DK148653B - Fremgangsmaade til fremstilling af aziner - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af aziner Download PDFInfo
- Publication number
- DK148653B DK148653B DK404676AA DK404676A DK148653B DK 148653 B DK148653 B DK 148653B DK 404676A A DK404676A A DK 404676AA DK 404676 A DK404676 A DK 404676A DK 148653 B DK148653 B DK 148653B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- mole
- ammonia
- mixture
- azines
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- -1 methyl ethyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- LAWAERKRWYQEEN-FKJILZIQSA-N (e)-n-[(z)-butan-2-ylideneamino]butan-2-imine Chemical compound CC\C(C)=N/N=C(\C)CC LAWAERKRWYQEEN-FKJILZIQSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 8
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 8
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Chemical group 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Chemical group 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical group [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/88—Hydrazones having also the other nitrogen atom doubly-bound to a carbon atom, e.g. azines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
i 148653
Den foreliggende opfindelse angår en forbedret fremgangsmåde til syntetisering af aziner svarende til den almene formel
Rl\ ^Rl C=N-N = C ‘ R2// \r1 2 1 2 hvori R og R har de i krav 1 angivne betydninger.
I fransk patentskrift nr. 2.260.569 er beskrevet en fremgangsmåde til syntetisering af aziner, ved hvilken fremgangsmåde ammoniak og eventuelt en amin bringes til at reagere med hy= drogenperoxid og en carbonylforbindelse med formlen R1 ^.C = 0 2/ R^ nærværelse af amidet af en monocarboxylsyre, hvis ionise- -5 ringskonstant er mindre end 5 x 10 , eller en polycarboxyl- syre, hvor mindst én af dens carboxylsyregrupper har en ioni- -5 seringskonstant mindre end 5 x 10 , samt en katalysator, f.eks.
dinatriumphosphat, med formlen H - X - Y = Z, hvor X og Z er oxygen- eller nitrogenatomer, og Y er carbon, nitrogen, arsen, antimon, phosphor, svovl, selen eller tellur, idet X, Y og Z kan bære andre substituenter således at valenskravene tilfredsstilles. Denne reaktion kan anskueliggøres med ligningen: R* R1 R1 2
HH3 + 2 e2>-0 +H202 ^atpr> ^-N=<r2 + 4H
148653 2
Ifølge denne fremgangsmåde kan azinerne fås i et udbytte, der overstiger 45 vægt% i forhold til hydrogenperoxidet, der indgår i reaktionen, men et udbytte på 78 vægt% kan ikke overstiges, uanset hvor store mængder amid der anvendes.
Pra beskrivelsen til dansk patent nr. 132.945 kendes endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af aziner, ved hvilken car= bonylforbindelser omsættes med ammoniak og hydrogenperoxid i nærværelse af en nitril. Ved denne fremgangsmåde opnås en forøgelse af udbyttet ved tilsætning af en katalysator, som f.eks. kan være ammoniumacetat. Udbytter over 80% opnås dog ikke.
Det har nu ifølge den foreliggende opfindelse vist sig, at udbyttet af aziner ved den i fransk patentskrift nr. 2.260.569 beskrevne fremgangsmåde kan forbedres betydeligt, idet det overstiger 80% og næsten når eller overstiger 85 vægt%, når reaktionen udføres i nærværelse af ammoniumacetat. Ammoniumsaltet anvendes i en mængde på 0,1 til 10 mol pr. mol indført hydrogenperoxid.
Dette resultat er så meget mere overraskende som reaktionen er fuldstændig mislykket, når man forsøger at fremstille azinerne i nærværelse af ammoniumsalt, men i fravær af amidet, hvilket ansøgerne har konstateret er tilfældet.
Forbedringen i udbyttet ligger i en bedre selektivitet af oxidationsreaktionen af ammoniak til azin, hvilket svarer til en væsentlig reduktion i omfanget af snyltereaktionerne, såsom dekomponering af hydrogenperoxid.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af aziner med den almene formel E\ /r1 R2/ \r2 1 2 hvor R og R er ens eller forskellige og er methyl eller 148653 3 ethyl, ved hvilken fremgangsmåde hydrogenperoxid bringes til at reagere i flydende fase med ammoniak i nærværelse af me= thylethylketon, acetamid og dinatriumphosphat, og fremgangsmåden er ejendommelig ved, at reaktionen udføres i nærværelse af ammoniumacetat i en mængde på 0,1 til 10 mol og fortrinsvis 1-5 mol pr. mol hydrogenperoxid.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan reagenserne anvendes 1 støkiometriske mængder.
