TW548319B - Paint composition for metal goods - Google Patents
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5483i9 五、發明說明⑴ 【發明之技術領域】 供_ ^發明係關於金屬製品用塗料組成物 金屬,金屬製品用塗料組成物,其對於鋁 性、或不銹鋼等各種金屬均有優異黏合性 性、耐椒般以 一孤w 人,、^ •…,六另乐秋 優良 对筚性、耐氣候性、耐水性、耐濕性、耐擦傷性等 性ΐ i ΐ:並能形成具有優異光澤性及外觀性等美觀創意 【習知 在 電製品 塗漆以 膜需要 則更要 塗 優異黏 $ ’較 又 膜。例 品表面 要特別 為 耐擦傷 膜 技術】 小轎車 Λ產業 形成漆 高度耐 求具備 漆金屬 合性, 常使用 系樹脂 ’因應 如形成 之漆膜 南度之 獲得能 性優異 其目的在於提 鋅、鉛等非鐵 同時具有柔軟 、機車、大客車、貨卡車等之汽車零件、家 機械或建築物等之金屬製品外裝上,均實施 膜’其目的為金屬製品之保護與美觀。該漆 氣候性、透明性、黏合性等各種物性,最近 各種優異物性之漆膜。 製品表面之塗料中,能夠僅用溶劑脫脂即得 同時能夠形成優異耐衝擊性與耐擦傷性之漆 以聚酯樹脂為基本樹脂、胺樹脂為交聯劑^ 金屬製品用途,需要特定物性特別優里之 於棒球棒、網球拍、高爾夫球桿頭等運動用· ,除需要優異外觀性等美觀創意性外, 耐衝擊性與耐擦傷性。 又而 夠形成此種各種物性優異、尤其耐衝擊性盘 之漆膜之塗料時’交聯劑之胺樹脂係摻合笨 548319 +五、發明說明(2) " '~""~ ----- 胍胺樹脂。摻合苯胍胺樹脂之結果,可形成親八 ^ 性、柔軟性、耐衝擊性、耐擦傷性優異之漆^ =性、光澤 決之課 由摻合 性、柔 性、耐 脂之塗 種實情 例含有 用塗料 各種金 性、耐 並能形 至完成 之塗料 擊性、 問題存 用金屬 者等專 樹脂、 提供一 異黏合 水性、 澤性及 形成之 耐擦傷 在。因 製品之 心研究 胺樹脂 種金屬 性,同 耐濕性 外觀性 【發明欲解 然而, 合性、光澤 候性、耐水 合苯胍胺樹 鑑於此 某一特定比 之金屬製品 成物,其對 性、耐衝擊 優異物性, 之塗膜,乃 題】 苯脈胺樹脂 軟性、财衝 濕性較劣之 料於屋外使 ,經本發明 烘烤塗料用 組成物,能 屬均具有優 氣候性、耐 成具優異光 本發明。 /黍膜雖優於| 性’但有耐| 此難於使用杂 塗料。 結果,發現c 、與環氧樹月丨 製品用塗料岛 時具有柔軟 、耐擦傷性| 等美觀創意把
【解決課題之手段】 …申請專利範圍第1項之發明係關於一種金屬製品用塗 料組成物,其特徵為:摻合烘烤塗料用樹脂4〇〜9〇重量 部、胺樹脂5〜50重量部、及環氧樹脂3〜1〇重量部。 申明專利範圍第2項之發明係關於如申請專利範圍第工 項之金屬製品用塗料組成物,其中,對該合計丨〇 〇重量部 ,烘烤塗料用樹脂、胺樹脂、及環氧樹脂,摻合(1 )3重量 部以下之硅烷耦聯劑、(2 ) 3重量部以下之紫外線吸收劑、
第6頁 548319 五、發明說明(3) (3)180重量部以下之顏料之3種成分中之1種以上。 申請專利範圍第3項之發明係關於如申請專利範圍第】 頊之金屬製品用塗料組成物,其中,該烘烤塗料用樹脂為 聚酯樹脂、醇酸樹脂、丙烯樹脂、環氧聚酯樹脂中之丨種 以上。 申請專利範圍第5項之發明係關於如申請專利範圍第i 頊之金屬製品用塗料組成物,其中,該胺樹脂為三聚氰胺 樹細及/或脈胺樹脂之。
申凊專利範圍第9項之發明係關於如申請專利範圍第工 頊之金屬製品用塗料組成物,其中,該胺樹脂為三聚氰胺 樹酯與胍胺樹脂之混合物,且三聚氰胺樹酯與胍胺樹脂之 才參合比為1 ·1〜3(重量比)。 申明專利範圍第1 3項之發明係關於如申請專利範圍第 5項之金屬製品用塗料組成物,其中,該三聚氰胺樹酯為 丁基鱗化二聚氰胺樹酯及/或甲基醚化三聚氰胺樹酯。 申請專利範圍第21項之發明係關於如申請專利範圍第 5項之金屬製品用塗料組成物,其中,該胍胺樹脂為丁基 醚化笨胍胺樹脂及/或具螺乙縮醛環之脈胺樹脂。 【發明之實施形態】 以下詳述關於本發明之金屬製品用塗料組成物。有關 本發明之金屬製品用塗料組成物主要使用於形成塗漆對象 金屬製品最外層漆膜之面漆塗料。其必須成分至少掺合 (Α )烘烤塗料用樹脂、(Β )胺樹脂、(C )環氧樹脂。
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關於本發明之金屬製品用塗料組成物之第一必 為(A)烘烤塗料用樹脂。使用之烘烤塗料用樹脂並無雜成分 限制,可舉例如聚酯樹脂、醇酸樹脂、環氧聚酯樹’、、別 烯樹脂等熱固性樹脂。 曰或丙 特別於本發明中,(A)烘烤塗料用樹脂最好使用取^ ,脂。使用於本發明之聚酯樹脂,可舉例如(A1 )無油^ ^ 樹脂、(A2)醇酸樹脂、或此等樹脂之改性物,如(A3)環= 改性聚酯樹脂、(A4)丙烯改性聚酯樹脂、(A5)聚胺酯改= 聚酯樹脂、(A6 )聚胺酯改性醇酸樹脂等。 (A1)無油聚酯樹脂為多元酸成分與多價醇成分之g旨化 物。上述多元酸成分以苯二曱酸酐、異苯二甲酸、對笨二 甲酸、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、琥珀酸、富^ 酸、已二酸、癸二酸、馬來酸酐等中選取丨種以上之二$元… 酸或此等酸之低級烷基酯化物為適合使用。又,依需要可 併用苯甲酸、丁烯酸、p —特丁基苯甲酸等一元酸、笨偏 二酸酐、甲環已基三緩酸、苯均四酸酐等三價以上多元 酸。特別於本發明中,多元酸成分最好使用異苯二甲酸、 對苯二甲酸及此等酸之低級烷基酯化物。此等多元酸成分 可以單獨或2種以上混合使用。 上述多價醇成分以乙二醇、二乙二醇、丙烯二醇、^ · 4 -丁二醇、新戊基二醇、3-甲基戊二醇、1,4 —已二 _ 醇、1,6 -已二醇等二價醇為適合使用。又,依需要可併 用甘油、二煙曱基丙烧、季戊四醇等三價以上多價醇。此 等多價醇可以單獨或2種以上混合使用。 -
