TW546339B

TW546339B - Flame retardant resin compositions containing phosphoramides, and method for making

Info

Publication number: TW546339B
Application number: TW088114981A
Authority: TW
Inventors: John Robert Campbell; John Jeffrey Talley; Neal Steven Falcone; Johannes Martinus Din Goossens; Luc Carlos Govaerts
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1998-08-31
Filing date: 1999-08-31
Publication date: 2003-08-11
Also published as: AU5327199A; US6388046B1; US6221939B1; CN1237102C; WO2000012611A1; KR20010073082A; JP2002523596A; CN1324381A; EP1115786A1

Description

546339 經濟部智慧財產局員X.消費合ΐ印製 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明詳述：此申請案係1 9 9 9年1月2 2日所提出之共待審申請案序號0 9 / 2 3 5，6 7 9號的部分連續申請案，其係1 9 9 8年8月3 1日所提出共待審申請案序號 09/144，687號之部分連續申請案。發明背景本發明有關樹脂組成物，其包括一種玻璃化溫度至少約0 °C之磷酸醯胺化合物，其玻璃化溫度至少約1 〇 t爲佳’至少約2 0 °C最佳。本發明亦有關製造該樹脂組成物之方法及自該樹脂組成物製造之物件。基於各種原因，樹脂組成物中已使用含磷化合物。例如，已使用各種亞磷酸鹽加強樹脂組成物之熔融安定性及 /或顏色安定性。或者，樹脂組成物中已使用各種有機磷酸酯類以改善該組成物之阻燃性質及/或加強該組成物之熔融流動特性。特定水溶性磷酸醯胺亦可用於紡織工業，作爲織品之阻燃性保護層。因爲許多工業中持續涉及一部分壓密與減重作用，所以對於樹脂製造商之物理性質要求增加。需求增加之主要工業包括電子與電腦工業’尤其是電腦外殼、電腦顯示器外殼與印表機外殼。增加之需求之一係材料具有較高度耐熱性，不過大致保持其他主要物理性質爲佳。其他if加之需求係此等材料在Underwriters 貫驗室U L — 9 4試驗言己錄評等爲V — 0、V — 1或V - 2。因此，很明顯地仍然本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 ----I----l·--L--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 經濟部智慧財產局員X消費合阼Ti印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 在尋求符合此等與其他需求之新穎樹脂組成物。 ’發明總結本發明提出樹脂組成物，其包括下列各者與其任何反應產物： a)—種熱塑性樹脂； b )至少一種下式玻璃化點至少約〇 °c之磷酸醯胺，至少約1 0 °C爲佳，至少約2 0 t最佳： Q1

II (I) R1~P —R3 R2 其中Q 1係氧或硫；R 1係一個胺殘基，而R 2與R 3各爲院氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基；或一個胺殘基。本發明亦提出由該樹脂組成物製得之物件。此外，本發明提出使樹脂組成物熱性質及/或處理性較本技藝習知組成物有所改良之樹脂組成物的方法。發明詳述本發明組成物主要組份係至少一種熱塑性聚合物。包括加成聚合物與縮合聚合物。例如，熱塑性聚合物之非限制性實例係烯屬烴聚合物，諸如聚乙烯與聚丙烯；二烯聚合物，諸如聚丁二烯與聚異戊間二烯；烯基不飽和羧酸及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- W ---.-----------訂---------遂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • Ί 546339 A7 B7 五、發明說明（3 ) 其官能衍生物之聚合物，包括丙烯酸聚合物，諸如聚（丙烯烷酯、聚（甲基丙烯酸烷酯）、聚丙烯醯胺、聚丙烯腈及聚丙烯酸；烯基芳族聚合物，諸如聚苯乙烯、聚- α -•甲基苯乙烯、聚乙烯甲苯、經改良聚苯乙烯等；聚醯胺類，諸如耐綸一 6及耐綸6 6 ;聚酯類；聚羧酸酯類；及聚伸芳基醚類。熱塑性與熱塑彈性聚酯類適用於本發明。例如，熱塑性聚酯之非限制性實例包括聚（對苯二甲酸伸乙酯）、聚 (對苯二甲酸1 ，4 —伸丁酯）、聚（對苯二甲酸1 ，3 一伸丙酯）、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇-共聚-伸乙酯、聚萘酸伸乙酯、聚萘酸伸丁酯，及聚丙烯酸酯。例如，熱塑彈性聚酯類（習知爲 Τ Ρ Ε )之非限制性實例包括聚醚酯類，諸如含聚（氧化烯）之軟性嵌段部分（特別是聚（氧化乙烯）與聚（氧化丙烯）部分）的聚（對苯酸伸烷酯）類（特別是聚〔對苯二甲酸伸乙酯〕與聚〔對苯二甲酸伸丁酯〕）；及聚酯醯胺類，諸如縮合芳族二異氰酸酯與二羧酸與羧酸末端聚酯所合成之聚酯醯胺’或聚醚預聚合物。適用聚丙烯酯類包括但不受限於2，2 —雙（4 一經基苯基）丙烷（習知爲雙酚A )之聚苯二甲酸酯類及聚酯類，其由式I I之結構單位組成：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6- ---.---1---^-----------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A7 B7 五、發明說明（4 (II) R4

0

其中R 4係氫或c 1 - 4院基，選擇性與式I I I之結構單位倂用：〇 0II mC-〇

(NO U οJU」.

Ο· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧犲產笱員二肖f A乍i.p— 其中R 5係一個二價脂族、脂環或混合脂族一脂環基團。後者聚酯類係在鹼性條件下反應1，3 一二羥基苯與至少一種氯化芳族二羧酸所製備。式I I之結構單位含1，3 -二羥基苯部分’其可能由鹵素取代，該鹵素通常爲氯或溴，或者以C i — 4烷基取代爲佳，例如甲基、乙基、丙基、丁基。該烷基係一級或二級基團爲佳，以甲基更佳，雖然亦可以k於其他位置，但是其位於與兩個氧原子相鄰之位置最佳。該最佳部分係間苯二酚部分，其中R 4係氫。將該 1 ’ 3 -二羥基苯部分與芳族二羧酸部分鍵結，其可能爲單環部分，例如異苯二甲酸酯或對苯二甲酸酯，或是多環部分’例如萘二羧酸酯。該芳族二羧酸部分係異苯二甲酸酯及/或對苯二甲酸酯··可以存在此等部分之一或二者。就大部分而言，同時存在之異苯二甲酸酯對於對苯二甲酸本纸張尺度刺+目國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -7- 經濟部智慧財ί咼員11肖費釜乍i.f鞑 546339 Α7 Β7 五、發明說明（5 ) 酯之莫耳比在約0 · 2 5 - 4 . 〇 : 1範圍內，約〇 . 8 一 2 · 5 : 1 爲佳。在式I I之選擇性軟性嵌段單位中，間苯二酣或院基 •間苯二酚部分再次以酯形式組合物存在，其中R 5係一個二價C 4 - ^ 2脂族、脂環或混合脂族一脂環基團。其係脂族爲佳’特別是C 8 - 1 2直鏈脂族。包含軟性嵌段單位之特佳丙烯酸酯聚合物係由間苯二酚異苯二甲酸酯與間苯二酚癸二酸酯單位組成，且莫耳介於8 · 5 : 1 . 5與9 . 5 : 〇· 5者。適用於本發明組成物之聚羧酸酯類包括含有式I V結構單位者： 0

其中至少6 0百分比R 6總數係芳族有機基團，其餘者爲脂族、脂環或芳族基團。適用之R 6基團包括間-伸苯基、對一伸苯基、4，一伸聯苯基、4，一雙（3，5 一二甲基）一伸苯基、2，2 -雙（4 一伸苯基）丙烷、 6，6^— (3，3，3一，3,—四甲基一1，1>~ 螺雙〔1 Η -茚滿〕）、1 ，1 / 一雙（4 一伸苯基）一 3，5，5 -三甲基環己烷與類似之基團，諸如相當於經二羥基取代之芳族烴類，其係以美國專利第 4，217，438號中之命名或化學式（通式或特定化學式）揭示，該專利以提及的方式倂入本文中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - ‘ >—^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A7 B7 五、發明說明（6 ) R 6係一芳族有機基團更佳，其係式V之基團更佳： (V) - A 1 - Y 1 - A 2 - ’其中A 1與A 2係一單環二價芳族基團，而γ 1係一個橋連基團，其中一或二個原子將Α1與Α2分離。Α1與Α2通常以未經取代伸苯基或其經取代衍生物爲代表。橋連基團Υ 1 最常爲一種烴，特別是一飽和基團，諸如伸甲基、環亞己基、3，3，5 -三甲基環亞己基或異亞丙基。最佳聚碳酸酯類係雙酚Α聚碳酸酯類，其中A 1與A 2係ρ -伸苯基 ’而Y1係異亞丙基。原始聚碳酸酯類之重量平均分子量自約5 ，〇〇〇至約1〇〇，〇〇〇爲佳，自約 1〇，〇〇0至約65 ， 00〇更佳，自約16 ，〇〇〇至約4 0 ，0 0〇更佳，自約2〇，0〇0至約 36，0 0 0最佳。適用之聚碳酸酯類可使用本技藝習知任何方法製得，包括界面、溶液、固態或熔融方法。本發明較佳具體實例之一包括一種含有至少一種聚碳酸酯之組成物。本發明其他具體實例包括含有兩種不同聚碳酸酯類之組成物。包括衍生自一種單一二羥基化合物單體之均聚碳酸酯類與衍生自多於一個二羥基化合物單體之共聚碳酸酯類二者。較佳具體實例中，較佳具體實例組成物包括一種雙酚A均聚碳酸酯與含有雙酚A單體單位與4 ，4 / 一（3 ，3，5 -三甲基環亞己基）聯苯單體單位之共聚碳酸酯。該共聚碳酸酯包括5 — 6 5莫耳％之4， (3 ，3 ，5 —三甲基環亞己基）聯苯’以15 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---- 經齊部智慧財查笱員二每fkn乍i.f纪本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 546339 A7 B7_____ 五、發明說明（7 ) 60莫耳％爲佳，30 - 55莫耳％最佳，其餘之二羥基單體爲雙酚A。本發明組成物中，雙酚A聚碳酸酯對包含雙酚A單體單位與4，4/ 一（3，3，5 —三甲基環亞 •己基）聯苯單體單位之共聚碳酸酯之重量比率介於9 5 : 5與7〇：3〇間爲佳，介於8 5 ·· 1 5與7 5 : 2 5間更佳。該聚伸芳基醚類最常爲具有下式結構單位之聚伸苯基醚類：

