548235 A7 B7 五、發明説明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於肼水合物之製備方法。更特定言之，本 發明係關於肼水合物之改良的製備方法，即先在共反應物 或者觸媒的存在下以過氧化氫對氨行氧化作用製得甲乙酮 吖嗪然後再製得肼水合物。 肼水合物的工業製造係依據Raschig、Bayer或者過氧 化氫法實施。 在Raschig法中，氨係以次氯酸鹽氧化以製得肼水合物 的稀溶液，其後該溶液須藉蒸餾濃縮。此方法並非極有選 擇性，具有低產率且爲高污染，因此其不再被使用。
Bayer法是Raschig法的另一種形式，其係利用丙酮藉 捕集以吖嗪型態（C Η 3 ) 2 C = N — N = C — ( C Η 3 ) 2 形成的胼使化學平衡移轉。然後將此吖嗪分離再水解成胼 水合物。產率雖然得到改善但是對環境的排放物則未有改 善。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此過氧化氫方法係於用以使過氧化氫活化之物質的存 在下以過氧化氫將氨及酮的混合物施以氧化以直接生成吖 嗪，其足以水解成肼水合物。該方法可有高產率且不具污 染性。此過氧化氫方法爲申請人所使用並揭示於多份專利 中，例如US3，972，878， US3，972，876，US3，948，902 及 US4，093，656〇 吖嗪變爲肼水合物的水解作用揭示於 US 4，724，133( Schirmann 等人）， U S 4，725，421( Schmnann 等人）及 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 548235 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) G B 1 ，1 6 4，4 6 0等專利中。此水解作用係於蒸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 餾管柱（其中有水及吖嗪餵入）中實施。酮係於頂部回收 而肼水合物則於底部回收。 E P 7 0，1 5 5亦揭示另一過氧化氫法。 該等方法亦述於 Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry(1 989)，vol· A 1 3,1 82- 1 83頁及其內含的參考文獻中 ο 在過氧化氫法中，氨係於酮及用以使過氧化氫活化之 物質的存在下依以下的總反應爲過氧化氫所氧化，並生成 吖嗪： 2ΝΗ3 十 Η2〇2 十 2RiC = 〇 —> Ri-C = N-N = 〇R*| 十 4H2〇 R2 R2 只2 該活化物質可以是腈、醯胺、羧酸或者硒、銻或砷之 衍生物。然後依據以下反應吖嗪水解成肼且回收再生酮： R^-C=4N-N = C-Ri + 3Η〇0 一> 2Ri -C = 0 + N0H4 H〇0
II I R2 R2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此水解作用係於蒸餾管柱中實施。酮係於頂部回收而 肼水合物則於底部回收。 在所有使用MEK(甲乙酮）及過氧化氫的方法中均 有衍生自Μ E K及得自副反應的雜質生成。特別是有2 -丁醇的生成，該產物係因甲乙酮被肼衍生物還原而生成， 其可以依據二亞胺型之方法： -5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 548235 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 )彳2H5 >· CH3—Q—OH+N2Η 此2 -丁醇的生成作用早已揭示於歐洲專利申請案ΕΡ 7 5 8,642 Α2中，其並指出如果2 — 丁醇被允許蓄積且如果 其對於甲乙酮的比率超過0·05莫耳每莫耳ΜΕΚ則吖 嗪產率會大大地降低，其亦指出2 - 丁醇必須藉蒸餾分離 然後再放出。 