第8頁 —-j 548319 五、發明說明(5) 、、由上述多元酸成分與上述多價醇成分製得酯化物之方 法並無特別限制,可任意採用向來習知之酯化反應或酯交 換反應。 市售(A1 )無油聚g旨樹脂例如j) I c公司製品商品名稱 〜必可來4 6 - 11 8』、三井化學公司製品商品名稱『埃嗎 知?645』、長興化學公司製品商品名稱『£丁心01)一5〇62一 X - 70 - 1 』等。 (Α2)醇酸樹脂為(A1 )無油聚酯樹脂之酸成分與醇成分 外以已知方法反應脂肪酸而改性者。脂肪酸可舉例如椰 子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻子油脂肪酸、向日葵油 ,肪酸、松油脂肪酸、脫水乾麻油脂肪酸、桐油脂肪酸 、醇I树知之改性1 (含油率)並無特別限制,但以3 0 % 以下較好,5〜20%更好。 『ΡΤ二ϋΑ2)醇酸樹脂例如長興化學公司製品商品名稱 ETERKYD-3803 - X _ 65』、DIC公51製〇口口商品名稱『必 一 380 1 _ 60』、曰立化成公司製品商品名稱『富 付基804 - 70 1 A』等。 環氧改性聚醋樹脂如為聚醋樹脂與環氧樹脂以加 成細〇、接枝等反應製得之反應生成物。呈體 _ =吏;於製造上述聚醋樹脂各成分所製成聚;二;中: :環氧樹脂中之經基介聚異氣酸醋化合物結合== (A 3 )環氣改性聚g旨樹脂之改性程, 又通吊%氧樹脂量
第9頁 548319 五、發明說明(6) 對環氧改性聚酯樹脂為〇· 1〜〇· 3重量%。 ^市售(A3 )壞氧改性聚酯樹脂例如D I C公司製品商品名 ,『必可塑P - 790 - 50』、三井化學公司製品商品名稱 益保基701HV』、長興化學公司製品商品名稱 『ETERKYDNP 1022 - R — 5〇 』等。
、(A4)丙稀改性聚g旨樹脂為由使用於製造上述聚酯樹脂 成分所製成聚酯樹脂中之羧基或羥基等具有反應性之 广’與含有如叛基、經基或環氧基之丙烯樹脂之反應生成 物’及聚醋樹脂與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯以使用 過氧化物系聚合引發劑之接枝聚合所得之反應生成物。 (A4 )丙烯改性聚酯樹脂之改性程度,通常丙烯樹脂量 對丙烯改性聚酯樹脂為〇· 1〜50重量%。 口市售(A 4 )丙稀改性聚酯樹脂例如昭和清漆公司製品商 口口名稱『M - 1 400』、Die公司製品商品名稱『亞克力得M 〜1156』等。 (A5)聚胺酯改性聚酯樹 或於製造上述無油聚酯樹脂 所得低分子量無油聚酯樹脂 合物反應之所得生成物。 又,(A6)聚胺酯改性醇 或於製造上述醇酸樹脂時使 醇酸樹脂’以己知方法與聚 成物。 脂如為將上述無油聚酯樹脂、 時使用之酸成分或醇成分反應 ,以己知方法與聚異氰酸酯化 酸樹脂如為將上述醇酸樹脂、 用之各成分反應所得低分子量 異氰酸S旨化合物反應之所得生
如(A5)聚胺酯改性聚酯樹脂及(A6)聚胺酯改性醇酸樹
548319 五、發明說明(7) 脂等導入聚胺酯結合之理由係因為導入聚胺酯結合結果可 提升加工性、耐衝擊性。 於製造(A5)聚胺酯改性聚酯樹脂及(A6)聚胺酯改性醇 酸樹脂時使用之聚異氰酸酯化合物,例如為六曱撐二異氰 酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲二異氰酸酯、甲代苯 撐二異氰酸酯、4, 4 -二甲苯二異氰酸酯、4, 4 -曱撐雙 (環己烷異氰酸酯)、2, 4, 6 -三異氰酸酯等。
(A 5 )聚胺酯改性聚酯樹脂及(A 6 )聚胺酯改性醇酸樹脂 通常使用聚胺酯改性聚酯樹脂或聚胺酯改性醇酸樹脂中含 30重量%以下聚異氰酸酯化合物量之改性程度者較適合。 市售(A 6 )聚胺酯改性醇酸樹脂例如昭和清漆公司製品 商品名稱『昭漆UAL - 03 1 - 45D』。 在以上詳述之各種聚酯樹脂中最常使用之聚酯樹脂為 (A1)無油聚酯樹脂。尤其以酸值2〜i4mgKOH/g、最好4〜 10mgKOH/g,且平均分子量1 500〜3 0000、最好5〇〇〇〜 2 0 0 0 0之無油聚酯樹脂最適合。此種市售無油聚酯樹脂例 如D 1C公司製品商品名稱『必可來4β- 118』、三井化學公 司製品商品名稱『埃嗎得P645』、長興化學公司製品商品
名稱『ETERKYD 50 62 - X - 70 - 1』等。 。^ 口口 於本發明中,上述各種(A)烘烤塗料用樹脂可單獨摻 合1種或混合摻合2種以上均可。 (^)洪烤塗料用樹脂之摻合量並無特別限制,以4〇〜 90重量部較好、50〜8〇重量部更好、6〇〜”重量部最好。 其理由為未達40重量部摻合量時,因漆膜之可曲性有減低
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趨勢,且若 種物性亦減 本發明 (B)胺樹脂 樹脂並無特 乙脈胺、 成之三聚氰 (B1)三聚氰 (B1)三 之羥甲基化 所得烷基醚 製得上 醛、乙醛等 之醇類如曱 :合ί 重量部則因漆膜交聯密度減低且各 低故此任一情形均不適宜。 之金屬製品用塗料纟# 3成物之弟一必須成分為 胺树知払合作為交聯劑。使用於本發明之胺 :限制’可舉例如三聚氰胺、尿素、苯胍胺、 二胍胺、螺胍胺、雙氰胺等胺成分與醛反應生 胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂等,並以使用 胺樹脂、(Β2)胍胺樹脂為宜。
聚^胺樹脂之具體例如三聚氰胺與醛反應生成 fee树脂、或以適當醇類醚化此羥甲基化胺樹脂 化三聚氰胺樹脂等。 述羥甲基化胺樹脂時使用之醛如甲盤、多聚甲 。又’製得上述烷基醚化三聚氰胺樹脂時使用 醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁
醇、2-乙基丁醇、2-乙基已醇等。 特別於本發明中,(B1)三聚氰胺樹脂以使用甲基醚化 二聚氰胺樹脂與正丁基鱗化三聚氰胺樹脂較適宜,而以耐 氣候性觀點最好使用甲基醚化三聚氰胺樹脂。 市售甲基醚化三聚氰胺樹脂例如三井科技公司製品商 品名稱『賽美3 0 3』、D I C公司製品商品名稱『超必可明L 一 1 05-6 0』等。 又,市售正丁基醚化三聚氰胺樹脂例如D I C公司製品 商品名稱『超必可明G - 82 1 -60』、長興化學公司製品商 品名稱『ETERMINO 92 1 6 - 60』等。
548319 五、發明說明(9) (B2)脈胺樹脂如苯胍胺、乙醯胍胺、甾胍胺、螺胍胺 等胺成分與醛反應生成者。於上述反應使用之醛如甲醛、 多聚甲酸、乙酸等。 又,可舉例如以適當醇類醚化(B2)胍胺樹脂所得烷基 醚化胍胺樹脂。於上述反應使用之醇類如甲醇、乙醇、·正 丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-乙基丁醇、2-乙 基已醇等。
於本發明中,(B2)胍胺樹脂以使用正丁醇醚化苯胍胺 與甲醛所得胍胺樹脂之丁基醚化苯脈胺樹脂、或如下列化 學式(1)所示具有螺乙縮醛環之胍胺(3, 9 -雙[2 - (3, 5 -二胺基-2,4,6 -三氮雜苯基)乙基]2, 4, 8,10 ~四個 螺[5, 5]十一烷)與甲醛及正丁醇之烷基醚化反應生成物、 即以化學式(2 )所示具有螺乙縮醛環之胍胺樹脂較好,並 最妤使用以化學式(2 )所示具有螺乙縮醛環之胍胺樹脂。 其理由為使用以化學式(2)所示具有螺乙縮醛環之胍胺樹 脂時較使用丁基醚化苯胍胺樹脂,其硬化漆膜物性在耐氣 候性、耐水性、耐濕性、及耐污染性方面均較優異。 【化1】
第13頁 548319 五、發明說明(10) 【化2】 ,ch2oc4h3 c4h$och2n cah9och2—n n—ch2oc4h9
CV〇HTCHK〇XVcHr^jN C4Ha0CH—Nv N—CH20C4Ha ch2oc4h9 ο,η,οοη/ 市售上述丁基驗化苯脈胺樹脂如富士化成公司製品商 品名稱『得拉明T - 100 - S』、DIC公司製品商品名稱 『超必可明TD - 126』、長興化學公司製品商品名稱 『E 丁 E R Μ I N 0 9 41 1 - 7 5』等。
又,市售具螺乙縮醛環之胍胺樹脂如富士化成公司製 品商品名稱『得拉明^;^ — 1 〇〇』。 再者’於本發明中,可以任意比例混合使用2種以上 (f )胺樹脂。特別於本發明中,最好混合使用(Β丨)三聚氰 胺樹脂舆(Β2)胍胺樹脂。混合使用(Β1)三聚氰胺樹脂與 (Β2)脈胺樹脂時,其摻合比例並無特別限制,但以:
^ —1 · 1〜3 (重量比)較好、而1 : 1〜2 · 5更好、1 : 1〜2 · 0 °其理由為(Β1)三聚氰胺樹脂之摻合量未達與(Β2)胍 ,^知等置時’因漆膜之耐氣候性有減低趨勢,而(Β1)三 =氛胺樹脂之掺合量超過(β2)胍胺樹脂摻合量之3倍量 =丄則因漆膜之耐衝擊性有減低趨勢,故此任一情形均不 本發明之第二必須成分(Β)胺樹脂之摻合量並無特別 限,’以5〜50重量部較好、15〜4〇重量部更好、2〇 重夏部最好。其理由為未達5重量部摻合量時,因漆膘硬 548319 五、發明說明(11) 化性減低使各種物性亦減低。又,摻合超過5〇 因漆膜之可曲性減低故不適宜。 里β $ 本發明之第三必須成分為(c)環氧樹脂。使用 明之環氧樹脂並無特別限制,如縮水甘使用^本發 縮水甘油酯型環氧樹脂、縮水甘油胺型产 =虱树脂、 環氧乙烧型環氧樹脂等。特別於本發明^C #及環狀 酚A與環氧氯丙烷合成之雙酚A型環氧樹 = A型環氧樹脂同時具有雙紛A型樹脂之強㈣性 二故不僅黏合性優異,耐蝕性與耐藥品性亦優里。ί :型環= 旨之環氧當量並無特別限制,但雙 2〇〇(g/eg)靶圍較好。又雙酚人型環氧樹脂之 別限制,但以400〜l 000 (g/eg)範圍較好。田亦…、特 市售⑹環氧樹脂如油化貝殼環 『益必可_以〇』、東郡化成公司製品商:名m 得yd-⑴』、長興化學公司製品商^名稱1保 『EPICLON1050 - 70X 』等。 (c)環氧樹脂可單獨摻合丨種或混合摻合2種以上均 "crj" 〇 、\ I )裒氧树月曰之摻合1並無特別限制,以全塗料固體 成为中之1〜10重量邱金六拉 ο τη . ^ * U菫里0M又好、3〜7重量部更好、3〜5重量 t最1 ΐ理由為未達1重量部捧合量時黏合性效果不充 。又,摻合超過1〇重量部時漆膜之硬度有減低 趨勢故不適宜。 以上為關於本發明之金屬製品用塗料組成物之必須成 第15頁 548319
;冰Γ可因應本發明而適當任意摻合⑻硅烷耦聯劑、⑴ 氣外線吸收劑、⑴著色顏料中之i種以上。月J (E) 於本發明中,可適卷 五、發明說明(12) __ 摻合⑻娃烧輕聯劑之J果任忍摻合⑻娃炫耦聯劑。藉由 之黏合性效果。 果,可提高對所有各種金屬材料 使用之石圭燒耗聯劑並叙 θ . 氧丙基等反應性官能基之制’如具有燒氧基、環 基胺丙基三甲氧基硅烷、胺=烷化合::具體例如胺乙 甲氧基硅烷、⑯丙基三乙氧義二:甲乳基石:烷、胺丙基二 等胺娃院系化合物等聚娃氧。:物胺丙基-乙氧基娃貌 分子反Λ好使用如下列(化學式⑺所示一 聯劑。其理由為硅烷耦聯劑^ 土者’卡為(d)硅烷耦 醇基,而帛石圭醇基與無機質基被水或濕氣水解成石圭= M鍵。另-方面反應基X:;;:::合反應形H 化,結果能夠使無機質與有^二二或不釔5而僅互溶 黏合性。 機質化學性結合,因此可提高 【化3】
OR
X.........Si-OR
OR (但X為乙烯基、 各種合成樹脂等 環氧基、胺基、 之有機質材料化 甲基丙挪基、氫硫基等與 學結合之反應基。基為