其中各個Q 2各爲鹵素、一級或二級低級烷基、苯基、鹵院基、胺基烷基、含氧烴或鹵代含氧烴，其中至少共個碳原子分離該鹵素與氧原子，而每個Q3各爲如Q2所定義之鹵素、一級或二級低級烷基、苯基、鹵烷基、胺基烷基、含氧烴或鹵含氧烴。包括均聚物與共聚合物聚伸苯基醚類。較佳之均聚物係包含2，6 -二甲基一 1 ，4 一伸苯基醚單位者。適用之共聚合物包括無規共聚合物，其包含此等單位以及例如 2，3，6 —三甲基—1 ，4 一伸苯基醚單位。亦包括含有以習知方式接枝於聚伸苯基醚上部分之聚伸苯基醚，此等材料係乙烯基單體或聚合物類，諸如聚苯乙烯與彈性體，以及經偶合聚伸苯基醚’其中以習知方式使偶合劑（諸本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- —>----.·-------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A7 B7 五、發明說明（8 ) 如低分子量聚碳酸酯類、醌類、雜環類及甲縮醯類與兩個聚伸苯基醚鏈之羥基進行反應，製造較高分子量聚合物。該聚伸苯基醚類之特性黏度通常大於約0 . i ，最常 .在每克約0 · 2 - 0 . 6範圍內，特別是約0 . 3 5 — 〇· 6分升（d 1 / g )，其係於2 5 °C之氯仿中測量。該聚伸苯基醚類通常係氧化偶合至少一種單羥基芳族化合物（諸如2，6 —二甲酚或2，3 ，6 —三甲基酚）製得。此種偶合作用通常觸媒系統，其通常包含至少一種重金屬化合物，諸如銅、錳或鈷化合物，通常與各種其他材料倂用。多目的用之特別適用聚伸苯基醚類係包括具有至少一個含胺基烷基端基分子者。該胺基烷基係與位於羥基鄰位之碳原子共價結合。結合適當一級或二級一元胺（諸如二 -正-丁胺或二甲基胺）作爲該氧化偶合反應混合物組份之一可以製得含有此等端基之產物。亦經常存在者係4 -羥基聯苯基端基及/或聯苯基結構單位，通常得自存在聯苯酚醌副產物之反應混合物，尤其一種銅-鹵化物-二級或三級胺系統。該聚合物分子（其通常由多至約9 0重量 %聚合物組成）之實質比例可包含該含胺基烷基與4 -羥基-聯苯基端基至少一者。熟知本技藝者由前文將會明白用於本發明之聚伸苯基醚類包括所有現已習知者，不論其結構單位或附屬化學特性變化爲何。本發明組成物中兼具均聚物與共聚合物熱塑性聚合物。共聚合物可包括無規、嵌段或接枝型。因此，例如適用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - --------^ — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------旅 546339 A7 B7 五、發明說明（9 ) 對聚苯乙烯類包括均聚物類，諸如非晶相聚苯乙烯與間規聚苯乙烯與共聚合物類。後者包括高度耐衝擊聚苯乙烯（ HIPS)，一種包含摻合物與接枝之經橡膠改良聚苯乙 •烯類，其中該橡膠係一種聚丁二烯或一種約7 0 - 9 8% 苯乙烯與2 - 3 0%二烯單體之橡膠共聚合物。其亦包括 A B S共聚合物，其通常將苯乙烯與丙烯腈接枝於先前形成之二烯聚合物主幹（例如聚丁二烯或聚異戊間二烯）上。可以本技藝習知之任何方法製造適用之A B S共聚合物。特佳之A B S共聚合物通常係由本體聚合作用（通常稱爲整體A B S )或乳液聚合作用（通常稱爲高度橡膠接枝 A B S )製得。多目的用之較佳熱塑性聚合物係聚酯類、聚碳酸酯類、聚伸苯基醚類、聚苯乙烯樹脂、高度耐衝擊聚苯乙烯樹月旨（HIPS)與苯乙烯一丙烯腈共聚合物（SAN) ’ 包括A B S共聚合物。此等可單獨使用或是以摻合物形式使用。特佳之摻合物包括聚伸苯基醚與Η I P S、非晶相聚苯乙烯與間規聚苯乙烯中至少一者之摻合物；及具有 A B S、S A Ν與聚酯至少一者之聚碳酸酯摻合物。在樹脂組成物中，當至少一種分子量等級之樹脂組份結合一種相對較低分子量等級相似樹脂組份時，通常可存在對於熔融流動及/或其他物理性質之改良。例如’其非限制實例包括含有聚碳酸酯、聚伸苯基醚、熱塑性聚酯、熱塑性彈性聚酯或聚醯胺之組成物。例如，在含聚碳酸酯摻合物中，當一種分子量等級之聚碳酸酯結合某一比例相本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- ---·---如--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------- 546339 A7 B7 五、發明說明（1Q) 對較低分子量等級之相似聚碳酸酯時’通常存在對於熔融流動之改良。因此，本發明包括僅含有一種分子量等級之特定樹脂組份的組成物，以及含有兩種以上分子量等級相 .似樹脂組份之組成物。存在二或多種分子量等級相似樹脂組份時，該最低分子量組份之重量平均分子量約爲最高分子量組份之重量平均分子量的約1 〇 %至約9 5 % ’約 4 0 %至約8 5 %爲佳’約6 〇 %至約8 0 %更佳。一代表性非限制具體實例中’含聚碳酸酯摻合物包括含有重量平均分子量介於約2 8 ’ 0 0 0與約3 2 ’ 0 0 0間之聚碳酸酯以及重量平均分子量介於約1 6 ’ 〇〇〇與約 26，0 0 0間之聚碳酸酯者。存在二或多種分子量等級之相似樹脂組份時，各種分子量等級之重量比率可自約1 至約9 9份數一種分子量等級’以及自約9 9至約1份數之任何其他分子量等級。通常以兩種分子量等級樹脂組份之混合物爲佳，其中此二等級之重量比率自約9 9 : 1至約1 ·· 9 9 ，自約8〇：2〇至約2〇：8 ◦爲佳，自約 70 : 30至約50 : 50更佳。因爲並非所有製造特定樹脂組份之製造方法均可製造該組份所有分子量等級，本發明包括包括二種以上分子量等級相似樹脂組份之組成物，其中每種相似樹脂係由不同製造方法製得。本發明一特定具體實例中包括包括由界面方法製得之聚碳酸酯以及由熔融方法製得具有不同重量平均分子量之聚碳酸酯的組成物。本發明樹脂組成物之其他組份係至少一種式I磷酸醯 ----.——^ — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 111111· 經濟部智慧財產局員11消費合咋fi印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 546339 A7 一 B7 五、發明說明（11) 胺，其玻璃化點至少約〇 °C，至少約1 〇 °c爲佳，至少約 2〇°C最佳： Q1

