各種酚系樹脂， 與各種酚-甲醛樹脂如敘述於''酚-甲醛樹脂硫化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慈財產局員工消費合作钍印製

-18- 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印焚 585885 A7 B7 五、發明説明（β E P D Μ之化學：部分I 。伸甲基交聯之證據〃，作者不 Martin Van Du and Aniko Souphanthong，68 RUBBER CEMISTRY AND TECHN〇L〇GY7 17-727( 1995)。 本發明的硬化劑可包含任何之數目成分如金屬或金屬 配體錯合物、促進劑、樹脂或在此技藝中已知的用以執行 彈性體之硬化食其它成分。有最寬闊的具體實施例中，硬 化劑至少爲第2 - 1 4族金屬氧化物或金屬配體錯合物， 其中至少一種配體能與誘發化合物進行取代反應。在一項 具體實施例之中，至少一種硬化劑爲金屬氧化物而彼包含 氧化鋅、水合石灰、氧化鎂、鹼性碳酸鹽、及氫氧化物。 尤其，以下金屬爲主的硬化劑爲一般可在本發明使用的硬 化劑：Zn〇、Ca〇、Mg〇、Al2〇3、Cr〇3、 F e〇、F e 2〇3、及N i〇、及/或此類金屬之羧酸鹽 。此類金屬氧化物可與對應的金屬羧酸酯錯合物合倂使用 ，或與羧酸酯配體合倂使用，及與硫化合物或烷基過氧化 物化合物合倂使用。（亦可參見，用於密封的N B R混合 物之配方設計及硬化特性，RUBBER WORLD 25-30 ( 1 993 ) ο 此類金屬氧化物可與與另一化合物如與脂肪酸合倂使 用，且在此硬化劑不限於單獨使用金屬氧化物或金屬配體 錯合物。可使用於本發明的有機酸或脂肪酸之實施例爲硬 脂酸、油酸、月桂酸、十六酸、宣蔻酸、及其混合物，與 來自下列者之氫化油：鹿角、海狸、魚類、及亞麻子油。 此類硬化劑之使用係討論於RUBBER TECHNOLOGY20- 5 8 ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-19- 585885 Α7 Β7 五、發明説明（17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Maurice Mo rtin，編輯，Chap man & Hall 1995)，及在1^1^61· World Magazine's BLUE BOOK 2001 109-137 ( Don R. Smith, 編輯，Lippincott & Peto 公司 2001);及 US 5，332，787。 硬化劑之用量一般將有所變化而彼係取決於使用類型 ，且特別地取決於所欲求之硬程度，如在此技藝中充分確 認者。例如，硫之用量一般在1至5 ，且宜在2至3重量 份，以每1 0 0重量份計。過氧化物硬化劑之用量一般在 〇.1至2 . 0重量份，酚系硬化樹脂之用量一般在2至 1〇重量份，且位阻胺用量爲0 · 1至2重量份，所有係 基於1 0 0重量份的組成物。 在一項本發明具體實施例之中，硬化劑可能佔組成物 的0 . 5至2 0phr ，且在另一具體實施例之中佔1至 1 0 P h r。在另一具體實施例之中，組成物中基本上不 存在硬化劑。在此〃基本上不存在〃意指傳統的硬化劑如 酚系樹脂、硫過氧化物、金屬及金屬氧化物、及金屬-配 體錯合物不存在於組成物中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 加工 熱塑性彈性體之B I M S成分一般展現小的，即微尺 寸的，微粒在連續塑膠基質之中，雖然共連續相的形態或 相反轉也可有能，此係取決於相對於塑膠的橡膠用量，及 硬化系統或橡膠硬化之程度。此橡膠合意地至少爲局部交 聯的，且較佳者在最終硫化的熱塑性組成物中爲完全地或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 一 ' -20- 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 585885 Α7 Β7 五、發明説明（Θ 充分交聯的。