Det foretrækkes imidlertid at anvende 0,2 til 5 mol og især 2 til 4 mol methylethylketon og ammoniak og 0,1 til 10 mol, fortrinsvis 1 til 5 mol, acetamid og ammoniumacetat til reaktionen pr. mol anvendt hydrogenperoxid, medens dinatriumphos-phatet fortrinsvis anvendes i en mængde på 0,01 til 10%, for-' trinsvis 0,1 til 1 vægt% af réaktionsblandingen.
I en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen er det særlig fordelagtigt at anvende 0,2 til 0,8 mol ammoniumacetat pr. mol indført amid. Fremgangsmåden kan udføres i nærværelse af et eller flere stabiliseringsmidler for hydrogenperoxid, især ethylendiamintetraeddikesyre eller nitrilotrieddikesyre eller deres natrium- eller ammoniumsalte i en mængde på 0,01 til 1 vægt% af reaktionsblandingen.
Fremgangsmåden udføres i almindelighed i nærværelse af vand, men den kan også udføres i nærværelse af et opløsningsmiddel eller en blanding af opløsningsmidler for at opretholde det homogene medium og/eller for at sikre i det mindste en delvis opløseliggørelse af reagenserne. De foretrukne opløsningsmidler er mættede, alifatiske alkoholer med 1 til 6 og især 1 til 2 kulstofatomer. Alkoholerne kan anvendes i deres rene form eller kan være fortyndet med vand.
Alkoholerne, der kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er f.eks.-methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol, tertiær butanol, amylalko-holer og cyklohexanol 148653 4
Der kan arbejdes indenfor et ret bredt temperaturinterval· fra 0 til 100°C/ men fortrinsvis arbejdes mellem 30 og 70°C. Fremgangsmåden udføres i almindelighed ved atmosfæretryk, men den kan også udføres under højere tryk, der kan stige til 10 atmosfærer, hvis dette er nødvendigt for at holde reagenserne i opløsning i mediet.
For at udføre fremgangsmåden ifølge opfindelsen føres reaktionsdeltagerne sammen i flydende medium, og der kan anvendes forskellige rækkefølger til indføring af dem i reaktoren. Det er f.eks. muligt at indføre reaktionsdeltagerne hver for sig eller samtidigt i en kontinuerlig eller diskontinuerlig reaktor eller at indføre hydrogenperoxidet i en blanding indeholdende ammoniakken, carbonylforbindelsen, amidet, ammoniumsaltet og katalysatoren eller at sætte ammoniakken eller en ammoniakopløsning til en blanding indeholdende hydrogenperoxidet, carbonylforbindelsen, amidet, ammoniumsaltet og katalysatoren eller at indføre amidet og ammoniumsaltet i en blanding indeholdende ammoniakken, hydrogenperoxidet, car-bonylforbindelsen og katalysatoren eller samtidigt at sætte ammoniakken eller en ammoniakopløsning og hydrogenperoxidet til en blanding af carbonylderivatet, amidet, ammoniumsaltet og katalysatoren, idet dette kan ske i nærværelse eller fravær af et opløsningsmiddel, men fortrinsvis i nærværelse af et stabiliseringsmiddel for hydrogenperoxid.
Fortrinsvis arbejdes kontinuerligt, men en diskontinuerlig fremgangsmåde er også mulig.
Reaktionsdeltagerne kan anvendes i deres sædvanlige industrielle form. Specielt kan hydrogenperoxid anvendes i vandige opløsninger med 30 til 90 vægt% H202,og ammoniak kan anvendes i sin vandfri form eller i sædvanlig vandig opløsning.
Efter reaktionen kan aziner skilles fra reaktionsblandingen på kendt måde, såsom ved væske-væskeekstraktion, fraktioneret destillation eller en kombination af disse to måder.
148653 5
Azinerne er kendte forbindelser, som er særligt interessante til anvendelse som mellemprodukter ved forskellige synteser.
De kan f.eks. hydrolyseres på kendte måder til dannelse af hydrazin under frigørelse af carbonylforbindelsen, som kan recirkuleres.
De følgende eksempler, hvori dele og procenter er efter vægt, illustrerer opfindelsen nærmere.
Eksempel 1 Følgende reaktionsdeltagere føres kontinuerligt pr. time til en reaktor udstyret med mekanisk omrører, tilbagesvaler og opvarmningsorganer: 68,44 g acetamid (1,16 mol), 50,4 g 2-butanon eller methyl-* ethylketon (0,7 mol), 35,73 g ammoniumacetat (0,464 mol), 0,177 g af dinatriumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre (EDTA), 54,6 g vand (3,03 mol), 0,033 g dinatriumphosphat og 17,18 g af en vandig opløsning med 69,27 vægt% hydrogenpe-roxid (0,35 mol). Alle reaktionsdeltagerne holdes ved en temperatur på 50°C under atmosfæretryk. En strøm af luftformig ammoniak bringes samtidig til at passere ind i reaktionsblandingen med en hastighed af 1,2 mol pr. time. Når der nås en stationær tilstand i reaktoren, bestemmes 2-butanonazin eller methylethylketonazin pr. driftstime kemisk og kromatografisk i luftformig fase. Der dannes 41,65 g 2-butanonazin (0,297 mol) svarende til et udbytte på 85% i forhold til den i reaktoren brugte hydrogenperoxid.
Eksempel 2
Der gås frem analogt med eksempel 1. 61,95 acetamid (1,05 mol) og 48,51 g ammoniumacetat (0,63 mol) indføres kontinuerligt pr. time i reaktoren, og de andre reagenser tilføres under samme betingelser som ovenfor nævnt. Når først der er 148653 6 opnået stationære tilstande i reaktoren, bestemmes den dannede methylethylketonazin kemisk og kromatografisk i luftformig fase. Der dannes 42,49 g (0,303 mol) methylethylketonazin pr. time, dvs. et udbytte på 86,74% i forhold til den 1 reaktionen anvendte hydrogenperoxid.
Eksempel 3 (sammenlignende eksempel, der ikke er ifølge op-findeIsen,men er ifølge ovennævnte franske patentskrift nr. 2260569) (Ingen anvendelse af ammonilunacetat).
59 g acetamid (1 mol), 43,2 g 2-butanon (0,6 mol), 3 g dinatriumsalt af ethylendiamintetraeddikesyre (EDTA), 48,5 g vand og 0,119 g dinatriumphosphat indføres i en reaktor.
10,6 g ammoniak (0,625 mol) opløses i denne blanding. Denne blanding bringes op på en temperatur af 50°C,og der indføres 15 g af en vandig opløsning med 68 vægt% hydrogenperoxid (0,3 mol) i løbet af 30 minutter. Temperaturen af blandingen holdes på 50°C i 8 timer, og i denne tid bringes en strøm af luftformig ammoniak til at passere ind i blandingen med en hastighed af ca. 0,3 mol pr. time. Efter denne tid bestemmes 32,8 g (0,234 mol) methylethylketonazin i reaktionsblandingen, hvilket svarer til et udbytte på 78% i forhold til det anvendte hydrogenperoxid.
Eksempel 4 (sammenligningseksempel, der ikke er ifølge opfindelsen. Ingen anvendelse af amid).
87 g ammoniumacetat (1,13 mol), 40,93 g 2-butanon (0,568 mol), 2 g dinatriumsalt af ethyldiamintetraeddikesyre (EDTA), 43,44 g vand og 0,028 g! dinatriumphosphat indføres i en reaktor.
19,21 g ammoniak "(1,13 mol) opløses i denne blanding. Blandingen bringes op på en temperatur af 50°C, og der indføres 14,03 g af en vandig opløsning med 68,86 vægt% hydrogenperoxid (0,284 mol) i løbet af en periode på 30 minutter. Temperaturen holdes på 50°C i 4 timer, hvorunder en strøm af luftformig ammoniak bringes til at passere ind i reaktions-blandingen med en hastighed af ca. 0,35 mol pr. time. Efter
Claims (2)
148653 denne tid bestemmes methylethylketonazinen. Der er ikke blevet dannet noget, omend der konstateres en dekomponering af hy-drogenperoxidet, hvilket ses ved en betydelig frigørelse af oxygen, hvis målte rumfang svarer til dekomponering af 0. 106 mol hydrogenperoxid, dvs. 37% af den anvendte mængde. Eksempel 5 (sammenligningseksempel, der ikke er ifølge opfindelsen. Ingen anvendelse af dinatriumphosphat.) 59. acetamid (1 mol), 37,5 g eddikesyre (0,62 mol), 43,2 g 2-butanon (0,6 mol), 3 g dinatriumsalt af ethylendiamintetra-eddikesyre (EDTA) og 45,8 g 23,2 vægt% vandig opløsning ammoniak (0,62 mol) fyldes i en 300 ml reaktor udstyret med tilbagesvaler, mekanisk omrører og opvarmningsorganer. Temperaturen af blandingen bringes op på 50°C, medens der gen-nembobles en strøm af luftformig ammoniak. 14,8 g 68,6 vægt% vandig opløsning af hydrogenperoxid (0,3 mol) tilsættes i løbet af 30 minutter. Reaktionen får lov at forløbe i 8 timer ved 50°C, medens der opretholdes en svag gennembobling af ammoniak. Man bestemmer den dannede methylethylketonazin i blandingen, og der findes 0,121 mol, hvilket svarer til et udbytte på 40,2% i forhold til den anvendte hydrogenperoxid.
1. Fremgangsmåde til fremstilling af aziner med den almene formel \ ^Rl yc. = N - N = C ^R2 1 2 hvori R og R er ens eller forskellige og er methyl eller ethyl, ved hvilken fremgangsmåde hydrogenperoxid bringes til at reagere i flydende fase med ammoniak i nærværelse
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7528457 | 1975-09-17 | ||
| FR7528457A FR2324618A1 (fr) | 1975-09-17 | 1975-09-17 | Nouveau procede de preparation d'azines |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK404676A DK404676A (da) | 1977-03-18 |
| DK148653B true DK148653B (da) | 1985-08-26 |
| DK148653C DK148653C (da) | 1986-01-27 |
Family
ID=9160078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK404676A DK148653C (da) | 1975-09-17 | 1976-09-08 | Fremgangsmaade til fremstilling af aziner |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4093656A (da) |
| JP (1) | JPS5236615A (da) |
| BE (1) | BE845317A (da) |
| BG (1) | BG33585A3 (da) |
| BR (1) | BR7606137A (da) |
| CA (1) | CA1081250A (da) |
| CH (1) | CH616404A5 (da) |
| CS (1) | CS210661B2 (da) |
| DD (1) | DD126888A5 (da) |
| DE (1) | DE2639009C2 (da) |
| DK (1) | DK148653C (da) |
| ES (1) | ES451642A0 (da) |
| FR (1) | FR2324618A1 (da) |
| GB (1) | GB1567607A (da) |
| HU (1) | HU174337B (da) |
| IE (1) | IE43628B1 (da) |
| IL (1) | IL50276A (da) |
| IN (1) | IN155821B (da) |
| IT (1) | IT1125215B (da) |
| LU (1) | LU75802A1 (da) |
| MX (1) | MX143361A (da) |
| NL (1) | NL180583C (da) |
| NO (1) | NO143574C (da) |
| PL (1) | PL105357B1 (da) |
| PT (1) | PT65602B (da) |
| RO (1) | RO70893A (da) |
| SE (1) | SE442010B (da) |
| SU (1) | SU596163A3 (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228186A (en) * | 1978-12-01 | 1980-10-14 | The Dow Chemical Company | Method for the control of manure-breeding insects |
| JPS5810547A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ケタジンの製造方法 |
| JPS59122450A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-14 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | アジンの製造方法 |
| FR2647444B1 (da) * | 1989-05-24 | 1991-07-26 | Atochem | |
| EP0487160B2 (fr) * | 1990-11-23 | 2001-11-07 | Atofina | Procédé de synthèse d'azines |
| JP3962872B2 (ja) * | 1995-08-14 | 2007-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ケタジンの合成方法 |
| FR2950887B1 (fr) * | 2009-10-01 | 2012-03-16 | Arkema France | Procede de preparation d'azines a temperature et pression elevees |
| CN101863799B (zh) * | 2010-06-09 | 2013-04-10 | 黎明化工研究院 | 一种过氧化氢氧化法合成酮连氮的方法 |
| CN101921213B (zh) * | 2010-08-27 | 2013-07-10 | 黎明化工研究院 | 一种过氧化氢氧化法合成酮连氮的方法 |
| CN105130844A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-12-09 | 重庆锦杉科技有限公司 | 一种丁酮连氮的制备方法 |
| US11225413B2 (en) | 2016-10-03 | 2022-01-18 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for production of hydrazine hydrate |
| FR3096049B1 (fr) | 2019-05-16 | 2021-12-17 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage pyrazoline |
| FR3096048B1 (fr) | 2019-05-16 | 2021-04-30 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage oxime |
| FR3130815B1 (fr) | 2021-12-21 | 2025-02-28 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine en presence d’un agent anti-mousse |
| FR3137087A1 (fr) | 2022-06-24 | 2023-12-29 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine utilisant une colonne d’absorption |
| FR3137086B1 (fr) | 2022-06-24 | 2025-05-23 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine utilisant des reacteurs en cascade |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2122279A2 (en) * | 1970-12-29 | 1972-09-01 | Ugine Kuhlmann | Preparation of azines |
| FR2177215A5 (da) * | 1972-03-24 | 1973-11-02 | Ugine Kuhlmann | |