II (|) R1—P —ρ3 R2 其中Q 1係氧或硫；R 1係一個胺殘基，而R 2與R 3各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基。亦必須注意本敘述中，''基團〃與''殘基〃二辭交換使用，而且二者均意指一有機部分。例如，烷基基團與烷基殘基均意指一烷基部分。本發明各具體實例中所使用之 ''烷基〃一辭係意指正烷基、分支烷基烷基、芳烷基與環院基。一般與分支院基係包含自1至約1 2個碳原子者爲佳，而且包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、新戊基與己基爲其範例非限制性實例。代表性環烷基係包含自3至約1 2個環碳原子者爲佳。此等環烷基基團之部分範例非限制性實例包括環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基與環庚基。較佳芳烷基係含有自7至約 1 4個碳原子者，此等包括但不受限於苄基苯基丁基、苯基丙基及苯基乙基。本發明各種具體實例中所使用之芳基以含有自6至1 2個環碳原子者爲佳。此等芳基之部分範例非限制性實例包括苯基、聯苯基與萘基。本發明各種具體實例中所使用之較佳鹵素基團係氯與溴。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14 - ----..i---.h· I I Γ I ----I I — I . I---— I — 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546339 A7 B7 五、發明說明（12) 該組成物可能實質上包含單一磷酸醯胺或二或多種不同種類磷酸醯胺類之混合物。以實質上含有單一磷酸醯胺之組成物爲佳。 • 使用玻璃化點至少約0 °c之磷酸醯胺作爲樹脂組成物中之磷來源時，意外發現意外發現自該樹脂組成物可以製得熱d e f 1 e c t i ο η溫度高於含有本技藝習知有機磷酸鹽組成物試樣，以強化該組成物之處理性及/或阻燃特性。雖然本發明不視機制而定，但是一般認爲選擇使連接於該磷之鍵結受限旋轉的R 1、R 2與R 3各基團所提供之玻璃化點比受限度較低基團之相似磷酸醯胺類高。具有大型取代基之殘基，諸如例如含有至少一個鹵素（或含有至少一個烷基取代基爲佳）之芳氧基殘基會使磷酸醯胺類具有之玻璃化點高於芳氧基殘基上無取代基之相似磷酸醯胺類。同樣地，R 1、R 2與R 3殘基中至少二者互連之殘基 (諸如R 2與R 3殘基組合之新戊基）可能製得具有至少〇°C玻璃化點之所需磷酸醯胺類。較佳具體實例中，該磷酸醯胺包括一種式V I玻璃化溫度至少約〇 °C之磷酸醯胺’至少約1 0 °C爲佳’至少約 2〇°C最佳： Q1 j~v Q1 ^ Η / \ n a6

(VI) A3—P~N N-P — A A4 ^~^ A5 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -15- ---·---I---r----------訂·-------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A7 B7 五、發明說明（13 ) 其中Ql各爲氧或硫；而六3-6各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基。本發明一特 ‘佳具體實例中’各個Q1係氧，而各A3- 6部分係一個2， 6 -二甲基苯氧基部分或是2，4，6 —三甲基一苯氧基部分。此等磷酸醯胺類係哌嗪型磷酸醯胺類。上式中，各個Qi係氧，而各A3- 6部分係一個2，6一二甲基苯氧基部分，該磷酸醯胺之玻璃化溫度約6 2 °C，而熔點約 1 9 2°C。反之’上式中，各個qi係氧，而各a3- 6部分係苯氧基’該磷酸醯胺之玻璃化溫度約〇它，而熔點約 1 8 8°C。出乎意料地，式V I中各個Q1係氧，而各 A3 — 6部分係一個2，6 -二甲基苯氧基部分之磷酸醯胺之玻璃化溫度如此高（即常6 2 t )於各個Q 1係氧，而各 A 3 — 6部分係苯氧基部分之磷酸醯胺（即約〇 °C )，尤其是此等磷酸醯胺之熔點差異僅約4 °C。爲作對照，四苯基間苯二酚二磷酸酯之玻璃化溫度約一 3 8 °C。亦可以使用磷酸醯胺中各種經取代或未經取代芳基部分之混合物製得具有中間玻璃化溫度之磷酸醯胺。其他較佳具體實例中，該磷酸醯胺包括式V I I玻璃化溫度至少約0 °C之磷酸醯胺，至少約1 0 °C爲佳，至少約2 0 °C最佳：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- -------------------I I ^ --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A7 B7 五、發明說明（14 (VII)

P —A 11 其中各個Q1各爲氧或硫；而Α?-:!各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基；η自 ◦至約5。一較佳具體實例中，各個Q1係氧，各個

A 1部分各爲苯氧基、 6 甲氧基或2，4 ί J---——rl^w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，6 —三甲基苯氧基，而η自0至約5 本發明其他具體實例中，該磷酸醯胺包括式V I I 玻璃化溫度至少約0 t之磷酸醯胺，至少約1 0 °C爲佳至少約2 0 °C最佳： Q1 A12—p—a13 (VIII) Q1 訂—-----

A 14 Μ Α 15

Qi 1 16 A'

其中Q1各爲氧或硫；而A 2 - 1 各爲院氧基、院硫基芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個院基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基。一較佳

具體實例中，各個Q1係氧，各個A 部分各爲苯氧基、2，6 -二甲基苯氧基或2 ，4，6 —三甲基苯氧基泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17 546339 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（15 ) 〇 Ϋ S B月其他具體實例中，該磷酸醯胺包括式I X玻璃 '溫度至少約0 t之磷酸醯胺，至少約1 0 t爲佳，至少 •約2 0 °C最佳：

其中Qi各爲氧或硫；而八18-21各爲烷氧基、烷硫基、方·氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基；而各個 R 7彳系~~丨完基或兩個R 7基團均爲亞烷基或經烷基取代之亞院基。一較佳具體實例中，各個Ql係氧，兩個R7基團均爲未經取代（C H 2 ) m亞烷基，其中m係2至1 0 ;而各個A18 — 21部分各爲苯氧基、2，6 一二甲基苯氧基或2 ’ 4，6 -三甲基苯氧基。一更佳具體實例中，各個Q1係氧；各個R7係甲基；而各個A18 — 21部分各爲苯氧基、 2，6 —二甲基苯氧基或2，4，6 —三甲基苯氧基。本發明其他具體實例中，該磷酸醯胺包括式I玻璃化點至少約0 °C之磷酸醯胺，至少約1 0 °C爲佳，至少約 2〇°C最佳： Q1

II ⑴ θ—Γ# R2 —,----^—_· I --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 546339 A7 ________________ ____ B7 五、發明說明（16) 其中Q1各爲氧或硫；而R1爲式X : (X) Z1 Z1 Q1 Z1 —N— X1~N, _N—X1 —! f1 Q1 II 7A P — A24 A22

A 23 其中各個Q1各爲氧或硫；而A22 — 24各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基；Z 1 係一烷基、芳族基團或含有至少一個烷基或鹵素或其混合物之芳族基團；各個X 1係亞烷基、芳族基團或含有至少一個烷基或鹵素之芳族基團或其混合物；η自〇至約5 ;而 R2與R3各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基或其混合物；或一個胺殘基。一較佳具體實例中，各個Q1係氧；各個 Α22 — 24部分各爲苯氧基、2，6 —二甲基苯氧基或2 ， 4，6 -三甲基苯氧基；各個Ζ1係甲基或苄基；各個X1 係含有2 - 2 4個碳原子之亞烷基；η自〇至約5 ;而R 2 與R3各爲苯氧基、2 ，6 —二甲 2 ，4 6 三甲基苯氧基。本發明其他具體實例中，該磷酸醯胺包括式I玻璃化點至少約0 °c之磷酸醯胺，至少約1 0 °c爲佳，至少約 2〇°C最佳：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -19 - --------·----丨 *------ —訂·------I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A7 ______B7 五、發明說明（17) Q1

II (I) R1—P-R3 R2

•其中Q1各爲氧或硫；而R1爲式X I

其中各個Q 1各爲氧或硫；各個X 2係亞烷基或經烷基取代之亞烷基、芳基殘基或烷芳基；各個Z 2係亞烷基或經烷基取代之亞烷基；R 8、R 9與R 1 Q各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基’或一含至少一個院基或鹵素取代基之芳氧基或芳硫基，或其混合物；或一個胺殘基；η自〇至約5 ;而R2與R3各爲院氧基、院硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或一含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基或其混合物；或一個胺殘基。一較佳具體實例中，各個Q 1係氧 ;各個X 2係亞烷基或經烷基取代之亞烷基；各個Ζ 2係亞烷基或經烷基取代之亞烷基；R 2、R 3、R 8、R 9與 R1Q各爲苯氧基、2，6 —二甲基苯氧基或2，4，6 — 三甲基苯氧基；η自〇至約5。一更佳具體實例中，各個 Q 1係氧；各個X 2與Ζ 2各爲（C Η 2 ) m之未經取代基亞烷基，其中m係2至10 ;尺2、尺3、尺8、&9與111〇各爲苯氧基、2 ，6 —二甲基苯氧基或2 ，4，三甲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) =0 0 i^i I mi ϋ n ^»*.* —ϋ n ·ϋ n n n I i β 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 546339 A7 B7 五、發明說明（彳8 ) 基苯氧基；n自〇至約5。一特佳具體實例中，該磷酸醯胺係衍生自哌嗪（即X 2與Z 2各爲一 c Η 2 — c η 2 -）< 本發明其他具體實例中，該磷酸醯胺包括式X I I玻 .璃化點至少約〇 t：之環狀磷酸醯胺，至少約1 〇 t爲佳，至少約2 〇 °c最佳： R11

I I 氧或硫，而A25係衍生自具有相同或不同基團（其可能爲脂族、脂環、芳族或烷芳基）之一級或二級胺的基團，或者A 2 5係衍生自一雜環胺之基團，或者A 2 5係一肼化合物 ° Q 1係氧爲佳。必須注意，當η爲〇時，兩個芳族環藉由口4 薩基鍵鄰位或鄰位中之卓鍵處（即不存在X 3時）鍵結在一起。本發明其他具體實例中，該磷酸醯胺包括式χ I I I 玻璃化點至少約0 °C之雙（環）磷酸醯胺，至少約]L 〇爲佳，至少約2 0 °C最佳： _ -21 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546339 A7 --_ B7 五、發明說明（19) R15

0

V ,26 R22

其中Q1係氧或硫；各個R15 亞院基；m與n各爲〇或1 ;而A26係 —Ν— G1 — Ν — Ζ3 Ζ3 其中G 1係硫、亞烷基或經烷基取代之亞烷基、芳基殘基或烷芳基，而各個Ζ 3係各爲烷基、芳基或一含有至少一個院基或鹵素取代基之芳基或其混合物；或A 2 6係 ----1ΙΙΓ--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n I n n ϋ n ϋ n . 含口 G2