此局部的或完全的交聯，達成可經由將合適 的橡膠硬化劑加入熱塑性聚合物與橡膠之摻合物中，且於 慣常的硫化條件之下，將橡膠硫化至所欲求之程度。然而 ，宜經由動態硫化方法使橡膠交聯。 動態硫化執行經由在慣常的混合設備於高溫下將熱塑 性彈性體成分混合，此混合設備如滾筒磨機、班百利（ BanburyTM)攪拌器、BrabenderTM攪拌器、連續攪拌器、混 合押出機及其類似者。此動態硬化組成物之獨特的特性在 於，儘管事實上，橡膠成分係局部或完全硬化，此組成物 可經由慣常的塑膠加工技藝作加工及再加工，如押出成形 、射出成形、吹模成形及壓縮模製。廢料或溢出料可廢物 利用及再加工。 那些慣常地熟悉此技藝的專業人士將察知執行 B I M S橡膠之硫化所需要的硬化系統的適合的量、類型 及硫化條件。橡膠之硫化可使用不同用量的硬化劑、不同 的溫度及不同的硬化時間以得到所欲求之最佳交聯。可使 用任何已知的用於橡膠的硬化系統，只要彼適合於所使用 特定的Β I M S橡膠及熱塑性樹脂成分的硫化條件。此類 硬化劑包括硫、硫供體、金屬氧化物、樹脂系統、過氧化 物爲主的系統、氫矽烷化硬化劑、包含鉑或過氧化物觸媒 、及其類似者，含帶有與未帶有促進劑及共藥劑兩者。該 硬化系統係在此技藝中所熟知的及彈性體硫化文獻中所熟 知的。 取決於所欲求之應用，組成物中的橡膠含量可介於 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-21 - 585885 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（ 1 〇至9 0 W t %，佔組成物中總體聚合物含量。在大部 分應用中且特別地在其中橡膠成分作動態硫化之應用中， 橡膠成分將構成少於7 0 w t %，更佳者在少於5〇 w t %，且最佳地1 〇 - 4 0 w t %，佔組成物中總體聚 合物含量。 此T P E組成物之熔融加工溫度一般將在高於存在於 丁 P E組成物中最高熔融聚合物之熔點，而至高達3 0 0 °C。較佳的加工溫度將介於1 4 0 °C至高達2 6 0 t，在 另一具體實施例之中介於1 5 0°C至高達2 4 0 °C，且在 又另一具體實施例中介於1 7 0 °C至2 2 0它。 此位阻胺或膦化合物在任何混合階段中可與Β I M S 橡膠成分合倂，即，當最初混合Β I M S與熱塑性聚合物 ’或在混合硬化劑或其它添加劑而製備動態硫化組成物期 間。然而，在本發明較佳的具體實施例之中，此位阻胺或 膦材料係首先在至高達3 0 0 °C溫度與Β I M S聚合物配 料而提供一種具增加黏度的改良Β I M S聚合物，且此然 後將此改良的聚合物摻合以熱塑性樹脂及存在於Τ Ρ Ε組 成物中的任何其它添加劑。 本發明熱塑性組成物係來自混合胺或膦、異烯烴共聚 物、及熱塑性樹脂，可採用任何順序。在一項具體實施例 之中，此首先將此共聚物混合以胺或膦以形成胺或膦/共 聚物組成物’接著混合以熱塑性樹脂。在另一具體實施例 之中，將三成分同時混合。此外，在一項本發明具體實施 例之中，此熱塑性組成物之製作係基本上在無溶劑下。更 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線 -22- 585885 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20) 特別地’ ί爹合胺及B I M S成分係經由已知於那些熟悉此 技藝的專業人士的技藝，而未加入有機溶劑。此外，如此 形成的胺或膦/共聚物組成物，可在無溶劑下混合以熱塑 性樹脂。溶劑，特別爲有機溶劑如己烷、二氯甲院及其它 溶.劑已知可溶解聚烯烴、尼龍及鹵化彈性體，基本上不存 在於此組成物中，或不存在於各成分摻合期間。在此、、基 本上不存在〃，意指溶劑少於5 w t %，而此係以全部組 成物之重量計。 本發明熱塑性組成物可包含1 〇至9 〇 w t %熱塑性 樹脂及9 0至1 〇wt%異烯烴共聚物。在另一具體實施 例之中，本發明熱塑性組成物可包含2 0至8 0 w t %熱 塑性樹脂及8 0至2 0 w t %異烯烴共聚物。在另一具體 實施例之中，本發明熱塑性組成物包含4 0至6 ‘ 〇 w t % 熱塑性樹脂及6 0至4 〇w t %異烧烴共聚物。