TW548306B

TW548306B - Flame-resistant polycarbonate compositions

Info

Publication number: TW548306B
Application number: TW090117495A
Authority: TW
Inventors: Thomas Eckel; Nikolaus Janke; Uwe Peucker; Andreas Seidel; Dieter Wittmann
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-07-25
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2003-08-21
Also published as: CA2416875A1; BR0112700A; WO2002008329A1; MXPA03000687A; US20020147256A1; DE10036057A1; JP2004504466A; CN1444625A; EP1309655A1; AU2001281978A1; KR20030020408A

Description

548306 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（/ ) 本發明關於含磷酸酯化合物之耐焰聚碳酸酯模塑組成物，以及依此所製之鑄模。使用二磷酸酯作為供聚碳酸酯用之阻焰劑係為習知，且揭示於例如歐洲專利Ep-A 0 363 608、EP_A 0 771 5 85 1及EP-A 0 755 977。使用二磷酸酯作為阻焰劑之問題為損及相關之聚碳酸酯的機械性質。為了得到均衡的性質輪廓，通常需進一步加入添加劑。為了需要特別高水解安定性或由於工具設計期望形成特少量工具塗層之特殊應用，以雙酚A為基礎之寡 10 磷酸酯用以作為阻焰劑。世界專利WO 99/07782揭示含添加劑組合物之财焰聚碳酸酯-ABS係為已知，其包含以雙紛a為基礎之寡磷酸酯以及增效作用量之一或更多極細顆粒材料，俾改善抗應力開裂、缺口衝擊強度及耐熱性。 15 歐洲專利DE-A 198 53 105揭不以接枝聚合物改性之耐焰聚碳酸酯組成物係為已知，其含以雙酚A及由整體聚合反應所得之特殊接枝單體為基礎之募磷酸g旨，俾改善機械性質。聚碳酸酯組成物之缺點特別為依此所製之鑄模於拉 20 長熱應力下對於機械性質受到退化提高的事實。再者，於熱老化期間其容易變黃，於此應用技術及美觀方面令人不滿意。本發明之目的係提供一種阻焰聚碳酸酯組成物，其除了具有良好的機械性質及高耐熱性外，亦具有顯著改 25善之長期行為（於熱應力下之性質維持）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）丨丨丨丨—丨丨丨丨丨.! — — *11訂-- - - - - --- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（) 目前已發現含特定磷化合物與少量磷酸異丙烯基苯基醋含量（即相對於所用之磷化合物小於1重量％)之聚碳酸醋顯示出令人滿意之性質外觀。以雙紛A為基礎之寡鱗酸醋含作為不純物之破酸 5異丙婦基苯基酯（IPP)之含量為至多約ίο重量％。此不純物於前述寡磷酸酯合成中，特別在高溫及長反應器滯留時間下’形成為分解產物。此外，亦可能形成分解產物，造成不正確的輸送及/或儲存。目前令人驚對地發現，於市構以雙酚A為基礎之寡璘酸酯含作為不純物之磷酸異丙烯基苯基酯對於具有养磷酸酯作為阻焰劑之聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯之性質有不良的效果。太高之IPP含量特別對燃燒時間（根據UL 94測定）以及耐熱性有不良效果。再者，太高之 IPP含量於延長熱應力或熱老化（其可能在某些應用出現，例如於60°c下達1500小時，於80°C下達500小時）造成聚碳酸酯變化及/或機械性質變差。根據本發明倘若作為阻焰劑之寡磷酸酯之ΐρρ含量限制為小於1重量％，則這些缺點可避免。具有此種阻焰劑之聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯有經改善之耐熱性、經改善之後燃燒行為及於熱老化下減少變黃之傾向。因此本發明係提供一種聚碳酸酯組成物，特別是熱塑性聚碳酸酯組成物，具含具式（I)之磷化合物〇 10 15 20 R1—(〇)n-

-(〇)〆 (I), 25

-丨丨丨—丨·—丨！·丨—丨丨·丨丨訂 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 548306 A7

五、發明說明（3 ) 其中， 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25

Rl、R2、R3及R4在每一情形中彼此獨立地代表C至c 烷基，視情況以鹵素，或C：5至q環烷基、q至c" 芳基或（：7_至ci：r芳烷基取代，在每一情形中視情況以齒素及/或烷基取代，為0或1，為 0、1、2、3 或 4，為〇·1至5，較佳為0.9至2.5，特別為1至15， R5及R6在每一情形中彼此獨立地代表c ^至q烧基，較佳為甲基或鹵素，較佳為氣或溴， Y代表異亞丙基，及其中組成物具有磷酸異丙烯基苯基酯之含量相對於所用之構化合物重量小於1重量％，較佳為小於〇 · 5重量％，最佳為小於〇·2重量％。較佳為組成物含0·5至20，最佳為1至is及特別為2至16重量％之填化合物⑴或墙化合物⑴之混合物。較佳之組成物包含 Α)40至99重量％，較佳為50至95重量％，最佳為60 至90重量％之芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯， Β)0·5至60重量％，較佳為〇·8至40重量％，最佳為1 至30重量％之接枝聚合物， C) 0至45重量％之至少一種熱塑性聚合物，選自包含乙烯基（共）聚合物及聚對酞酸伸烷酯， D) 0.5至20重量％之具通式（I)之磷化合物 η q Ν 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------I----裝---I I--^訂-------I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306