N \/ Y2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中G 2係亞烷基、芳基或烷芳基，Y 2係亞烷基或經烷基取代亞烷基。較佳磷酸醯胺類爲Q 1係氧、A 2 6係哌嗪殘基，而且該磷酸醯胺具有經由A 2 6對稱平面者。更佳之磷酸醯胺類包括Q 1係氧；A 2 6係哌嗪殘基；該磷酸酿胺具有經由A 2 6對稱平面；各個芳基環上至少一個R取代基係與氧取代基相鄰之甲基；η與m各爲1 ;而X4係 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546339 A7 一―— B7 五、發明說明（2Q) CHR23，其中R23係氫或自約1至約6個碳原子之烷基。必須注意當m或η之一或二者爲〇時，兩個芳族環藉由該磷醯基鍵鄰位或鄰位中之單鍵處（即不存在χ 4時）鍵結 .在一起。適用分子結構之磷酸醯胺類係於存在一種三級胺之下，使一種對應胺（例如哌嗪或Ν，Ν — -二甲基伸乙基二胺）與式（芳基一〇）2P0C 1之氯磷酸二芳酯反應製備爲佳。此製備方法描述於Talley, J". Chem. Eng. Data， 33，22 1 — 222 (1988年），並且製成無重複單位之特定磷酸醯胺化合物。或者，於存在一種三級胺之下’使該對應胺與P (〇）C 1 3反應，於添加胺的同時或之後添加所需含羥基或硫代羥基化合物。一般認爲將二胺或三胺添加於P (〇）c 1 3的同時或隨後添加該含羥基或硫代羥基化合物會造成磷酸醯胺之重複單位，通常每種化合物具有1至約5個磷酸醯胺鍵。同樣地，一般亦認爲將一種二胺或三胺添加於一種單取代磷醯基或硫代磷醯二氯的同時或隨後添加含羥基或硫代羥基化合物會產生磷酸醯胺之重複單位。上述製備中可以p ( S ) C 1 3取代 p (〇）c 1 3，以提供適當磷酸醯胺類。本發明樹脂組成物通常包含阻燃及/或加強處理性數量之至少一種磷酸驢胺，或是（c )至少一種隣酸醯胺與 (d )至少一種非聚合或聚合磷添加劑之混合物，該添加劑選自包括有機磷酸酯類、硫代磷酸酯類、膦酸酯類、硫代膦酸酯類、次膦酸酯類、硫代次膦酸酯類、膦化氧類與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11111- 經齊部智慧財4苟員I.肖費^咋^卬製 -23- 546339 A7 ___B7 五、發明說明（21) 硫代膦化氧類。爲求方便起見，下文將選自（d )類之化合物稱爲 ''磷添加劑〃。較佳之磷添加劑係本技藝習知之非聚合有機磷酸酯類、間苯二酚爲底質磷酸酯類，及雙酉分 •爲底質磷酸酯類。至少一種磷酸醯胺或至少一種磷酸醯胺與至少_彳重隣添加劑混合物之數量通常在每1 0 0份數樹脂材料糸勺〇· 1 — 5份數（Phr)磷範圍內，約0 · 2 · 5份數磷爲佳，此處所有百分比係以重量計。p g変釀胺或磷酸醯胺/磷添加劑混合物之總數量最常在約丨_ 5〇phr範圍內，以5 — 35phr爲佳。根據U n d e r w n t e r s 實驗室U L· — 9 4記錄測量阻燃性爲佳。阻燃數量係可使該組成物於U L - 9 4記錄試驗之後至少爲V - 2評等之數量，至少爲V - 1評等爲佳，以 V — 0評等最佳，其係於厚約0 . 0 3至約〇 . 1 2 5吋 X約0 . 5吋X約5吋之試樣上測量，以厚約〇 . 1 2 5 吋X約0 · 5吋X約5吋爲佳，以厚約0 · 〇 6吋X約 0 · 5吋X約5吋更佳，以厚約0 · 0 3吋X約〇 . 5吋 X約5吋大小最佳。可以測量經加強處理性，例如混合期間擠壓器轉距減少時，注模之壓力降低、黏度降低及/或循環時間減少。本發明具體實例之一當中，含鹵素阻燃劑或其他含鹵素物質亦可能存在該組成物中。在許多樹脂組成物中，含鹵素阻燃劑與至少一種磷酸醯胺之組合物（或磷酸醯胺與其他輔助阻燃劑之混合物），特別是包括玻璃化點至少約 ϋ n n «^1 n I 4— -ϋ ϋ n · ϋ n «ϋ n ·ϋ in n 一 « n n n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- 546339 A7 ______Β7_ __ 五、發明說明（22 ) 〇°c之磷酸醯胺，可以同時提供適當阻燃性質與意料之外之經改良高溫性質（諸如例如以H D T或樹脂相之T g測量）。例如，含鹵素阻燃劑或是含鹵素物質之非限制性實 •例包括溴化阻燃劑與含鹵化芳族取代基之磷酸醯胺類。因爲環境規範所致，就特定應用而言以無氯與無溴組成物爲佳。因此，本發明較佳具體實例包括含有熱塑性樹脂與至少一種玻璃化點至少約〇 °c之磷酸醯胺之組成物，該組成物實質上無氯與溴。本文中，實質上意指將不含氯或溴物質添加於該組成物調配物中。本發明其他具體實例包括自該無氯或無溴組成物製得之物件。本發明組成物亦包含其他習用添加劑，包括安定劑、抑制劑、增塑劑、塡料、脫模劑與防滴劑。後者實例係四氟乙烯聚合物或共聚合物，包括與諸如聚苯乙烯共聚合丙烯腈等其他共聚合物（此處有時亦稱爲苯乙烯-丙烯腈共聚合物）之混合物。本發明較佳組成物之主要特性係其經改良高溫性質。此等性質係由玻璃化溫度（T g )降低得以證實’玻璃化溫度降低係該組成物中結合之磷酸醯胺實質少於包含例如磷酸酯類（諸如二羥基芳族化合物之雙（磷酸二芳酯））摻合物中所顯示之對應減少含量。當磷酸醯胺數量相當於適合提供例如以U L - 9 4試驗程序測量時之經改良阻燃性的有機磷酸酯數量時’此現象極爲明顯。在相分離摻合物（諸如聚碳酸酯- A B S摻合物）實例中’該聚碳酸相中發現T g下降。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25:~ -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------旅經濟部智慧財產局員工消費^阼达印製湮齊^曾慧讨iaRwrI-肖f kn乍i. 546339 A7 ------ B7 五、發明說明（23) 貫驗顯示結果示於表中所包含之磷醯基爲底質化合物阻燃性質通常與組成物中之磷數量成比例，而非與化合物本身數量成比例。因此’具有不同分子量但是相同阻燃性 .質之等重兩種添加劑可能會產生不同U L — 9 4結果，但是對於該樹脂組成物提供相同比例磷之此二種添加數量會形成相同U L - 9 4結果。另一方面，其他物理性質諸如高溫耐性視該化合物本身而定，與其中之磷比例相對無關。因此’包含兩種磷爲底質化合物之組成物阻燃性與高溫耐性不會依循相同方式。不過’已顯示出使用本發明較佳磷酸醯胺類，其較佳阻燃性與高溫耐性一致。因此，例如可以對特定樹脂組成物提供適用消焰時間之先前技藝添加劑間苯二酚雙（磷酸二一 2，6 -二甲苯酯）比例與實質上相同磷水準之代表性雙（2，6 -二甲苯基磷酸醯胺所獲得者相似，雖然該雙磷酸醯胺整體添加劑數量稍多，但是其降低熱撓曲溫度 (H D T )之傾向實質上較低。必須明白本發明亦提供提高度阻燃性組成物熱撓曲溫度之方法，該阻燃性組成物包含至少一種含磷化合物，其數量可以使該組成物於U L - 9 4記錄中之火焰評等至少爲V - 2，至少爲V — 1爲佳，以V— 〇最佳，其中該方法包括結合至少一種熱塑性樹脂與至少一種玻璃化點至少約0 °C之磷酸醯胺，至少約1 〇 °c爲佳，至少約2 0 °C最佳。本發明較佳具體實例亦提供提高前文所述無氯與無溴阻燃性組成物熱變形溫度之方法。該方法可用以提筒實質本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -26- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -ϋ n ·ϋ ·ϋ «I- n n 一 -0、· n n ϋ ϋ I n ϋ · 546339 A7 B7 五、發明說明（24) · 丨·： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上包含單一磷酸醯胺或二或多種不同種類磷酸醯胺混合物之組成物熱變形溫度。此處已描述適用之熱塑性樹脂。特佳之熱塑性樹脂係聚碳酸酯，最特別的是雙酚A爲底質聚 •碳酸酯，及聚碳酸酯之摻合物，特別是聚碳酸酯- S A N 一 AB S摻合物，以及聚碳酸酯一 AB S摻合物，其中 AB S之數量通常自約1至約4 5重量％。特佳之磷酸醯胺係N ’ N^ —雙〔二一（2，6 —二甲苯基）磷醯基〕 -哌嗪。該方法亦包括至少一種磷添加劑，其選自包括有機磷酸酯類、硫代磷酸酯類、膦酸酯類、硫代膦酸酯類、次磷酸酯類、硫代次磷酸酯類、膦化氧類及硫代膦化氧類。該磷添加劑係一種非聚合有機磷酸酯類爲佳。亦必須很明白本發明包括以此等方法製得之組成物以及自此等組成物製得之物件。本發明組成物之製備方法通常爲樹脂摻合物使用之方法。其可能包括諸如乾燥摻合，然後熔融處理，後者操作經常於連續條件（諸如擠壓）下進行。熔融條件之後，以習用方法（諸如注模）將該組成物模製成試樣。毯齊邹智慧时i笱員11肖費^乍.土^-製可於熔融處理之前混合所有摻合組份，將至少一種磷酸醯胺與至少一種磷添加劑添加於本發明組成物中。或者，該含磷物質任何一者或任何組合物，特別是一種磷酸醯胺或一種磷添加劑，可於先前處理步驟與濃縮物形式之至少一種樹脂摻合組份結合。此種濃縮物通常係經熔融處理製得。然後結合該濃縮物其餘摻合物組份。本發明各種具體實例包括包含至少一種熱塑性樹脂與 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546339 A7 __ B7 五、發明說明（25) 至少一種磷酸醯胺，以及一或多種材料本身已經化學反應或與其他摻合組份結合之組成物。當界定比例時，其適用於原已結合任何此種反應後剩餘材料以外之材料。 ‘ 本發明其他具體實例中，包括由剛揭示之組成物製得的物件。此等物件可爲透明、半透明或不透明，其視該摻合組成物而定。該物件可由本技藝任何習知方法製得。代表性方法包括但不受限於注模、熱成型、吹模與壓延。特佳之物件包括所有陰極射線管應用之間接與直接線繞偏轉軛，包括電視與電腦螢幕、縫隙型偏轉軛、模製線圈偏轉軛、電視後板、縮回座、軸承座、嵌玻璃的溝緣、片狀器件、電子設備，諸如開關、開關外殼、插頭、插頭外殼、電連接器、連接裝置、插座；電子設備之外殼，諸如電視箱、電腦外殼，包括桌上型電腦、可攜式電腦、膝上型電腦、掌上型電腦；螢幕、印表機外殼、鍵盤、傳真機外殼、影印機外殼、電話外殼、行動電話外殼、無線電發送器及/或接收器外殼、燈與照明裝置器、電池充電器、電池外殼、天線外殼、變壓器、調變解調器、儲存器、網路界面裝置、電路個護器、儀表外殼、濕式或乾式應用之面板，諸如洗碗機、洗衣機、乾衣機、冰箱；加熱與通風盒、風扇、空調外殼、室內與室外應用之表面處理與座位，諸如大眾運輸’包括火車、地鐵、公車；汽車電組件。以下列實施例說明本發明。所有份數與百分比係以重量計。特性黏度係於2 5 °C氯仿中測量。H D T値係根據 ASTM程序 D648 以 264psi (182〇kPa 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -a n If In n n an II 一 0、f n I an an in · 經齊邹智慧財查局員工消費合泎吐印製 -28- 546339 A7 _ B7 五、發明說明（26 ) )測得。實施例1 • 於相同條件下，在Henschel混合器中摻合，然後在一個雙螺旋擠壓器上擠壓製備不同數量之雙酚A均聚碳酸酯、6 · 5份數之市售高度橡膠接枝A BS共聚合物與9份數之市售S A N共聚合物之摻合物，然後模製成試樣。該摻合物亦包含習用添加劑，包括〇 . 4份數分散於-苯乙烯-丙烯腈共聚合物中作爲防滴劑之聚四氟乙烯，其不列入測定比例中，以及各種數量之下列磷醯基爲底質阻燃劑添加劑：N，N，一雙一〔二—（2，6 —二甲苯基）磷醯基〕哌嗪（X P P )，根據式V I之化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合阼fi印製其中A部分係一個2，6 —二甲基苯基殘基；N，N / — 雙（伸新戊基二氧磷醯基）哌嗪（N P P )，一種類似結構但是其中各個磷原子上之各對A部分（例如A 3與A 4對 )係一個橋聯新戊基殘基；N，N > -雙（二苯基磷醯基 )哌嗪（P P P )，一種類似結構但是其中各個A部分係一個苯基殘基；及間苯二酚雙（磷酸聯苯）（R D P )及雙酚A雙（磷酸聯苯）（B P A D P )，兩種習用磷酸酯類。測量各個試樣之聚碳酸酯相之F Ο T ( 5個〇.1 2 5吋厚棒之第一與第二點燃消焰時間總合）與 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546339 A7 ------_B7 五、發明說明（27 ) T g ’結果不於表I。表I 樣本底質 1 2 3 4 5 聚碳酸酯份數 81.3 72.2 76.9 73.9 73.6 71.6 FR，相同 Μ j \ w ΧΡΡ ΝΡΡ ΡΡΡ RDP BPADP FR， phr 0 12.4 6.9 10.4 10.7 13.2 FR， phr P 0 1.16 1.11 0.97 1.02 FR， %P 0 1.02 1.01 1.04 1.03 1.04 FOT ，秒燃燒 19.4 84 20.3 27.3 Tg ’ °C 147 131 149 121 111 --- 112 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經齊部暂慧材i苟_、1.肖費^乍:£.平糾氏很明顯地本發明組成物之F〇T與T g大幅下降，其與不含磷酸醯胺與磷酸酯之底質組成物中存在可接受數量增加之聚碳酸酯（1 4 7。(：）不同。該底質組成物中之聚碳酸酯實驗誤差樣本2之T g大致相同，但是F〇T略高於X P P所獲得者。使用P P P之樣本3之T g明顯低於 X P P與N P P。出人意料的是，含X p P組成物（例如樣本1 )顯示之F〇T優於含N P P組成物（例如樣本2 )，而聚碳酸酯之T g與含p p p組成物（例如樣本3 ) 相較則大幅提高。使用習用阻燃劑（F R )之樣本4與5 的T g就許多商業應用而言低得無法接受。由性質觀點來看，以FR與磷整體的p h r表示之FR含量變化並非重 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7

