TW539671B - Formazan metal complexes - Google Patents

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;39671 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係有關金屬錯合物者A詳細而言係有關作爲光吸 收劑及有機色素化合物之耐光性改善劑之有用新穎甲階金 屬錯合物者。 技術背景 隨者 記錄領域 光感應之 雷射作用 機色素化 於近來對 錄容量化 求對光特 機色素化 物之耐光 身產生變 資訊記 中對具 有機色 之有機 合物的 資訊記 、小型 性更優 合物陸 性祗， 化而不 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 資訊記錄介質等 D V D — R (可 甲炔系色素，其 而產生之單電子 求1 0年之使用 領域中對使用於 極爲盛行。 錄及資 有雷射 素化合 色素化 需求均 錄器材 化及保 越之有 續被開 經反覆 能發揮 曝露於 錄式數 聚甲炔 鍵氧所 期，因 有機色 訊表達 作用之 物，或 合物之 急遽增 及資訊 存安定 機色素 發。然 曝光而 所期望 腳光之 位影碟 鍵易被 氧化、 此爲達 素化合 領域之 有機色 於資訊 外，對 加。一 表達器 性之需 化合物 而，槪 發光， 之性能 C D - )等光 由於再 分解。 到所要 物之耐 新發展，例 素化合物及 表達領域中 具有電場發 提及資訊化 材之高性能 求，比以前 ，而有各種 括而言有機 則有機色素 。例如，作 R (可錄式 記錄介質中 生光及環境 光記錄介質 求之使用期 光性改善劑 如於資訊 具有雷射 除了具有 光能之有 時代，由 化、大記 更強烈要 各樣之有 色素化合 化合物本 爲高密度 光碟）、 常用之聚 光之曝光 係最低要 ，目前該 的硏究乃 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 I I I I I 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- 539671 A7 _ B7 五、發明說明（2) 欲解決有關聚甲炔系色素之上述問題，從前即有提案 揭示含有甲臢金屬錯合物之耐光性改善劑。然而，例如於 曰本特開平8 - 29 5 079號公報、特開平 10-151863號公報及特開平10-337958 號公報中揭示之甲腊金屬錯合物雖均有改善聚甲炔系色素 耐光性之效果，但是由於對製作光記錄介質常用之有機溶 劑的溶解性低，以及與色素之相容性不足，因此於製作光 記錄介質時，當添加足以改善色素耐光性之濃度時，則色 素及金屬錯合物之結晶析出而使得操作性及製品之成品率 低下，又，若設定較低耐光性改善劑之量，則將來最終製 品難以達到所期望之品質及特性而仍存留上述問題。 發明之揭示 有鑑與此，本發明之目的係提供使用於有機色素化合 物中，實質上不損及所期望之光特性而可改善耐光性，且 對有機溶劑之溶解性與對色素之相容性均優越之甲腊金屬 錯合物。又，本發明所謂「有機色素化合物」係指具有光 感應性質之有機色素化合物全體，係利用其光感應性質， 例如花青色素等聚甲炔系色素即爲重要之使用對象。 本發明人等銳意進行硏究及檢索，發現以甲腊骨架5 位之位置有吡啶環，而3位之位置與吡啶環、呋喃環或直 鏈或具有支鏈之烷基之任一者結合之甲腊化合物或其互變 異構物作爲配位體之甲腊金屬錯合物，當使用於聚甲炔系 色素及其他有機色素化合物時，可在無損於所期望之實質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—1—^---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 539671 經濟部智慧財產局員i消費洽作社印製 A7 B7 五、發明說明（3) 光特性下改善其耐光性，且具有抑制伴隨著再生光及環境 光之曝光而來之劣化、退色、變色、變性等不良變化的效 果。而且由於本發明之甲腊金屬錯合物對有機溶劑之溶解 度大，對色素之相容性亦優越，因此，即使高濃度使用於 有機色素化合物中，亦可斷定本身不會晶析且亦不會損及 有機色素化合物之溶解性。本發明即係基於硏製新穎之甲 腊金屬錯合物、以及發現其產業上有用之特性而達成。 圖示之簡單說明 第1圖係示依據本發明之甲腊金屬錯合物之吸收光譜 〇 第2圖係示依據本發明之另一甲腊金屬錯合物之吸收 光譜。 