五、發明說明（

<〇)〆 (I)， R6、Y、N及η具有上述定 Ε)〇至5重量％之氟化聚烯烴，成分量總計為1〇〇。適用於製造根據本發明之成分Α(聚酯或聚碳酸 10醋）、Β(接枝聚合物）、C(共聚合物）、D(磷化合物）、Ε(氟化聚浠煙）詳述如下。 ------------ 裝 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製成分A 適合之芳族聚碳酸醋或芳族聚醋破酸醋，即成分 15 A，係為文獻中已知或可藉由文獻中習知的方法製得（有關芳族聚碳酸酯之製備，請參閱例如Schnell之，，聚碳酸酯的物理與化學（Chemistry and Physics of Polycarbonates)”，Interscience Publishers，1964)及德國專利 DE-A 14 95 626、DE-A 22 32 877、DE-A 27 03 376、 20 DE-A 27 14 544、DE-A 30 00 610 及 DE-A 38 32 396 ; 有關芳族聚酯碳酸酯之製備，請參閱例如德國專利0£-A 30 77 934 〇芳族聚碳酸酯係藉由例如二酚與碳酸豳化物（較佳為光氣）及/或芳族二羧酸二鹵化物（較佳為苯二羧酸二 25 齒化物）之反應以相界法製備，視需要選用適當的鏈終 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 一 " " !| 訂·！- #· 548306 A7 _____Β7__五、發明說明（7 ) 端劑（例如單酚）及視需要選用三官能或超過三官能之分支劑（例如三紛或四紛）。供製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之雙紛較佳係為具式（II)者 (Β)χ ΊοΗ(Η)， JP其中， 10 A代表單鍵之Ci至c5伸烷基、c2至c5亞烷基、c5至 c6 環烷基、-0-、-SO-、-CO-、-S麵、-S02、C6 至 C12-亞芳基，其中視情況可稠合含雜原子之進一步的芳族環，或具有式（III)或（IV)之基團 15

R7 (X1] Λ (IH) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-^r°J喔 — — I I i I 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

(IV) B在每一情形中代表Ci至C12烷基，較佳為甲基、鹵 25 素’較佳為氣及/或溴，本紙張尺度適用中國國家標準規格⑽x 297公楚） 548306

X在每一情形中為0、1或2及 P為1或0，及 R7及R8對每一 χΐ而言可單獨選取且彼此獨立地代表氫 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 或^至匸6烷基，較佳為氫、甲基或乙基， 5 X1為碳，及 m為整數4至7,較佳為4至5,其條件為在至少一個原子X1上，R7及R8同時為烷基。較佳之雙酚為氫醌、間苯二酚、二羥暴二酚、雙_(羥 1〇苯基）-c「c5-烧類、雙魏苯基烧類、雙(經苯基）鰱、雙_(羥苯基）亞颯、雙-(羥苯基）酮、雙·（羥苯基）砜及α，α_雙·（羥苯基）二異丙基苯，以及其核_溴化及/ 或核-氣化衍生物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製更佳之雙酚為4,4’-二羥基二苯、雙酚a、2,4-雙（4-Μ 羥基苯基）-2-甲基丁烷、雙（‘羥基笨基）環己烷、丨，卜雙（4-沒基本基）-3,3,5-三甲基環己烧、4,4’-二經基二苯基硫及4,4、二經基二苯砜，以及其二溴化及四溴化或氣化衍生物，例如2,2-雙（3-氣-4·羥苯基）-丙烷、2,2_雙 (3,5-二氣-4-羥苯基）_丙烷或2,2_雙（3,5-二溴_4-羥苯基）- 20 丙烧。 2,2-雙（4-經基苯基）_丙烷（雙酚A)係為較佳。雙盼可個別或以任意混合物使用，且係為文獻中已知或藉文獻中已知的方法製得。供製備熱塑性芳族聚碳酸酯用之適當的鏈終端劑為 25例如酚、對氣酚、對第三丁基或2,4,6_三溴酚，以及長 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（_210 x 297公爱） --- · 548306 A7 五、發明說明（y ) 鏈之烷基酚（例如根據德國專利DE-A 28 42 005之4· (1’3_四甲基丁基㈣）或在院基取代基上具有總數為8至 20個碳原子之單烷基酚及/或二烷基酚(例如3,5·二第三丁基盼、對異辛絲、對第三丁絲、對十二烧基紛及 2_(3,5·二甲基庚基）紛及4·(3,5·二甲基庚基）盼）》以在每一情形中所用之特殊雙酚Α之莫耳總和為基準鏈終端劑之用量通常為介於〇.5莫耳％及1〇莫耳％之間。熱塑性芳鵠聚碳酸酯具有平均（重量平均）分子量 Mw(係藉由超離心作用或光散射測定）為1〇，⑻〇至 200,000，較佳為 2〇,〇〇〇至 80 〇〇〇。熱塑性芳族聚碳酸酯可以習知的方法分支，且特別地摻合以所用之雙酚為基準之〇·〇5至2〇莫耳％之化合物（三官能或超過三官能之化合物，例如具三個或多個盼基者）。均1碳酸醋及共聚碳酸醋皆適合。為了製備根據本發明之符合成分Α之共聚碳酸酯，以所用之雙酚總量為基準’亦可使用1至25重量％，較佳為2·5至25重篁‘之具經基-方乳基端基之聚二有機石夕氧燒。這些共聚碳酸酯係為習知（參見例如美國專利US_A 3 419 634) 或可根據文獻中已知的方法製備。含聚二有機石夕氧统之共聚碳酸酯之製備揭示於例如德國專利DE33 34 782。除了雙紛A均聚碳酸酯外，較佳之聚碳酸醋係為雙酚A(以雙酚之莫耳總和為基準，具有至多為15莫耳 %之其他所述為較佳或最佳之雙酚）之共聚碳酸醋，特 ^ I 25 別為2,2-雙（3,5_二溴-4-羥苯基）_丙烷。產局員工消費社製 5 10 15 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 --------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 A7

五、發明說明（总）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製供製備芳族聚酯-碳酸酯用之芳族二跋酸二由化物較佳為異酞酸、對酞酸、二笨基醚_4,4，-二羧酸及萘-2,6_ 二羧酸之二酸二氣化物。異酞酸及對酞酸之二酸二氣化物之混合物係以介於 5 1:20至20:1之比例為最佳。於聚碳酸酯之製備中，碳酸自化物，較佳為光氣，係額外作為二官能酸衍生物共同使用。供製備芳族聚酯碳酸酯用之適合的鏈終端劑除了已述之單酚外，亦為其氣碳酸酯及單羧酸之酸氣化物，其 10可視情況以CrC22烷基或以齒素原子，以及C2-C22脂族單羧酸氣化物取代。在每一情形中鏈終端劑之用量為〇·1至10莫耳0/❶（在紛鏈終端劑之情形中以雙酚之莫耳數為基準，且在單緩酸氣化物鏈終端劑之情形中以二羧酸二氣化物之莫耳數 15 為基準）。方族聚醋碳酸S旨亦可包含混合之芳族經基叛酸。芳族聚酯破酸酯亦可以本身已知的方法為線型或具支鏈，請參見德國專利DE_A 29 40 024及DE-A 30 07 934 〇 20 可使用之分支劑為例如具有三官能或超過三官能之羧酸氣化物（例如三聚酸三氣、氰尿酸三氣、3,3，，4,4，_ 二苯甲酮四羧酸四氯、1，4,5,8_萘四羧酸四氣或苯均四酸四氣，其用量以所用之二羧酸二氣為基準為〇〇1至 1‘0莫耳％)或具有三官能或超過三官能之酚（例如間苯 25三酚、4,6-二甲基-2,4,6_三（4·羥苯基）-庚_2_烯、4,4-二 ----I--I--裝·！—丨―丨丨訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

548306 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（7 ) 甲基-2,4,6-三（4-羥苯基）-庚烷、υ，％三（4_羥苯基 >苯、 1，1，1-三（4-羥苯基）-乙烷、三（4-羥笨基）_苯基甲烷、2,2_ 雙[4,4·雙（4-羥苯基）-環己基]-丙烷、2,4_雙（4-經苯基異丙基）-酚、四（4-羥苯基）-甲烷、2,6_雙（2-羥基-5_甲基苄基）-4-甲基酚、2-(4-羥苯基）-2-(2,4-二羥苯基）_丙烷、四（‘[4-羥苯基異丙基苯氧基）·甲烷或丨，‘雙（4,4，·二經基三苯基甲基）-苯，其用量以所用之雙酚為基準為〇·〇ι至ΐ·ο莫耳％)。紛分支劑最初可與雙紛一起通入反應器中，且酸氣化物分支劑可與酸二氣化物一起通入。於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元之含量可如所欲而改變。以酯基及碳酸酯基總和為基準，碳酸醋基之含量較佳為至多100莫耳％，特別地為至多8〇莫耳％，特佳為為至多50莫耳％。芳族聚酯碳酸醋中之醋基及碳酸酯基二者之含量可以嵌段形式或以無規形式存在於縮聚物中。芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯之相對黏度（^ rei)係在 1·18至1.4之範圍内（係在25 °C下於100毫升二氣甲烧中之0·5克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的溶液測定）Q 熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可單獨地或以彼此混合為任何所欲之混合物使用。 5 10 15 20 ^l^JB 可用於本發明之成分之接枝聚合物B包含例4 有橡勝彈性之接枝共聚合物，其理論上可藉由至少二 25以下單體獲得：氣丁二烯、1，3-丁二烯、異戊烯 ---1----^-----1--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548306 A7 B7 五、發明說明（丨G ) 烯、丙稀腈、乙稀、丙烯、醋酸乙稀酯及在醇部分具1-18 個C原子之（甲基）丙稀酸酯，即例如揭示於” Methoden der Organishen Chemie’’（Houben-Weyl)，第 1 4/1 卷，Georg Thieme-Verlag，Stuggart 1961，第 393-406 頁，及在 c.B， 5 Bucknall “Toughened Plastics”， AppL Science Publishers，London 1977之聚合物。較佳之聚合物c 為經部分交聯化且具有超過20重量％，較佳為超過40 重量％，且特別為超過60重量％之膠體含量。特別地成分B包含一種或多種具下列成分之接枝 10 聚合物： Β·1 5至95，較佳為30至90重量％之至少一種乙烯基單體，其係接枝於 Β·2 95至5，較佳為70至10重量％之一種或多種具有玻璃轉變溫度< 10°C，較佳為< 0°C，最佳為< 15 -20°C之接枝基劑。接枝基劑B.2通常具平均粒徑（d5G值）為〇.〇5至5 微米，較佳為0.10至0.6微米，更佳為〇·1至0.5微米，且最佳為0.20至0.40微米。 20 成分Β·1較佳為下列成分之混合物： Β·1·1 50至99重量份之乙烯基芳族化合物及/或核取代之乙烯基族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯及對-氣苯乙烯）及/或（甲基）丙烯酸 (CrC8)-烷酯（例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 25 乙酯）及 13 本紙張尺度刺巾関家標準（UW)A4規格（21〇 X 297公爱） -----------^^裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548306 A7 _ B7 五、發明說明（（丨） Β·1·2 1至50重量份之乙烯基氣類（不飽和膀，例如丙烯腈及甲基丙烯腈）及/或（甲基）丙烯酸（CrC8)-烷酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯）及/或不飽和竣酸之衍生物（例如酸酐及 5 醯亞胺，例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺）。較佳之單體Β·1·1係選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲蜎中至少一種單體，且較佳之單體Β. 1.2 係選自丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯中至少一種 10 單體。最佳之單體為苯乙烯（Β·1·1)及丙烯腈（Β·1·2)。適合作為接枝聚合物Β之接枝基劑Β.2為例如二烯烴橡膠、EP(D)M橡膠（其係以乙烯/丙烯為基礎，且視需要選用二烯烴、丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽酮、 15 氣丁二烯）及乙烯/醋酸乙烯基酯橡膠。較佳之接枝基劑Β·2為二烯烴橡膠（例如以丁二烯、異戊二烯等為基礎）或二烯烴橡膠之混合物或二烯烴橡膠之共聚合物或其與其他可共聚合之單體（例如根據Β·1.1及Β.1.2)之混合物，其條件為成分Β·2之玻璃 20 轉變溫度< 10°C，較佳為<(TC，最佳為<-l(TC。純聚丁二烯橡膠為最佳。最佳之聚合物B包含例如ABS聚合物（乳化、整體及懸浮ABS)，其係揭示於例如德國專利DE-A 20 35 390 或 DE_A 22 48 242 及於 Ullmann，Encyclopadie der 25 technischen Chemie，第 19 卷（1980 年），第 284 頁以下。 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548306 A7 ------- B7 五、發明說明（) ~— 接枝基劑Β·2之膠體含量較佳為至少30重量％，較佳為至少40重量％(於甲苯中測定）。接枝之橡膠Β可採用自由基聚合反應製備，例如藉由乳化、懸浮、溶液或整體聚合法，較佳為藉由乳化 5 或整體聚合反應製備。特別適用之接枝橡膠為根據美國專利US_A 4 9W 285之與包含有機過氧化氳、異丙苯化過氧化氫或第三丁基過氧化氫及抗壞血酸之引發系統，藉由氧化還原引發反應製備之ABS聚合物。 10 由於接枝單體之接枝反應如所知不需完全地接枝至接枝基劑上，根據本發明，亦應瞭解接枝基劑B包含得自接枝基劑存在下且存在於逐漸完成階段，藉由（共）聚合反應所得之產物。符合聚合物B之Β·2之適當的丙烯酸酯橡膠較佳 15 為丙烯酸烷酯，視需要具有相對於Β·2至多40重量〇/0 之其他可聚合之乙烯系不飽和單體。較佳之可聚合丙晞酸酯包含q至C8烷酯，例如甲基、乙基、丁基、正辛基及2-乙基己基酯；鹵烷酯，較佳為鹵素-CrC8-烷酯，例如丙烯酸氣乙酯以及這些單體之混合物。 20 為了交聯化之目的，單體可與超過一種之可聚合雙鍵共聚合。較佳之交聯單體之實例為含3至8個C原子之不飽和單羧酸與含3至12個碳原子之一元醇或含 2至4個OH基及2至20個C原子之飽和多醇的酯類，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸丙烯酯；聚不 25 飽和雜環化合物，例如氰尿酸三乙烯基酯及氰尿酸三丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i — — — — — — — — — — •丨-—丨丨丨丨訂·丨！ _ I - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} A7 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製五、發明說明（|> ) r1多“匕之乙烯基化合物，例如二乙烯基苯及三烯基苯；以及磷酸三丙烯基醋及敗酸二丙稀基醋。較佳之交聯單體為曱基丙烯酸丙烯基酯、二甲基丙 4酸乙二醇酯、酞酸二丙烯基酯及含至少三乙烯系不飽和基之雜環化合物。最佳之交聯單體為環狀單體氰尿酸三丙烯基酯、異氣尿，三丙烯基赌、三丙烯醯六氫三嗉、三丙烯苯。交聯單體里相對於橡膠基劑Β·2較佳為〇〇2至5，最佳為〇·〇5至2重量％。就含至少三個乙烯系不飽和基之環狀交聯單體而 έ ’限制橡膠基礎量至低於i重量❶/d是有利的。除了丙烯酸酯外，較佳之視需要可供製備接枝基劑 B.2之”其他的’’可聚合之乙烯系不飽和基單體為例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸醯胺、乙烯基Crc6-燒基醚、丙烯酸甲酯、丁二烯。較佳之作為接枝基劑Β·2 之丙烯酸酯橡膠為具有至少60重量％之膠體含量之乳化聚合物。符合Β·2之進一步之適合的接枝基劑為例如揭示於德國專利 DE-A 37 04 657、DE-A 37 04 655、DE-A 36 31 540及DE-A 36 31 539之具有接枝活化區之矽酮橡膠。接枝基劑Β·2之膠體含量係在25°C之適當的溶液中測定（M· Hoffman， Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytic I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1977)〇平均粒徑d5G為在每一情況中超過或低於50重量°/〇 10 15 20 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I-----I--I i I I I I I I -----I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 A7 五、發明說明（直徑者。平均粒徑可藉由超離心量測法（w SehoUan，H. Lange，Kolloid Ζ· and Ζ· Polymere，250 (1972)，782-1796) 而測定。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 成分C 成分C包含一種或多種熱塑性乙烯基（共）聚合物 C.1及/或聚對敵酸伸院酯c.2。適合之乙烯基（共）聚合物C.1係為從至少一種選自包含乙烯基芳族類 '乙烯基氰類（不飽和腈）、（甲基）丙稀酸-((^至C8)-烧SI、不飽和黢酸及不飽和叛酸之衍生物（例如酸酐及醯亞胺）之族群之單體所得之聚合物。尤適合者為以下成分之（共）聚合物： C· 1.1 50至99重量％，較佳為60至80重量％之乙烯基芳族化合物及/或核取代之乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯及對_ 氣苯乙烯及/或（甲基）丙烯酸（Ci至c8)-烷酯（例如甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯），及 C,1.2 1至50重量％’較佳為20至40重量％之乙稀基氰類（不飽和腈），例如丙烯腈及甲基丙烯腈，及/ 或（甲基）丙稀酸-((^至C8)-燒基醋（例如甲基丙埽酸曱酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯）及/或不飽和羧酸（例如馬來酸）及/或不飽和羧酸之衍生物（例如酸酐及醯亞胺）（例如且較佳為馬來酸野及 N-苯基馬來醯亞胺）。 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----------裝--------訂·丨丨丨----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（丨Γ) (共）聚合物c.i為樹脂性、熱塑性及不含橡膠。由笨乙烯（C.1.1)與丙烯腈（0Μ·2)形成之共聚合物為最佳。符〇 C.1之（共）聚合物係為習知，且可藉由自由基 t cr反應製備，特別是藉由乳化、懸浮液、溶液或整體聚合反應製備。符合成分Cel之（共）聚合物較佳係具有平均分子量Mw(重量平均，係藉由光散射或沉降作用測定）介於15,0Q0及20〇,〇〇〇之間。成分C.2之聚對酞酸伸烧酯為芳族二綾酸或其反應陡衍生物（例如二甲基酯或酸酐及脂族、環脂族或芳脂族二醇）之反應產物以及這些反應產物之混合物。較佳之聚對酞酸伸烷酯，相於較二羧酸成分，係含至少80重量％，較佳為至少9〇重量％之對酞酸基團，且相對於二醇成分，含至少8〇重量％，較佳為至少重量％之乙二醇基團及/或丁烧二醇4基團。除了對酞酸酯外，較佳之聚對酞酸伸烷酯可含至多 20莫耳％，較佳為至多1〇莫耳％之其他具8至14個c 原子之芳族或環脂族二羧酸或具4至6個c原子之脂族二羧酸之基團，例如酞酸、對酞酸、異酞酸、萘_2,6_ 二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸及環己烷二醋酸。除了乙二醇基團及/或丁烷二醇-；1，4基團外，較佳之聚對酞酸伸烷酯含至多20莫耳％，較佳為至多莫耳❶之其他具3至12個C原子之脂族二酸或具6至21 10 15 20 25 個C原子之環脂族二醇’例如丙燒二醇ο，]、]·乙灵 18 ^ ^ Μ4張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐「 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548306 A7 _ B7 五、發明說明（d) 烷二醇-1，3、新戊二醇、戊烷二醇-1，5、己烷二酵-1，6、環己烷二甲醇·1，4、3_乙基-戊烷二醇-2,4、2-甲基-戊烷二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊烷二醇_1，3、2-乙基己烷二醇 -1，3、2,2-二乙基丙烷二醇-1，3、己烷二醇-2,5、1，4-二· 5 (β_羥乙氧基）苯、2,2-雙-（4-羥環己基）丙烷、2,4-二羥基 -1，1，3,3，-四甲基環丁烷、2,2-雙-(4-β-羥乙氧基苯基）丙烷及2,2-雙-(4·羥丙氧基苯基）丙烷之基團（德國專利 DE-A 24 07 674、DE-A 24 07 776、DE-A 27 15 932) 〇聚對酞酸伸烷酯可藉由掺合相對少量之三元或四元 10 醇或三質子或四質子酸，例如根據德國專利DE-A 190 270及美國專利US 36 92 744。較佳之分支劑之實例包含笨均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷及三羥甲基丙烷及季戊四酵。最佳之聚對酞酸伸烷酯係單獨由對酞酸及/或其反 15 應性衍生物（例如其二烷酯）與乙二醇及/或丁烷二醇· 1，4 所製備者，以及這些聚對酞酸伸烷酯之混合物。聚對酞酸伸烷酯之混合物含1至50重量％，較佳為1至30重量％之聚對敵酸伸乙酯，及50至99重量 %，較佳為70至99重量％之聚對酞酸伸丁酯。 20 較佳使用之聚對酞酸伸烷酯通常具有特性黏度為〇·4至1·5 dl/克，較佳為0·5至1.2 dl/克，係在25°C之 Ubbelohde黏度計中在酚/鄰-二氣苯（1:1重量份）中測定。聚對酞酸伸烷酯可根據本身已知的方法製得（參見 25 例如 Kunststoff-Handbuch，第 3 卷，第 695 頁以下，Carl- 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------I I---裝！----.訂---I--I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（q) Hanser-Verlag ^ Munich 1973) 成分D 根據本發明之組成物包含具通式（I)之作為阻焰劑之磷化合物

〇 0-P- (个)n •(〇)n-R4 (l)

N 其中基團具有以上所述之意義。根據本發明之適合的磷化合物（成分D)通常為已知 (參見例如 Ullmann，Encyclopadie der technischen Chemie，第 18 卷，1979 年，第 301 頁 WT;Houben-Weyl，Methoden der Organishen Chemie”，第 12/1 卷，第 43 頁；Beilstein，第 6 卷，第 177 頁）。較佳之取代基R1至R4包含甲基、丁基、辛基、氣乙基、2-氣丙基、2,3_二溴丙基、苯基、甲苯酚基、異丙苯基、萘基、氣苯基、溴苯基、五氯苯基及五溴苯基。甲基、乙基、丁基、苯基萘基為最佳。芳族基團R1、R2、R3及R4可以及鹵素及/或Ci至 C：4烷基取代。最佳之芳基為甲苯酚基、苯基、二甲苯基、丙苯基或丁苯基，及其溴化及氣化之衍生物。 R5及R6獨立地代表較佳為甲基或鹵素，較佳為氣或溴。 Y代表異亞丙基。 η在式（I)中可獨立地為〇或1，且η較佳為等 20 10 15 20 25 於 ------------裝！！丨丨訂丨-丨！ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 尽紙張尺度適用中國國豕心準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 548306

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合社印製 20 25 、1、2、3或4，且較佳為〇、1或2。 N可取數目為〇·ι至5，較佳為〇·9至2·5，特別為 1 至 1·5 〇亦可使用多種磷酸酯之混合物作為根據本發明之成分D。在此情形中，Ν為平均值。這些混合物亦可包含異於ΙΡΡ之單磷化合物，例如且較佳為磷酸三苯醋及磷酸三甲苯酚酯。可藉由建立磷酸酯混合物之組成（分子量分布）以適當的方法（氣相層析（GC)、高壓液體層析（HPLC)、膠體滲透層析（GPC))且由其中劑酸平均N值可決定平均N 值。根據本發明可使用之磷化合物之特徵為，其含磷酸異丙烯基苯基醋（IPP)之量小於i重量％，較佳為小於〇.5 重量％，且甚至更佳為小於〇·2重量％。磷酸異丙烯基苯基酯（ΙΡΡ)係在具通式⑴之寡磷酸酯合成之特定條件下（高溫、長反應器滯留時間）形成為分解產物。於可用於根據本發明之磷化合之製備中，必須小心地藉由維持適當的條件（例如相對低溫、於反應器適當觸媒中短滯留時間）以確保ΙΡΡ含量不超過上述值。另一方式為，所用之磷化合物之磷酸異丙烯基苯基酯含量必須降至值〈1重量％，其係藉由在化合物作為阻焰劑之前進行適當的純化及/或分離程序（例如層析或以適當溶劑萃取）0 ^ Ε 尺家標準（CNS)A4 規格（210 χ 29 I I —III ·1111111 ^ ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548306 A7 _ B7 五、發明說明（η ) 可加入氟化聚烯烴作為額外的成分。氟化聚烯烴E為高分子量化合物且具有玻璃轉變溫度超過_30°(3，通常超過100°C，氟含量較佳係在65 至76重量％之範圍内，特別為70至76重量％，且平 5 均粒徑d50為〇·〇5至1，000微米，較佳為0·08至20微米。通常氟化聚烯烴Ε具有密度為1·2至2·3克/立方公分。較佳之氟化聚烯烴Ε包含聚四氟乙烯、聚亞乙烯氯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物及乙烯/四氟乙烯共聚合物。氟化聚稀烴係為習知，參見’’Vinyl and Related 10 P〇lymers(乙浠基及相關聚合物）’’，Schildknecht 著，John & Sons，In·，New York，1962,第 484-494 頁；”Fluoro-Polymers(氟聚合物）”，Wall 著，Wiely-Interscience，John Wiely & Sons，Inc·，New York，第 13 卷，1970，第 623-654 頁；’’Modern Plastics Encyclopedia(現代塑膠大 15，全）”，1970-1971，第 47 卷，No· 10A，1970 年 l〇月， McGraw_Hill，Inc.，NewY〇rk，第 134 及 774 頁；”Modern Plastics Encyclopedia(現代塑膠大全），，，1975-1976，1975 年 10 月，第 52 卷，McGraw_Hill，Inc” New York，第 27、 28 及 472 頁；及美國專利 US 3 671 487、US 3 723 373 20 及 US 3 838 092 〇聚烯烴Ε可藉由本身已知的方法製備，例如藉由在水相介質中使用自由基形成觸媒（例如過氧化二硫酸納、鉀或銨）’在壓力為7至71公斤/平方公分及在溫度為〇至200°C，較佳為在溫度為20至i〇(TCt聚合四 25氟乙烯，例如揭示於美國專利US 2 393 967。視其所用 22 、張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公楚) ' ----- _ ---I------丨裝---I----訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 五、發明說明) 之形式而定，這些材料的密度可介於12及23克/立方公分之間，且平均粒徑可介於0·5及1，〇〇〇微米之間。根據本發明之氟化聚烯烴Ε包含具有平均粒徑為〇·05至20微米，較佳為〇〇8至1〇微米及密度為12 5至I·9克/立方公分之四氟乙烯聚合物，且較佳為四氟乙烯聚合物Ε與接枝聚合物Β之乳液之凝聚混合物之形式。適合之四氟乙烯聚合物乳液為市購產品，且購自例如 DuPont 之 Telflon® 30Ν。可以粉末使用之適合的氟化聚烯烴E包含具有平 10均粒徑為1〇0至i，000微米及密度為2·0至2·3克/立方 a刀之四氟乙烯聚合物’且購自例如Dup〇nt之Teifi〇n 及 Dyneon GmbH(德國 Burgkirchen)商標名為 Hostaflon® PTFE 〇根據本發明之組成物可包含至少一種習用的添加 15劑，例如潤滑劑及模釋放劑（例如四硬脂酸季戊四醇酯）成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料及強化劑，以及染料及顏料。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製根據本發明之聚碳酸酯組成物可進一步含〇至5〇重量％之具平均粒徑小於2〇〇毫微米之極細顆粒無機化 20 ^物此種極細顆粒無機化合物為例如揭示於美國專利 US 5 849 827 者。含填料及/或強化劑之组成物可含至多為6〇重量 /〇較佳為10至40重量％(相對於含填料及/或強化劑之組成物）之填料及/或強化劑。較佳之強化劑為玻璃纖 25維。亦可具強化作用之較佳填料包含玻璃纖、維、雲母、 548306 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（叫）石夕酸鹽、石英、滑石、二氡化鈦及矽礦石。根據本發明之組成物可含相對於總組成物至多為 35重量％之額外視需要選用之增效作用阻焰劑。可提至J之阻焰劑的實例包含有機齒化合物（例如十溴雙笨基 5 _、四溴雙酚）、無機#化合物（例如溴化銨）、氮化合物（例如三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂）、無機氫氧化合物（例如氫氧化Mg及氫氧化A1)、無機化合物（例如氧化銻、偏硼酸鋇、羥銻酸鹽、氧化锆、氫氧化锆、氧化鉬、鉬酸銨、硼酸鋅、硼酸錢、偏硼酸鋇、滑石、矽酸鹽、一氧化欽及氧化錫）以及石夕氧烧化合物。異於IPP 之單嶙酸酯化合物、寡聚磷酸酯化合物或其混合物亦可進一步作為阻焰劑。此種磷酸酯化合物係揭示於歐洲專利 EP-A 0 363 608、EP-A 0 345 522 及德國專利 DE-A 197 21 628 。包含成分A至E及視情況進一步選用習知添加物 (例如安定劑、染料、顏料、潤滑劑及模釋放劑、成核劑以及抗靜電劑、填料及強化劑）之根據本發明之組成物之製備係藉由習知的方法混合相關的組分及2〇〇至 3〇〇°C下於習用的單元（例如内混合器、擠壓機及雙螺桿擠壓機）混合於熔融物中，成分E較佳係以前述凝聚混合物形式使用。單獨組分可利用習知的方法，連續地或同時地，且特別地在約20。(：（室溫）或在高溫下摻合。基於其極佳的耐焰性，特別為短後燃時間，及良好的機械性質及高耐熱性質，根據本發明之熱塑性組成物 10 15 20 25 I__ _^ 本紙張尺度_屮關家標準（CNS)A4 ‘格⑽x 297公楚）_ I------· !丨-丨丨丨訂·丨·丨丨！丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明製造任一種铸模，特別是必須滿足有關機械性質之戚格的需求，特別是當組成物受到延長的熱應力時。可使用根據本發明之組成物製造所有種類之鑄模。特別地’铸模可藉由射出成形而製備。可製造之鑄 5模之實例為：所有種類之殼體成分，例如供家用設備用 (例如水果壓榨機、咖啡機及授拌器）；辦錢備（例如監視器、印表機、影印機)或建築領域用之蓋板，及馬達工業用之零件。由於具良好的機械性f，組成物亦可用於電氣工程領域。再者，根據本發明之組成物可用以例如製造以下鑄模及/或模塑物件：轨道導引車輛之内部可拆式零件、供含小型變壓器之電器設備用之轂蓋、殼體，供資料傳播及傳送用之設備的殼體，供醫藥目的用之殼體及覆蓋物，按摩設備及供後者使用之殼體，供兒童用之玩具車，二維壁元件，供安全裝置用之殼體，後損壞物，供欄住或管理小動物用之絕熱運輸容器及裝置，供衛生器皿及浴缸用之模塑零件，覆蓋通風口之網栅，花棚之模塑零件及花園裝置之殼體，及供花園工具用之殼體。進一步之加工應用為藉由熱成形從前述製造之板或薄膜製造鑄模。 10 15 20 25 實例成分A以雙紛A為基礎之聚破酸酿，具有相對溶液黏度本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·裝--------訂-----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 π

°-〇 A7 五、發明說明（4) 為1.255(係在25°C下之氣化甲烧及以濃度為〇·5克毫升測定）。

成分B 5 接枝聚合物，係藉由乳液聚合40重量❶/。之比例為 73:27之笨乙烯與丙烯腈之共聚合物接枝至6〇重量％之微粒交聯之聚丁二烯橡膠（平均粒徑^广0.34微米）而製得。，

10 成分C 苯乙婦/丙烯腈重量％比為72:28之苯乙稀/丙稀月奢共聚合物，且具有特性黏度為〇·55 dl/克（在20。(：下之二甲基甲醯胺中測定）。 15 成分D 20 D1 Ν=1.1 ; IPP 含量：0·1 重量％ D2 Ν=1·1 ; ΙΡΡ 含量：9.0 重量％為了決定平均Ν值，首先藉由HPLC量測決定單 25 聚及寡聚磷酸酯之比例： 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） • III _!丨裝 i — 丨 — ·丨訂·丨 — — — ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548306 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（;f) 管柱種類：LiChrosorpRP-8 梯度洗提液：丙烯腈/水50 : 50至100 : 〇濃度：5毫克/毫升 5 隨後從個別成分（即單璘酸酯及寡填酸酯）之比例藉由習知方法計算數均N之平均值。募磷酸酯之IPP含量亦可藉由上述HPLC檢測方法測得。成分E 聚四氟乙烯之形式為於水中之SAN接枝聚合物B 及於水中之四氟乙烯聚合物之凝聚混合物。混合物中之接枝聚合物B對四氟乙烯聚合物e之重量比為90重量 %至10重量❶/❶。四氟乙烯聚合物乳液具有6〇重量❶/〇之固形物含量及介於0·05及0.5微米之間之平均粒徑。SAN 接枝聚合物乳液具有34重量％之固形物含量及0.34微米之平均膠乳粒徑。為了製備成分E,將四氟乙烯聚合物乳液（DuP〇nt 之Telflon 30N)與SAN接枝聚合物b之乳液混合，較同時將混合物以1·8重量％(以聚合物固體為基準）之酚系抗氧化劑安定化。使混合物與MgS〇4(瀉鹽）及醋酸在 PH4至5之溶液中在溫度85至95χ：下凝聚及過濾，同時清洗殘餘物至幾乎不含電解質為止，接著藉由離心作用去除大部分水且隨後在100〇c下乾燥以得到粉末。該 in 10 15 20 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝 · 11111 Φ. 548306

五、發明說明（[$) 粉末可在上述的設備中接著可與額外的成分混合。及試驗成分係在一 3升之内部混合器中與習用的加工助劑物質混合。鑄模係在一射出成形機（型式Arburg 270E) 5 中在260°c下製備。 Vicat B耐熱性係依據DIN 53 46〇，於以下之尺度之棒狀物測定： 80xl0xft 毫米切口棒衝擊強度（ak)係依據IS〇 ι8〇/1Α測定。 10 耐焰性係依據UL94V測定。為了測定變黃傾向，將具有尺寸為6〇 χ 4〇 χ 2毫米 (在260°C下製備）之試驗體儲存在i〇(TC之循琴*氣室中達24小時，且接著以目視評估。 15 表：組成物及性質一 1(比幻 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製分[重量％] A B C D1(IPP 0.1%) D2(IPP 9.0%) E 模釋放劑（PETS)* 性質 ak[KJ/平方公尺] Vicat B120 [°C ] UL 94V 1.6 毫米總燃燒時間[秒] 於熱老化下之變黃傾向 /55 5 ,·7· 6 7 7 .co 4 135.0. 7 ο .5 5.C 5 6 7.713 0 4 5 0 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 3 9 9 5 4

1A V ο 6 5 3 8 2 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公^^ "' " — -- 548306 A7 B7 五、發明說明（，） + ==經熱老化後無變化 -==經熱老化後顯著變黃 *PETS —四硬脂酸季戊四醇醋 5 表一顯示具有IPP含量為0·1重量％之根據本發明之組成物2有顯著的切口棒衝擊強度（心）、經改善之耐熱性（Vicat Β)、較短的後燃燒時間（UL-94)，以及相較於具IPP含量為9重量％之比較例1在熱老化期間較小的變黃傾向。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Y" ~ ------

Claims

548306. A8 ΊΒ8 X 六申請專剩範圍么雜本- 專利申請案第90117495號 ROC Patent Appln. No. 90117495 修正之申請專利範圍中文本—附件(一） Amended Claims in Chinese - Enel, (ΐ) (民-92年2月々日送呈） (Submitted on February ，2003) 一種耐焰性聚碳酸酯組成物，其係含具通式(I)之磷化合物 10 R1 〇II (〇)n-P- (R5)n (R6)〇 -y- o -o-P- (〇)n '(0)-R4 (I)， 15 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 其中， R1、R2、R3及R4在每一情形中彼此獨立地代表Ci至 C8烷基，視情況以_素，或q至C6環烷基、C6 至C1G务基或（^-至Cn-芳烧基取代，在每一情形中視情況以鹵素及/或烷基取代， η 為0或1， q 為〇、1、2、3 或4， N 為0.1至5， R及R6在每一情形中彼此獨立地代表Ci至烷基或鹵素，及 Y代表異亞丙基，其中組成物具有磷酸異丙烯基苯基酯之含量相對於所用之碟化合物重量小於1重量％。 -30 - 本紙規格（210x297公釐） 90277-claim-接 548306 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中磷酸異丙烯基苯基酯之含量相對於所用之磷化合物重量小於0.5重量％〇 3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中磷酸異丙烯基 5 苯基酯之含量相對於所用之磷化合物重量小於0.2重量％〇 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其含0.5至20重量％之磷化合物(I)或磷化合物(I)之混合物。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其含0.5至60重 10 量％之接枝聚合物。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其含 A)40至99重量％之芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯， Β)0·5至60重量％之接枝聚合物， C) 0至45重量％之至少一種熱塑性聚合物，選自包含 15 乙烯基(共）聚合物及聚對酞酸伸烷酯， D) 0.5至20重量％之具通式(I)之磷化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R1—(〇)-P- 20 (?)n R2 其中 Ri、R2、R3、R4、R5、R6、γ、N 及 η 具有如申請專利範圍第1項之定義，及 Ε)0至5重量％之氟化聚烯烴。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548306 六、申請專利範圍 7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其含一種或多種具下列成分之作為接枝聚合物B : B.1 5至95重量％之至少一種乙烯基單體，其係接枝於 5 B.2 95至5重量％之一種或多種具有玻璃轉變溫度 <10°C，較佳為<〇°C，最佳為<-20°C之接枝基劑上。 8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中乙烯基單體 B.1係選自至少一種包含苯乙烯、α-曱基苯乙烯、對- 10 曱基苯乙烯、對-氯苯乙烯及（甲基）丙烯酸(crc8)-烧酯及選自至少一種包含乙烯基氰類、（甲基）丙烯酸 (CrC8)-烧S旨及不飽和魏酸之衍生物，且B.2選自包含二烯烴橡膠、丙烯酸酯橡膠及EP(D)M橡膠或其混合物。 15 9. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中乙烯基單體 B.1為苯乙烯及丙烯腈，且B.2為含至多30重量 %(以橡膠為基準）選自包含苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯酸甲酯或其混合物之共單體之聚丁二烯。 10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其含選自包含安定 20 劑、顏料、模釋放劑、流動輔助物質及/或抗靜電劑、填料及強化劑之族群中至少一種添加劑。 11. 如申請專利範圍第1項之組成物，係用於製造鑄模。 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）