546339 五、發明說明（28 ) 要考量。實施例2 在貫施例1所使用相同底質組成物中，製得包含 4 · 5份數R D P與5 . 7份數X p p之組成物。所形成組成物之消焰時間爲1 7秒，而該聚碳酸酯之τ g爲 1 2 7 °C °該組成物之玻璃化溫度高於樣本1與4以外所獲得結果。實施例3 製備6 2份數市售聚（2，6 -二甲基一 1 ，4 —伸苯醚）與3 8份數之市售Η I P S摻合物，並於實施例1 之相同條件下模製。該摻合物亦包含習用添加劑，包括〇· 2 1份數之聚四氟乙烯/苯乙烯-丙烯腈共聚合物作爲一種防滴劑，其於測量比例時不列入考慮，以及 2〇· 5phr之XPP、RDP與BPADP作爲磷醯基爲底質阻燃劑添加劑。測量各個試樣之F Ο T ( 5個 · —--------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 撓熱與 \)/ 合總間時焰。消 I 燃 I 點表二於第示與果 1 結第，之 } 棒 T 厚 D 吋 Η 6 ( 〇度 .溫 ο 曲本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - 546339 Α7 Β7 五、發明說明（29 )

表I I 樣本 6 7 8 FR，相同 XPP RDP BPADP FR， phr P 1.92 1.85 1.58 FOT ，秒 24 21 3 7 HDT ，V 223,9 177.9 190.5 同樣地’很明顯本發明組成物（樣本6 )具有可接受 F R性質’而且H D T明顯高於包含習用F R添加劑之組成物，其表示較佳之高溫性質。實施例4 製備40份數市售聚（2，6 —二甲基一 1 ，4 —伸苯醚）與6 0份數之市售Η I P S摻合物，並於實施例3 之相同條件下模製，其中使用大致相同比例之Ν，ν — -雙〔二一（2，6 —二甲苯基）磷醯基〕哌嗪（χρρ) 作爲阻燃劑材料。觀察到之F〇Τ爲3 4秒。實施例5 製備選擇性包含聚（2，6 -二甲基一 1 ，4 一伸苯醚）之市售可得Η I P S及/或聚苯乙烯一聚丁二烯一聚苯乙烯彈性體，並於與實施例1相似條件下模製，使用Ν ，—雙〔二一（2，6 —二甲苯基）磷醯基〕哌嗪（ X Ρ Ρ )作爲阻燃劑材料。於表I I I提供其組成與消焰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -32- --------——！· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------· 546339 Α7 -- Β7 五、發明說明（3Q) 時間（F〇T，如表i所界定者）