| FR2260569B1 (da) * | 1974-02-08 | 1978-06-16 | Ugine Kuhlmann |
-
1975
- 1975-09-17 FR FR7528457A patent/FR2324618A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-08-10 MX MX166251A patent/MX143361A/es unknown
- 1976-08-16 IL IL50276A patent/IL50276A/xx unknown
- 1976-08-16 IN IN1492/CAL/76A patent/IN155821B/en unknown
- 1976-08-19 BE BE1007566A patent/BE845317A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-30 DE DE2639009A patent/DE2639009C2/de not_active Expired
- 1976-09-01 NO NO763004A patent/NO143574C/no unknown
- 1976-09-06 CH CH1130876A patent/CH616404A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-09-08 DK DK404676A patent/DK148653C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-10 US US05/722,232 patent/US4093656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-09-14 NL NLAANVRAGE7610164,A patent/NL180583C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-15 SU SU762396317A patent/SU596163A3/ru active
- 1976-09-15 LU LU75802A patent/LU75802A1/xx unknown
- 1976-09-15 BG BG034202A patent/BG33585A3/bg unknown
- 1976-09-16 BR BR7606137A patent/BR7606137A/pt unknown
- 1976-09-16 RO RO7687549A patent/RO70893A/ro unknown
- 1976-09-16 GB GB38310/76A patent/GB1567607A/en not_active Expired
- 1976-09-16 PT PT65602A patent/PT65602B/pt unknown
- 1976-09-16 CA CA261,502A patent/CA1081250A/fr not_active Expired
- 1976-09-16 JP JP51109985A patent/JPS5236615A/ja active Granted
- 1976-09-16 CS CS766017A patent/CS210661B2/cs unknown
- 1976-09-16 PL PL1976192442A patent/PL105357B1/pl unknown
- 1976-09-16 DD DD194820A patent/DD126888A5/xx unknown
- 1976-09-16 HU HU76KU508A patent/HU174337B/hu not_active IP Right Cessation
- 1976-09-17 IT IT69253/76A patent/IT1125215B/it active
- 1976-09-17 IE IE2067/76A patent/IE43628B1/en not_active IP Right Cessation
- 1976-09-17 SE SE7610360A patent/SE442010B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-17 ES ES451642A patent/ES451642A0/es active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK148653B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aziner | |
| US3972878A (en) | Method for preparing azines and hydrazones | |
| KR102704266B1 (ko) | 옥심 재순환을 갖는 하이드라진 수화물을 제조하는 개선된 방법 | |
| US3153094A (en) | Nitrosamine manufacture | |
| US4855501A (en) | Process for preparation of monomethylhydrazine | |
| IE914071A1 (en) | Process for the synthesis of azines | |
| US4983764A (en) | Process for preparing N-phosphonomethyl-glycine | |
| US4918194A (en) | Process for the synthesis of a N,N-dialkyl-hydroxylamine | |
| SU959624A3 (ru) | Способ получени азинов | |
| US4473708A (en) | Preparation of ketozines using organoarsenic compounds | |
| US4049712A (en) | Method for manufacturing hydrazodicarbonamide | |
| US6562311B1 (en) | Method for preparing hydrazine hydrate | |
| US3928370A (en) | Process for making dialkyl pyridylphosphates | |
| KR102704261B1 (ko) | 피라졸린 재순환을 갖는 하이드라진 수화물을 제조하는 개선된 방법 | |
| JPS6281357A (ja) | Ｎ−アルキル置換ヒドロキシルアンモニウムクロリド類 | |
| JPS6197113A (ja) | ヒドラジン水化物の製法 | |
| US3883401A (en) | Process for the separation of ketazines from their crude synthesis mixtures | |
| IL138700A (en) | Method for making hydrazine hydrate | |
| KR830000207B1 (ko) | 케타진(ketazine)의 제조방법 | |
| JP2000072738A (ja) | オキシムの製造方法 | |
| KR20010043616A (ko) | 히드라진 히드레이트의 제조방법 | |
| SU977453A1 (ru) | Способ получени 1,2-гидроксиламинооксимов | |
| DE2424890A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ketazinen | |
| CZ2008352A3 (cs) | Zpusob výroby cykloalkankarbonitrilu | |
| JPS60172956A (ja) | ケタジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |