TW546545B - Resist compositions and patterning process - Google Patents
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Description
546545 A7 ____ B7 五、發明説明(1 ) 【發明之技術領域】 本發明係有關(1 ) 一種以含有特定銃鹽作爲酸產生 劑爲特徵之可用於波長200nm以下ArF等離子雷射、ρ2等 離子雷射、EUV、X線、EB之光阻材料,及,(2 )使用 此光阻材料的圖型之形成方法等發明。 【先前技術】 近年來,隨著LSI之高集積北及高速度化,在尋求圖型 線路微細化之中,號稱下一世紀之微細加工技術之遠紫外 線蝕刻印刷術爲目前極有望之技術。其中又以使用以ArF 等離子雷射光作爲光源之光餓刻印刷術爲〇. 2 // m以下超微 細加工所不可欠缺之技術。 使用ArF等離子雷射作爲光源之光蝕刻印刷術,爲防 止精密且高價之光學系統材料劣化,而尋求一種可以極少 量曝光即可發揮出充分之解像性的高感度光阻材料。於實 現高感度材料之對策上,一般而言,各組成物多以選擇在 波長193nm下爲高透明度者。例如基礎樹脂中,有提出聚 丙烯酸及其衍生物、原菠烯-馬來酸酐交互聚合物、聚原菠 烯與複分解開環聚合物等提案,其具有可提高樹脂單體透 明性之效果。但,對酸產生劑而言,因透明性提高會造成 酸產生效率降低,其結果將會造成低感度,或欠缺熱安定 性或保存之安定性,故未能達到實用之地步。 例如,特開平7-25846號、特開平7-28237號、特開平 8-27 1 02號公報等提案中所提出之烷基毓鹽,除具有極佳透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A 7 __ B7 五、發明説明(2 ) 明性外,酸產生率並不佳,且熱安定性亦不佳,故仍未達 實用之程度。特開平1 0-3 1 958 1號公報中所提出之烷芳基毓 鹽,雖兼具較佳之透明性與酸產生效率外亦具有高感度, 但欠缺熱安定性與保存安定性。用於Ki*F等離子雷射光之 光蝕版印刷術極爲有效之芳基銃鹽,雖具有優良酸產生效 率、熱安定性、保存安定性等,但透明性確顯著低落,由 曝光-顯像所得之圖型則形成劇烈突起形狀。爲補足其透明 性,一般以使其薄膜化爲對策,但此情形中因光阻膜之蝕 刻耐性顯著降低,故亦並非適合使用於圖型之形成方法中 【發明之目的】 本發明係鑑於上述情事,即以提出(1 ) 一種對ArF等 離子雷射光具有高感度,且配合具有優良熱安定性、保存 安定性之酸產生劑所得之高解像性光阻材料,(2 )使用 此光阻材料的圖型之形成方法爲本發明之目的。 【發明之內容與發明之實施形態】 本發明者們爲達上述之目的經過深入檢討結果,得知 具有下式(1)所示硫鹽對ArF等離子雷射光具有局感度, 且具有充分熱安定性與保存安定性,故添加此銃鹽所得之 光阻材料亦具有高解像性,故極適用於光阻材料之精密性 微細之加工。 即,本發明提供一種下記之高分子化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 B7 五、發明説明(3 ) [1 ]、一種光阻材料,其係爲含有基礎樹脂、酸產生劑 與溶劑之光阻材料,且其特徵爲酸產生劑係爲下記式(1 )所示之锍鹽;
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R1爲碳數3至20之1價環狀烴基,亦可爲橋 環式之烴基;R2爲羥基、硝基、鹵素原子,或可含有〇、 N、S或鹵素原子之碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀 之1價烴基;厂爲非親核性對向離子;X爲1或2,y爲〇 至3之整數)。 [2] 、如[1 ]記載之光阻材料,其中基礎樹脂係爲含有脂 環式構造之高分子化合物。 [3] 、如[1]或[2]之光阻材料,其中基礎樹脂係由聚丙烯 酸及其衍生物、原菠烯衍生物-馬來酸酐交互聚合物與聚丙 烯酸或其衍生物之3或4元共聚物,四環十二碳烯衍生物-馬來酸酐交互聚合物與聚丙烯酸或其衍生物之3或4元共聚 物,原菠烯衍生物-馬來醯亞胺交互聚合物與聚丙烯酸或其 衍生物之3或4元共聚物,四環十二碳烯衍生物-馬來醯亞 胺交互聚合物與聚丙烯酸或其衍生物之3或4元共聚物,聚 原菠烯,與複分解開環聚合物所選出之1種或2種以上的高 分子聚合物。 [4] 、如[1]之光阻材料,其中基礎樹脂係爲含有下記式 (2 )所示重複單位之重量平均分子量1,〇〇〇至500,000之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6- 546545 ^_________ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明説明(4 5分·子化合物 r002 R001 co2r Μ μ a1 丨004 ,a2 HC^R〇t6-^CH CH—CH,hVr016-7ch, i R00^—^ r006 ^007 ,hVr016〆
A7 B7 HQ _p008 ~R008 R〇1〇-^006 ^007 Η H
3018 (2)
00 1 (式中,R I 原子、甲基或C〇2R 狀或環狀之烷基; 經基之1價烴基; 基或含羥基之1價 碳數1至15之直鏈: 互形成環,此情形E I氫原子、甲基或CH2C〇2RQQ3 ; RQQ2爲氫 QQ3 ; RW爲碳數1至15之直鏈狀、支鏈 RQ()4爲氫原子或碳數1至15之羧基或含 R〇Q5至rQQ8中至少1個爲碳數1至μ之羧 烴基,其他部分爲各自獨立之氫原子或 狀、支鏈狀或環狀烷基;R°°5至R°°8可相 丨寺,r〇〇5至r〇〇8中至少1個爲碳數丨至15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 546545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 之羧基或含羥基之2價烴基,其他部分爲各自獨立之單鍵 或碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀伸烷基;R°°9爲碳 數3至15之含-c〇2-部分構造之1價烴基,νι()至R°13中至 少1個爲碳數2至15之含-C〇2-部分構造之1價烴基’其他 部分爲各自獨立之氫原子或碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀 或環狀烷基;R°1()至R°13可相互形成環,此情形時’ R(H()至 R°13中至少1個爲碳數1至15之含-C〇2-部分構造之2價烴基 ,其他部分爲各自獨立之單鍵或碳數1至15之直鏈狀、支 鏈狀或環狀伸烷基;R°14爲碳數7至15之多環式烴基或含 有多環式烴基之烷基;R°15爲酸不穩定基;R°16爲伸甲基或 氧原子;R°17爲單鍵、或碳數1至10之直鏈狀、支鏈狀或 環狀伸烷基,且可再含有雜原子之取代基亦可;R°18爲氫原 子或碳數1至10之烷基;k爲0或I;al、a2、a3、bl 、b2、b3、cl、c2、c3、dl、d2、d3、e 爲 0 以上 1 以下之數,且滿足 al+ a2+ a3+ bl+ b2+ b3+ cl+ c2+ c3+ dl + d2+d3+e=l 之數)。 [5] 、一種增強化學型光阻材料,其特徵係含有上記[2] 、[3]或[4]基礎樹脂之不溶或難溶於顯像液、但可因酸作用 而對顯像液爲可溶之基礎樹脂與,式(1 )所示之酸產生 劑與,溶劑者。 [6] 、如[5]之光阻材料,其尙含有鹼性化合物。 [7] 、一種增強化學型光阻材料,其特徵係含有上記[2] 、[3]或[4]基礎樹脂之可溶解於顯像液、但可因酸作用使交 聯劑產生交聯而對顯像液爲不溶之基礎樹脂與,式(1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 所示之酸產生劑與,交聯劑與,溶劑者。 [8] 、如[7]之光阻材料,其尙含有鹼性化合物。 [9] 、一種圖型之形成方法,其特徵係包含將上記[1]至 [8]中任一項之光阻材料塗佈於基板上之步驟與,於加熱處 理後介由光罩以波長200nm以下之光進行曝光之步驟與, 必要時於加熱處理後使用顯像液進行顯像之步驟。 上記式(1 )所示銃鹽,對於ArF等離子雷射光具有極 高之感度,只要少許之添加量即可產生充分之酸。因此, 添加此銃鹽之光阻材料將具有高感度與高透明性,經曝光-顯像所得之圖型具有較高之矩形狀,因無須薄膜化故於鈾 刻上爲極有利。又,亦可消除以往烷基銃鹽或烷芳基銃鹽 之缺乏熱安定性、保存安定性等缺點。 上式(1 )所示銃鹽,若將透明度作某種程度之犧牲 ,而導入1個至2個芳基時,可使酸產生率大幅提昇,其結 果將可使感度提昇。對於波長193nm光之感度,若將光阻 膜之透過率作整體比較時,將較芳基锍鹽提昇3倍。又, 對於以往產品所包含之熱安定性與保存安定性等問題,可 以選擇環狀烷基之方式克服。 又,上記式(1 )所示锍鹽,對200nm以下波長,特別 是對ArF等離子雷射光具有高感度,例如使用波長248nm 之KrF等離子雷射之光蝕刻印刷術極爲有用。 以下將對本發明做更詳盡之說明。 本發明之光阻材料,係爲含有下記式(1 )所示之銃 鹽者; ^1^1. - - m f^— ·-11_1 1 -1 m ^^1 ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7 )
(式中,R1爲碳數3至20之1價環狀烴基,亦可爲橋 環式之烴基;R2爲羥基、硝基、鹵素原子,或可含有〇、 N、S或鹵素原子之碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀 之1價烴基;ΙΓ爲非親核性對向離子;X爲1或2,y爲〇 至;3之整數)。 其中,R1爲碳數3至20之1價環狀烴基之具體例示, 如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、原菠烯基、金剛院 基等;R2爲羥基、硝基、鹵素原子,或可含有0、N、S 或鹵素原子之碳數1至1 5之直鏈狀、支鏈狀或環狀之1價 烴基之具體例示,例如甲基、乙基、tert-丁基、環己基等 烷基;又,此些基中之氫原子的一部份可被羰基、硝基、 氫硫基等含〇、N或S原子之取代基所取代;K-爲非親核 性對向離子,具體例示如鹵化物離子、三氟甲酸鹽、1,1,卜 三氟乙烷磺酸鹽、全氟丁烷磺酸鹽等氟烷基磺酸鹽、甲苯 磺酸鹽、苯磺酸鹽、4-氟苯基磺酸鹽、1,2,3,4,5-五氟苯基 磺酸鹽等芳基磺酸鹽,甲磺酸鹽、丁烷磺酸鹽等烷基磺酸 鹽等;X爲1或2,y爲0至3,較佳爲0至2 ’更佳爲〇至 1之整數。 添加於本發明之光阻材料之上記式(1 )所示銃鹽之 具體例如下記內容所示,但並不僅限定於以下內容。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ j _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) .etal mu ϋ·ϋ m_l— m^i - %. vm ϋ_·ϋ 111 、ν'τ> 線 546545 a7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 上記式(1 )銃鹽之添加量’以對基礎樹脂100份(重 量份,以下相同)較佳爲ο·1〜15份’更佳爲0·5〜8份。 若添加量過低時造成低感度’過多時會使透明性降低而會 使解像性能降低。 又,本發明中,上記光阻材料之基礎樹脂例如含有下 記式(2 )所示重複單位之重量平均分子量1,000〜500,000 ,較佳爲5,000〜100,000之高分子化合物等。 ,002 D001 r002 R001 3〇〇2 r,001 002 D001 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ι-μ 丫 co2r004 Η Η
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HC,p-R〇l6^CH HC^r016-^CH JF
Η H fd2 訂 〕02Ru x^pcH2f x^cH2)t yRy,cH2)t hc^r016^ch u 丨HC\〜r016, Λ -R00^ r〇1Q_^ZZ3_r〇13 r0〇£\_
p011 ^012 ^,018 (2) -R001 R00^ JL017 A 丨 014 co2r co2r 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) M規格(21〇><297公釐) -12- 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_____ ____五、發明説明(1〇 ) 00 1 (式中,R 爲氫原子、甲基或CH2C〇2RQQ3 ; RQQ2爲氫 原子、甲基或C〇2R°°3 ; R^3爲碳數1至15之直鏈狀、支鏈 狀或環狀之院基,具體之例示如曱基、乙基、丙基、異丙 基、η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、tert-戊基、η-己基、 環戊基、環己基、乙基環戊基、丁基環戊基、乙基環己基 、丁基環己基、金剛烷基、乙基金剛烷基、丁基金剛烷基 等;R°°4爲氫原子或碳數1至15之羧基或含羥基之1價烴基 (較佳爲直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基),其具體之例如羧 基乙基、羧基丁基、羧基環戊基、羧基環己基、羧基原菠 烯基、羧基金剛基、羥基乙基、羥基丁基、羥基環戊基、 羥基環己基、羥基原菠烯基、羥基金剛烷基等。R°°5至R°°8 中至少1個爲氫原子或碳數1至15之羧基或含羥基之1價 烴基(較佳爲直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基),其他部分爲 各自獨立之氫原子或碳數1至1 5之直鏈狀、支鏈狀或環狀 烷基;碳數1至1 5之羧基或含羥基之1價烴基之具體例如 羧基、羧基甲基、羧基乙基、羧基丁基、羥基甲基、羥基 乙基、羥基丁基、2-羧基乙氧羰基、4-羧基丁氧羰基、2-羥基乙氧羰基、4-羥基丁氧羰基、羧基環戊氧基羰基、羧 基環己氧基羰基、羧基原菠烯氧基羰基、羧基金剛烷氧基 羰基、羥基環戊氣基羰基、羥基環己氧基羰基、羥基原菠 烯氧羰基、羥基金鋼烷氧基羰基等;碳數1至15之直鏈狀 、支鏈狀或環狀烷基之具體例如與R°°3所例示之內容相同; 005 〇〇8 0 0 5 008 , R 至R 可相互形成環,此時R 至R 中至少1個爲碳數 1至15之羧基或含羥基之2價烴基(較佳爲直鏈狀、支鏈 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7 B7 五、發明説明(11 ) 狀或環狀伸烷基),其他爲各自獨立之碳數1至1 5之直鏈 狀、支鏈狀或環狀之伸烷基;碳數1至1 5之羧基或含羥基 之2價烴基,其具體例示係如上記羧基或含羥基之1價烴基 之例示中去除1個氫原子後所得之取代基;碳數1至1 5之 直鏈狀、支鏈狀或環狀之伸烷基之具體例示係如上記R°°3之 例示中去除1個氫原子後所得者等;R°°9爲碳數3至15之 含有-C〇2-部分構造之1價烴基,其具體之例示如2-二氧五 圜環-3-基、4,4-二甲基-2-二氧五圜環-3-基、4-甲基-2-羰基 噁烷-4-基、2-羰基-1,3-二氧五圜環-4-基甲基、5·甲基-2-二 氧五圜環-5-基等;11°1°至R°13中至少1個爲碳數2至15之含 有-C〇2-部分構造之1價烴基,其他爲各自獨立之氫原子或 碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基;碳數2至15之 含有-C〇2-部分構造之1價烴基,其具體例如2_二氧五圜環-3-基氧羰基、4,4-二甲基-2-二氧五圜環-3-基氧羰基、4-甲 基-2-羰基噁烷-4-基氧羰基、2-羰基-1,3-二氧五懦環-4-基甲 基氧羰基、5-甲基-2-二氧五圜環-5-基氧羰基等;碳數1至 15之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基,其具體例示例如與R^3 所示之內容相同;RQ1〇至RQ13可相互形成環,此時RQ1Q 至RQ 13中至少1個爲碳數1至15之含有-C〇2-部分構造之2 價烴基,其他爲各自獨立之單鍵或碳數1至15之直鏈狀、 支鏈狀或環狀之伸烷基;碳數1至15之含有-(:〇2-部分構造 之2價烴基,其具體例如1-羰基-2-噁丙烷-1,3-二基、1,3_ 二羰基-2-噁丙烷-1,3-二基、1-羰基-2-噁丁烷-1,4-二基、 1,3-二羰基-2-噁丁烷-M-二基等、及由上記含有-C0 2-部分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡) _彳4: 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 _ B7五、發明説明(12) 構造之1價烴基中所例示之取代基中去馀i個氫原子後所得 之取代基等;碳數1至1 5之直鏈狀、支鏈狀或環狀之伸烷 基之具體例示例如與R003所示內容中去除1個氫原子之內 容相同;R014爲碳數7至15之多環式烴基或含多環式烴 基之烷基,具體之例如原菠烯基、二環[3.3.1]壬基、三環 [5·2· 1.02’6]癸基、金剛烷基、乙基金剛烷基、丁基金剛烷 基、原菠烷基甲基、金剛烷基甲基等;R°15爲酸不穩定基; RW爲伸甲基或氧原子;R°17爲單鍵、或碳數1至10之直鏈 狀、支鏈狀或環狀伸烷基,且可再含有羥基、烷氧基、乙 醯基等含雜原子之取代基亦可;R°18爲氫原子或碳數1至10 之院基;k 爲 0 或 1 ; al、a2、a3、bl、b2、b3、cl 、c2、c3、dl、d2、d3、e爲0以上1以下之數,且滿 足 al+a2 + a3 + bl+b2 + b3 + cl + c2 + c3 + dl + d2 + d3 + e = 1 之數。 R°15之酸不穩定基,其具體例示如下記(L1 )至(L5 )所示之基、碳數4至20之三級烷基、較佳爲碳數4至15 之三級院基、各院基爲碳數1至6之三院基砂院基、碳數4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·
、1T 至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15- 546545 A 7 B7五、發明説明(13 ) 式中,RL()1、RL()2爲氫原子或碳數1至18,較佳爲1 至10之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基,具體例如甲基、乙基 、丙基、異丙基、η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、環戊基 、環己基、2-乙基己基、η-辛基等.;RL03爲碳數1至18, 較佳爲1至10之可含有氧原子等雜原子之1價烴基、直鏈 狀、支鏈狀或環狀烷基,或其氫原子之一部分可被羥基、 烷氧基、羰基、胺基、烷胺基所取代者,其具體例如下記 之經取代的烷基等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-(CH2)4——OH -(CH2)2——Ο——(CH2)3——CH〇 -CH2
ϋϋ m 1^1 ml· - ι_ί il 1 —ϋ ttui ϋϋ ϋϋ
CH2—〇H
-(CH2)6——OH
-(CH2)2—〇—(CH2)2—OH RL01 與 rL02、RL01 與 RL03、RL02 與 RL03 可形成環 ,形成環時,rL〇1、rL〇2、rL03各自爲碳數1至is、較 佳爲1至10之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基。 RIO4爲碳數4至20、較佳爲4至15之三級烷基、各烷 基爲碳數1至6之三烷基矽烷基、碳數4至20之羰烷基或 上記式(L1 )所示之基;三級烷基之具體例如tert-丁基、 tert-戊基、1,1-二乙基丙基、1-乙基環戊基、1-丁基環戊基 、1-乙基環己基、1-丁基環己基、1-乙基-2-環戊烯基、1-乙基-2-環己烯基、2-甲基-2-金剛烷基等。三烷基矽烷基之 具體例如三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、二甲基-ten-丁矽 烷基等。羰烷基之具體例如3-羰基環己基、4-甲基-2-羰基 訂-------^線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16- 546545 A7 B7 五、發明説明(14 ) 螺院-4-基、5 -甲基-5- 一·氧五園ί拉-4-基寺。a爲0至6之整 數。 RL05爲碳數1至8之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基或 碳數6至20之可被取代之芳基,直鏈狀、支鏈狀或環狀烷 基之具體例如甲基、乙基、丙基、異丙基、η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、tert-戊基、η-戊基、η-己基、環戊基、 環己基、環戊甲基、環戊乙基、環己甲基、環己乙基等; 可被取代之芳基之具體例示如苯基、甲基苯基、萘基、蒽 基、菲基、芘基等。m爲0或1,η爲0、1、2、3中之 任一數,且爲滿足2m + m = 2或3之數目。 RLQ6爲碳數1至8之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基或 爲碳數6至20之可被取代之芳基,其具體例如與RW相同 內容者。R"°7至R"16爲各自獨立之氫原子或碳數1至15之 可含有雜原子的1價烴基,例如甲基、乙基、丙基、異丙 基、η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、tert-戊基、η-戊基、 η-己基、η_辛基、η-壬基、η-癸基、環戊基、環己基、環 戊甲基、環戊乙基、環戊丁基、環己甲基、環己乙基、環 己丁基等直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基,其氫原子之一部份 可被羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基、羰基、胺基、烷基 胺基、氰基、氫硫基、烷硫基、磺基等所取代者;RL()7至 rL16可相互形成環(例如,rLG7與、rL07與rLG9 、rL08 與 rLIO、rL09 與 rLIO、rLII 與 rL12、rL13 與 RU4等),此時,其爲碳數1至15之可含有雜原子之2價 烴基,或上記1價烴基之例示中去除1個氫原子所得者;又 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) ϋ- —ϋ Hal R^n I iai 111 —ϋ ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7B7 五、發明説明(15 ) ,rL07至RU0於相鄰接之碳鍵結之原子間可無須夾雜其 他原子而直接鍵結,或形成雙鍵(例如rL07與RL09 、
R L09
與R L 1 5、rL 1 3 與 RL 1 5 等) 上式(L1 )所示酸不穩定基中,具有直鏈狀或支鏈狀 之取代基之具體例如下記之基。 —CHj-〇-CH3 -CH2-〇—(CH2)3—CH3 ch3 -CH-〇-CH3 CH3 I -CH-〇-CH〗-CH3 CH3I -CH-〇—(CH 2) 2 — CH 3 CH3I 一 CH-〇
-CH2-〇——CH2 CH3 ,ch2——0—(CH2)2—ch3 ch3 I ch3 CH 2-Q— I —CH-CH3 ' OH 2* q ' 1 -C——ch3 1 CH3 CH3 CH3 I CH2 1 (CH2)2 -CH— -〇-CH3 -CH— -〇-CH3 ch3 ch3 ch2 I -CH-O-CH?-CH3 ch3 ch2I -CH-〇一(CH〗)〕—CH3 ch3 ;_ I 厂 -CH-0-( (CH2)2 -CH-〇-CH〗-CH3 CH, (CH2)2 -CH-〇一(CH2)2一CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝-------訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch3I -C-O-CH3 CH, ch3 -c-<I ch3 O——CH2—ch3 上記式(LI )所示酸不穩定基中之環狀取代基之具體 例如四氫呋喃-2_基、2-甲基四氫呋喃-2-基、四氫吡喃-2-基 、2-甲基四氫吼喃-2-基等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 546545 A7 _ B7 _五、發明説明(16 ) 上記式(L2 )所示酸不穩定基中之具體例如tert-丁氧 羰基、tert-丁氧羰甲基、tert-戊氧羰基、tert-戊氧羰甲基 、1,1-二乙基丙氧羰基、1,1-二乙基丙氧羰甲基、1-乙基環 戊基氧羰基、1-乙基環戊基氧羰甲基、1-乙基-2-環戊烯氧 羰基、1-乙基-2-環戊烯氧羰甲基、1-乙氧乙氧羰甲基、2-四氫吡喃氧羰甲基、2-四氫呋喃氧羰’甲基等。 上記式(L3 )所示酸不穩定基之具體例示如1-甲基環 戊基、卜乙基環戊基、1-n-丙基環戊基、1-異丙基環戊基 、1-n-丁基環戊基、Ι-sec-丁基環戊基、1-甲基環己基、l-乙基環己基、3-甲基-l-環戊烯-3-基、3-乙基-l-環戊烯-3-基、3-甲基-1-環己烯-3-基、3-乙基-1-環己烯-3-基等。 上記式(L4 )所示酸不穩定基之具體例示如下記所示 之基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ——裝------訂
又,R015之酸不穩定基的三級烷基、三烷基矽烷基、羰 烷基等則例如先前例示之內容。 ιϋ_— m ϋϋ I* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上記式(L5 )所示酸不穩定基之具體例示如下記所示 之基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7 五、發明説明(17 )
又,本發明之光阻材料所使用之高分子化合物,其重 量平均分子量爲1,000至500,000,較佳爲3,000至100,000 。若超出此範圍時,會使耐蝕刻極端降低,且不能確保曝 光前後之溶解速度差而造成解像度降低。 上記高分子化合物並不僅限添加1種亦可添加2種以上 。使用多數種高分子化合物基時,可對光阻之性能進行調 整。 本發明之光阻材料,除上記式(1 )所示銃鹽外,亦 可將其他化合物作爲酸產生劑添加使用。 本發明所使用之酸產生劑例如: 1、 下記式(Pla-1 ) 、( Pla-2 )或(plb )之鏺鹽, π、 下記式(P2 )之二偶氮甲烷衍生物, in、 下記式(P3 )之乙二肟衍生物, iv、 下記式(P4 )之雙磺酸衍生物, v、 下記式(P5 )之N-羥基醯亞胺化合物之磺酸酯,
Vi、 0 -酮磺酸衍生物, vn、 二磺酸衍生物, vni、 硝基苄基磺酸酯衍生物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 B7 五、發明説明(18 ) IX、 磺酸酯衍生物 等0
PIa-l Pla-2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R101a、R101b、R1()lc各自爲碳數1至12之 直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基、烯基、羰烷基或羰基烯基, 碳數6至20之芳基,或碳數7至12之芳烷基或芳羰烷基等 ,此些基團中之部份或全部氫原子可被烷氧基等所取代。 又,Rl〇lb與r1〇1c可形成環,形成環時,R101b、r1〇1c 各自爲碳數1至6之伸烷基。K_爲非親核性對向離子)。 上記R1()la、R1Qlb、R1Qle其相互間可爲相同或不同 之基,具體例中,烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、 η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 環戊基、環己基、環庚基、環丙甲基、4-甲基環己基、環 己甲基、原菠烷基、金剛烷基等。烯基例如乙烯基、芳基 、丙烯基、丁烯基、己烯基、環己烯基等。羰烷基例如2-羰基環戊基、2-羰基環己基等、2-羰基丙基、2-環戊基-2-羰基乙基、2-環己基-2-羰基乙基、2- ( 4-甲基環己基)-2-羰基乙基等;芳基例如苯基、萘基等或,P-甲氧基苯基、 m-甲氧基苯基、〇-甲氧基苯基、乙氧基苯基、p-tert-丁氧 基苯基、m-tert-丁氧苯基等烷氧苯基,2-甲基苯基、3-甲 基苯基、4-甲基苯基、乙基苯基、4-tert-丁基苯基、4-丁 基苯基、二甲基苯基等院苯基’甲基萘基、乙基萘基等院 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19 ) 基萘基,甲氧基萘基、乙氧基萘基等烷氧基萘基,二甲基 萘基、二乙基萘基等二烷基萘基,二甲氧基萘基、二乙氧 基萘基等二烷基萘基;芳烷基例如苄基、苯基乙基、苯乙 基等;芳羰烷基例如2-苯基-2-羰乙基、2- ( 1-萘基)-2-羰 乙基、2- ( 2_萘基)-2-羰乙基等2-芳基-2-羰乙基等。K-非 親核性對向離子,例如氯化物離子、溴化物離子等鹵化物 離子,三氟甲酸鹽、1,1,1 -三氟乙烷磺酸鹽、全氟丁烷磺酸 鹽等氟烷基磺酸鹽,甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、4-氟苯基磺 酸鹽、1,2,3,4,5-五氟苯基磺酸鹽等芳基磺酸鹽,甲磺醯鹽 、丁烷磺酸鹽等烷基磺酸鹽等。
Rl〇2a R102b R104a__J._RJ〇aji_R1〇4b κ· K·
Plb (式中,R1Q2a、R1Q2b各自爲碳數1至8之直鏈狀、 支鏈狀或環狀烷基;R103爲碳數1至10之直鏈狀、支鏈狀 或環狀伸烷基;R1(Ha、R104b各自爲碳數3至7之2-羰烷 基·,K·爲非親核性對向離子)。 上記R102a、R102b之具體例如甲基、乙基、丙基、異 丙基、η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、庚基 、辛基、環戊基、環己基、環丙甲基、4-甲基環己基、環 己基甲基等。r1 之具體例如伸甲基、伸乙基、伸丙基、 伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、 M-伸環己基、1,2_伸環己基、1,:M申環己基、1,4-伸環辛 基、1,4-伸環己二甲基等。R104a、R104b例如2-羰基丙基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-22- 546545 A7 B7 五、發明説明(20 ) 、2-羰基環戊基、2-羰基環己基、2-羰基環庚基等。κ-與 式(Pla-Ι )及(Pla-2 )所說明之內容相同。 Ϊ R10^_s〇2—b—S〇2—R106 P2 (式中,R105、R106爲碳數1至12之直鏈狀、支鏈 狀或環狀院基或鹵化院基,碳數6至20之芳基或鹵化芳基 或碳數7至1 2之芳烷基)。 r 105、R1 06之烷基例如甲基、乙基、丙基、異丙基、 η-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 環戊基、環己基、環庚基、原疲院基、金剛院基寺,鹵化 烷基例如三氟甲基、三氟乙基、三氯乙基、九 氟丁基等;芳基例如苯基、P-甲氧苯基、甲氧苯基、0-甲氧苯基、乙氧苯基、p-tert-丁氧苯基、m-tert-丁氧苯基 等烷氧苯基;2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、乙 基苯基、4-tert -丁基苯基、4 -丁基苯基、二甲基苯基等院 基苯基;芳烷基例如苄基、苯乙基等。
(式中,R107、R108、R109爲碳數1至12之直鏈狀 、支鏈狀、環狀烷基或鹵化烷基,碳數6至20之芳基或鹵 化芳基或碳數7至12之芳烷基;R108、R109可相互鍵結 形成環狀構造,形成環狀構造時,R108、R109各自爲碳數 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂-----線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7 __ B7 __ _ 五、發明説明(21 ) 1至6之直鏈狀、支鏈狀之伸烷基。)。 R107、r108、r109之烷基、鹵化烷基、芳基、鹵化 芳基、芳烷基之例示與R1Q5、R1Q6之說明內容相同;又, R108、R109之伸烷基則如伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁 基.、伸己基等。
5 I R1013—8—CH2_^__Rioib P4 (式中,R1Qla、R1Qlb具有與上記內容相同之意義。
ί PS (式中,RU〇爲碳數6至10之伸芳基、碳數1至6之 伸烷基或碳數2至6之伸烯基,此些取代基中氫原子之一部 份或全部可再被碳數1至4之直鏈狀或支鏈狀之烷基或烷氧 基、硝基、乙醯基或苯基所取代;R111爲碳數1至8之直 鍵狀、支鍵狀或經取代之院基、燃基或院氧院基、苯基、 或萘基,此些取代基中氫原子之一部份或全部可再被碳數1 至4之烷基或烷氧基;碳數1至4之烷基、烷氧基、硝基、 乙醯基或苯基所取代之苯基;碳數3至5之雜芳基;或氯原 子、氟原子所取代亦可。)。 其中,R11Q之伸芳基例如1,2-伸苯基、1,8-伸萘基等 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 B7 五、發明説明(22 ) ;伸烷基例如伸甲基、伸乙基、1,3-伸丙基、丨,4_伸丁基、 1-苯基-1,2-伸乙基、原菠烯-2,3-二基等;伸烯基例如丨,2_伸 乙烯基、1-苯基-1,2-伸乙烯基、5-原菠烯-2,3_二基等。 R111之烷基則與R1()la至R 1Qlc之內容相同,烯基例如乙 烯基、1-丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、3-丁嫌基、異丁火希 基、1-戊烯基、3_戊烯基、4-戊儲基、二甲基烯丙基、l 己烯基、3-己嫌基、5-己儲基、1-庚嫌基、3 -庚烯基、6-庚烯基、7-辛烯基等;烷氧烷基例如、甲氧甲基、乙氧甲 基、丙氧甲基、丁氧甲基、戊氧甲基、己氧甲基、庚氧甲 基、甲氧乙基、乙氧乙基、丙氧乙基、丁氧乙基、戊氧乙 基、己氧乙基、甲氧丙基、乙氧丙基、丙氧丙基、甲氧丁 基、乙氧丁基、丙氧丁基、甲氧戊基、乙氧戊基、甲氧己 基、甲氧庚基等。 又,可再被取代之碳數1至4之烷基,例如甲基、乙基 、丙基、異丙基、η-丁基、異丁基、tert-丁基等,碳數1 至4之烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基 、η-丁氧基、異丁氧基、tert-丁氧基等;碳數1至4之烷基 、烷氧基、硝基或乙醯基所取代之苯基,例如苯基、甲苯 基、p-tert-丁氧苯基、p-乙醯苯基、p_硝基苯基等;碳數3 至5之雜芳基例如吡啶基、呋喃基等。 具體而言,例如三氟甲烷碳酸二苯基碘鏺、三氟甲烷 擴酸(p-tert -丁氧苯基)苯基碘鑰、p -甲苯磺酸二苯基碘 _、P -甲苯磺酸(P-tert-丁氧苯基)苯基碘鏺、三氟甲烷 磺酸二苯基銃、二每甲院磺酸(p-tert -丁氧苯基)二苯基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) ----- - ! - — I i I -- ! ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 、1Τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7 _五、發明説明(23 ) 銃、三氟甲烷擴酸雙(p-tert-丁氧苯基)苯基銃、三氟甲 烷磺酸三(P-ten-丁氧苯基)毓、P-甲苯磺酸三苯基銃、 p-、甲苯磺酸(p-tert-丁氧苯基)二苯基銃、p-甲苯磺酸雙( p-tert-丁氧苯基)苯基銃、p-甲苯磺酸三(p_tert_ 丁氧苯基 ).銃、九氟丁烷磺酸三苯基銃、丁烷磺酸三苯基銃、三氟 甲烷磺酸三甲基銃、p-甲苯磺酸三甲基銃、三氟甲烷磺酸 環己甲基(2-羰基環己基)銃、p-甲苯磺酸環己甲基(2_ 羰基環己基)銃、三氟甲烷磺酸二甲基苯基銃、p _甲苯磺 酸二甲基苯基毓、三氟甲烷磺酸二環己基苯基銃、p_甲苯 磺酸二環己基苯基銃、三氟甲烷磺三萘基銃、三氟甲烷磺 酸環己甲基(2-羰基環己基)锍、三氟甲烷磺酸(2_原菠 烯基)甲基(2_羰基環己基)銃、乙烯雙〔甲基(2_羰環 戊基)銃三氟甲烷磺酸酯〕、1,2’-萘基羰甲基四氫硫鹽三 聚物等鏺鹽;雙(苯磺醯基)二偶氮甲烷、雙(p_甲苯磺 醯基)二偶氮甲烷、雙(二甲苯磺醯基)二偶氮甲烷、雙 (環己搞醋基)一偶氮甲院、雙(環戊磺醯基)二偶氮甲 烷、雙(η -丁基磺醯基)二偶氮甲烷、雙(異丁基磺醯基 )二偶氮甲烷、雙(sec-丁基磺醯基)二偶氮甲烷、雙( η-丙基磺醯基)二偶氮甲烷、雙(異丙基磺醯基)二偶氮 甲烷、雙(tert-丁基磺醯基)二偶氮甲烷、雙(η_戊基磺 醯基)二偶氮甲烷、雙(異戊基磺醯基)二偶氮甲烷、雙 (sec-戊基磺醯基)二偶氮甲院、雙(tert-戊基磺_基) 二偶氮甲烷、1-環己基磺醯基-1- ( tert-丁基磺醯基)二偶 氮甲烷、1-環己基磺醯基-1- ( tert-戊基磺醯基)二偶氮甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T 線 -26- 546545 Α7 Β7 五、發明説明(24 ) 垸、卜tert-戊基磺醯基-1 - ( tert-丁基磺酿基)二偶氮甲烷 等二偶氮甲烷衍生物;雙-〇·( p-甲苯磺醯基)-α —二甲基 乙二肟、雙-〇-(Ρ -甲苯磺醯基)_α-二苯基乙二肟、雙-〇_ (Ρ-甲苯磺醯基)-α-二環己基乙二肟、雙_〇_( ρ_甲苯擴 醯基)-2,3-戊二醇乙二肟、雙-〇-(1)-甲苯磺醯基)-2_甲基 -3,4-戊二酮乙二肟、雙-〇-(!!-丁烷磺醯基)_^-二甲基乙 二肟、雙_〇-( η-丁烷磺醯基)-α-二乙基乙二肟、雙_〇_( η-丁烷磺醯基)-α-二環己基乙二肟、雙_〇-(心丁烷磺醯 基)-2,3-戊二醇乙二肟、雙-〇-(η-丁烷磺醯基)-2·甲基_ 3,4-戊二醇乙二肟、雙-〇-(甲烷磺醯基)—α —二甲基乙二肟 、雙-〇-(三氟甲烷磺醯基)-α -二甲基乙二肟、雙_〇_ ( 三氟乙烷磺醯基)- α-二甲基乙二肟、雙·〇_( tert_ 丁烷磺醯基)- α-二甲基乙二肟、雙-〇-(全氟辛烷磺醯基 )- α-二甲基乙二肟、雙·〇-(環己院磺醯基)二甲基 乙二肟、雙-〇-(苯磺醯基)_α-二甲基乙二肟、雙_〇_( ρ_ 氟基苯磺醯基)-α 二甲基乙二肟、雙-〇-(p-tert-丁基苯 磺醯)- α-二甲基乙二肟、雙-〇-(二甲苯磺醯基)-甲基乙二肟、雙-〇-(莰烷δ黃醯基)-α -二甲基乙二肟等乙 二肟衍生物;雙萘基磺醯甲烷、雙三氟甲基磺醯甲烷、雙 甲基磺醯甲烷、雙乙基磺醯甲烷、雙丙基磺醯甲烷、雙異 丙基磺醯甲烷、雙-Ρ-甲苯磺醯甲烷、雙苯磺醯甲烷等雙磺 醯衍生物;2-環己基羰基-2- ( ρ-甲苯磺醯)丙烷、2-異丙 基磺醯基-2- ( ρ-甲苯磺醯基)丙烷等/3 -酮硕衍生物;二苯 基二硕、二環己基二硕等二硕衍生物;ρ_甲苯磺酸2,6-二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7 B7 五、發明説明(25 ) 硝基苯酯、p-甲苯磺酸2,4-二硝基苯酯等硝基苯基磺酸酯 衍生物;1,2,3-三(甲烷磺醯基氧)苯、1,2,3-三(三氟甲 烷磺醯基氧)苯、1,2,3-三(p-甲苯磺醯氧基)苯等磺酸酯 衍生物。N-羥基琥珀醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞 胺三氟甲烷磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺乙烷磺酸酯、N-羥 基琥珀醯亞胺1-丙烷磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺2-丙烷磺 酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺1-戊烷磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞 胺1-辛烷磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺p-甲苯磺酸酯、N-羥 基琥珀醯亞胺P-甲氧苯基磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺2-氯 乙烷磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺苯基磺酸酯、N-羥基琥珀 醯亞胺-2,4,6-三甲基苯磺酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺1-萘磺 酸酯、N-羥基琥珀醯亞胺2-萘磺酸酯、N_羥基-2-苯基琥珀 .醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥基馬來醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥 基馬來醯亞胺乙烷磺酸酯、N-羥基-2-苯基馬來醯亞胺甲烷 磺酸酯、N-羥基谷氨醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥基谷氨醯亞 胺苯磺酸酯、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥基 鄰苯二甲醯亞胺苯磺酸酯、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺三氟甲 烷磺酸酯、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺p-甲苯磺酸酯、N-羥基 萘基醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥基萘基醯亞胺苯磺酸酯、N-羥基-5-原菠烷基-2,3-二羧基醯亞胺甲烷磺酸酯、N-羥基-5_ 原菠烷基-2,3-二羧基醯亞胺三氟甲烷磺酸酯、N-羥基-5-原 菠烷基-2,3-二羧基醯亞胺p-甲苯磺酸酯等N-羥基醯亞胺之 磺酸酯衍生物等;三氟甲烷磺酸三苯基銃、三氟甲烷磺酸 (p-tert-丁氧苯基)二苯基毓、三氟甲烷磺酸三(p-tert-丁 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 Β7 五、發明説明(26 ) 氧苯基)銃、p-甲苯磺酸三苯基銃、卜甲苯磺酸(p_tert_ 丁氧苯基)二苯基銃、P-甲苯磺酸三(p-tert-丁氧苯基) 銃、三氟甲烷磺酸三萘基銃、三氟甲烷磺酸環己基甲基( 2-鐵基環己基)銃、三氟曱烷磺酸(2_原菠烷基)甲基( 2-羰基環己基)銃、ι,2,_萘羧甲基四氫硫苯鐵三氯甲烷等 鑰鹽;雙(苯磺醯基)二偶氮甲烷、雙(p_甲苯磺醯基) 二偶氮甲烷、雙(環己基磺醯基)二偶氮甲烷、雙(心丁 基磺醯基)二偶氮甲烷、雙(異丁基磺醯基)二偶氮甲烷 、雙(sec-丁基磺醯基)二偶氮甲烷、雙(n_丙基磺醯基 )二偶氮甲烷、雙(異丙基磺醯基)二偶氮甲烷、雙( tert-丁基磺醯基)二偶氮甲烷等二偶氮甲烷衍生物;雙-〇_ (P-甲苯磺醯基)-α -二甲基乙二肟、雙_〇_ ( n-丁烷磺醯 基)-α -二甲基乙二肟等乙二肟衍生物;雙萘基磺酸甲烷等 雙磺酸衍生物等。又以Ν-羥基琥珀醯亞胺甲烷磺酸酯、Ν_ 羥基琥珀醯亞胺三氟甲烷磺酸酯、Ν-羥基琥珀醯亞胺1-丙 烷磺酸酯、Ν-羥基琥珀醯亞胺2-丙烷磺酸酯、N-羥基琥珀 醯亞胺1-戊烷磺酸酯、Ν-羥基琥珀醯亞胺ρ-甲苯磺酸酯、 Ν-羥基萘基醯亞胺甲烷磺酸酯、Ν-羥基萘基醯亞胺苯磺酸 酯等Ν-羥基亞胺化合物之酯衍生物爲較佳。又,上記酸產 生劑可單獨1種或將2種以上組合使用。鐵鹽有提高矩形性 之優良效果,二偶氮甲烷衍生物及乙二肟衍生物具有優良 之降低定在波之效果,兩者之組合可對圖型外形進行微調 整。 上記酸產生劑之添加量,以上記式(1 )之锍言之合 ϋϋ ill ϋϋ a—ϋ ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 29- 546545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(27) 計量而言,對基礎樹脂100份較佳爲0.1〜15份,更佳爲 〇·5〜8份。若低於0.1份時會有感度惡化之情形產生,高 於1 5份時會使透明性降低,而使光阻材料產生解像性惡化 之情形。 本發明所使用之有機溶劑,只要是可以溶解基礎樹脂 、酸產生劑、其他添加劑等之有機溶媒皆可以使用。此有 機溶劑例如,環己酮、甲基-2-n-戊酮等酮類;3-甲氧基丁 醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇等醇類;丙二醇單甲基醚、乙二醇單曱基醚、丙二醇 單乙基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇二甲基醚、二乙二醇 二甲基醚等醚類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基 醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、3-甲氧基 丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸tert-丁酯、丙酸tert-丁酯、丙酸乙二醇-單-tert-丁醚乙酸酯等酯類,其可單獨使 用1種或將2種以上混合使用,且不限定於上述化合物。本 發明中,此些溶劑中對光阻成份中酸產生劑之溶解性最優 良的除二乙二醇二甲基醚或1-乙氧基-2-丙醇以外,其他如 作爲安全溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯及其他混合溶劑皆 可以配合使用。 有機溶劑之使用量,以對基礎樹脂100份爲200至 1,000份,又以400至800份爲更佳。 本發明之光阻材料,可再添加溶解控制劑。溶解控制 劑爲平均分子量100〜1,〇〇〇,更佳爲150〜800之分子內 具有2個以上苯酚性羥基之化合物,且該苯酚性羥基中之 --- m urn— I —ϋϋ 11 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 A7 _ B7 _ 五、發明説明(28 ) 氫原子受酸不穩定基以全體平均之0〜100莫耳%的比例取 代所得之化合物,或分子內具有羧基之化合物且其羧基中 之氫原子受酸不穩定基以全體平均之80至100莫耳%之比 例取代的化合物。 .又,苯酚性羥基中氫原子受酸不穩定基取代之取代率 ,平均而言係對苯酚性羥基全體爲0莫耳%以上,較佳爲 30莫耳%以上,其上限爲100莫耳% ,較佳爲80莫耳% 。 此時,上記具有2個以上苯酚性羥基之化合物或具有 羧基之化合物,例如下式(D1 )〜(D14 )所示化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 Α7 Β7 五、發明説明(29
d〇H)r D9 1; /"、(叫 P2。、·
_ »201 R201/ R J DIO (〇H)p
R201, Dll (〇H)t· R201s.
、COOH
(9H2)nCOOH
D13 D12
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R201、R2 02各自爲氫原子、或碳數1至8之 直鏈狀或支鏈狀烷基或烯基;R203爲氫原子、或碳數1至 8之直鏈狀或支鏈狀烷基或烯基、或-(R207 ) hCOOH ; R204爲- (CH2) i-(i = 2至10)、碳數6至10之伸芳基、 羰基、磺醯基、氧原子或硫原子;R2Q5爲碳數1至10之伸 烷基、碳數6至10之伸芳基、羰基、磺醯基、氧原子或硫 原子;R2Q6爲氫原子、碳數1至8之直鏈狀或支鏈狀烷基 、烯基、或各自受烴基所取代之苯基或萘基;R2Q7爲碳數 1至10之直鏈狀或支鏈狀伸烷基;R208爲氫原子或烴基; j 爲 0 至 5 之整數;u、h 爲 0 或 1 ; s、t、s ’、t ’、s ’ ’、 t"爲各自滿足s + t = 8、s’ + t’ = 5、s’’ + t’’ = 4,且爲各苯酉分骨架 中至少具有一個羥基之數;α爲式(D8 ) 、( D9 )之化 合物之分子量爲100至1,000之數。) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-32- 546545 A7 B7 五、發明説明(30 ) 上記式中.,r2Q1、r2Q2例如氫原子、甲基、乙基、丁 基、丙基、乙烯基、環己基;R203則例如與R201、r2〇2 爲相同之化合物,或-C〇〇H 、-CHAOOH ; R204例如伸乙 基、伸苯基、羰基、磺醯基、氧原子、硫原子等;R205例 如伸甲基、或與r2〇4爲相同之化合物;例如氫原子、 甲基、乙基、丁基、丙基、乙烯基、環己基、各自受羥基 取代之苯基、萘基等。 其中,溶解控制劑之酸不穩定基例如下記式(L 1 )至 (L5 )所示之取代基、碳數4至20之三級烷基、各烷基之 碳數爲1至6之三烷基矽烷基、碳數4至20之羰烷基等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ _(CH2)a——C-〇RLl (L2) 〕 ch2—ch2 -C (cH2)n\_/ (L3)
、1T rL01 -1-orL03 1.(32 (LI)
(L5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L01 至 rL16; 之定義與具體例係與 (式中,R-上記內容具有相同之意義)。 上述溶解控制劑之添加量,以對基礎樹脂100份爲0至 50份,較佳爲5至50份,更佳爲10至30份’其可單獨或 將2種以上混合使用。添加量未達5份時解像性會有未能提 昇之情形,超過50份時,會使圖型之膜產生衰減,而有使 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) •33- 546545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(31 ) 解像度降低之情形。 又,上記溶解控制劑中,對具有苯酚性羥基或羧基之 化合物,可以使用有機化學試劑以導入酸不穩定基之方式 合成。 .此外,本發明之光阻材料可再添加鹼性化合物。 鹼性化合物以可抑制因酸產生劑產生之酸在光阻膜內 之擴散速度之化合物爲佳。添加鹼性化合物可抑制光阻膜 中酸之擴散速度而使解像度提高,進而抑制曝光後之感度 變化,降低基板或環境之依存性,而提昇曝光寬容度或圖 型之外形等。 此鹼性化合物例如可爲第1級、第2級、第3級脂肪族 胺類,混合胺類、芳香族胺類、雜環胺類,具有羧基之含 氮化合物、具有磺醯基之含氮化合物、具有羥基之含氮化 合物、具有羥苯基之含氮化合物、醇性含氮化合物、醯胺 衍生物、醯亞胺衍生物等。 具體而言,第1級脂肪胺例如尿素、甲基胺、乙基胺 、η-丙基胺、異丙基胺、η-丁基胺、異丁基胺、sec-丁基 胺、tert-丁基胺、戊基胺、ten-戊基胺、環戊基胺、己基 胺、環己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、月桂 基胺、十六院基胺、伸甲基二胺、伸乙基二胺、四伸乙基 戊胺等;第2級脂肪胺族類例如,二甲基胺、二乙基胺、 二-η-丙基胺、二異丙基胺、二-η-丁基胺、二異丁基胺、二 -sec-丁基胺、二戊基胺、二環戊基胺、二己基胺、二環己 基胺、二庚基胺、二辛基胺、二壬基胺、二癸基胺、二月 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 546545 Α7 Β7 五、發明説明(32 ) 桂基胺、二鯨躐基胺、N,N-二甲基伸甲基二胺、N,N-二甲 基伸乙基二胺、N,N-二甲基四伸乙基戊胺等;第3級脂肪 族胺類例如,三甲基胺、三乙基胺、三-n_丙基胺、三異丙 基胺、三-η-丁基胺、三異丁基胺、二-sec_丁基胺、三戊基 胺.、三環戊基胺、三己基胺、三環己基胺、三庚基胺、三 辛基胺、三壬基胺、三癸基胺、三月桂基胺、三鯨蠟基胺 、N,N,N’,N’-四甲基伸甲基二胺、N,N,N,,N,_四甲基伸乙基 二胺、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四甲基四伸乙基戊胺等。 又,混合胺類例如,二甲基乙基胺、甲基乙基丙基胺 、戊基胺、苯乙基胺、苄基二甲基胺等。芳香族胺類及雜 fee類之具體例如’苯胺衍生物(例如苯胺、N -甲基苯胺 、N-乙基苯胺、N-丙基苯胺、N,N-二甲基苯胺、2-甲基 苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、乙基苯胺、丙基苯胺、 三甲基苯胺、二硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、 2,4-二硝基苯胺、2,6-二硝基苯胺、3,5-二硝基苯胺、Ν,Ν -二甲基苯胺等)、二苯基(ρ_甲苯基)胺、甲基二苯基胺 、二苯基胺、亞苯基二胺、萘基胺、二氨基萘、批略衍生 物(例如吡咯、2 Η -吼咯、1-甲基吡咯、2,4-二甲基吡咯 、2,5-二甲基吡咯、Ν -甲基吡咯等)、噁唑衍生物(例如 噁唑、異噁唑等)、噻唑衍生物(例如噻唑、異噻唑等) 、咪唑衍生物(例如咪唑、4-甲基咪唑、4-甲基-2-苯基咪 唑等)、吡唑衍生物、呋喃衍生物、吡咯啉衍生物(例如 吡咯啉、2-甲基-1-哦咯啉等)、吡咯烷衍生物(例如吡咯 烷、Ν -甲基吡略烷、吡咯烷酮、Ν -甲基吡咯烷酮等)、咪 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ^ϋ· 1_11 ϋϋ mi mtMKe «UBi ϋϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 36- 546545 A7 ____ B7 _ 五、發明説明(33 ) 唑啉衍生物、咪唑並吡啶衍生物、吡啶衍生物(例如吡啶 、甲基吡啶、乙基吡陡、丙基吡啶、丁基吼啶、4- ( 1-丁 基苄基)吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶、三乙基吡啶、 苯基吡啶、3-甲基-2-苯基吡啶、4-t-丁基吡啶、二苯基吡 啶.、戊基吡啶、甲氧基吡啶、丁氧基吡啶、二甲氧基吡啶 、1-甲基-2-吡咯酮、4-吡咯烷酮吡啶、1-甲基-4-苯基吡啶 、2-(卜乙基丙基)吡啶、氨基吡啶、二甲基氨基吡啶等 )、噠嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡嗪衍生物、吡唑啉衍生 物、吡唑院衍生物、哌啶衍生物、哌嗪衍生物、嗎啉衍生 物、吲哚衍生物、異吲哚衍生物、1 Η -吲唑衍生物、吲哚 啉衍生物、喹啉衍生物(例如喹啉、3-喹啉羧腈等)、異 喹啉衍生物、噌啉衍生物、喹唑啉衍生物、喹喔啉衍生物 、酞嗪衍生物、嘌呤衍生物、喋啶衍生物、咔唑衍生物、 菲繞啉衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、1,1 〇-菲繞啉衍 生物、腺嘌呤衍生物、腺苷衍生物、鳥嘌呤衍生物、鳥苷 衍生物、尿嘧啶衍生物、尿嗪衍生物等等。 又,具有羧基之含氮化合物,例如氨基苯甲酸、吲哚 羧酸、氨基酸衍生物(例如尼古丁酸、丙氨酸、精氨酸、 天冬氨酸、枸椽酸、甘氨酸、組氨酸、異賴氨酸、甘氨醯 白氨酸.、白氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、蘇氨酸、賴氨酸 、3 -氨基吼D定-2 -羧酸、甲氧基丙氨基)等例;具有擴酸基 之含氮化合物例如3-吡啶磺酸、ρ-甲苯磺酸吡啶鐵等;具 有羥基之含氮化合物,具有羥苯基之含氮化合物、醇性含 氮化合物等例如,2-羥基吡啶、氨基甲酚、2,4-喹啉二醇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 B7 五、發明説明(34 ) 、3-吲哚曱醇氫化物、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 N -乙基二乙醇胺、N,N -二乙基乙醇胺、三丙醇胺、2,2、 亞氨基二乙醇、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁 醇、4- ( 2-羥乙基)嗎啉、2- ( 2-羥乙基)吡啶、1-(2-羥乙基)哌嗪、1-〔 2- ( 2-羥乙氧基)乙基〕哌嗪、哌嗪 乙醇、1- ( 2-羥乙基)吡咯烷、1- ( 2-羥乙基)-2-吡咯烷 酮、3-吡咯烷酮基-1,2-丙二醇、3-吡咯烷酮基-1,2-丙二醇 、8-羥久洛尼啶、3-喂啶醇、3-托品醇、1-甲基-2-吼啶乙 醇、1-氮雜環丙烷乙醇、N - ( 2-羥乙基)肽醯亞胺、N -( 2-羥乙基)異尼古丁醯胺等等。醯胺衍生物例如,甲醯胺 、N -甲基醯胺、N,N -二甲基醯胺、乙醯胺、N -甲基乙醯 胺、N,N-二甲基乙醯胺、三甲基乙醯胺、戊醯胺等。醯亞 胺衍生物則例如酞醯亞胺、琥珀醯酵亞胺、馬來醯亞胺等 。又,可再添加下式(B1 )與(B2 )所示之鹼性化合物 CH2CH20(R301 〇)sr304 CH2CH2O(R307O)sR309 ijl—·CH2CH2O(R302〇)tR305 CH2CH2O(R303〇)uR306 I·—CH2CH2〇(R3O0O)tR310 B1 B2 (式中,R3。1、R3。2、 R3Q3、R3°7、R3()8爲各自獨立之 直鏈狀、支鏈狀或環狀的碳數1至20之伸烷基;R3°4、R3Q5 、R3°6、R3°9、R31()爲氫原子、或碳數1至20之烷基或胺基 ;R3。4 輿 R3°5、R3。4 與 R3Q6、R3。5 與 R3°7、R3。4 與 R3。5 與 R3。7 、RW與可各自形成環;S、T、U各自爲0至20之整 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) ^ϋ' —^1 ϋ I ml nn aam 士^^ ϋ^— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(35 ) 數,但,S、τ:、u = 0 時,R3°4、R 3 0 5、R3。6、R3°9、31° 不含氫原子) 其中,R3Q1、R3Q2、、R3〇7、R308中之伸烷基,以 碳數1至20、較佳爲1至1 〇、更佳爲1至8者,具體之例 示如伸甲基、伸乙基、η -伸丙基、異伸丙基、η -伸丁基、 異伸丁基、η -伸戊基、異伸戊基、伸己基、伸壬基、伸癸 基、伸環戊基、伸環己基等。 又,R3Q4、R3Q5、R3°6、R3°9、R31。之烷基例如,碳數 1 至20,較佳爲1至8,更佳爲碳數1至6之烷基,其可爲直 鏈狀、支鏈狀或環狀。具體而言例如甲基、乙基、η -丙基 、異丙基、η-丁基、異丁基、tert-丁基、η-戊基、異戊基 、己基、壬基、癸基、月桂烷基、十三烷基、環戊基、環 己基等。 又,R3。4 與 R3°5、R3。4 與 R3〇6、&3。