表I I I 樣本底質 9 10 11 12 13 HIPS，份數 100 90 70 65 72 78.5 PPE，份數 0 0 0 25 7 3.5 橡膠，份數 0 0 0 0 2 3.5 XPP，份數 0 10 30 10 19 14 FOT，秒燃燒 320 135 400 215 315 HDT，V，264 psi 86 74 68 79 71 73 由上述資料可看出，此處所述之磷酸醯胺類有助於降低選擇性存在P P E及/或橡膠之Η I P S的消焰時間。出人意料的是添加磷酸醯胺可以如此戲劇性改良消焰時間，即降低該時間，使其在U L — 9 4分級之材料V — 2等級。包含該磷酸醯胺之組成物H D T亦出人意料地高實施例6 製備9 0份數市售雙酚A聚碳酸酯之摻合物，質包含 1〇份數之RDP或XPP之一。該摻合物亦包含習用添加劑，包括一種U V過濾劑與一種抗氧化劑，其不列入測量比例考量。擠壓該組成物，並模製成透明試樣。測量每種摻合物試樣之光學性質（根據 ASTM 1003-61)，包括透射率％、黃化指數 ——[!丨丨會i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33- 546339 Α7 ______Β7_______ 五、發明說明（31 ) 與混濁度，以及該聚碳酸酯相之T g。結果示於表I V，其與實質上包含1 〇〇 %相同聚碳酸酯且未添加阻燃劑之組成物相當。

表I V 樣本底質 14 15 聚碳酸酯 100 90 90 RDP 0 10 0 XPP 0 0 10 Tg，。。 149 111 131 透射率，％ 90.1 88.3 89.5 混濁度 0.7 3.3 0.7 黃化指數 2.24 3.18 4.16 上述資料顯示包含X p P之組成物與實質爲純聚碳酸酯之試樣具有相同透射率％與混濁度’以及可接受黃化宇曰數。與底質樣本相較，含X P P試樣之聚.酸丁 g僅^ 低1 8 °c，而含R D P試樣降低3 8 C ° 實施例7 於Henschel混合器中摻合製備2 6 · 5份數第一雙酉分 A均聚碳酸酯、δ 1 . 8份數第二雙酚A均聚碳酸酯、4 份數市售整體AB S共聚合物與5份數XP P之摻合物，其中第一雙酚Λ均聚碳酸酯之重量平均分子量約7 1%，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' --------訂 —-------- 546339 A7 _ B7 五、發明說明（32) 然後於一個雙螺旋擠壓器中擠壓，並模製成試樣。該摻合物亦包含2 . 7 5份數習用添加劑，包括二氧化鈦與分散於苯乙烯-丙烯腈共聚合物中作爲防滴劑之聚四氟乙烯。 •該摻合物熔融體積率之測量値（2 6 0 °C並施加6公斤重量）爲每1 0分鐘2 4 · 9立方厘米。該摻合物顯示於 2 8 0°C時於1 0 0 s e c-1剪切速率之熔融黏度爲 390 帕—秒（Pa — s) ，1500sec— 1 剪切速率下爲22〇Pa — s ，而lOOOsec-1剪切速率下爲 72 Pa — s 。觀察得之FOT (5個〇·〇6吋厚棒之第一與第二點燃消焰時間總合）爲2丨· 5秒。根據試驗記錄 IEC 695 — 10 — 2 (1995 —〇 8)於 1 2 5 °C試樣上進行球壓試驗，獲得直徑爲1 · 6毫米（ m m )之直徑。通常大部分應用需要少於2 m m之値。實施例8 於Henschel混合器中摻合製備6 4 . 3份數雙酚A均聚碳酸酯、1 6份數共聚碳酸酯（其包含4 5莫耳％雙酚 A與55莫耳％4，一（3，3，5 —三甲基環亞己基）聯苯酚（由拜耳公司製得之APEC 9 3 7 1 )； 4份數市售高度橡膠接枝ABS共聚合物；6份數市售 S A N共聚合物與9份數X P P之摻合物，然後於一個雙螺旋擠壓器中擠壓’並模製成試樣。該摻合物亦包含〇.7份數習用添加劑’包括分散於苯乙烯-丙烯腈共聚合物中作爲防滴劑之聚四氟乙烯。該摻合物之玻璃化溫度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·11[1111. 經齊部智慧財產局員工消費合阼H-印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 546339 A7 ____B7 五、發明說明（33 ) 爲139°C。觀察得之FOT (5個〇 · 〇6吋厚棒之第一與第二點燃消焰時間總合）爲2 4秒。 •實施例9 製備與實施例8相同組成物，但是使用1 6份數包含 65莫耳％雙酚A與35莫耳％4 ’ 一（3 ’ 3 ’ 5 一三甲基環亞己基）聯苯酚（由拜耳公司製得之 APEC 9 3 5 1 )之共聚碳酸酯。該摻合物之玻璃化溫度爲140°C。觀察得之FOT (5個〇 · 〇6吋厚棒之第一與第二點燃消焰時間總合）爲2 1秒。 —· * --------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

46339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍附件2: 第881 1498 1號專利申請案中文申請專利範圍無劃線_ 民國92年丄上二 1 . 一種樹脂組成物，其包含下列各者與其任何反應產物： a) —種熱塑性樹脂； b) 至少一種玻璃轉化點爲至少0 °C之磷酸醯胺，其係選自下列： (i)如下式I所示之磷酸醯胺： Q1 (I) R1——P—R3 R2 其中： Q 1是氧或硫； R1是如下式X所示： (X) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中： 21 I , *NX1 —n

各個係分別爲烷氧基、烷硫基、芳氧基、或芳硫基基團，或含至少一個焼基取代基之芳氧基或芳硫基基團；或胺基基團； ’ 各個Z 1是院基基團、芳族基團或含至少一個j：完基取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

6339 A8 B8 C8 D8

六、申請專利範圍基之芳族基團；各個X1是亞烷基團、基之芳族基團；或 R1是如下式XI所示：芳族基團或含至少一個院基取代^ (XI) X2 N \ ,Ν- Q1II -Ρ-Ν； X2 Ζ2 ,Ν* R® z2 Q1 II .广 R10 R9 C請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 其中：各個X2是亞烷基、芳基或烷芳基；各個Z2是亞烷基；各個R8、R9和R1G分別是烷氧基、芳氧基、或含至少一個烷基取代基之芳氧基基團；或胺基基團； η是0至約5 ;及 R2和R3分別是烷氧基、烷硫基、芳氧基、^ $芳硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫I L綦基團；或胺基團； (Π)如下式VI所示之磷酸醯胺： Q1 (VI) Α3~Ρ—Ν Ν-Ρ —Αδ 其中各個Q 1分別是氧或硫，及各個Α基I屬I 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6-二甲本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 546339 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍基苯氧基或2,4,6-三甲基苯氧基基團； (iii)如下式VIII所示之磷酸醯胺： Q1 A1^一p—^13 I

其中：各個Q1分別是氧或硫，及各個A12·17分別是烷氧基、烷硫基、芳氧基、或芳硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基基團；或胺基基團； (iv)如下式XII所示之磷酸醯胺： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） -3- Λ6339 Α8 Β8 C8 D8 申請專利乾圍其中 Q1是氧或硫；各個R11·14分別是氫或烷基基團； X3是亞烷基基團； η是〇或1 ;及 Α25是由具有相同或不同之脂族、脂環族、芳族或烷芳基的基團之一級或二級胺所形成的基團，或Α25是由雜環胺所形成的基團，或Α25是一聯胺化合物； (ν)如下式XIII所示之雙（環基）磷酸醯胺： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R15

D—λ26 ^ Ο P-A^-p R22

.R21

R20 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中各個Q 1分別是氧或硫；各個R15·22分別是氫或烷基基團； X4是亞院基； m私！ η分别是0或1 ;及 Α26是本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中 G1是硫、亞烷基、芳基、或烷芳基基團；及各個Z3分別是烷基或芳基基團；或 A26是 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Y2 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製其中G2是亞烷基、芳基或烷芳基，及Y2是亞烷基。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺之玻璃轉化點至少約1 〇 °c。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中組份b ) 之全部磷酸醯胺玻璃轉化點至少約1 〇 °C。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺玻璃轉化點至少約2 0 °C。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中組份b ) 之全部磷酸醯胺玻璃轉化點至少約2 0 °C。 . 6 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該熱塑个生樹脂係選自包括（i )聚碳酸酯樹脂與包含至少一彳重_ ^ 酸酯樹脂之摻合物，（i i )聚伸苯醚樹脂與包含至少_ 種聚伸苯醚樹脂之摻合物，(i i i )聚苯乙烯樹脂與包本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 546339 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍含聚苯乙烯樹脂之摻合物，（i v )含苯乙烯共聚物樹脂與包含含苯乙儲共聚物樹脂之摻合物；（v)含苯乙條接枝共聚物樹脂與包含苯乙烯接枝共聚物樹脂之摻合物；及 (v i )高度耐衝擊聚苯乙烯樹脂與包含高度耐衝擊聚苯乙烯樹脂之摻合物。 7 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中該熱塑性樹脂係選自包括高度耐衝擊聚苯乙烯樹脂、間規聚苯乙烯 '聚苯乙儲醚/局度耐衝擊聚苯乙烯樹脂摻合物、聚伸苯醚/間規聚苯乙條樹脂摻合物、聚碳酸酯S A N摻合物、聚碳酸酯一 AB S摻合物、聚碳酸酯一 SAN - AB S摻合物與聚碳酸酯-聚酯摻合物。 8 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該熱塑性樹脂係聚碳酸酯類、聚伸苯醚類、高度耐衝擊聚苯乙烯類、間規聚苯乙烯類、丙烯腈- 丁二烯-苯乙烯共聚合物類與苯乙烯-丙烯腈共聚合物類中至少一者。 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該熱塑性樹脂包括至少一種聚碳酸酯與A B S。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之組成物，其中至少一種聚碳酸酯包括雙酚A聚碳酸酯及聯苯酚與4，4 / -（ 3 ’ 3 ’ 5 -三甲基環亞己基）聯苯酚之共聚碳酸酉旨。 1 1 .如申請專利範圍第9項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺包括式V I之磷酸醯胺：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（2IOX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ -6 - 546339 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 Q1 j~, Q1 .3 N / \ II 〇 (VI) A3一P~N N-P — A6 W · s 其中每個Q1各爲氧或硫；而每個a部分係2，6 —二甲基苯氧基或2，4，6 -三甲基苯氧基部分。 1 2 .如申請專利範圍第9項之組成物，其中至少一種鱗酸醯胺包括式V I之磷酸醯胺：

^ X一! A5 其中每個Q1係氧；而每個A部分係2，6 -二甲基苯氧基部分。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該熱塑性樹脂包括聚伸苯醚與高度耐衝擊聚苯乙烯樹脂。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其另外包括至少一種非聚合或聚合磷添加劑，其係選自包括有機磷酸酯類、硫代磷酸酯類、膦酸酯類、硫代膦酸酯類、次膦酸酯類、硫代次膦酸酯類、膦化氧類與硫代膦化氧類。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之組成物，其中該磷添加劑係一種有機磷酸酯。 . 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之組成物，其中磷酸醯胺與輔助阻燃劑組合物之存在數量使得以約〇 · 1 2 5 吋X約0 . 5吋X約5吋大小之試樣測量時，該樹脂組成物之Underwriters /實驗室U L· - 9 4試驗記錄火焰評等爲V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 7 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546339 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印.g 六、申請專利範圍 -0、v— 1 或 V—2。 1 7 ·如申請專利範圍第1 4項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺包括式v I之磷酸ϋ胺：

其中每個Q 各爲氧或硫；而每個A部分係2，6 -二甲基苯氧基或2，4，6—三甲基苯氧基部分。 1 8 ·如申請專利範圍第1 4項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺包括式V I之磷酸醯胺： Q1· ,~v Q1 ! 3丨丨 / \ Π (VI) A-p—N N——P — A6 A4 '-一f A5 其中每個Q1係氧；而每個A部分係2，6 -二甲基苯氧基部分。 1 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺包括式V I之磷酸醯胺：

其中每個Q 1各爲氧或硫；而每個A部分係2，6 -二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基部分。 2 0 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺包括式VI之磷酸醯胺：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 546339 經濟部智慧財產局員工消費合作社fI7K A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ^ /~\ Q1 ⑽ A3-P-n7 ^Aa A4 '~7 A5 其中每個Q1係氧；而每個A部分係2，6 -二甲基苯氧基部分。 2 1 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中至少一種磷酸醯胺之存在數量使得以約〇 . 1 2 5吋X約〇 . 5 吋X約5吋大小之試樣測量時，該樹脂組成物之 Underwriters /實驗室U L - 9 4試驗記錄火焰評等爲V -〇、V— 1 或 V-2。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中每 1 0 0份數樹脂材料之磷總數量在約0 · 1 - 3重量份數範圍內。 2 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其實質上無氯與溴。 2 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中R 1爲式 X ：

其中各個Q 1各爲氧或硫； - A22 — 24各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 9 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍，或一含至少一個院基取代基之芳氧基或芳硫基’或其混合物；或一個胺基；各Z 1係一烷基、芳族基團或含有至少一個烷基取代基之芳族基團；各個X1係亞烷基、芳族基團或含有至少一個烷基取代基之芳族基團； η自0至約5 ;而 R2與R 3各爲院氧基、院硫基、方氧基或方硫基，；^ 一含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基或其混合物；或一個胺基。 2 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中R 1係g XI ： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 (XI) X2 —N\ /N Z2 Q1 II ‘ -P 一 N、 X2 ，Ν· R3 Ζ2 Q1 II - Ρ — R1( I R9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中谷個Q1各爲氧或硫；各個X2係亞烷基、芳基或烷芳基；各個Z 2係亞烷基； . R8、R9與R1()各爲烷氧基殘基、芳氧基一個烷基取代基之芳氧基；或一個胺基；含戔少 η自〇至約5 ; ' 而R2與各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）一經濟部智慧財產局員工消費合作社印說 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍或一含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基；或一個胺基。 2 6 . —種樹脂組成物，其包括下列各者與其任何反應產物： a)—種熱塑性樹脂 b )至少一種玻璃轉化點至少約〇 °C之磷酸醯胺，其爲式V I I I :

其中 Q 1各爲氧或硫；而 A 12 — 17各爲烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基，或一含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基；或一個胺基〇 2 7 . —種樹脂組成物，其包括下列各者與其任何反應產物： . a)—種熱塑性樹脂 b )至少一種玻璃轉化點至少約〇 °c之磷酸醯胺，其爲式X I I : · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ·七一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 11

ό Q1 ‘丨丨 P〜A25

〇經濟部智慧財產局員工消費合作社hs: 其中 Q 1係氧或硫；各個R11 — 14各爲氫或烷基； X 3係一亞烷基； η爲0或1 ;而 A 2 5係衍生自具有相同或不同基團之〜姐丨」土圏 < 級或二級胺的基團，該相同或不同基團可能爲脂族、脂環、芳族或院芳基，或者A 2 5係衍生自一雜環胺之基團，或者A 2 5係一餅化合物。 2 8 · —種樹脂組成物，其包括下列各者與其任何反應產物： a ) —種熱塑性樹脂 b )至少一種玻璃轉化點至少約〇艽之磷酸醯胺，其爲式X I I I : Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 15

Q Q ‘II R22

R21 p~a26-p (/)「

〇 R丨

、ρ2〇 R丨其中Q 1係氧或硫；各個R15 — 22各爲氫或烷基； X4係一亞烷基；m與η各爲〇或1 A 2 6係而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1T z3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印'¾ —N-I 23 其中G 1係硫、亞烷基、芳基或烷芳基；而各個Z 3係各爲烷基或芳基；或其中A26係 G2 N 丫 2 其中G2係亞烷基、芳基或烷芳基，而Y2係亞烷基。 2 9. —種樹脂組成物，其實質上由下列成份所組成： a) —種熱塑性樹脂； b) 至少一種玻璃轉化點爲至少0°C之磷酸醯胺，其係本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ >(3 - 經濟部智慧財產局員工消費合作汪？：^‘ 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍選自下列： (i)如下式I所示之磷酸醯胺： Q1 (丨）R1-~p-R3 , R2 其中： Q1是氧或硫； R1是如下式X所示：

其中：各個A22·24係分別爲烷氧基、烷硫基、芳氧基、或$ 硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫_@ 團；或胺基基團；各個Z1是烷基基團、芳族基團或含至少一個烷基取# 基之芳族基團；各個X1是亞烷基團、芳族基團或含至少一個烷基取代基之芳族基團；或 R1是如下式XI所示： ’ ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7^4 - 一 Γ請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁」

546339 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中：各個χ2是亞烷基、芳基或烷芳基；各個z2是亞烷基；各個R8、R9和R1C)分別是烷氧基、芳氧基、或含至少一個烷基取代基之芳氧基基團；或胺基基團； η是0至約5 ;及訂 R2和R3分別是烷氧基、烷硫基、芳氧基、或芳硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基基團；或胺基團； (ii) 如下式VI所示之磷酸醯胺： Q1 /~\ Q1 ^ II / \ II (VI) A3-P—N N——P 一 A6 經濟部智慧財產局員工消費合作吐印掣其中各個Q1分別是氧或硫，及各個A基團是2,6-二甲基苯氧基或2,4,6-三甲基苯氧基基團； (iii) 如下式VIII所示之磷酸醯胺：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 546339 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Q1 AH}UA13 I (VIII) Q1 Q1 ,14 A 17 J5 A1 其中·_ 各個Q1分別是氧或硫，及各個A12·17分別是烷氧基、烷硫基、芳氧基、或芳硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基基團；或胺基基團； (iv)如下式XII所示之磷酸醯胺： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 16 _ 546339 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 X3是亞烷基基團； η是0或1 ;及 Α25是由具有相同或不同之脂族、脂環族、芳族或烷芳基的基團之一級或二級胺所形成的基團，或Α25是由雜環胺所形成的基團，或Α25是一聯胺化合物； (ν)如下式XIII所示之雙（環基）磷酸醯胺： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

ο

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中各個Q1分別是氧或硫；各個R15·22分別是氫或烷基基團 X4是亞院基； m和η分別是0或1 ;及 Α26是 —Ν ——G1 — U 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17- 546339 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中 G1是硫、亞烷基、芳基、或烷芳基基團各個Z3分別是烷基或芳基基團；或 A26是及 G2 V2 經濟部智慧財產局員工消費合作71Γ‘裝其中G: 3〇. 於製備物件 3 1 . 件是陰極射製線圈偏轉緣、片狀器連接器、連腦外殼、可外殼、螢幕機外殻、電接收器外殼天線外殼、、電路個護機面板、洗是亞烷基、芳基或烷芳基，及Y2異亞烷基。如申請專利範圍第1項之組成物、其係用警如申請線管偏軛、電件、、接裝置攜式電外殼、話外殼、燈與變壓器器、儀衣機面專利範轉軛、視後板開關、、插座腦外殼印表機、行動照明裝、調變表外殼板、乾圍第3 0項電視偏轉軛、縮回座、開關外殼、、電視箱、、膝上型電外殻、鍵盤電話外殻、置器、電池解調器、儲、濕式或乾衣機面板、之組成物，其中該物、縫隙型偏轉軛、模軸承座、嵌玻璃的溝插頭、插頭外殼、電電腦外殼、桌上型電腦外殻、掌上型電腦、傳真機外殼、影印無線電發送器及/或充電器、電池外殼、存器、網路界面裝置式應用之靣板、洗碗冰箱面板；加熱與通 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍風盒、風扇、空調外殻、大眾運輸之表面處理或座位；或是包括火車、地鐵、公車之表面處理或座位。 3 2 · —種提高阻燃性組成物的熱變形溫度之方法，該阻燃性組成物包含至少一種含磷化合物，其數量使得以約0 · 1 2 5吋X約0 · 5吋X約5吋大小之試樣測量時，該樹脂組成物之Underwriters /實驗室U L - 9 4試驗記錄火焰g平等至少爲V - 2 ’其中該方法包括結合至少一種熱塑性樹脂與至少一種玻璃轉化點爲至少約〇艺之磷酸醯胺，其係選自： (i)如下式I所示之磷酸醯胺： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

(I) R1 Q1 -P- R2 -R3 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印災其中 Q1是氧或硫； R1是如下式X所示

其中： & 各個A 係分別爲院氧基、院硫基、芳氧基、或芳硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基基團；或胺基基團；本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利乾圍各個Z1是烷基基團、基之方族基團，各個X1是亞烷基團、基之芳族基團；或 R1是如下式XI所示：芳族基團或含至少一個院基取代芳族基團或含至少一個烷基取代 (XI) X2 z2 Q1II _ιΡ、N: X2 22 Q1II•广 R10 R9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J 其中：各個X2是亞烷基、芳基或烷芳基；各個Z2是亞烷基；各個R8、R9和R1G分別是烷氧基、芳氧基、一個烷基取代基之芳氧基基團；或胺基基團； η是0至約5 ;及 R2和R3分別是烷氧基、烷硫基、芳氧基、、 · 或芳硫甚其團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或 m IL也基團；或胺基團； m ^ (i〇如下式VI所示之磷酸醯胺·· 訂或含至少經濟部智慧財產局員工消費合作社印說 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4齡（21〇χ297公釐)7^〇

A1 經濟部智慧財產局員工消費合作4:ν. k 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Q1 /~V Q1 (VI) 八3_p—n n-p一 A4 \~/ A5 其中各個Q1分別是氧或硫，及各個A基團是2,6-二甲基苯氧基或2,4,6-三甲基苯氧基基團； (iii) 如下式VIII所示之磷酸醯胺： Q1 j A1^—p-A13 i 又 I _ Q1 f 其中：各個Q1分別是氧或硫，及各個A12·17分別是烷氧基、烷硫基、芳氧基、或芳硫基基團，或含至少一個烷基取代基之芳氧基或芳硫基基團；或胺基基團； (iv) 如下式XII所示之磷酸醯胺： . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 21 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R”

V P — A‘ 25

0 其中 Q1是氧或硫；各個Ru_14分別是氫或烷基基團； X3是亞烷基基團； η是〇或1 ;及 Α25是由具有相同或不同之脂族、脂環族、芳族或烷芳基的基團之一級或二級胺所形成的基團，或Α25是由雜環胺所形成的基團，或Α25是一聯胺化合物； (ν)如下式XIII所示之雙（環基）磷酸醯胺： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ i 經濟部智慧財產局員工消費合作本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） _ 22 - 546339 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 R15 R22

— IMWI, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社^货其中各個Q1分別是氧或硫；各個R1%22分別是氫或烷基基團； X4是亞烷基； m和η分別是0或1 ;及 Α26是 —Ν— G1 — Ν 一 Ζ3 Ζ3 其中 G1是硫、亞烷基、芳基、或烷芳基基團；及各個Ζ3分別是烷基或芳基基團；或 Α26是訂 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -23- 546339 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社：二k Y2 ，其中G2是亞烷基、芳基或烷芳基，及Y2是亞烷基。 3 3 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該組成物之火焰評等至少爲V - 1。 3 4 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該組成物之火焰評等至少爲V - 0。 3 5 ·如申請專利範圍第3 2項之方法，其中至少一種磷酸醯胺之玻璃轉化點至少約1 0 °C。 3 6 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該磷酸醯胺之玻璃轉化點至少約1 0 °C。 3 7 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中至少一種磷酸醯胺之玻璃轉化點至少約2 0 °C。 3 8 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該磷酸醯胺之玻璃轉化點至少約2 0 °C。 3 9 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中至少一種磷酸醯胺包括式V I之磷酸醯胺： . 3 A

A 1 I 5 Q π P — ΛΓ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T .0 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 546339 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬：" A8 Βδ C8 D8六、申請專利範圍其中每個Q1各爲氧或硫；而每個A部分係2，6 —二甲基苯氧基或2，4，6 —三甲基苯氧基部分。 4 〇 ·如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該熱塑性樹脂係選自包括（i )聚碳酸酯樹脂與包含至少一種聚碳酸酯樹脂之摻合物，（i i )聚伸苯醚樹脂與包含至少一^種聚伸苯釀樹脂之慘合物’ （i i i )聚本乙矯樹脂與包含聚苯乙烯樹脂之摻合物，（i v )含苯乙烯共聚物樹脂與包含含苯乙烯共聚物樹脂之摻合物；（v)含苯乙烯接枝共聚物樹脂與包含苯乙烯接枝共聚物樹脂之摻合物；及（v i )高度耐衝擊聚苯乙烯樹脂與包含高度耐衝擊聚苯乙烯樹脂之摻合物。 4 1 ·如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該熱塑性樹脂係聚碳酸酯樹脂或包含至少一種聚碳酸酯樹脂之摻合物。 4 2 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該熱塑性樹脂包括至少一種聚碳酸酯與A B S。 4 3 ·如申請專利範圍第4 2項之方法，其中至少一種聚碳酸酯包括包括雙酚A聚碳酸酯及聯苯酚與4，4 / 一（3 ，3 ，5 —三甲基環亞己基）聯苯酚之共聚碳酸酯〇 4 4 ·如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該方法另外包括至少一種非聚合或聚合磷添加劑，其係選自包括有機磷酸酯類、硫代磷酸酯類、膦酸酯類、硫代膦酸酯類、次Μ酸酯類、硫代次膦酸酯類、膦化氧類與硫代膦化氧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .參. 、τ I® 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ι〇χ297公羡） -25- 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍類。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 5 ·如申請專利範圍第4 4項之方法，其中該磷添加劑係一種有機磷酸酯。 4 6 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中該組成物實質上無氯與溴。 4 7 . —種樹脂組成物，其包括下列成份及其任何反應產物： a ) —種選自下列之熱塑性樹脂：（i )聚碳酸脂樹脂和包含至少一種聚碳酸脂樹脂之摻合物；（i i )聚伸苯醚樹脂和包含至少一種聚伸苯醚樹脂之摻合物；（訂 1 i i )苯乙烯樹脂和包含苯乙烯樹脂之摻合物；（i v )含苯乙烯共聚物和包含含苯乙烯共聚物之摻合物；(v )含苯乙烯接枝共聚物和包含含苯乙烯接枝共聚物之摻合物；及（v i )高度耐衝擊性聚苯乙烯樹脂和包含高度耐衝擊性聚苯乙烯樹脂之摻合物；及 b ) —種如下式（V I )所示之玻璃轉化點爲至少約 2 0 °C之磷酸醯胺： . 經濟部智慧財產局員工消費合作社 (VI

分團基 A 個各及氧是 s< 分 Q 〇個基各氧中苯其基是甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546339 A8 B8 C8 D8 _____ 六、申請專利範圍 4 8 .如申請專利範圍第4 7項之組成物，其中熱塑性樹脂包含至少一種聚碳酸酯和A B S。 4 9 ·如申請專利範圍第4 8項之組成物，其係用於製造物件。 5 0 · —種提高阻燃性組成物的熱變形溫度之方法’ 該阻燃性組成物包含至少一種含磷化合物’而其量足以使該組成物於Underwriter實驗室U L — 9 4試驗中使用〇· 1 2 5吋X約0 · 5吋X約5吋大小的試樣測量時之火焰評等至少爲V 一 2，其中該方法包含混合下列成份： a ) —種選自下列之熱塑性樹脂：（1 )聚碳酸脂樹脂和包含至少一種聚碳酸脂樹脂之摻合物；（i i )聚伸苯醚樹脂和包含至少一種聚伸苯醚樹脂之摻合物；（ 1 i i )苯乙烯樹脂和包含苯乙烯樹脂之摻合物；（1 v )含苯乙烯共聚物和包含含苯乙烯共聚物之摻合物；（v )含苯乙烯接枝共聚物和包含含苯乙烯接枝共聚物之摻合物；及（v i )高度耐衝擊性聚苯乙烯樹脂和包含高度耐衝擊性聚苯乙烯樹脂之摻合物；及 b ) —種如下式（V I )所示之玻璃轉化點爲至少約 2 0 °C之磷酸醯胺：〇1 /-\ ί1 6 ! ⑽ A Vv k5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27 - 546339 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中各個Q1分別是氧；及各個A基團分別是2，6 —二甲基苯氧基。 5 1 .如申請專利範圍第3 2項之方法，其中熱塑性樹脂包含至少一種聚碳酸酯和A B S。 %11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T

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