第16頁 548319 五、發明說明(13) ____ — 甲氧基、乙氧基等與玻璃、金屬等之盔 之反應基。) …、貝材料化學結合 『m市口之(D ) ‘烷耦聯劑如信越化學公司製ϋ两。 『ΚΒΜ - 503』、商品名稱『ΚΜ — 』衣叩商品名稱 『KBM - 603』等。 』、商品名稱 摻合(D)硅烷耦聯劑時,可單獨摻合 中之1種,亦可混合摻合2種以上。 返硅烷耦聯劑 摻合(D)硅烷耦聯劑時其摻合 必須成分U,B,C)合計摻合量1〇〇重量部特以另=,但對 較好、0. 1〜2. 5重量部更好、〇 3〜2 〇 立重里部以下 由為超過3重量部摻合時,亦無法更提里二最好。其理 不利故不適宜。 ^邻口座,經濟上 於本發明中,可適當任意摻合(£)紫 由摻合紫外線吸收劑之結果可顯 漆膜及收1。藉 揚酸 酸…系、苯乙㈣本旨ΐ;::::、丙烯 或2種以上之混合物較適宜。再者,、 之1種 受阻胺系安定劑(HALS)時,可更提高效果“線安定劑或 摻合紫外線吸收劑時之摻合量 ,分(A,B,〇合計推合重量^ 以^必 f、〇. 5〜3重量部更好、1.0〜2. 5重量部最好。1下車父 故不適宜。 …、法更如升耐虱候性,經濟上不利
548319 五、發明說明(14) 使用ίί色ίίί明中’可適當任意推合(F)著色顏料。 通常在塗料分野使用之著色顏料,如鈦 肩料,賽安寧藍、陰丹士林藍等該色顏 ::色=綠:Γ綠等綠色顏料’偶氮系或邊吖;系有機 #滿十-酮系、=科本並味嗤嗣系、異, 料,鈦主、枚* ^ _系等有機黃色顏 枓鈦两、鉻頁専黃色顏料,炭黑、石黑、松熘犛蜜多紹 料,銘粉、銅粉、鋅於、勺覆__“土 黑色顏 鐵φ母於、月古翅螺杨匕覆一虱化鈦雲母粉、包覆氧化 之二ί以不:礙性石墨等亮耀性顏料等。(F)著色顏料 即‘…不妨礙面漆塗料透明性而形成面漆漆膜之範圍 又於本發明,在不損宣本發 任意摻合濕潤性賦予材之效果範圍β,可適當 化劑、無機微細粉等。,W、漆膜調整劑、硬化催 關於本發明之塗料組成物以 ,旨、(。環氧樹脂為必須成分,)依, 合。使用於本發明之、、容挪廿命# 料、、且成物之塗漆性而摻 述固形”者均可使用:具體=或=上 銅、環己嗣、異佛爾綱Γ嗣;;Γ劑’甲乙嗣、甲異丁 酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二/ d,醋酸乙酯、醋酸丁 溶劑,甲醇、乙醇、丁酿莖;;=—醇單乙醚乙酸輯等酿系 二醇單丁醚、-乙_酿!!“糸溶劑,乙二醇單乙醚、乙 乙一%早丁_等峻醇系溶劑,或水等。此 第18頁 548319 五、發明說明(15) 等可以單獨1種或2種以上混合使用。 (G)溶劑之摻合量並無特別限制,作對全塗料 分100重量部以15〜6〇重量部較好、20!:5 成 25〜50重量部最好〇直不田山*丄 U⑽置里#更好、 部摻合時,塗料成品點声重量部或超過60重量 使用關於本發明之c難,故不適宜。 之方法並無特別限制,可以組成物以形成漆膜 2⑷塗漆2(次)烘烤方塗漆3(次)供烤方式、 成漆膜。 工或2(=人)塗漆U次)烘烤方式形 其次說明由有關本蘇明夕人Η 之塗料在金屬表製品用塗料組成物組成 可兴發:之ΐ屬製品用塗料組成物塗漆之金屬製品 板:孰梦㈣*各種化成處理(如鉻處理等)紹、冷軋鋼 ϊ鋼:m電鍍辞鋼板、電鍍合金鋼板、銘板、不 屬κ以:二nr板、鍍辞鋼板等金屬製品或此等金 ,衣。、口以% i鹽糸或鉻酸鹽系等實施表面處理之金 。口,以聚酯層合之鋼、銅、黃銅、不銹鋼等。 膜俜:ϊϋϊΐ屬製品表面形成底漆硬化膜。底漆硬化 升金屬製品耐餘性及提升漆膜黏合性而形成。形 方法並無特別限制’如在金屬製品上以人 m ϋ,f 塗料後烘烤乾燥成厚度約1卜2 “ ;左右乾,漆膜。所使用之底層塗料並無特別限制,如環 乳糸、來酯糸、丙烯系及其改性底漆等。 又,如上述說明,可在金屬表面塗布底層塗料以形成
IMB 第19頁 548319
底漆硬化膜,但亦可在金屬表面不形成底漆硬化臈 其次,在形成底漆硬化膜之金屬製品上、 漆硬化膜之金屬製品上塗布面漆底基塗料並烘。^ , 基塗料為在面漆塗膜與底漆硬化膜或金屬製品表面=^ 成之面漆底基塗膜用塗料。所使用之面漆底基 ,限制,但最好使轉合⑷烘烤塗料用有 樹脂、(C)環氧樹脂。 日(b)胺 特 種 摻合於面漆底基塗料之(a)烘烤塗料用有機樹脂並無
別限制,如聚酯、醇酸、丙烯、或環氧聚酯樹脂等之工、 或2種以上之混合物。 ’ ^、、上述各種樹脂中以聚酯樹脂適合使用。聚酯樹脂如為 岫述之(A1)無油聚酯樹脂、(a 2)醇酸樹脂、或此等樹脂之 改性物,如(A3)環氧改性聚酯樹脂、(A4)丙烯改性聚』樹 脂、(A5)聚胺酯改性聚酯樹脂、(A6)聚胺酯改性醇酸樹脂 ^八中最適合使用者為無油聚酯樹脂。無油聚酯樹脂之 平均分子量並無特別限制,但以5〇 〇〇〜2〇 〇〇〇較好。又其 酸值亦無特別限制,但以4〜;[〇mgK〇H/g較好。 (a )烘烤塗料用樹脂之摻合量並無特別限制,但以4 〇 〜90重量部較好、6〇〜75重量部更好。 摻合於面漆底基塗料之(b )胺樹脂如為前述之三聚氰 胺、尿素、苯胍胺、乙醯胍胺、留胍胺、螺胍胺、雙氰胺 等胺成分與醛反應生成之三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、胍胺 樹脂等。於本發明以使用三聚氰胺樹脂及胍胺樹脂為(b) 胺樹脂特別適合,尤其使用三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之混
第20頁 發明說明(17) 合物更為適合。 (b)胺樹脂之摻人旦 較好、20〜35重量部口更里好’。…、特別限制,但以5〜50重量部 推合於面漆底基塗 甘油醚型環氧樹脂、衣乳樹脂如為前述之縮水 型環氧樹脂、及環狀;環氧樹腊、縮水甘油胺 '用雙紛Α型為環氧;/,=/用。於本發明以 置之環氧樹脂“ Λ以使用環氧樹脂當 C辰氧树月曰之摻合量並益特另丨 部較好、3〜5重量部更好。…、特別限制,但以1〜10重量 斗斗3 Ϊ,☆面漆底基塗料可任意適當捧人(d)荖多紹 科。使用之著色顏料為通常在塗料八二者色顏 如鈦白、鋅白箄白多$ # 刀于使用之著色顏料, 顏料,賽安寧Μ;。:;;'、陰丹士林藍等藍色 有機紅色系㈣,氧化鐵紅等红喹吖啶酮系 異,哚滿十一酮系、里,[、“色J科,本並咪唑酮系、 顏料,鈦黃、鉻黃等黃色顏料系炭系等有機黃色 顏料’銘粉、銅粉、鎳粉、包覆:轰、;石墨、松煙等黑色 化鐵,、及亮耀性石墨等=等雲母粉、包覆氧 重量部以卜18。重量部範圍(内)使用(')、(〇合計掺合量100 面漆底基塗料除⑷烘烤塗料用有機樹月 月曰、(C)%氧樹脂、及⑷著色顏料外尚可摻合(e)溶劑。 548319 五、發明說明(18) __ 摻合於面漆底基塗料之(e)溶劑係為改善冷 需要摻合,使用能夠溶解或分散上述(a)、( ^ ^々、性而依 具體如甲苯、二甲苯、高沸點石油系碳氣化物(C)者。 合物系溶劑,甲乙酮、曱異丁 _、環己酉同、里物荨妷氫化 系溶劑,醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇單 二佛爾S同等酉同 乙二醇單乙醚乙酸酯等酯系溶劑,甲醇、乙酸酯、二 系溶劑,乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二醇1 丁醇等醇 等醚醇系溶劑,或水等。此等可以單-乙二醇單丁醚 使用。 歲2種以上混合 (e)溶劑之摻合量並無特別限制,通 基全固體成分100重量部以20〜量^面漆底 〜5 0重量部更好。 里砟較好、2 5 底基塗料實質上由供烤塗料 月曰、裱氧樹脂、及依需要摻合 ,树知、胺樹 更:任意適當摻合滑石粉、黏土 =枓及,劑組成,但 銘等耐濕顏才斗,鉻酸鳃、鉻、:—氧化矽、氧化 Ϊ等防錄顏料,硬化催化劑,消泡;,塗面=、磷酸 剞 i向凋整劑等添加 面漆底基塗料之塗漆方 » 法、簾狀塗漆法、刮刀塗漆法巧別限制,如噴霧塗漆 浸潰塗漆法等。 輥式塗漆法、澆塗漆法、 又面漆底基塗料之焙燒、、西 〜150 °C。培燒時間亦無特別皿又’、”、、特別限制,但為130 焙燒面漆底基塗料以 (|,但為10〜20分鐘。 化成面漆底基漆膜後,再塗漆由
548319 五、發明說明(19) ___ 有關 之金屬製品用塗料組成物形成之面、、 面漆塗料之塗漆方法並無特 ' k料並進行培燒。 簾狀塗漆法、刮刀塗漆法、輕★二限制,如喷霧塗漆法、 塗漆法等。 主/黍法、澆塗漆法、浸潰 面漆塗料之塗漆厚度並盔 膜厚度為5〜20 //m、最好5〜1〇、】=制,但以乾燥後之漆 1 6 0 〇C、最好1 5 0〜1 6 0 之、g、、w男知塗漆。並於1 3 0〜 鐘、最好30〜40分鐘以形成%黍0膜盈度加熱處理20〜4〇分 如此調製成之金屬努口 ,'曰 樹脂、胺樹脂、環氧樹^印,八*外層塗漆由烘烤塗料用 具有黏合性、光澤性、二払d之面漆塗料形成漆膜,故為 水性、耐濕性之金屬製^軟性、耐衝擊性、财氣候性、耐 【實施例】 以下依據本發明夕 施例之任何限制。貫施例說明’但本發明不受此等實 合量使用重量部° 依表1 έ 、、 品 » 、且成成分調製實施例1〜9及比較例1、2之樣 表1
第23頁 548319 五、發明說明(20) 施 例 1 If 施 例 2 施 例 3 施 例 4 施 例 5 施 例 6 實 施 例 7 施 例 8 施 例 9 比 較 例 1 比 較 例 2 熱 固 性 榭 脂 無油聚酯樹脂(*1) 66 64 63 66 63 7〇 f 7Π U 7(1 70 油改1生低含油率醇酸樹脂 Γ2) — 一 — — 77 — 供烤用丙嫌樹脂^ 3) —^ 5 --- 5 5 — — 77 婪酚Α型固形環氧榭脂與 二甲苯之摻合物(M) 5 5 5 5 5 5 — 一 交 m 劑 低分子里甲基化乙醚 三聚截胺樹脂Γ5) — 一 — 21 21 13 13 — — 正丁基化三聚歡胺樹脂6) 21 21 21 ϋ 了 13 23 23 丁 ΜΛ胺樹脂(*7) S 9 11 8 1Γ — — — — 甲醛-丁醇改性胍胺樹脂 — — — 一 6 6 12 12 — 一 (*1)商品名:『Eterkyd 50 62-Χ-7〇、ι 股份有限公司製(*2)商品名:『別可塑ER-3653-6 0』 業公司製 (* 3 )商品名: 工業公司製 (*4)商品名 (*5)商品名 (* 6 )商品名 (* 7 )商品名 有限公司製 (*8)商品名: 『亞克力得54- 1 72-6 〇 i 、長興化學工業 大日本墨水化學工 、大日本墨水化學 『盈必可1 0 0 1 x50』、油化莧殼環氧公司製『賽美303』、三井科技(SAITEC)公司製 『優棒20SE60』、三并级让/ri7f · 0/M1 开科技(SAITEC)公司製『Etermino 9411-75 』 '長興化學工業股份 『得拉明CTU-100』、t + 化成工業公司製 又表1中熱固性樹脂與交聯劑之换 $ 5量以固體成分重 548319 五、發明說明(21) 量表示。而專用稀釋劑(甲乙酮:醋酸丁酯:乙酸甲氧丁 醋:異丁醇:丁基卡必醇:二甲苯··芳烴石油衍生物1〇() —5 ·1〇 ·15 .10 ·10 .30 :20(重量比))使用於調整塗料 黏度,將面漆塗料黏度調整為1 3〜1 5秒(福特杯# 4、2 0 V)。 2.製作供試塗漆板
首先,以專用稀釋劑調整後列表2、表3所記載面漆肩 基塗料粘度為18〜20秒(福特杯#4、2(rc),塗漆於鉻酸越 處理之0· 8mm厚度熱鍍鋅鋼板上使乾燥漆膜厚度為約μ : m。其次,烘烤20分鐘使材料最高溫度到達15〇 但比較 例1為120 °C、20分鐘)後,以上述調製成之實施例i至9及 比較例1 +、2之樣品為面漆塗料及以後列表2、表3所示組 口 ,用喷務塗漆法塗漆成乾燥漆膜厚度為約丨〇 # ^。繼續 :二烤:0刀釦使材料最咼溫度到達i 5 〇。。(但比較例工為m C、20分鐘)即得各供試樣品鋼板。 #『3中,『DB 一 1』使用大豐塗料公司製商品名 :。— 520 1白』聚酯—三聚氰胺樹脂系白色面漆塗 醇 2 人使用大豊塗料公司製商品名稱『大明白』
大曲塗平斗一八Μ胺樹脂系白色面漆塗料。『DB 一 3』使用 製商品名稱『亞克林白』丙稀-三聚氰胺 树月曰糸白色面漆塗料。 測試例1 :漆面外觀 1、2ί::評估標準以目⑨評估塗漆實施例1〜9及比較例 ,印之供試塗漆板漆膜面外觀。結果如表2、表3列
548319 五、發明說明(22) 示〇 <評估標準> ◎ ··漆膜良好無異狀。 X :漆膜發現異狀。 測試例2 :鉛筆硬度 、就塗漆實施例1〜9及比較例1、2各樣品之供試塗漆板 漆膜硬度,依JIS K - 5600 - 5 - 4 1 1·4·20 ( 1 999 )規定 之鉛筆劃痕測試進行評估。結果如表2、表3列示。 測試例3 :黏合性 方格H 5 - 4 u.4.2()( 1 999)規定之棋盤 〜9 /比試進行評估。首先用美工刀在塗漆實施例1 ri ri fj ^ m ^ ® ± , ,xlfflra ;r ,,. 離’觀察方格之二 〈評估標準〉、準汗估。結果如表2、表3列示。 s::邊,完全平滑,所有方格均無剝離。 :響又過:之漆膜有些微剝離 部受景;2::: 口邊緣及/或在交叉點剝離。在割《卜 X 超過5%但未超細。 又 A He jla . ^览工叩刀%主、曲 在万才〇各部公义 备生部分或全面之大剝 及 或 、 口邊緣發生部分或全面之大剝離 在劃線交又部受 548319 、發明說明(23) 影響明顯超過15%但未超過35%。 測试例4 :财衝擊性 以J IS K 5400規定之杜邦式财衝擊性測試為準。首先 在塗,實施例1〜9及比較例丨、2各樣品之供試塗漆板上定 ,,蕊(頂徑1/2吋)。使荷重塊(5〇〇g)由高度5〇cm掉落在 名蕊上’依下列評估標準評估漆膜剝離情形。 <評估標準> ◎:無剝離。 △:有剝離。
測試例5 :描繪測試 以荷重針之旋轉與供試樣品台橫方向運動,在漆膜面 描繪似擺線樣曲線(20個以上),由供試樣品面上發生之痕 $與剝離情形比較評估漆膜硬度•黏合性等。本測試以荷 重砝碼500g X lOm/in(圓弧)評估。結果如表2、表3列示。 測試例6 :埃里克森測試 以JIS K 5400規定之埃里克森測試為準。首先以前端 為球形(20mm 0 )之穿孔器由塗漆實施例j〜9及比較例】、2 f樣品之供試塗漆板内面壓出至漆膜發生破裂、剝離為
,並以此時之壓出距離(斷裂距離法)判定。結果如表 Z、表3列示。 測試例7 :耐溶劑性 於2 0 C室内,在塗漆實施例}〜9及比較例}、2各樣品 =i、试塗漆板漆膜表面,以摻有甲乙酮紗布在約丨kg/cm2 何重及長度約5cm距離來回往返至出現供試樣品鋼板面為
第27頁 548319 五、發明說明(24) " 止並記錄往返次數。又往返50次仍未出現供試樣品鋼板面 者§己錄為『> 5 0』。結果如表2、表3列示。 測試例8 :财酸性測試 塗漆實施例1〜9及比較例丨、2各樣品之供試塗漆板浸 >貝3 0 C之5SO4溶液中24小時後再於室溫放置24小時。依 下列評估標準以目視評估漆膜表面狀態。結果如表2、表3 歹1j示。 <評估標準> ◎:漆膜表面無任何變化。 〇·漆膜表面有少許變化。 測試例9 ··耐鹼性測試 ^塗漆實施例1〜9及比較例1、2各樣品之供試塗漆板浸 /貝30 C之5%NaOH溶液中24小時後再於室溫放置24小時。依 下列評估標準以目視評估漆膜表面狀態。結如、表3 列示。 <評估標準> ◎:漆膜表面無任何變化。 〇··漆膜表面有少許變化。 測試例1 0 :耐蝕性測試 赜以 J+IS κ - 5600 - 5 - 4 11.4.20(1999)規定之耐中 隹,水喷務測試為準。將塗漆實施例1〜9及比較例1、2各 樣1^之供試塗漆板放置鹽水喷霧測試裝置中1 5 0小時後, 依下列β平估標準評估因鹽水引起之銹蝕及漆膜發生膨脹、 剝離情形。結果如表2、表3列示。
第28頁 548319 五、發明說明(25) <評估標準> ◎ ··不發生銹餘,漆膜無變化。 〇:不發生銹蝕,漆膜有少許變化。 測試例1 1 :耐污染性測試 以j IS K - 5400規定之耐污染性測試為準。 著污染材料(JISS6037規定之紅色奇墨筆與口紅先:附 面,放置室溫24小時。其次,以紗布擦拭污染材料f膜 醇清洗後,再以乾燥且乾淨之紗布輕拂,依下列評估=乙 以目視评估樣品污染程度。結果如表2、表3列示。下準 <評估標準> ◎ 〇 Δ 未發現顏色、光澤之變化及膨脹。 發現顏色、光澤之變化少,但未發現膨脹。 發現顏色、光澤之變化大,但未發現膨脹。 測试例1 2 ·耐氣候性測試 將塗漆實施例1〜9及比較例1、2各樣品之供試塗漆板 之耐氣候性,使用促進耐氣候測試機(At las公司製商品名 稱『Sunshine Weathermeter』)進行500小時測試,依下 列評估標準以目視評估耐氣候性測試前後漆膜之變化。結 果如表2、表3列示。 <評估標準> ◎ 〇 Δ 無特別變化 有少許變化 有顯著變化 表2】
第29頁 548319 五、發明說明(26) 面漆塗料 e施例1 寅施例2 寅施例3 t施例4 黄施例5 t施例6 面漆底基塗料 DB-1 DB-1 DB-1 DB-1 DB-1 DB-1 漆面外観 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 鉛筆硬度 2H 2H 2H 3H 3H 3H 黏合性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 麵擊性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 描繪測試 10/10 10/10 10/10 10/10 10/10 10/10 埃里克森測試 7.0 7.0 7.5 7.0 7.0 7.0 耐溶劑性 >50 >50 >50 >50 >50 >50 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐酿性 〇 〇 〇 © 〇 ◎ _性 謹割 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 交叉切 割 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 耐污染 性 奇墨輋 (紅) 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 口紅 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 耐氣彳阕生 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
【表3】
面琮塗料 «施例7 赁施例8 «施例9 比較例1 比較例2 面漆底基塗料 DB-1 ,DB-1 DB-1 DB-2 DB-3 漆面外観 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 鉛筆硬度 3H 3H 2H 2H 2H 鈷合性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 麵擊性 ◎ ◎ ◎ Δ Δ 描腊測試 10/10 10/10 10/10 10/10 10/10 埃里克森測試 7.0 7.5 7.5 6.0 6.5 劑性 >50 >50 >50 >50 >50 耐酸性 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 耐酿性 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 酬生 無切割 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 交叉切 割 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 耐污染 性 奇墨輋 (紅) ◎ ◎ ◎ Δ ◎ 口紅 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 耐氣1阕生 ◎ ◎ 〇 ◎ 第30頁 548319 五、發明說明(27) 【發明之效果】 如上詳述,本發明之金屬製品用塗料組成物由於摻合 烘烤塗料用樹脂4 〇〜9 〇 f f ^ 、 環氧樹脂3〜1〇重量部為重必%/成八㈣脂5〜50重量部:及 鐵金屬或不銹鋼等各種金屬之:人故與銘、鋅、鉛等非 H d m M f合禋金屬之黏合性優異,同時具有柔軟 優」::二耐氣候1生、耐水性、耐濕性、耐擦傷性等 漆S。,、’此形成光澤性或外觀性等美觀創意性優異之 _ 聯判又;上述必須成分捧合3重量部以下之⑽ 下Ϊ势:=形成漆膜之黏合性。•由摻合3重量部以 雜由#人1 80 * Λ ’可㈣提升所形成漆膜之耐氣候性。 =#合18〇重1部以下之顏料’可職予漆膜優異美觀創 烯杓:於ί,t烤塗料用樹脂為聚酯樹脂、醇酸樹脂、丙 飾Μ脂、裱氧聚酯樹脂中之]锸 ^ 優良之漆膜。㈣曰中之1種以上,故能形成各種物性 故r $:之ί = t脂為三聚氰胺樹脂及/或胍胺樹脂, 玟此形成各種物性優良之漆膜。
由於上述胺樹脂為二平A 物,且三聚氰胺樹脂與:胺與胍胺樹脂之摻合 J乳候性或耐衝擊性。 或甲樹脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 548319 五、發明說明(28) 由於上述胍胺樹脂為丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 螺乙縮醛環之胍胺樹脂,故能提升漆膜之耐氣候性、耐水 性、财濕性、及耐污染性。
第32頁 548319
第33頁
Claims (1)
- 548319六、申請專利範圍 烤二用組戈物t,其特徵為:掺合烘 氧樹脂3〜1〇重量部。里"胺树知5〜50.重量部、及環 ·如申凊專利範圍第1項之今Μ制口田、本 其中,對該烘烤塗料用樹脂、、樹料組成物’ 量部以下之砦$部以下之硅烷耦聯劑、(2)3重 A中3,.,如/^/利範圍第1項之金屬製品用塗料組成物, 、烤塗料用樹脂為聚醋樹脂、醇酸樹脂、丙烯樹 月曰、後氧聚酯樹脂中之1種以上。 中 脂 4.請專利範圍第2項之金屬製品用塗料組成物,其 烤塗料用樹脂為聚酯樹脂、醇酸樹脂、丙烯樹 環氧聚酯樹脂中之1種以上。 5 ·如申請專利範圍第1項之金屬製品用塗料組成物, 其中,該胺樹脂為三聚氰胺樹脂及/或胍胺樹脂。 6.如申請專利範圍第2項之金屬製品用塗料組成物, 其中’该胺樹脂為三聚氰胺樹脂及/或胍胺樹脂。 7 ·如申請專利範圍第3項之金屬製品用塗料組、成物, 其中’該胺樹脂為三聚氰胺樹脂及/或胍胺樹脂。 8 ·如申請專利範圍第4項之金屬製品用塗料組成物, 其中’該胺樹脂為三聚氰胺樹脂及/或胍胺樹脂。 9 ·如申請專利範圍第1項之金屬製品用塗料組成物’ 其中,該胺樹脂為三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之混合物,且第34頁 548319 六、申請專利範圍 三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之摻合比為1 ·· 1〜3 (重量比)。 10·如申請專利範圍第2項、之金屬製品用塗料組成 物,其中,該胺樹脂為三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之混合 物,且三聚氰胺樹脂舆胍胺樹脂之摻合比為1 ·· 1〜3 (重量 比)〇 , 11·如申請專利範圍第3項之金屬製品用塗料組成 物’其中,該胺樹脂為三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之混合 物,且三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之摻合比為1 ·· 1〜3 (重量 比)。 12·如申請專利範圍第4項之金屬製品用塗料組成 物,其中,該胺樹脂為三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之混合 物,且三聚氰胺樹脂與胍胺樹脂之摻合比為1 : 1〜3 (重量 比)。 13·如申請專利範圍第5項之金屬製品用塗料組成 物’其中’該三聚氰胺樹脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 或甲醚化三聚氰胺樹脂。 1 4·如申請專利範圍第6項之金屬製品用塗料組成 物’其中’該二聚氰胺樹脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 或甲醚化三聚氰胺樹脂。15·如申請專利範圍第7項之金屬製品用塗料組成 物,其中,該三聚氰胺樹脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 或甲醚化三聚氰胺樹脂。 1 6 ·如申清專利範圍第8項之金屬製品用塗料組成 物,其中,該二聚氰胺樹脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及第35頁 548319 六 、申請專利範圍 或曱醚化 17.如 物,其中’ 或甲醚化三 18·如 物,其中, 或甲醚化三 19. 如 物,其中, 或甲醚化三 2 0·如 物,其中, 或曱醚化三 21. 如 物,其中, 螺乙縮駿環 22. 如 物,其中, 螺乙縮酸環 23·如 物,其中, 螺乙縮醛環 2 4 ·如 物,其中, 聚氰胺 申請專 該三聚 聚氰胺 申請專 該三聚 聚氰胺 申請專 該三聚 聚氰胺 申請專 該三聚 聚氣胺 申請專 該脈胺 之胍胺 申請專 該脈胺 之胍胺 申請專 該胍胺 之胍胺 申請專 該胍胺 樹脂。 利範圍 氰胺樹 樹脂。 利範圍 氰胺樹 樹脂。 利範圍 氰胺樹 樹脂。 利範圍 氰胺樹 樹脂。 利範圍 樹脂為 樹脂。 利範圍 樹脂為 樹脂。 利範圍 樹脂為 樹脂。 利範園 樹脂為第9項之金屬製品用塗料組成 脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 第1 〇項之金屬製品用塗料組成 脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 苐11項之金屬製品用塗料組成 脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 第1 2項之金屬製品用塗料組成 脂為丁醚化三聚氰胺樹脂及/ 第5項之金屬製品用塗料組成 丁 _化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第6項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第7項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第8項之金屬製品用塗料組成 丁峻化苯胍胺樹脂及/或具有 第36頁 548319 、申請專利範圍 螺乙縮醛環 25 ·如 4匆,其中, 螺乙縮駿環 26·如 物’其中, 螺乙縮醛環 27·如 物’其中, 螺乙縮駿環 28·如 物,其中, 螺乙縮酸環 29.如 物,其中, 螺乙縮駿環 3〇.如 物,其中, 螺乙縮醛環 31.如 物,其中, 螺乙縮醛環 3 2.如 物,其中, 之胍胺 申請專 該胍胺 之胍胺 申請專 該脈胺 之胍胺 申請專 該胍胺 之胍胺 申請專 該脈胺 之胍胺 申請專 該胍胺 之胍胺 申請專 該胍胺 之胍胺 申請專 該胍胺 之胍胺 申請專 該胍胺 樹脂。 利範園 樹脂為 樹脂。 利範圍 樹脂為 樹脂。 利範園 樹脂為 樹脂。 利範圍 樹脂為 樹脂。 利範園 樹脂為 樹脂。 利範園 樹脂為 樹脂。 利範圍 樹脂為 樹脂。 利範圍 樹脂為 第9項之金屬^品用塗料組成 丁喊化苯脈胺樹脂及/ 或具有 苐1 0項之金屬製、品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第11項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第1 2項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第1 3項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第1 4項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第1 5項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有 第1 6項之金屬製品用塗料組成 丁醚化苯胍胺樹脂及/ 或具有第37頁 548319 - -- 螺乙縮醛環之胍胺樹脂。 物 3 3 ·如申請專利範圍第1 7項之金屬製品用塗料組成 其中,該胍胺樹脂為丁醚化苯胍胺樹脂及/或具有 '、乙縮醛環之胍胺樹脂。 物,34·如申請專利範圍第1 8項之金屬製品用塗料組成 , 螺其中,該胍胺樹脂為丁醚化苯胍胺樹脂及/或具有 ’、乙縮醛環之胍胺樹脂。 物,35·如申請專利範圍第1 9項之金屬製品用塗料組成 螺’ ΐ中,該胍胺樹脂為丁醚化苯胍胺樹脂及/或具有 ’、乙縮醛環之胍胺樹脂。 /、 物,3 6 ·如申請專利範園第2 0項之金屬製品用塗料組成 螺 $中,該胍胺樹脂為丁醚化苯胍胺樹脂及/或具有 ’、乙縮醛環之胍胺樹脂。 一第38頁
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