5與 R 3 0 6、R3 04 與 R305 與、r3〇9與r31〇形成環時,環之碳數爲1至2〇,更佳爲 1至8,最佳爲1至6爲宜,又此些環可具有碳數1至6, 特別是1至4之烷基支鏈。 S、T、U各自爲0至20之整數,較佳爲1至10,最 佳爲1至8之整數。 上述(B 1 )所示化合物之具體內容,例如,三(2-(甲氧甲氧基)乙基)胺、三{ 2- ( 2-甲氧乙氧基)乙基 }胺、三[2-丨(2-甲氧乙氧基)甲氧基}乙基]胺、三{ 2-( 1-甲氧乙氧基)乙基}胺、三{ 2- ( 1-乙氧乙氧基)乙基 }胺、三{ 2- ( 1-乙氧丙氧基)乙基}胺、三〔2- { 2-( m-i 1_1 - m In ·ϋι 1^1 n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -38- 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(36 ) 2-羥乙氧基)乙氧基}乙基〕胺、4,7,13,16,21,24-六氧-1,10-二氮雜二環〔8,8,8〕二十六烷,4,7,13,18-四氧-l,l〇-二氮雜二環〔8,5,5〕二十烷,1,4,10,13 -四氧-7,16 -二氮雜 二環十八烷,1-氮雜-12-冠-4 , 1-氮雜-15-冠-5 , 1-氮雜_ 1 8 -冠-6等。特別是三級胺、苯胺衍生物、吡咯院衍生物、 吡啶衍生物、喹啉衍生物、氨基酸衍生物、具有羥基之含 氮化合物、具有羥苯基之含氮化合物、醇性含氮化合物、 醯胺衍生物、醯亞胺衍生物、三{2 -(甲氧甲氧基)乙基}胺 ,三{2- ( 2-甲氧乙氧基)乙基丨胺,三〔2-{ ( 2-甲氧乙 氧基)甲基}乙基〕胺、1-氮雜-15-冠-5等爲佳。 上記鹼性化合物之添加量以對酸產生劑1份爲0.001至 1 〇份,較佳爲0 · 0 1至1份。添加量未達〇. 〇〇 1份時添加劑之 效果未能充分發揮,超過1 0份時解像度或感度會降低。 作爲負型光阻添加之交聯劑,例如分子內具有2個以 上羥甲基、烷氧甲基 '環氧基或乙烯醚基之化合物等,經 取代之甘脲衍生物、尿素衍生物、六(甲氧甲基)三聚氰 胺等爲較佳。例如Ν,Ν,Ν’,Ν’-四甲氧甲基尿素與六甲基三聚 氰胺、四羥甲基取代甘脲類與四甲氧甲基甘脲等四烷氧甲 基取代甘脲類、取代或未取代之雙羥甲基苯酚類、雙酚A 等苯酚性化合物與環氧氯丙烷等之縮合物。較佳之交聯劑 例如1,3,5,7 -四甲氧甲基甘脲等ι,3,5,7-四烷氧甲基甘脲或 1,3,5,7-四羥甲基甲基甘脲等、2,6-二羥基甲基-P-甲酚、 2,6-二羥基甲基苯酚、2,2’,6,6’-四羥甲基雙酚八與1,4-雙-[2- ( 2-羥丙基)]苯、n,N,N’,N’-四甲氧甲基尿素與六甲氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
、1T 線- -39- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7 _ B7__________ 五、發明説明(37 ) 甲基二聚藥胺寺。添加重可爲任意量,一般以對光阻材料 中全固形份100份爲1至25份,較佳爲5至20份。其可單 獨使用或將2種以上合倂使用皆可。 又,本發明之光阻材料,可再添加分子內具有三C-COOH基之化合物。 分子內具有Ξ C-C〇〇Η基之化合物,例如可使用由下記 I群及Π群中所選出之1種或2種以上之化合物,但並不限 定於此些物質。添加本成份後,可提高光阻之PED安定性 ,並可改善氮化膜基板上之邊緣粗糙等問題。 〔I群〕 下記式(A1 )至(A10 )所示化合物中苯酚性羥基中 氫原子之一部份或全部受-R4Q1-C〇〇H ( R4。1爲碳數1至1〇 之直鏈狀或支鏈狀伸烷基)所取代,且分子中苯酣性羥基 (C )與三C-C〇〇H所示之基(D )之莫耳比爲C/ ( C + d )二0.1至1.0之化合物。 〔II 群〕 下記式(A 1 1 )至(A 15 )所示之化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
40- 546545 A7 B7 五、發明説明(38 ) r402s/
A1
(〇H)t2 R40^ (〇H)l2> d402 (R405: A4 r>M7
A5 Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_
R^7^(〇H)t3 A7 A6
A10 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中,r4°8爲氫原子或甲基;r4Q2、R4()各自爲氫原 子或碳數1至8之直鏈狀或支鏈狀烷基或烯基;R4°4爲氫原 子或碳數1至8之直鏈狀或支鏈狀烷基或烯基,或-(R4°9 )h -C〇〇R’基(R’爲氫原子或-R409-C〇〇H ) ; R 4 0 5 Μ - ( CH2 )^ - ( 1 = 2至10 ),碳數6至10之伸芳基、羰基、磺醯 基、氧原子或硫原子;R4°6爲碳數1至10之伸烷基、碳數6 至1〇之伸芳基、羰基、磺醯基、氧原子或硫原子;R4()7爲 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 A7 _ B7 _五、發明説明(39 ) 氫原子或碳數1至8之直鏈狀或支鏈狀烷基、烯基、各自受 羥基取代之苯基或萘基;R 4°9爲碳數1至10之直鏈狀或支 鏈狀伸烷基;R41()爲氫原子或碳數1至8之直鏈狀或支鏈狀 烷基或烯基或-R411-C〇0H基;R411爲碳數1至10之直鏈狀 或支鏈狀伸烷基;j爲〇至5之整;u、h爲〇或1 ; si、 tl、s2、t2、s3、t3、s4、t4 爲各自滿足 sl+tl=8、 s2 + t2 = 5、s3 + t3 = 4、s4 + t4 = 6 ’ 且爲各苯基骨架 中至少具有1個羥基之數。/c.爲式(A6 )化合物中重量平 均分子量爲1,〇〇〇至5,000之數;λ爲式(A7 )化合物中重 量平均分子量爲1,〇〇〇至1〇,〇〇〇之數。) R403 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- (〇H)6v R402s COOH All (〇H)t5 R402s5: :0 rWLcooh
:OOH A12
A14
;H2)h'C〇〇H 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A13
(R4Q2、R4。3、R411具有與前記內容相同之意義;R412 爲氫原子或羥基;s5、t5爲s5 g 0、t5 g 0 ’且爲滿足s5 + 1:5:=5之數,]1’爲0或1。) 本成份之具體例如下記式AI-1至14及A11·1至10所示 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 42 546545 A7 B7 五、發明説明(40 ) 化合物,但並不限定於此些化合物
All
AI-5 AI-6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· AI-7
、1T
OR" AI-10 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
OR" AI-11 CH, R_0. R-O"
H3C CH3 AI-13
OR" OR"
AI-12 R"〇—i\ />—ch2coorm AI-14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) _ _ 546545
五、發明説明(41 (R"爲氫原子或CH2 C00H基,各化合物中R’ 至100莫耳%爲(^2〇〇〇11基,a、/c具有與前述內容 之意義。) 之 1〇 相向
tHT-COOH AII-2
)h2-cooh AII-4
DH2COOH I' I ϋϋ nn mi ϋϋ ϋϋ —ϋ 广请先聞讀背希M .¾意事續系填寫本覓) :h2cooh AII-5
OOH AII-7
All-6
OOH
h2cooh AII-9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AII-8
第獨 其中,上記分子內具有三C-COOH基之化合物,对 使用1種或將2種以上組合使用。 上述分子內具有三C-COOH基之化合物的添加量’ 對基礎樹脂1〇〇份爲〇至5份,較佳爲〇·ι至5份,吏佳爲 0.1至3份,蕞佳爲0.1至2份,超過5份時會使光阻材料之 般 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) _ 44 _ 546545 A7 B7 五、發明説明(42 ) 解像性降低。 又,本發明之光阻材料,可再添加作爲添加劑成份之 炔醇衍生物,添加此衍生物可抑制光阻溶液中微氣泡之產 生。 炔醇衍生物以使用下式(S1 )、 ( S 2 )所示化合物爲 佳。
(式中,r5Q1、R5°2、R5。3、R5。4、R5。5 各自爲氫原子 、或爲碳數1至8之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基;x、γ爲 0或正數,且爲滿足下記之數値,0SXS30,0€YS30 ,0 $ X + Y S 40 )。 炔醇衍生物較佳者爲過苯酚61 ,過苯酚8 2 ,過苯酚 104,過苯酚104E,過苯酚104H,過苯酚104A,過苯酚 TG,過苯酣PC,過苯酣440,過苯酣465,過苯酚485 ( 氣體製造及化學公司製)、過苯酚E1004 (日信化學工業 (株)製)等。 上記炔醇衍生物之添加量,以對光阻組成物丨00重量 %中爲0 · 01至2重量% ,更佳爲0.0 2至1重量% 。低於 0.01重量%時.,則未能得到充份的塗布性及保存安定性之 效果’超過2重量%時則會使光阻材料之解像性降低。 本發明之光阻材料,可在爲提高塗佈性之目的上添加 上記成份以外之任意慣用成份作爲界面活性劑。又,此任 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •45- 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(43 ) 意成份之添加量爲在不妨礙本發明效果之範圍內之一般添 加量。 其中,界面活性劑以非離子性者爲佳,例如全氟烷基 聚氧乙炔醇、氟化烷酯、全氟烷基胺氧化物、全氟烷基E〇 附加物、含氟有機矽氧烷系化合物等。例如氟萊特「FC-430 」 、 「 FC-431 」 (皆 爲住友 3M 公司製 ) 、 沙氟隆「3-141」、「S-145」(皆爲旭硝子公司製)、優尼但「〇3-401」、「DS-403」、「DS-451」(皆爲大金工業公司製 )、美格氟「F-8151」(大日本油墨公司製)、「又-70-092」、「X -70-093」(皆爲信越化學工業公司製)等等 。其中較佳者爲氟萊特「FC-430」(住友3M公司製)、 「X -70-093」(信越化學工業公司製)等等。 使用本發明之光阻材料以圖型形成之方法,可採用公 知之蝕刻印刷技術等,例如於晶圓等基板上以旋轉塗佈方 式塗佈厚度0.3至2.0 // m之膜,將其於熱壓板上以60至 150°C、1至10分鐘、較佳爲80至130°C、1至5分鐘之預 熱。其次在上記光阻膜上覆蓋欲形成目的圖型之光罩後, 以ArF等離子雷射在曝光量爲1至l〇〇m〗/ cm 2左右,較佳 爲5至50mJ / cm 2下照射後,在熱壓板上以60至150 °C、 1至5分鐘,較佳爲80至130 °C、1至3分鐘之後照射熱培 (PEB )。其後使用0.1至5 % ,較佳爲2至3 %四甲基銨 氫氧化物(ΤΗ AM )等鹼性水溶液之顯像液,以0.1至3分 鐘、較佳爲0.5至2分鐘間,以浸漬(d i p )法、微粒( p u d d 1 e )法、噴撒法(s p r a y)法等常用顯像方法於基板上形成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 A7 _____ B7 ___ 五、發明説明(44 ) 目的之圖型。又,超出上記範圍之上限或下限以外時,可 能會有無法得到目的圖型之情形產生。 【發明之效果】 本發明之光阻材料,可感應ArF等離子雷射光,且具 有優良的感度、解像性,又因可形成厚膜化故極適合飩刻 ,故極適合形成微細且對基板爲垂直之圖型。 【實施例】 以下將以實施例與比較例對本發明作更具體之說明, 但本發明並不受下記實施例所限制。 [合成例] 對於下記式所不之毓鹽(P A G 1至8 ),評估其作爲光 阻時之感度與解像性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ϋ_ϋ itiw ϋι—f 1··—·—· —ϋϋ ^ϋϋ ·_^ϋ··1 β··.···— im ·ϋ_ΙΗ— ϋ··ϋ —·_ϋ· emmmmMmmme m-· SI Hall、一一一N He·-— i^n (PAG 1)
\ \^δ+Ό502-〇4Ρ9A (PAG 3) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
/ \—s+oso2-ch2cf3A
丫《y~r〇s〇 厂 cp3A (PAG 4) (PAG 5)
丫 OSO 广 CH2CF3 HO—,f~OSO 广 CF3A 一 A (PAG 7) (PAG 8)
'S+OS〇2~CF3A (PAG 6) ―本紙^尺國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ” 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A7 B7 五、發明説明(45 ) 將上記式所不銃鹽(PAG 1至8 )作爲酸產生劑,並使 用下記式所示聚合物(Polymer 1至8 )作爲基礎樹脂、下 記式所示溶解控制劑(DRR 1至4 )、鹼性化合物、下記 式所示之分子內具有三C-C〇〇H基之化合物(ACC1 、2 ) ,.依表1至3所示組成溶解於含有〇.〇1重量°/。之FC-430 ( 住友3M公司製)的溶媒中以製作光阻材料。隨後再將故組 成物以0.2 // m鐡氟隆製過濾器過濾’分別製得光阻材料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7B7 五、發明説明(46
H CH3 H CH3
Η )=0 Q
H CH3 H CH3 0 Q (Polymer 1) (al=0.10, bl=0.20, dl=0.70, Mw=9,200) (Polymer 2) (al=0.10, bl=0.20, cl=0.30, ¢11=0.40, Mw=l 0,300) (Polymer 3) (b 1=0.50, dl=0.50, Mw=ll,800) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· Μ
(Polymer 4) (bl=0.40, ¢11=0.60, Mw=8,800) H -o-
H Η Η H
(Polymer 5) (dl=0.30, d2=0.35, e=0.35, Mw= 10,500) 訂
Η H (Polymer 6) (¢12=0.50, e=0.50, Mw=8f300)
Η Η Η H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C02H Q 人
(Polymer 7) (»2=0.10, b2=0_30, (12=0.60, Mw=27,600)
(Polymer 8) 0^2=0.40, (12=0.60, Mw=18,300) (Polymer 9) (1)3=0.40, (13=0.60, Mw=29,100) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -50- A7 B7 五、發明説明(47 )
將所得光阻溶液以旋轉塗佈方式塗佈於矽晶圓上,並 使厚度爲0.4 // m。再將此矽晶圓使用熱壓板進行ι10它、 90秒之熱培。其後藉由ArF等離子雷射處理器(理光公司 ,N A = 0.5 )進行曝光,再於1 10 °C、9 0秒下進行熱培( PEB )後,於2 · 3 8 %之四甲基錢氫氧化物水溶液中進行顯 像。 光阻材料之g平估係依以下方法進行。將〇. 2 5 // m空間 線路爲1 : 1解像之曝光量作爲最佳曝光量(感度:Ε ο p, mJ/cm2 )=感度,對此曝光量所分離之空間線路之最小線寬 (// m )作爲評估光阻材料之解像度。顯像後之光阻圖型 形狀係使用掃描型電子顯微鏡進行觀察。又,感度之評估 係使甩ArF等離子雷射裝置對所有的光阻進行評估,解像 性之評估係使用ArF等離子雷射處理器對一部份之光阻進 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
546545 A7 B7 五、發明説明(48 ) 行評估,並於2 3 °C下保存該光阻溶液2個月後對其感度作 評估。 各光阻之組成及評估結果如表1、2所示。又,表1至 3中,溶劑及鹼性化合物之說明則如下記內容。又,表1至 3中,各成分之括弧內數値係爲添加量(重量份)。 PGMEA :丙二醇甲基醚乙酸酯 CyH〇:環己酮 PG/EL : PGMEA70 %與乳酸乙酯30 %之混合溶齊!I TBA :三丁基胺 TEA :三乙醇胺 TMMEA :三甲氧基甲氧基乙基胺 TMEMEA :三甲氧基乙氧基甲氧基乙基胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 A7 B7 五、發明説明(49 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1¾ 1] 實施 例 樹脂 酸產 生劑 溶解 控制劑 驗性 化合物 溶劑 感度 (製造後) 解像度 (製造後) 形狀 (製造後) 感度 (2個月後) 1 Polymer 1 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) PGMEA (480) 4.5 0.18 矩形 4.3 2 Polymer 1 (80) PAG 2 (1.5) - TBA (0.10) PGMEA (480) 5.2 - - 5.3 3 Polymer 1 (80) PAG 3 (1.5) - TBA (0.10) PGMEA (480) 5.6 0.18 矩形 5.8 4 Polymer 1 (80) PAG 4 (1.5) - TBA (0.10) PGMEA (480) 4.8 - - 4.8 5 Polymer 1 (80) PAG 5 (2) - TBA (0.10) PGMEA (480) 3.5 0.18 矩形 3.6 6 Polymer 1 (80) PAG 6 (2) - TBA (0.10) PGMEA (480) 5.0 - - 5.3 7 Polymer 1 (80) PAG 7 (2) - TBA (0.10) PGMEA (480) 5.2 0.18 矩形 5.5 8 Polymer 1 (80) PAG 8 (2) - TBA (0.10) PGMEA (480) 5.5 - - 5.3 9 Polymer 1 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 4.6 0.18 矩形 4.8 10 Polymer 2 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 4.8 - - 4.3 11 Polymer 3 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 4.3 0.18 矩形 4.2 12 Polymer 4 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 4.8 - - 4.4 13 Polymer 5 (80) PAG 1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 5.2 0.18 矩形 5.0 14 Polymer 6 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 5.5 - - 5.7 15 Polymer 7 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 4.6 0.18 矩形 4.8 16 Polymer 8 (80) PAG 1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 4.8 - - 4.9 17 Polymer 9 (80) PAG1 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 5.5 - - 5.6 18 Polymer 3 (80) PAG 3 (1.5) - TBA (0.10) CyHO (560) 5.5 - - 5.9 19 Polymer 3 (80) PAG 3 (1.5) - TEA (0.10) CyHO (560) 5.8 - - 5.6 20 Polymer 3 (80) PAG 3 (1.5) TMMEA (0.10) CyHO (560) 4.8 5.0 21 Polymer 3 (80) PAG 3 (1.5) TMEMEA (0.10) CyHO (560) 4.0 4.3 22 Polymer 6 (80) PAG 4 (1.5) - TEA (0.10) PG/EL (480) 5.4 - - 5.2 23 Polymer 6 (64) PAG 4 (1.5) DRR 1 (16) TEA (0.10) PG/EL (480) 5.0 - - 5.2 24 Polymer 6 (64) PAG 4 (1.5) DRR 2 (16) TEA (0.10) PG/EL (480) 4.8 - - 4.6 25 Polymer 6 (64) PAG 4 (1.5) DRR 3 (16) TEA (0.10) PG/EL (480) 4.6 - 4.6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -52- 546545
A B7 五、發明説明(50 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表2] 實施 例 棚旨 酸產 生劑 溶解 控制劑 鹼性 化合物 溶劑 感度 (製造後) 解像度 (製造後) 形狀 (製造後) 感度 (2個月後) 26 Polymer 6 (64) PAG 4 (1.5) DRR3 (16), TEA (0.10) PG/EL (480) 4.8 - - 4.8 27 Polymer 7 (80) PAG3 (1.5) - TEA (0.10) CyHO (560) 4.9 - - 5.0 28 Polymer 7 (64) PAG 3 (1.5) DRR1 (16) TEA (0.10) CyHO (560) 4.4 - - 4.6 29 Polymer 7 (64) PAG 3 (1.5) DRR2 (16) TEA (0.10) CyHO (560) 3.5 - - 3.8 30 Polymer 7 (64) PAG 3 (1.5) DRR3 (16) TEA (0.10) CyHO (560) 3.9 - - 4.0 31 Polymer 7 (64) PAG 3 (1.5) DRR4 (16) TEA (0.10) CyHO (560) 3.8 - - 4.0 32 Polymer 4 (80) PAG 5 (2) - TEA (0.10) CyHO (560) 3.8 - 4.0 33 Polymer 4 (80) PAG 5 (2) ACC1 (2) TEA (0.10) CyHO (560) 3.2 - - 3.0 34 Polymer 4 (80) PAG 5 (2) ACC1 (2) TEA (0.10) CyHO (560) 3.0 - - 2.9 35 Polymer 8 (80) PAG 6 (2) - TEA (0.10) PGMEA (480) 5.3 - - 5.0 36 Polymer 8 (80) PAG 6 (2) ACC1 (2) TEA (0.10) PGMEA (480) 5.0 - - 4.9 37 Polymer 8 (80) PAG 6 (2) ACC 2 (2) TEA (0.10) PGMEA (480) 4.9 - - 5.0 38 Polymer 3 (40) Polymer 5 (40) PAG1 (1.5) TEA (0.10) PG/EL (480) 4.8 5.0 39 Polymer 3 (40) Polymer 5 (40) PAG 3 (1.5) TEA (0.10) PG/EL (480) 4.9 5.0 40 Polymer 5 (40) Polymer 7 (40) PAG1 (1.5) TEA (0.10) CyHO (560) 4.8 4.6 41 Folymer 5 (40) Polymer 7 (40) PAG 3 (1.5) TEA (0.10) CyHO (560) 3.2 3.8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 棄· ί Γ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53 - 546545 A7 B7五、發明説明(51 ) [比較例] 爲進行比較,對下記式所示銃鹽(PAG 9至1 9 估其作爲光阻材料時之感度與解像性。 評 5+'0S02—CF3
OS02—C4Fg
+ OS02—CH2CF3 (PAG 9) (PAG 10) (PAG 11) KJ u OSO 厂 CF3 oso2—cf3 (PAG 13) (PAG 14) (PAG 12)
OSO 厂 CF3 (PAG 16)
o? < V-5+OSOr-CF3
o—|-cf3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -|+-〇S〇2—CF3 (PAG 17) [比較例1〜11 ] 使用上記式所示銃鹽(PAG 9至19 ),以上記相同方 法依表3所示組成內容製作光阻,並依上記相同方法評估 感度及解像度。 各光阻之組成及評估結果如表3所示。 (PAG 18) (PAG 19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ 54 一 546545 五、發明説明(52 )
A B
[表3] 比較 例 樹脂 酸產 生劑 溶解 控制劑 鹼性 化合物 溶劑 感度 (製造後) 解像度 (製造後) 形狀 (製造後) 感度 (2個月後) 1 Polymer 1 (80) PAG 9 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 9.1 0.18 矩形 9.3 2 Polymer 1 (80) PAG 10 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 9.9 - - 10.0 3 Polymer 1 (80) PAG 11 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 9.0 0.18 矩形 9.5 4 Polymer 1 (80) PAG 12 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 9.4 - - 9.6 5 Polymer 1 (80) PAG 13 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 8.9 0.20 若干順向 突起 9.0 6 Polymer 1 (80) PAG 14 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 9.2 - - 8.8 7 Polymer 1 (80) PAG 15 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 8.5 0.20 若干順向 突起 8.3 8 Polymer 1 (80) PAG 16 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 9.2 - - 8.9 9 Polymer 1 (80) PAG 17 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 5.5 - - 0.5 10 Polymer 1 (80) PAG 18 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 4.8 - - 0,3 11 Polymer 1 (80) PAG 19 (1) - TBA (0.10) PGMEA (480) 4.6 - - 0.1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546545 A7 B7 五、發明説明(53 ) 依表1至3所示結果得知,本發明之光阻材料與以往製 品相比較時,具有更高之感度與解像性,與優良的保存安 定性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 、一種光阻材料,其係爲含有基礎樹脂、酸產生劑 與溶劑之光阻材料,且其特徵爲酸產生劑係爲下記式(1 )所示之銃鹽;(式中,R1爲碳數3至20之1價環狀烴基,亦可爲橋 環式之烴基;R2爲羥基、.硝基、鹵素原子,或可含有〇、 N、S或鹵素原子之碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀 之1價烴基;1^_爲非親核性對向離子;X爲1或2,y爲0 至3之整數)。 2、 如申請專利範圍第1項之光阻材料,其中基礎樹脂 係爲含有脂環式構造之高分子化合物。 3、 如申請專利範圍第1或2項之光阻材料,其中基礎 樹脂係由聚丙烯酸及其衍生物、原菠烯衍生物-馬來酸酐交 互聚合物與聚丙烯酸或其衍生物之3或4元共聚物,四環十 二碳烯衍生物-馬來酸酐交互聚合物與聚丙烯酸或其衍生物 之3或4元共聚物,原菠烯衍生物-馬來醯亞胺交互聚合物 與聚丙烯酸或其衍生物之3或4元共聚物’四環十二碳烯衍 生物-馬來醯亞胺交互聚合物與聚丙烯酸或其衍生物之3或 4元共聚物,聚原菠烯’與複分解開環聚合物所選出之1種 或2種以上的高分子聚合物。 4、 如申請專利範圍第1項之光阻材料’其中基礎樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇x297公釐) _ 57 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546545 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 係爲含有下記式(2 )所示重複單位之重量平均分子量 1,〇〇〇至500,000之高分子化合物;p〇16 d016 d016xy^(CH2)2y CH~CH a3 CH—CH b3 [ V 0h——ct~' c' HCR°°!(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨013 D00ZC〇2R co2r HC\〜r016H k ,hc\-r016-7ch, k 丨mu\〜r016〆 R013 R00^~V-ζ^—Rw- FT ^":r_R008 r〇iq——>〇——(^-R013 r〇〇CZ^ZZ^ZZr〇〇i pOoaZZ^ ^006 Λ〇〇7 Η H λ〇11 Λ012 Η H •裝· ▼線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 (2) (式中,/°1爲氫原子、甲基或CH2C02RM3 ; R”2爲氫 原子、甲基或C〇2R°°3 ; R°°3爲碳數1至15之直鏈狀、支鏈 狀或環狀之烷基;R°°4爲氫原子或碳數1至15之羧基或含 羥基之1價烴基;R^5至R°°8中至少1個爲碳數1至15之羧 基或含羥基之1價烴基,其他部分爲各自獨立之氫原子或 碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基;R^5至R°°8可相 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) -58- 546545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 互形成環,此情形時,R°°5至R°°8中至少1個爲碳數1至15 之羧基或含羥基之2價烴基,其他部分爲各自獨立之單鍵 或碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀或環狀伸烷基;Rm爲碳 數3至15之含-C〇2-部分構造之1價烴基,RW至y13中至 少1個爲碳數2至15之含-C〇2-部分構造之1價烴基,其他 部分爲各自獨立之氫原子或碳數1至15之直鏈狀、支鏈狀 或環狀烷基;R°1()至R°13可相互形成環,此情形時,R°1Q至 中至少1個爲碳數1至15之含-C〇2-部分構造之2價烴基 ,其他部分爲各自獨立之單鍵或碳數1至1 5之直鏈狀、支 鏈狀或環狀伸烷基;V14爲碳數7至15之多環式烴基或含 有多環式烴基之烷基;R°15爲酸不穩定基;R°16爲伸甲基或 氧原子;R°17爲單鍵、或碳數1至10之直鏈狀、支鏈狀或 環狀伸烷基,且可再含有雜原子之取代基亦可;R°18爲氫原 子或碳數1至10之院基;k爲0或1 ; al、a2、a3、bl 、b2、b3、cl、c2、c3、dl、d2、d3、e 爲 0 以上 1 以下之數,且滿足&1+&2+&3+131+5 2+&3+〇1+〇2+。3+(11 + (12+(13+6:::=1之數)。 5 、一種增強化學型光阻材料,其特徵係含有申請專 利範圍第2、3或4項之基礎樹脂,其爲不溶或難溶於顯像 液、但可因酸作用而對顯像液爲可溶之基礎樹脂與,式(1 )所示之酸產生劑與,溶劑者。 6、如申請專利範圍第5項之光阻材料,其尙含有鹼性 化合物。 7 、一種增強化學型光阻材料,其特徵係含有申請專 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1T -線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) - 59- 546545 A8 B8 C8 D8 _ ΤΓ、申請專利範圍 利範圍第2、3或4項之基礎樹脂,其爲可溶解於顯像液、 但可因酸作用使交聯劑產生交聯而對顯像液爲不溶之基礎 樹脂與,式(1 )所示之酸產生劑與,交聯劑與,溶劑者 〇 8、如申請專利範圍第7項之光阻材料,其尙含有鹼性 化合物。 9 、一種圖型之形成方法,其特徵係包含將申請專利 範圍第1至8項中任一項之光阻材料塗佈於基板上之步驟 與,於加熱處理後介由光罩以波長200nm以下之光進行曝 光之步驟與,必要時於加熱處理後使用顯像液進行顯像之 步驟。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ▼線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -60-
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