在一項具 體實施例之中，此硫化的熱塑性組成物帶有抗張韌性在大 於lOOOpsi ，且在另一具體實施例之中大於 2〇〇〇ps i (如在下文之中的ASTM D 1 7 0 8 )。在一項具體實施例之中，此硫化熱塑性組成物帶有斷 裂應變値在大於2 0 0 %，且在另一具體實施例之中大於 300% (如在下文之中的ASTM D17 0 8)。 實施例 以下實施例係用以說明的本發明。實施例中使用之材 料展示於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-23- 585885 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（21) 實施例1 此實施例闡明在溴化聚（異丁烯-共-對-甲基苯乙 烯）黏度之下降（如在表1中B I M S 1 ，2及3確認） 。使用毛細管流變計，於2 2 0 °C之溫度，將各橡膠試樣 施以剪速率在5 0至5 ，0 0 0 。接著針對入口壓力 及非牛頓流體剖面校正此黏度數據。僅展示在1 0 0、 5 〇 〇 、1 ◦〇〇及1 5〇〇s _ 1的黏度値以供作比較。 表2顯示針對各個此類橡膠隨剪速率之增加而降低黏度。 實施例2 將所有第三—胺類、DM1 6D、DMHTD及 Μ 2 Η T，摻合入b I M S 2，此係經由BrabenderTM混合 器’於1 5 0 °C且以6 0 r p m運轉。所加入胺的用量其 吴耳數等於在B I M S中的溴含量。如展示於表3 ，經由 加入D Μ 1 6 D，於2 2 0 °C，在全部剪速率大的 B 1 MS黏度値可上升。 如說明於表4 ，在B IMS中存在的DM1 6D之第 二—胺不導致在B IMS中任何熱降解。在介於1 〇 0與 2 5 〇 °c之間的熱循環中，d Μ 1 6 D添加的B I M S在 各溫度下之黏度値保持相對地不變。 在第三-胺改良的Β I M S中黏度値之改良，取決於 胺結構。經由比較在表5中與在表3中數據，D Μ 1 6 D 之十六院基-二甲胺可提供更多黏度改良，相較於 DMHTD而其係二甲基但主要帶有ChRib基團，相較 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、11 -線 本紙張尺度適ϋϋ家標準（CNS ) A4· ( 210X 297公董） -24- 585885 A7 B7 五、發明説明（ 於D Μ 1 6 D的C ^ 6 R 3基團。當使用Μ 2 Η T，彼係二 氫化獸脂烷基-甲胺且具有R 2及R 3基團兩者作爲烷基基 團且彼主要帶有Cl8(參見表6)，此黏度增進變得較不 顯著的，相較於由加入D Μ 1 6 D而提供的黏度增進。 實施例3 將內含 60wt% MFR1_ 5 聚丙烯（ExxonMobil PP4292 )與4 0 w t % B I M S 2的摻合物，使用 〇.5莫耳當量的D Μ 1 6 D作改良，其製備係經由使用 BrabenderTM混合器在8 0 RPM及2 2 0°C將各成分混合 5分鐘。 另外製備一相同的對照組摻合物，除了 B I M S 2未 用胺改良（對照組））。接在影像加工後，經由A F Μ ( 原子力顯微鏡）檢查生成的摻合物之形態學，以測定分散 粒大小，就數目平均當量直徑而言。於低溫覆蓋之後8小 時之中分析所有試樣以預防試樣舒張。於低溫覆蓋期間， 將試樣冷卻至- 1 5 0 t且用鑽石刀切割，此係在一 Reichen低溫切片機之中完成。彼然後儲存在一解剖器中， 於乾燥氮氣流之下以加溫至高達常溫而未形成凝結水。最 後，將此覆蓋的試樣裝設在一小型鋼鉗之中以用於A F Μ 分析。此A F Μ測定之執行係在空氣中，在 NanoScope Dimension 3000 掃描探針顯微鏡上（Digital Instrument 公司 產品），使用長方形矽懸臂樑。所有試樣的A F Μ相影像 將轉化成Τ I F F版式且使用 PH〇T〇SH〇Ptm ( Adobe 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5·口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災