申請人發現2 - 丁醇可被脫氫爲ME Κ並可將其再引 入製程中。 其第一個優點爲Μ E K得以節省。另一優點則爲富含 2 -丁醇或者基本上由2 -丁醇所構成的液流不須放出。 該ΕΡ 7 58,642專利案指出2 — 丁醇係於其與Μ Ε Κ及水分 離之後始放出。在此先前技藝中，必須取得2 -丁醇含量 相當高的液流以避免Μ Ε Κ的放出。爲得到富含2 -丁醇 的液流，其必須有分離操作（例如蒸餾）。2 -丁醇的濃 縮在本發明中不再需要或者不須如先前技藝般地推動。其 原因爲包含2 — 丁醇的液流可包含ΜΕ Κ ; ΜΕΚ及2 -丁醇的此混合物可利用脫氫觸媒轉化爲Μ Ε K的液流而可 再循環至製程中。 依據第一形式，本發明係製造甲乙酮吖嗪之方法，其 中：
—：-------衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 548235 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) (a )氨、過氧化氫及甲乙酮係於工作溶液的存在下 反應以形成吖嗪； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (b )工作溶液及吖嗪（視狀況包含未反應的甲乙酮 與2 -丁醇）被施以分離； (c )工作溶液在視需要實施的處理之後再循環至步 驟（a ); (d )甲乙酮及2 — 丁醇自吖嗪分離； (e )得自步驟（d)之包含甲乙酮及2 — 丁醇的液 流之全部或部份被施以處理以將全部或部份的2 - 丁醇脫 氫爲甲乙酮，並將整體（經處理與未經處理）再循環至步 驟（a ) 〇 在本發明之此第一形式的較佳實施態樣中，於步驟（ d )收集到的吖嗪在步驟（f )被水解以製得胼水合物， 而再生的甲乙酮被再循環至步驟（a)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EP 758,642中使用一種使過氧化氫活化的物質，其係 由卡可基酸（cacodylicacid)(二甲胂酸（dimetliylarsinic a c i d )與乙酸銨或丙酸銨的混合物所構成。如果2 - 丁醇的 量爲0 · 0 5莫耳每莫耳Μ E K，則吖嗪對於過氧化氫的 產率爲8 4%。如果2 -丁醇的量爲0 · 1莫耳每莫耳 Μ Ε Κ，則吖嗪對於過氧化氫的產率降至6 0 %。申請人 發現丁醇的此一效應並不常見且和用以使過氧化氫活化之 系統的本質有關。 申請人亦發現如果用以活化過氧化氫的系統係由羧酸 醯胺及對應銨鹽（例如，乙醯胺及乙酸銨）的水溶液混合 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 548235 A7 B7 五、發明説明（5 ) 物構成並且如果無包含砷的衍生物存在時，2 -丁醇對產 率不具影響，此和EP 758,642專利案中揭示者大不相同。 因此必須將丁醇對吖嗪產率具有影響的活化系統（即當2 一丁醇/ Μ E K比率增加或者大於某一極限値時吖嗪對於 過氧化氫的產率會下降）與丁醇對吖嗪產率不具影響的活 化系統加以區分。 申請人亦發現，在使用丁醇對產率不具影響之活化系 統的方法中，最好將此丁醇放出因爲，雖然其不會如以上 所述使反應產率降低，但是其會替代Μ Ε Κ的位置並使得 製造因反應物的缺乏而降低。因此將2 -丁醇放出使其對 於Μ Ε Κ的莫耳比例爲諸如5至1 5莫耳每1 0 〇莫耳 Μ Ε Κ。此Μ Ε Κ純化作用因此易於實施因爲此含量不致 過低且容易達成並且與ME Κ中2 - 丁醇之含量有關的波 動可被接受而不會有與吖嗪合成之反應產率有關的變異。 依據第二形式，本發明係製造甲乙酮吖嗪的方法，其 中·· (a )氨、過氧化氫及甲乙酮係於工作溶液的存在下 反應以形成吖嗪； (b )工作溶液及吖嗪（視狀況包含未反應之甲乙酮 與2 -丁醇）被施以分離； (c )工作溶液在視需要實施的處理之後再循環至步 驟（a ); (d )甲乙酮及2 -丁醇自吖嗪分離； (e )自步驟（d )之液流放出部份2 -丁醇，使步 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 548235 A7 B7 五、發明説明（6 ) 驟（a )之入口處的2 -丁醇/ME K旲耳比維持在 0.05與0_15之間。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此第二形式的較佳實施態樣中’把步驟（d )收集到 的吖嗪在步驟（f )中水解以製得肼水合物且再生的甲乙 酮被再循環至步驟（a ) ° 關於本發明之第一形式’其實施細節將在下文中做說 明。 步驟（a ) 過氧化氫可以常見的商品型式使用’例如包含3 0至 9 0重量％ 2H2〇2的水溶液。一或多種用於過氧化物溶 液的習知安定劑可以具優勢的方式加入，例如磷酸、焦磷 酸、檸檬酸、氮基三乙酸、乙二胺四乙酸或者該等酸的鏡 鹽或鹼金屬鹽。欲使用的量基於反應器入口處之反應物與 工作溶液的合倂量最好介於1 0與1 0 0 0 ρ p m之間， 並以介於5 0與2 5 0 P pm之間爲較佳。氨可爲無水或 者爲水溶液狀態。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 工作溶液包含用以使過氧化氫活化的物質，亦即可使 吖嗪由氨、過氧化氫及甲乙酮製得之產品。 此活化劑可以選自有機或者無機含氧酸、其銨鹽及其 衍生物：酐、酯、醯胺、腈、醯基過氧化物、或者其混合 物。其中以使用醯胺、銨鹽及腈爲較佳。 可提及的實例有（i )如式R 5 c〇0 Η羧酸的醯胺， 其中Rs爲氫、具有1至2 0個碳原子的直鏈烷基、具有3 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） 548235 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至12個碳原子的支鏈或環狀烷基或者可被取代的苯基， 或（i i )如式R 6 ( C〇◦ Η ) n多元羧酸的醯胺，其中 尺6表示具有1至1 〇個碳原子的伸烷基且η爲2或者r6 可以是單鍵。R5及Re基可被鹵素或者OH、N〇2或甲 氧基所取代。可提及的實例亦可爲砷之有機酸的醯胺。石申 的有機酸如二甲胂酸、苯胂酸及卡可基酸。 較佳的醯胺爲甲醯胺、乙醯胺、一氯乙醯胺及丙醯月安 〇 在銨鹽中，以使用氫酸、無機含氧酸、芳基磺酸、 R5C〇〇H酸或R6(C〇〇H)n酸（R5、R6及n的 定義如上）、或砷之有機酸的鹽類爲較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的铵鹽有甲酸鹽、乙酸鹽、一氯乙酸鹽、丙酸鹽 、苯胂酸鹽及卡可基酸鹽。在腈中，以使用如式 R 7 ( C N ) n的產物爲較佳，η可爲1至5，視R 7的價 數而定，且R7爲衍生自具有1至1 2個碳原子之環狀或非 環狀烷基或者衍生自苯或吡啶的多價基團。R 7可被在步驟 a之反應器中不被氧化的基團所取代，例如鹵素或者殘基 、羧酸酯、硝基、胺、羥基或磺酸基。 較佳的賸爲乙腈及丙腈。 工作溶液係藉一或多種選自有機或者無機含氧酸、其 銨鹽及其衍生物：酐、酯、醯胺、腈、醯基過氧化物、或 者其混合物之產物的溶解而生成。其中以使用前述的醯胺 、銨鹽或腈爲較佳。 此溶液可以是水溶液或者是基於醇或基於醇與水之混 -10- 本紙張尺度適用中國國家標_( CNS ) A4規格（210X297公麓） 548235 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 合物的溶液。在醇之中以具有1至6個碳原子（以具有1 或2個碳原子爲較佳）的飽和脂族醇較爲有利。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用二醇亦佳，特別是具有2至5個碳原-子的二醇。 可提及的實例有乙二醇、丙二醇、1，3 -丙二醇、1， 3 -及1，4 一丁二醇與1，5 —戊二醇。 依據本發明之另一形式，工作溶液可爲砷之有機酸的 醇系溶液且揭示於EP 70,1 55專利中，其內容並倂於本申請 案中以爲參考。工作溶液亦可以是弱酸之醯胺及對應此酸 之銨鹽的水溶液，如EP 487,1 60專利中揭示者。 該等弱酸的醯胺係衍生自解離常數低於5 X 1 0 _ 5的 對應羧酸，即2 5 °C下水溶液中之p K大於4 · 3的酸。 對多元羧酸而言，即第一解離常數低於5 X 1 0 — 5的 酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可提及的實例有如式R8C〇〇H的羧酸，其中r8爲 具有1至2 0個碳原子的直鏈烷基或者具有3至1 2個碳 原子的支鏈或環狀烷基或者可被取代的苯基；或者如式R 9 (C〇〇H) η的多元羧酸，其中Rg表示具有1至1 〇個 碳原子的伸烷基且η爲2或者R9可以是單鍵。尺8及尺9 基可被鹵素或者〇Η、Ν〇2或甲氧基所取代。最好使用乙 醯胺、丙醯胺、正丁醯胺或異丁醯胺。 與乙醯胺對應的銨鹽爲乙酸銨。 在原處生成銨鹽，亦即使用與氨反應而製得鏡鹽的對應 羧酸，並不背離本發明之範圍。 醯胺與對應銨鹽之比例可在寬廣的範圔內變動。常用 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 548235 A7 B7 五、發明説明（9 ) 者爲每5份醯胺使用1至2 5份銨鹽並以2至1 〇份爲較 佳。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應物可以化學計量使用。然而〃每莫耳過氧化氫通 常使用0·2至5莫耳（以1·5至4莫耳爲較佳）的甲 乙酮及0·1至10莫耳（以1.5至4莫耳爲較佳）的 氨。工作溶液的量爲每莫耳過氧化氫使用0 . 1至1公斤 。此量視其性質而定，即視其催化強度或其活性（此可以 使反應物轉化成吖嗪）而定。上述之反應物的比例可使過 氧化氫完全轉化並且可使吖嗪的產製達到相當於載入之過 氧化氫的5 0%以上（甚至9 0%)。 過氧化氫、氨及甲乙酮可以任意方式與工作溶液接觸 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反應最好在均勻介質中或者在至少足以溶解反應物的 介質中進行以製得吖嗪。反應可在極爲寬廣的溫度範圍內 進行，例如0與1 0 0 °C之間，並且最好在3 0與7 0 °C 之間進行。反應雖可在任何壓力下進行，但以在大氣壓下 進行較爲簡單。如有需要，可將壓力升高至1 〇巴左右以 將步驟a之反應維持在液相中。 反應物可以同時或個別的方式及以任意順序弓丨λ 1 ί乍 溶液中。各種反應器（攪拌或非攪拌式，甚至簡單的桶槽 )均可使用，其可以並聯或串聯，同向流或逆流’或者該 等可能性之任意組合的方式排列。 步驟（b ) -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 548235 A7 B7 五、發明説明（10 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 利用已知的方法（例如液體-液體萃取、蒸餾、沉降 分離或者該等可能性的任意組合）將（i )吖嗪、過量的 甲乙酮及2-丁醇自（i i)工作溶液分離。 甲乙酮較爲有利因爲其吖嗪不溶於工作溶液中。 工作溶液可於步驟（c )中施以處理。 步驟（a ) 、（ b )及（c )揭示於諸如 EP 399,866及EP 5 1 8,728等專利中，其內容並倂於本申請 案中以爲參考。 步驟（d ) 將甲乙酮及2 -丁醇自吖嗪分離。該作業可藉大氣壓 或減壓下的蒸餾來實施。甲乙酮吖嗪（亦以mekazine表示 )係於蒸餾管柱的底部收集。 步驟（e ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 包含曱乙酮及2 - 丁醇的液流可整體或者部份施以處 理而將2 - 丁醇脫氫。舉例而言，可處理整個液流而低度 轉化爲甲乙酮或者處理部份液流而高度（甚至全部）轉化 爲甲乙酮然後再將液流混合並再循環至步驟（a )或者分 別循環至步驟（a )。此步驟的要旨在於2 -丁醇（其必 須脫氫爲甲乙酮）的量。此脫氫作用本身爲已知。其揭示 方令 Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry, vol. A4, p p.477-47 8 中。其係於 180 至 400 t 及 0 · 1 至 0 . 6 Μ P a的條件下藉基於氧化鋅、氧化鉻、氧化銅、氧化鋁 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 548235 A7 B7 五、發明説明（11 ) 、甚至基於鉑的觸媒實施。被脫氫爲甲乙酮的2 - 丁醇的 量視步驟（a )之反應器中生成的量而定。步驟（a )入 口處被接受之2 -丁醇的含量視用以使步驟（a )中所用 過氧化氫活化的系統而定。 觸媒可在有或多或少之2 - 丁醇的存在下運作，此已 在以上做過說明。 步驟（a )入口處之2 - 丁醇的量係藉或多或少的強 制脫氫作用以使或多或少較大的量脫氫及藉由達到或多或 少較高的濃度來調整。 包含砷的活化系統一般對2 -丁醇並不敏感。然而， 當面對可取得之系統的多樣性時，其難以做出優先分類。 用以活化過氧化氫的系統可以簡單的分類以找出何者 對2 - 丁醇敏感及何者不對2 -丁醇敏感。 在EP 7 5 8,642專利之比較例1中揭示的裝置中其足以 進行。由2 —丁醇/Μ E K比率很快地發現用以合成吖嗪 之反應對該丁醇變爲敏感。 就對2 - 丁醇敏感的活化系統（例如例舉於 ΕΡ 758 ，642中者）而言，步驟（a)入口處之 2 — 丁醇的量將被調整至2 — 丁醇/Μ E K莫耳比低於 0.05° 就對2 -丁醇不敏感的活化系統（例如不包含砷者及/ 或揭示於ΕΡ 487，160中者）而言，步驟（a) 入口處之丁醇/MEK比率的數値可高至0·15並且最 好介於0 · 0 5與0 . 1 5之間。由以上可以看出較高的 --^-------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -*11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - 548235 A7 B7 五、發明説明（12 ) 數値並不具優勢因爲其雖然不會對反應產率造成不利的影 響但是生產率卻會因反應物的不足而有損耗。 步驟（ί )係於蒸餾管柱型之板式管柱或塡充管柱中 實施，其被餵以得自步驟（b )的吖嗪及水。並製得以下 者：（i )頂部，與水呈共沸混合物之型態的甲乙酮，及 (i i )底部，肼水合物之水溶液。 吖嗪的水解作用已爲人習知。例如，在journal of the
American Chemical Society，vol.51，3397-3409 頁（1929)的文章 中E.C.Gilbert曾對用以形成吖嗪的平衡反應及吖嗪的水解 反應做過說明並對水溶性吖嗪時之系統提供熱力學參數。 例如，丙酮吖嗪的水解作用揭示於 u S 4，7 2 4，1 3 3中。對不溶於水溶液中的吖嗪 (例如，甲乙酮吖嗪）而言， C2H5-C = N-N = C-C2H5)/
I I ch3 ch3 水解作用必須在反應管柱中實施，以藉由連續分離蒸餾管 柱頂部之甲乙酮與管柱底部之肼水合物而達到完全的水解 。當然，當操作係連續實施時，此系統的運作最好，如法 國專利 1，3 1 5,348,英國專利1，211，547或美國專利4,725,421 中揭示者。 在所有的該等專利案中，反應係於壓力爲2至2 5巴 且底部溫度爲1 5 0 t至2 0 0 °C的塡充蒸餾管柱中或者 最好在板式蒸餾管柱中實施。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -15 - IK-------4^衣— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548235 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當操作係以純的吖嗪實施時，即自肼水合物與甲乙酮 製得者，事實上發現，如依據該等專利案操作，則得到產 率佳的肼水合物稀溶液。 在此管柱中，吖嗪被水解且肼水合物自甲乙酮分離。 該等條件已爲人知。嫻於本技藝之人士可輕易判斷板數或 者塡充高度，以及餵入吖嗪與水的點。包含3 0或者甚至 高至4 5重量％之肼水合物的溶液係於底部得到。餵入此 管柱時水對吖嗪的此莫耳比係至少高於化學計量並且在5 與8之間較有利。管柱底部溫度在1 5 0與2 0 0 °C之間 ，並以1 7 5至1 9 0 °C爲較佳。壓力視吖嗪、水及帶有 羰基之反應物的沸騰溫度而定。此一水解作用揭示於 US 4，725，721 中。 對本發明之第二形式而言，用以施行步驟（a )、( b ) 、（ c )及（d )的細節與以上針對本發明第一形式 所述者相同，除活化系統之外。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此第二形式很顯然與2 - 丁醇不具影響的活化系統有 關。該等系統及選擇標準已說明如上。用以活化過氧化氫 的系統最好不包含砷。如上所述，其最好是弱酸之醯胺與 對應銨鹽的水溶液。 自步驟（e )放出2 -丁醇係用以防止其積聚。因爲 此2 — 丁醇並未爲了再循環至步驟（a )而脫氫，所以最 好將2 -丁醇的液流（以盡可能純淨之型態）放出以避免 其他產物的損失，特別是Μ E K。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548235 A7 ___ ___ _B7_ 五、發明説明（14 ) 實例1 (非依據本發明） 將24〇克水（13 .3莫耳）、118克丙酸銨（ 1 .3莫耳）、40克卡可基酸（0.29莫耳）及2立 方公分Monsanto公司販售之Dequest 2066安定劑（2 5 % 水溶液狀態之二乙二胺五（甲膦酸）的鈉鹽）置入反應器 中。將此混合物加熱至5 5 °C然後引入氣態氨直到飽和。 3 8 · 9克之70%過氧化氫（〇 · 8莫耳）及144克 包含2莫耳％ 2 - 丁醇的甲乙酮（2莫耳）在一小時內加 入。將此混合物在5 5 t下再攪拌兩小時同時持續引入氣 態氨。然後令其冷卻。將有機相及水相分離及分析。結果 發現過氧化氫的轉化率爲6 5 . 4 %且吖嗦產率爲 4 5 · 8 % 〇 實例2 (非依據本發明） 重覆實例1但是丙酸銨以1 〇 〇克的乙酸銨（1 · 3 莫耳）替代且反應在5 5 °C下持續7小時。過氧化氫的轉 化率爲7 9 . 3%且甲乙酮吖嗪產率爲5 4%。 實例3 (非依據本發明） 以包含1 〇莫耳％ 2 - 丁醇的甲乙酮重覆實例 氧化氫的轉化率爲7 9 . 5 %，但是吖嗪產率卻降至 3 9.8%。 實例4 (依據本發明） 。過 —^ 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 .— 548235 A7 B7 __ 五、發明説明（15 ) 將180克水（1〇莫耳）、77克乙酸銨（1莫耳 )、177克乙醯胺（3莫耳）、144克甲乙酮（2莫 耳）及2立方公分Monsanto公司販售之Dequest 2066安定 劑（2 5 %水溶液狀態之二乙二胺五（甲膦酸）的鈉鹽） 置入反應器中。將此混合物加熱至5 0 °C然後以氨飽和。 4 8 · 5克之7 0%過氧化氫（1莫耳）在一小時內加入 。持續地引入氣態氨，以使介質維持飽和。反應在5 0 t 下進行7小時。冷卻至周圍溫度後，分離有機相及水相。 進行分析並發現Η 2〇2轉化率爲9 8 %且吖嗪產率爲8 1 %。 實例5 (依據本發明） 以包含1 0莫耳-丁醇的甲乙酮重覆實例4。過 氧化氫的轉化率爲9 9 %且吖嗪產率爲8 1 · 9 %。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐）