TW553969B - A process for producing thermally stable thermoplastic polyurethanes - Google Patents

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553969 五、發明說明（1) 發明領域 本發明涉及-種生產可熱塑性加工的聚胺基甲酸醋彈 性體的連縯式製程，該彈性體具有預定且恆定之熔融流動 性以及熱穩定性。 5 發明背景 聚胺基甲酸酯熱塑性彈性體（τρυ)長期以來已經為 人所知。這種材料既具有優良的力學性能，又具有低成本 可熱塑性加工的已知優點，因而具有重要的工業價值。藉 10由採用不同的化學鏈增長劑，可以獲得力學性能範圍廣泛 的基甲Ssc酉曰熱塑性彈性體（TPU )。在有關聚胺基甲 酸酯熱塑性彈性體（TPUs)的綜覽文獻，如Kunstst0ffe 68(1978)(819-825 頁），或者 Kautschuk，Gummi，Kunstst〇ffe 35(1982)(568-584頁）中都揭示了它們的性能及應用。τρυ 15是由線型多元醇，大多數是聚酯或聚醚，有機二異氰酸酯 和短鏈二醇（鏈增長劑）製造。對於所有的聚胺基甲酸酯 彈性體都可分步聚合（預聚物製程）或將所有組分同時反 應一步聚合加工（一步法）。在預聚物製程中，由多元醇 和二異氰酸酯反應製造含有異氰酸酯的預聚物，該預聚物 20在第二步中再與鏈增長劑發生反應。此製程與一步聚合製 程相比，優點在於反應易控制，並且易產生相分離。TPU 可連續或不連續生產，廣為熟知的工業生產製程是所謂的 _ 3 - 90591a ---I---------丨丨訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000

553969 五、發明說明（2) f式製程和擠出製程。 、可熱塑性加工代表一種重要的技術進步，優於包括禱 塑在内的早期已知的加工製程。然而，由於聚胺基甲酸酉旨 熔體的高粘度和低流動性會阻止其在模具中完全填充，因 5此難以加工具有複雜外型的大型模製件或壁厚較小的模製 件。而且採用擠出加工製程要求材料的熔體粘度變化極小 才能進行加工。因此人們已經嘗試藉由提高加工溫度來達 到熱塑性的低粘度，但這會導致材料的燃燒或分解，產生 起泡、收縮、條紋或粘接等現象。 10 藉由加入所謂的鏈終止劑，如單官能度的醇來降低熔 體枯度（美國專利 U.S Patent 4,071，505，DOS 24 18 075 ) 或凝膠含量（美國專利3,718,622)的製法代表一種進步。 而另一方面這些製程的缺點在於，在實際應用中不可能重 覆實現預計的粘度。實際上，加入少量的鏈終止劑就會對 15 粘度產生相當大的影響。然而，因為所用原料中（如多元 醇；不同批次的多元醇）反應性雜質的量是不定的，儘管 有相同的配方和恆量的鏈終止劑，但由於發生不同的聚合 物轉化，所以每次都獲得不同的粘度，這些粘度的變化超 過了生產製程所允許的限度。 20 此外當以NCO/OH之比約為1來生產聚胺基曱酸酯 時，至少在兩種不同的異氰酸酯濃度下總會得到一個特定 的粘度。在較高異氰酸酯濃度時（異氰酸酯過量）的熔體 粘度是藉由一部分線型聚胺基甲酸酯和一部分交聯聚胺基 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -!丨丨丨1訂---------線ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 90. 11. 2,000 553969 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（3) 甲酸醋獲得的。由於一些交聯組分是熱不穩定的，因此此 種枯度的材料不適合上述難加工製程。可實現所需炫體枯 度的f料為僅基於線型聚胺基曱酸s旨者，其枯度是在較低 的異氰酸酯含量下獲得的。 5、:轉由迄今係已知的製輯生產的產品而言，由於原 料中所合雜質的上述變化，在連續生產過程中不可能將這 些枯度區別開來，這就導致生產過程的不破定性達到令人 不能接受的程度。 因此本發明的目的在於尋求一種經濟而且適合操作的 10生產製程。採用此製程可生產出一種可熱塑性加工的聚胺 基甲酸職彈性體，該彈性體具有確定的標準化的（怪定） 熔融流動特性（恆定粘度）。 本發明之詳細說明 15 令人驚訝地，本案發現一種供生產具有改進性能的可 熱塑性加工聚胺基甲酸酯彈性體的連續式製程。這種彈性 體是一種反應混合物的反應產物，該混合物包含至少一種 基本線型的羥基封端的多元醇，其數均分子量為6〇〇_ 5000,至少一種有機二異氰酸酯和一種分子量為6孓別〇 20的含有雙官能度和/或三官能度羥基的鏈增長劑。這種彈 性體的特徵在於具有基本恆定的熔融流動性（表現為基本 恆定的粘度）和高度熱穩定性。這種反應混合物的特徵在 於，當加入所有的反應物（包括酸H化合物）時，其所有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9〇· 11. 2,〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線赢 553969 A7 五、發明說明（4) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 费 合 作 社 印 製 NCO/OH之比為〇·9:Μ·2:卜這種製程的特徵在於，在連 續生產的初始階段，聚胺基甲酸酯彈性體熔體出現最大溶 體粘度（優選在確定溫度下的内建毛細管中以壓力形式測 量）所需加入的有機二異氰酸酯的量被確定下來，然後按 5照如此確定的有機二異氰酸酯用量將二異氰酸酯在聚胺基 甲酸酯彈性體的連續生產過程中以恆定的方式加入，並且 藉由加入，最好同時加入（優選與鏈增長劑同時加入） 0·3〜6莫耳％ (以鏈增長劑為基準）相對少量的酸η化合 物，優選單官能之酸Η化合物，將聚胺基甲酸酯彈性體、溶 10 體的粘度調節到一恆定值（小於預定最大粘度的90%)。 初始階段是指連續式製程的開始，在此期間決定和調整進 料量。 在按照本發明的製程中’為了得到具有特別低溶體枯 度的可熱塑加工的聚胺基曱酸酯彈性體，可能加入最多比 15 初始階段確定的有機二異氰酸酯用量少至多2重量％的有 機二異氰酸酯。 優選的多元醇是聚酯、聚醚、聚碳酸酯或上述原料的 混合物。 合適的聚醚多元醇可以由一種或幾種含2-4個碳原子 20的環氧烷，在亞烷基自由基引發劑的作用下和分子中含有 兩個活性氩原子的初始分子進行反應製造。以下為環氧烷 的實例··環氧乙烷，1，2-環氡兩炫’表氣醇和1，2-和2,3-環氧丁烷。優選使用環氧乙烷’環氧丙烧以及1，2-環氧丙 -6-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X ' 90. 11. 2,000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553969 Α7 Β7 五、發明說明（5) 烷與環氧乙烷的混合物。環氧烷可以單獨連續使用或以混 合物的形式使用。初始分子包括，例如：水，氨醇，如 N-烷基二乙醇胺（如N-甲基-二乙醇胺）和二醇（如乙二 醇，1，3-丙二醇，1，Φ·丁二醇和1，6-己二醇）。也可能使用 5 初始分子的混合物。合適的聚醚多元醇還有四氫呋喃的含 經基聚合產物。 也可能使用三官能度聚醚多元醇，其用量為雙官能度 聚醚多元醇的0-30重量％。 優選分子量為600-5000的基本線型聚醚多元醇，它 10 們可以單獨或以混合物形式使用。 舉例來說，合適的聚酯多元醇可由含2-12個碳原 子，優選4-6個碳原子的二元羧酸和多元醇來製造。合適 的二元羧酸包括，例如：脂肪族二元羧酸如琥珀酸，戊二 酸，己二酸，辛二酸，壬二酸和癸二酸，芳香族二元羧酸 15 如鄰苯二甲酸，間苯二甲酸和對苯二甲酸。二元羧酸可以 單獨或以混合物形式使用，例如以琥珀酸，戊二酸和己二 酸的混合物形式。用相應的二元魏酸衍生物，如醇基中含 1-4個碳原子的羥酸二酯，羧酸酐或醯氣代替二元羧酸來 製造聚酯多元醇可能會更有利。多元醇的例子是含有2-20 10，優選2-6個碳原子的二醇，如乙二醇，二甘醇，1,4- 丁二醇，1，5-戊二醇，1，6_己二醇，1，10-癸二醇，2,2-二曱 基-1，3-丙二醇，1，3-丙二醇和雙丙甘醇。根據所需性能， 多元醇可單獨使用或者，任選地混合使用。合適的聚酯多 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 ---------I I I--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553969 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6) 元醇還有碳酸與以上所提及的二醇的酯，尤其是含有4-6 個碳原子的二醇，如1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，ω-羥 基羧酸例如ω-羥基己酸的縮合產物，並且優選内酯如任 選取代的ε -己内酯的聚合產物。優選使用的聚酯多元醇 5 為聚己二酸乙二酯，聚己二酸-1，4-丁二酯，聚己二酸乙二 酯-1，4-丁二醇，聚己二酸-1,6-己二酯新戊二醇，聚己二酸-1，6-己二酯-1，4-丁二醇和聚己内酯。聚酯多元醇的分子量 為 600-5000。 合適的有機二異氰酸酯包括，例如脂肪族、環脂族、 10 芳脂族、雜環和芳香族的二異氰酸酯，上述内容在例如 Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，75-136 頁中有描 述。 以下可作為特例來描述··脂肪族二異氰酸酯如六亞曱 基二異氰酸酯，環脂族二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸 15 酯，1，4-環己烷二異氰酸酯，1-甲基-2,4-和-2,6-環己烷二 異氰酸酯和相應的異構體混合物，4,4’-，2,4’和2,2’一雙環 己基甲烷二異氰酸酯及其相應的異構體混合物，及優選的 芳香族二異氰酸酯如2,4-二苯乙烯二異氰酸酯，2,4-和 2,6-二苯乙烯二異氰酸酯，4,4’-，2,4·-和2,2^二苯基甲烷 20 二異氰酸酯，2,4’-和4,4’-二苯基甲烷二異氰酯的混合物， 聚胺基甲酸酯改性的液體4，扎和/或2,4’-二苯基甲烷二異 氰酸脂，4,4’-二異氰酸根二苯乙烷-(1，2)和1，5-亞萘基二異 氰酸酯。優選使用1，6-六亞曱基二異氰酸酯，異佛爾酮二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 j.-------------------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553969 A7 B7 五、發明說明（7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 異氰酸酯，雙環乙基甲烷二異氰酸酯。4,4’-二苯基甲烷二 異氰酸酯的含量高於96重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯 異構體混合物，特別是4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和1，5-亞萘基二異氰酸酯的混合物。 5 _ 上述二異氰酸酯可以和多異氰酸酯一起使用，多異氰 酸脂的用量最高至15% (基於二異氰酸酯），但其用量的 上限為保證形成非交聯產品。例如三苯基甲烷-4,4’，4”-三 異氰酸S旨和多苯基-多亞甲基多異氰酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鏈增長劑是雙官能度和/或三官能度化合物，其分子 10 量為62-500。優選含有2-14個碳原子的脂肪族二醇如乙 二醇、1，6-己二醇，二甘醇，雙丙甘醇，尤其是1，4-丁二 醇。然而也可選用對苯二甲酸同含2-4個碳原子的二元醇 形成的二酯如鄰苯二曱酸雙乙二醇酯或1，4-丁二醇酯，氫 醌形成的羥烷基醚如1，4-二（万-羥乙基)-氫醌，（環)脂肪族 15 二元胺如異佛爾酮二胺、乙二胺、1，2-，1，3-丙二胺、N-甲 基-1，3-丙二胺、N，N’-二甲基-乙二胺，以及芳香族的二元 胺如2,4-和2,6-甲代苯二胺、3,5-二乙基-2,4·和/或-2,6-甲 代苯二胺，更主要的是採用正·、2-、3-和/或4-烷基取代 的4,4f-二氨基二苯基曱烷。也可以採用上述鏈增長劑的 20 混合物。 根據本發明，酸Η化合物可以是一元醇或二元醇，最 好用一元醇。所涉及的例子有丁醇，己醇，辛醇，異辛 醇，壬醇，十二醇，十八醇，乙二醇單烷基醚如乙二醇獨 -9- 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553969

、發明說明 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

Try 蜒’異丙醇，異丁醇，叔戊醇。優選伯醇，例如己醇， 辛醇，十八醇。伯胺或仲胺，例如丁胺，己胺，十八胺， 丁 fee和乙二胺也是合適的。 在製造TPU時，任選地在催化劑、輔助物質和/或添 幻的存在下，將鏈增長劑參加反應，其用量由下列條件 決定，即NCO基團與所有和NC0基團發生反應的基團， =別是低分子量二醇/三醇和多醇的之間的平衡比例 ;丄〇，優選0 95:1 〇叫1〇:1 〇。合適的催化 ^ ’特別是加速二異氰酸財NCQ基團與二醇仲武之 催化劑是傳統的在先有技術中已知的叔胺^如 二土胺’二甲基環己基胺，N_f基嗎喷 广井，2仁曱基氨基乙氧基)·乙醇，重氮 ^ 境以及類似物，並特別是有機金屬化 ，斗辛 合物，錫化合物如二乙酸錫，一奈心且物如級酉曰，鐵化 肪族魏的二絲錫鹽如二乙:辛=錫二月桂酸踢或脂 基錫或其類似物。通常每刚份土多經:月桂酸二丁 0.0005-CU份催化劑。除催化劑、辅土化s物使用 外也可以加入鏈增長劑。應該提及的例子貝=添加劑之 塊劑’阻聚劑’抗水解、光、熱和脫色的劑’防結 20劑，著色劑，顏料，無機和/或有機填的穩疋劑’阻燃 強劑主要選擇纖維增強材料，例如無機纖=及增強劑。増 根據先有技術製造並選擇合適的尺寸、’、准。這些纖維可 有關上述輔助物質和添加劑更詳細的内容見於專業文 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規篇7^1^97公£ -----I--^--------- 90· 11. 553969 A7 ___ B7 五、發明說明（9) 10 15 獻，例如 J.H.Saiidei*s 的專著和 K.C.Frisch 的 “ High Polymer”， 弟XVI卷，聚胺基甲酸醋，1和2部分，Verlag Interscience公司出 版，1962 年和 1964 年，或 DE-A 29 01 774。 可以加入到TPU中的添加成分還有熱塑性塑料，例 爹聚碳酸酯和丙稀腈-丁二烯_苯乙烯三元共聚物，尤其是 ABS樹脂。其它彈性體，例如橡膠，乙烯/乙酸乙烯酯聚 合物，本乙烯/丁二烯共聚物和其它tpu都可同樣使用。 適合加入的還有商品化的增塑劑，例如磷酸酯，苯二甲酸 酯，己二酸酯，癸二酸酯。按照本發明的τρυ是連續生 產1，可以採用已知的帶式製程和擠出製程。各組份可以 同寸口十里加人’即-步法’或順序計量加人，即預聚物製 程。在預聚物製程中，預聚物可以分批錢續地進料到擠 出機的第-部分，或者在單獨裝設於上游_聚物製造裝 優選採用擠出製程，任選地同預聚物反 置中製造預聚物 應器連接。 根據本發明 增長劑給定配方 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - «1 1 ·ϋ ϋ n n n · atmm «I ϋ ϋ 11 n n κ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 採用上述組成㈣元醇、異氰酸醋㈣ 但不加酸Η化合物，在最大雜枯度 的異氛酸_量可以藉由異氰_旨用量的小幅度變化知 定。例如，這些小幅度可以是理論計算的nc〇/〇h比率士 20 〇.9々0.99，I·。。，㈤，1〇2，i 〇3，工叫當然以上凑 值沒有考慮原料中雜質的量。 咖的熔體㈣可採用多種方法有效關量。一> 面’可此間斷地選取熔融試樣，採用已知的方法測量，肩 -11- 1本紙張尺度適用國家i^^(CNS)A4規格（21() x 297 丁 90· 11. 2,000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553969 A7 -------B7 五、發明說明（10) 例來說，如旋轉粘度計或流動螺旋管粘度劑或根據din53 735測量的MVI值（溶融指數）。一種優選的方法是連續 測ϊ TPU反應過程中連續流動的熔體在毛細管前所形成 的壓力，此毛細管裝設在反應器（如擠出機）的末端並具 5有規定的溫度。在具有特定直徑和長度的毛細管中，在給 定的熔體溫度下測量壓力。在加熱的毛細管中測量溫度優 選150C-260C。測得的熔體壓力與根據]311^ 53 375測定 的熔體粘度MVI相關。 熔體組分相同時，由此確定的最大粘度值取決於上述 ίο二個參數。然而它的標準不重要，因為依據NC〇/〇H比 例，總是獲得具有相同過程的粘度曲線。根據本發明，重 要的只是在相同測量溫度使用相同的毛細管。 藉由改變異氰酸酯的用量而確定了最大熔體粘度後， 在此異氰酸酯用量（如NCO/OH之比為1·〇1)下，逐步增 15加酸Η化合物（如丁醇、己醇、辛醇，十八醇）的用量， 直到熔體粘度降到最大粘度的90%以下，此粘度優選測定 為毛細管前形成的壓力。加入酸Η化合物的量一般為鏈增 長劑用量的0.3-6莫耳％。此用量隨原料和原料中雜質的 差別（如g能度的差別，分子量、含水量的差別；不同批 20次的多元醇）而改變。 酸Η化合物可以與其它原料分開加入或者替代地，例 如加入到計量的鏈增長劑中。 採用根據本發明的製程，以可靠的方式在羥基端得到 -12- ί紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公f 90. 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I II I I 1 訂· I-- 553969 A7

了疋的低溶體枯度，此枯度主要基於線型顶^的分子 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 里在此可以導致父聯的任何過量異氛酸醋都被“反滴 定”。按照本發明的製程生產的產品比採用已知的1它製 程得到的那些產品更加熱穩定，並且在採用擠出製程時的 5七句勻性得以提高。 採用根據本發明的製程，在傳統的工業連續生產TPU 時，可能會不定地與原料中的變化（如官能度的變化）起 反應，從而生產出具有穩定性能的產品。由此得到的產品 具有很好的力學性能，並特別適合於生產複雜的注射_模 10壓製，聚胺基甲酸酯薄膜，砑光和粉末壓製品。本發明 的製程由以下實施例進行描述，但並不限於這些實施例。 實施例 實施例1-9 15 100重量份分子量約為2250的聚己二酸-l，4-丁二酵酯 (多元醇分為A、Β、C三個批次）和1重量份2,2，，6,6，-四異丙基二苯基碳二亞胺在熱交換器中加熱到13〇°c，並 且藉由齒輪泵連續計量地輸送到雙螺桿捏合機 (ZSK120 ; Werner/Pfleiderer 公司）的第一個室中。將不 20同用量的溫度為60°C的二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI-液 體）和0.6重量份的雙亞乙基硬脂醯胺粉末，計量輸送到 同一室中。將11·〇重量份的丁二醇加熱到60°C並用泵輸 送到室7中。總計量約為1100千克/小時。反應室溫度為 -13- ---------I I --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,〇〇〇 553969 A7 B7 五、發明說明（Θ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2〇0 °C 460 °C。雙螺桿捏合機（ZSK )的速度設為 300rpm。TPU以熔融狀態擠出，用水冷卻，然後造粒。在 雙螺桿捏合機（ZSK)末端分叉的熔融側流中，各自的燦 體枯度（以巴為單位）分別連續地藉由受測毛細管前端形 成的壓力來測出（毛細官尺寸為長：52rnm ;内捏： 2mm ;溫度·· 210°C )。當NCO/OH之比為1.015時，達到 最大熔體粘度。按此標準，在固定的NC〇/〇H比例下，逐 漸增加加入到丁二醇流體中的正辛醇的用量。這些產品的 測試結果列於表中。實施例卜2和7是不同聚醋批次在 最大溶體枯度下的對比例（*)，實施例2_6和7_9在每種 情況下都是制相同的原料實施的，可以清楚地看到，在 每種情況下當熔_度第—次顯著降低’即降低到最大炫 體枯度的9〇%以下時，在-系列產品中會得到一種製程性 能顯著改進的產品，它可財塑朗膜。在基於不同的原 料批次料同的正辛_量這兩㈣財都可獲得上述灶 果（實施例4和9)。採用按照本發明的製程，可以獲得I 種在擠出機中容易流動的熔體並且贿體可以加工_定 均勻的薄膜。此外其熱穩定性有所増加。 珉钇疋 — I——-------MW------- 丨訂--------- 華 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 .14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^i7210 X 297¾^ 90· 11. 2,〇〇〇 A7 B7 五、發明說明（1 fj^irs^ 艄蠖κ* 33 败 垵« s€ss - SS ^^K-t^T礙梃畹K- ί Φ9蠖 W漤κ--^^^κ· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 寸s 寸寸 in CV4 τ— τ— τ— τ—

9l· ζτ— OCNI (笮哟忘S) ％爽 00- Ο co cd σ> 寸 σ> co co ιο 109 06 § 訂---------線{ 墩令/£3 Ntr^CH OOOOCNI ωΙΛι/Μ

OCNJ

卜CM CM Ο 寸04卜 CM 00 LO T- CM 6寸 οοε cocsl 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2)5 篇β¥¥ m o in 寸 00 s 6CSI1m (S3d傘¥侧001 $ , φ. I侧)諡命 ο v 00 CD 寸 CM Ο T- CN CO o d odd 寸s 910 0

CO GQ

* ¥ c\j CO

6 9 ,L ««( ¥侧)％8<Ν0Ό ♦ψ*^#^::}^莫鮏Θ呤 ^s(#麵)％ΙΙ0·0 伞夺鮏^咖婵"3^^鮏^呤 夸忘(¥_)％8Ι0Ό ♦ψι&θ呤婵：VV莫鮏Θ咖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - 91 00

Claims (1)

1. 553969 丨 8 8 8 8 A B c D 六Λ申請專利範圍 專利申請案第90130169號 ROC Patent Appln. No.90130169 修正之申請- ims in Chine^^^i K四） Amended Cla zl.(W) (民國92 年年2兩日戈" g.) (Submittec on Februar^)^2 003) 1. 一種用於生產熱穩定的熱塑性聚胺基甲酸酯彈性體的 連續式製法，它包括： 10 A)得到一種反應混合物，它包括下列反應物： (i) 至少一種基本線型的羥基封端的多元醇，其 數均分子量為600-5000，和 (ii) 一定量的至少一種有機二異氰酸S旨，和 (iii) 一種二元醇形式的鏈增長劑，其分子量為 15 62-500，任選地和至少一種三元醇共用， 其中包括酸Η化合物在内的所有反應物的NCO 與ΟΗ之比在0.9:1到1.2:1的範圍内，所述二異 氰酸酯的用量應能使得由（i)、（ii)和（iii)製造的反 應產物達到最大熔體粘度，以及 20 B) 在所述反應混合物中加入至少一種酸Η化合物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 相對於鏈增長劑的用量，其用量為0.3-6莫耳％， 該化合物的用量應足以生產出一種具有恆定熔體 粘度的彈性體，此熔體粘度至多為所述最大熔體 粘度的90%。 25 2.根據申請專利範圍第1項之製法，其中有機二異氰酸 酯是選自二環己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰 酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯中的至少一種。 -17 - 90591B 接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） B8 C8 D8 553969 六、申請專利範圍 3. 根據申請專利範圍第1項之製法，其中基本線型的羥 基封端的多元醇是選自聚酯、聚醚和聚碳酸酯中的至 少一種。 4. 根據申請專利範圍第1項之製法，其中鏈增長劑是選 5 自乙二醇、丁二醇、己二醇和1，4-二-(々-羥乙基)-氫 醌中的至少一種。 5. 根據申請專利範圍第4項之製法，其中鏈增長劑還含 有一種三元醇鏈增長劑。 6. 根據申請專利範圍第1項之製法，其中酸Η化合物 10 是一種一元醇。 7. 根據申請專利範圍第1項之製法，其中酸Η化合物 是選自伯胺和仲胺中之一員。 8. 根據申請專利範圍第1項之製法，其中將較計算量少 至多2重量％的有機二異氰酸酯以恆定速度加入。 15 9. 一種根據申請專利範圍第1項之製法製造的彈性體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）