-25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585885 A7 B7 五、發明説明（

System公司）處理。使用影像力D工工具組套（Reindeer Games公司）作影像測定。影像測定之結果則寫成正文（ text)檔案而便於後續使用EXCELτM數據處理。其結果展示 於表7。此類結果顯示，相較於對照組，此分散的 B. I MS橡膠的尺寸幾乎降低了 3 0%。 在以下實施例中，製備額外的熱塑性樹脂摻合物，或 離子型聯結的合金（I L A )組成物，而內含各種含量的 第三-胺，且相較於其中不含第三-胺添加劑的對照組試 樣而評比機械性質。使用於此類摻合物中的熱塑性聚合物 爲聚丙烯（PP) PP4722，一種2 . 8MFR聚丙 燒，可商購自ExxonMobil Chemical公司 實施例4 當加入此熱塑性與彈性摻合物中，將以石蠟系礦物油 稀釋此第三—胺。P P / B I M S的摻合物之製備，可經 由在一 Brabender混合器之中於1 9 0 °C之溫度及轉子速度 在6 0 r p m，將彼混合。首先在適合的安定劑如 Irganox 1 076存在下，熔融此P P顆粒。其次將經油稀釋的 Armeen DM16D接著加入。最後，亦將金屬氧化物例如 Mg〇加在摻合物中以作爲酸受體。於表8中展示（數字 表現重量份）數個I L A組成物，彼帶有熱塑性樹脂/彈 性體摻合物比例爲4 0 / 6 0。針對本發明組成物（b ) ，採用化學計量精確相配的溴及胺基團，而在本發明組成 物（a )及（c )中分別地存在更多與更少的胺，相較於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-26- 585885 Α7 Β7 五、發明説明（ 溴基團。 於1 9 0 °C將表8各個I L A之組成物作壓縮-模製 1 5分鐘以製作厚度約0 · 0 8英寸的襯墊。在此類模製 襯墊上執行張應力-應變測定（在試驗之前於周遭的條件 之下儲存4 8小時）。使用微啞鈴試樣（A S T Μ D 1 7 Ο 8 )(測試溫度2 5 °C ;英士崇（Instron )夾頭 速度爲2英寸/mi η)。如展示於表8，在 Ρ Ρ Β I M S /油摻合物加入離子性締合（創新的實施例 (a )至（c )，內含1 0 p h I·油）可顯著的增加斷裂 應變、接近斷裂點的最大應力、及抗張韌性，相較於對照 組實施例。 實施例5 其它帶有熱塑性樹脂/彈性體摻合物比例爲3 0 / 7 0的I L A組成物展示於表9 (數字表現示重量份）。 針對本發明組成物（d )及（e )，彼分別地帶有1〇 P h r及2 0 p h r的油，採用化學計量精確相配的溴及 胺基團。在此，再一次可看出在PPBIMS/油摻合物 中加入離子性締合（1 0 p h r或2 0 P h r的油）可顯 著的增加斷裂應變、接近斷裂點的最大應力、及抗張韌性 ，相較於對照組。 在表1 0中，展示I L A組成物，彼帶有熱塑性樹脂 /彈性體摻合物比例爲3 0 / 7 0且使用較高的孟納 Β I M S。在此系列中亦變化油的含量。針對本發明組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 585885 A7 B7 五、發明説明（2^> 物（f ) 、（ g )及（h )，採用化學計量精確相配的溴 及胺基團。結果指出在P P / B I M S /油摻合物中加入 離子性締合（1 0、2 0或3 0 P h r的油）可增加接近 斷裂點的最大應力及抗張韌性，相較於對照組實施例。在 較高的含量下，無離子性締合的摻合物之斷裂應變高於對 應的帶有離子性締合之摻合物，此也許由於在B I M S 2 之較高的分子量。 當本發明已經由參考特別的具體實施例記述及說明， 那些一般熟悉此技藝的專業人士將瞭解本發明本身可導引 出許多未在此說明的不同變化。然後，爲此緣故，應僅參 考附加的申請專利範圍而決定本發明真正的範圍。 所有優先權文件其全文在此倂入參考文獻而用於所有 司法審判，其中加入該參考文獻係經允許的。此外，所有 在此引用的文件，包含測試步驟，在此完全加入作爲參考 文獻而用於所有司法審判，其中加入該參考文獻係經允許 的0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -28- 585885 A7 B7 五、發明説明（g 表1.使用 命名 BIMS1

材料 _ BIMS橡膠，孟納黏度爲35單 千立 *，〇·75 mol%Br，5 wt%PMS 材料_ EXXPRO™89- ExxonMobil Chemical BIMS2

BIMS橡膠，孟納黏度爲45單 位 *，0·75 mol%Br，5 wt %PMS EXXPRO™89-4,ExxonMobil Chemical BIMS3

BIMS橡膠，孟納黏度爲65單 位 *，1.1 mol %Br，5 wt%PMS EXXPR0™91-11,ExxonMobil Chemical (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

DM16D 第三-胺、十六烷基-二甲胺

Armeen 1 6D，Akzo Chemical DM Nobel 訂

DMHTD 第三-胺，氫化獸脂烷基-二甲 胺**

Armee η DMTD，

Akzo

Nobel 線

Chemical 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

胺 第三-胺，二氫化獸脂烷基-甲

Armeen M2HT，Akzo Nobel Chemical *:孟納（Mooney)黏度之測量係在125°C，ASTM D 1646。 ** :氫化獸脂含有飽和的 3.5 %Cm,0.5 %Cis,31 %Cu與不飽和3 %Cu(2/3的烷基基團爲Cu) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -29- 585885 A7 B7 五、發明説明（27) 表2 ·在帶有低與高孟納値的B I M S之黏度値〇 剪速率（Us) BIMS2之黏度* BIMS3之黏度 100 1274 1468 500 378 383 1000 200 197 1500 136 133 * :於2 2 0 °C測量，使用毛細管流變計。各値的單 位爲P a — s。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 ·以D Μ 1 6 D —改良的B I M S 2於2 2 0 °C 的黏度値，以P a — s計。 剪速率 (1/s) BIMS2 BIMS，帶有 〇·1 當量的 DM16D BIMS，帶有 0.25當量的 DM16D BIMS，帶有 〇.5 當量的 DM16D BIMS，帶有 1.〇 當量的 DM16D 100 1274 1673 1649 3304 2910_ 500 378 426 426 981 916 1000 200 230 239 571 505 __ 1500 136 152 171 416 ---------- 361 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇X297公釐） -30- 585885 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（28) 表4 . D Μ 1 6 D —改良的B I M S 2之熱穩定性， 使用振盪流變計在1 s - 1剪速率下測量。溫度在高達 1 0〇°C至2 5〇°C且低至1〇〇°C ，且以5 t： / m 1 η 之速率回到至高達2 5 Ot。 溫度（°c) 帶有0.25當量 帶有1.0當量 DM16D 之 BIMS 的 DM16D 之 BIMS 的 黏度* 黏度 250(首先下降） 19770 124000 200(首先下降） 21089 124000 150(首先下降） 263 87 117000 1〇〇(首先下降） 39526 111000 150(其次上升） 25 862 111000 200(其次上升） 21600 125000 250(其次上升） 1 8909 131000 * :各値單位爲Pa · s。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

LP 裝· 訂

C 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 585885 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29^ 表5 _於220 °C下DMHTD改良的BIMS2之 黏度値，以P a - s計。 剪速率 (1/s) BIMS2 BIMS，帶有 0.1 當量的 DMHTD BIMS，帶有 0.25當量的 DMHTD BIMS，帶有 0.5 當量的 DMHTD BIMS，帶有 1.0當量的 DMHTD 100 1274 1892 1916 3209 氺 500 378 517 594 861 963 1000 200 317 315 472 499 1500 136 氺 211 312 339 * :未測量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -32- 585885 A7 B7 五、發明説明（3(3 表6 . 於2 2 0 °C下Μ 2 Η T改良的B I M S 2之 黏度値，以P a - s計。 剪速率 (1/s) BIMS2 BIMS，帶有 0.1 當量的 Μ2ΗΤ BIMS，帶有 0.25當量的 Μ2ΗΤ BIMS，帶有 0.5 當量的 Μ2ΗΤ BIMS，帶有 1.0當量的 Μ2ΗΤ 100 1274 N/C* 1997 2372 2227 500 378 N/C 496 645 679 1000 200 N/C 263 368 388 1500 136 N/C 182 276 275 * : N/C —與純B IMS2無改變。 表7 . B I M S分散粒尺寸 摻合 分散粒尺寸（微米） 對照組 2.08 改良的BIMS 1.42 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -33- 585885

7 B 五、發明説明（31) 表8 .與聚丙舞 1之共聚物摻合物 成分/性質 (重量份） 控制 (對照組） (a) (b) (c) PP 4772 18 18 18 18 BIMS1 27 27 27 27 Armeen DM 16D _ _ 1.5 1.0 0.5 油 4.5 4.5 4.5 4.5 Irganox 1076 0.09 0.09 0.09 0.09 MgO(Maglite D) 0.135 0.135 0.135 0.135 10 0 % 模數，p s i 570 950 830 720 200%模數，psi 1170 1100 960 斷裂應變，％ 130 500 470 410 接近斷裂的最高應 力，psi 580 1800 1600 1400 抗張韌性p s i 670 6240 2440 1850 -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Γ 線 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34- 585885 五、發明説明（3i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9.與聚丙烯之共聚1 勿摻合物 成分/性質 (重量份） 對照組 對照組 ⑷ (e) ΡΡ 4772 13.5 13.5 13.5 13.5 BIMS1 31.5 31.5 31.5 31.5 Armeen DM 16D 一 1.16 1.16 油 4.5 9.0 4.5 9.0 Irganoxl076 0.09 0.09 0.09 0.09 MgO(Maglite D) 0.135 0.135 0.135 0.135 1 0 0 % 模數，p s i 100 75 440 280 200%模數，psi 70 24 660 460 斷裂應變，％ 570 350 640 680 接近斷裂的最高 應力，p s i 8 3 1380 1100 抗張韌性，psi 270 120 5470 4430 署裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -35- 585885 A7 B7 五、發明説明（33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印災 表1 0 . 與聚丙烯之共聚物摻合物 成分/性質 (重量份） 對照組 對照組 對照組 (1) (g) (e) PP 4772 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 BIMS2 31.5 31.5 31.5 31.5 31.5 31,5 Armeen DM 16D .. .. __ 1.16 1.16 1.16 油 4.5 9.0 13.5 4.5 9.0 13.5 Irganox 1076 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Mg〇(Maglite D) 0.135 0.135 0.135 0.135 0.135 0.135 驅模數，psi 180 130 36 550 320 440 200% 模數，psi 160 100 26 830 510 630 斷裂應變，％ 650 920 1280 710 710 600 接近斷裂的最高應力 ，psi 35 3 0.2 1900 1230 1200 抗張韌性psi 730 450 110 8100 5200 4500 —裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36-

Claims (1)

1. 585885

   六、申請專利靶圍 92· 12、/ =习 爾.· 附件2Α :第90125121號專利申請案 〜 中文申請專利範圍替換本 民國92年12月2曰呈 (請先閲部背面之注意事項再填寫本頁) 1 . 一種熱塑性彈性體組成物，其包含一或多種內含 鹵甲基苯乙烯衍生單位的異烯烴共聚物，並混合以一或多 種對應於結構式R 1 R 2 R 3 Ν或R 1 R 2 R 3 Ρ的位阻胺或 膦化合物，其中Rl爲H或Cl至Ce烷基，R2爲'Ci至 C3〇j：完基及R3爲C4至C3。院基’其中R3係比Ri更高 級的烷基；及熱塑性塑料，其中該熱塑性塑料佔組成物之 10至90 wt% ，及該組成物含有〇_〇5至2莫耳當量的胺或 膦（以每單位鹵素計）。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中在加入熱 塑性塑料之前將該異烯烴共聚物與胺或膦混合’此混合係 在高於該位阻胺或膦化合物熔點之溫度下完成。 3 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中該熱塑性 塑料係選自聚烯烴、聚醯胺 '.聚醯亞胺、聚酯、聚碳酸酯 、聚硕、聚內醋、聚乙縮醒、丙條臆/ 丁 一燃/本乙燃共 聚物樹脂、聚伸苯基氧化物、乙烯--氧化碳共聚物、聚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 伸苯基硫化物、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物樹脂、 苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物樹脂、芳香族聚酮及其混合 物。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物’其不含硬化劑 〇 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中R 3爲 本纸張尺度適用中國國家揉皁（CNS ) A4此格（210X 297公釐） 585885 A8 B8 C8 _____ _ D8 夂、申請專利範圍 C 1 ◦至C 2。院基。 6 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中該位阻化 合物爲三級胺且其中R 3爲c i。至C 2 ◦烷基。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中R 1及R 2 係各自爲甲基。 8 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該異烯烴 共聚物爲鹵化聚（異丁烯-共-對-甲基苯乙烯）。 9 _如申請專利範圍第6項之組成物，其中該硫化的 熱塑性組成物具有斷裂應變値在大於2 0 0 %。 1 〇 ·如申請專利範圍第6項之組成物，其中該硫化 的熱塑性組成物具有抗張韌性在大於1 〇 〇 〇 p s i 。 1 1 · 一種製備熱塑性彈性體組成物之方法，其包含 混合下列各項：一或多種內含鹵甲基苯乙烯衍生單位的異 烯烴共聚物；一或多種對應於結構式R i R 2 R 3 N或’ R 1 R 2 R 3 P的位阻胺或膦化合物，其中R i爲Η或C i至 C6烷基，R2爲<：1至（：3。烷基，且R3爲C4至Cso烷基 ，及其中R 3爲比R 1更高級的烷基；與熱塑性塑料，及回 收一種熱塑性組成物。 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中混合發 生在1 5 0°C至240 t：之溫度下。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該熱塑 性塑料佔該組成物之1 0至9 0 w t %。 1 4 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該熱塑 性塑料係選自聚烯烴、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚碳酸 本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4坑格（2I0 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585885 A8 B8 C8 ^_ 〜 六、申請專利範圍 醋、聚碾、聚內酯、聚乙縮醛、丙烯腈/丁二烯/苯乙稀 共聚物樹脂、聚伸苯基氧化物 '乙烯—氧化碳共聚物、 聚伸苯基硫化物、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物樹脂 、苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物樹脂、芳香族聚嗣及其混 合物。 1 5 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該熱塑 性聚合物爲聚丙烯或尼龍。 ' 1 6 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中R 3爲 Cu至C2Q烷基。 1 7 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其不含硬化 劑。 1 8 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中R i及 R 2係各自爲甲基。 1 9 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該共聚 物含有0 · 0 5至2莫耳當量的胺或膦（以每單位鹵素計 )° 2 0 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中於該混 合期間溶劑不存在。 2 1 ·如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該異烯 烴共聚物爲鹵化聚（異丁烯-共-對-甲基苯乙烯）。 2 2 · —種由申請專利範圍第1 1項方法所製備的組 成物。 2 3 · —種製備熱塑性彈性體組成物之方法，其包含 首先混合一或多種內含鹵甲基苯乙烯衍生單位的羁_烴共 本纸張尺度適用中國國家( CNS ) 格（2】0X 297公釐) :3 ’ ^- -------訂------0 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 585885 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 聚物；一或多種對應於結構式R 1 R 2 R 3 N或 RiRsRsP的位阻胺或膦化合物，其中Ri爲Η或（^至 C6烷基，R2爲<：1至（：3〇烷基，且R3爲C4至C30烷基 ，及其中R 3爲比R 1更高級的烷基；回收一種胺或膦/共 聚物組成物；混合胺或膦/共聚物組成物與一種熱塑性塑 料；及回收一種熱塑性組成物。 2 4 ·如申請專利範圍第2 3項之方法，其中該混合 係在高於該位阻胺或膦化合物熔點之溫度下完成。 2 5 ·如申請專利範圍第2 3項之方法，其中該熱塑 性塑料佔該組成物之1 0至9 0 w t %。 2 6 ·如申請專利範圍第2 3項之方法，其中該熱塑 性塑料係選自聚烯烴、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚碳酸 酯、聚硕、聚內酯、聚乙縮醛、丙烯腈/丁二條/苯乙條 共聚物樹脂、聚伸苯基氧化物、乙烯- 一氧化碳共聚物、 聚伸苯基硫化物、聚苯乙烯、苯乙烯/丙燒腈共聚物樹脂 、苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物樹脂、芳香族聚酮及其混 合物。 2 7 ·如申請專利範圍第2 3項之方法，其中該熱塑 性聚合物爲聚丙烯或尼龍。 2 8 .如申請專利範圍第2 3項之方法，其中胺或膦 /共聚物組成物於2 2 0°C及1 0 0 1/s剪速率下之黏 度値爲 1 30 0 至 6000Pa · s。 2 9 ·如申請專利範圍第2 3項之方法，其中胺或膦 /共聚物組成物於220 t 及10〇i/s前速率_^之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) μ規格(2ι〇Χ297公釐） ---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 綉 585885 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 黏度値大於2 0〇。 3〇.如申請專利範圍第2 3項之方法，其中於該混 合期間溶劑不存在。 3 1 .如申請專利範圍第’2 3項之方法，其不含硬化 劑0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) Αβί格（210X 297公釐）