第3圖係示依據本發明之甲腊金屬錯合物之吸收光譜 〇 第4圖係示依據本發明之甲腊金屬錯合物之吸收光譜 〇 第5圖係示本發明之耐光性改善劑對C D - R之效果 實施發明之最佳型態 本發明係藉由提供以通式1所示之甲腊化合物或其互 變異構物作爲配位體之甲腰金屬錯合物而解決上述問題者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ί--I 4 I I I I---•丨丨丨 _ !丨訂·！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 秦· 539671 A7 B7 五、發明說明（4) 通式1 : 0 2

I 0 1 — N Η — N ~ C Ν 二]Μ — 0 3 通式1中，0!示吡啶環，該吡啶環可具有1或多個由 例如氟基、氯基、溴基、碘基等鹵基，甲氧基、乙氧基、 丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第三丁氧基等烷氧基，硝基 、氰基、羧基、碳酸酯基、碳酸醯胺基、磺酸基、磺酸酯 基及磺酸與例如嗎啉、六氫吡畊、六氫吡啶、環己胺等具 有環狀構造之一級或二級胺所形成之磺酸醯胺基，以及甲 基、乙基、丙基'異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、 異丁基、戊基、第三戊基、異戊基、新戊基、1 一甲基戊 基、2 —甲基戊基、5 —甲基戊基、己基、異己基、環己 基、庚基、辛基、癸基等碳數達18，較好爲碳數1至 1 0之直鏈狀、環狀或具有支鏈之烷基所選出的相同或不 同取代基。 通式1中，02示吡啶環、呋喃環或直鏈狀或具有支鏈 之烷基，該等吡啶環及呋喃環可具有1或多個與0 i相同之 取代基。有關0 2中之烷基一般係選擇例如甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基 、異戊基、新戊基、第三戊基等碳數爲1至5之短鏈烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • -----丨丨丨訂----1----線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539671 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7· B7 五、發明說明（5 ) 一般而言0 1及0 2其吡啶環及/或呋喃環上之取代基 爲烷基時，該烷基上之氫原子可被1或多個鹵基及/或羥 基取代，而經由氧基、硫基或氰基亦可被與0 i中相同之烷 基取代。於後者之情況，經由氧基而取代之烷基爲例如甲 氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、乙氧 基乙氧基乙基、苯氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基等 ，經由硫基而取代之烷基爲例如甲硫基乙基、乙硫基乙基 、乙硫基丙基、苯硫基乙基、甲基磺醯基乙基、乙基磺醯 基乙基等，又，經由氰基而取代之烷基爲例如二甲胺基乙 基、二乙胺基乙基、二甲胺基丙基、二乙胺基丙基等。 此外，通式1中03爲芳香環，一般係選自苯基、萘基 、蒽基、咪唑基、苯并咪唑基、吡啶基、吡哄基、嘧啶基 、噠畊基、六氫吡畊基、噻唑基、苯并噻唑基、喹啉基、 異喹啉基、苯并哼唑基等單環或多環芳香族化合物之一價 基。該芳香環上可具有1或多個相同或不同之取代基，各 取代基可例舉如氟基、氯基、溴基、碘基等鹵基，甲氧基 、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第三丁氧基等烷 氧基，二甲胺基、二乙胺基、對甲氧基苯胺基等胺基，硝 基、氰基、羧基、碳酸酯基、碳酸醯胺基、磺酸酯基，或 磺酸與例如嗎啉、六氫吡哄、六氫吡啶、環己胺等具有環 狀構造之一級或二級胺所形成之磺酸醯胺基，以及甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁 基、戊基、第三戊基、異戊基、新戊基、1一甲基戊基、 2 —甲基戊基、5 —甲基戊基、己基、異己基、環己基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} --------tr·丨 黍· -8 - 539671 A7 B7 五、發明說明（6) 庚基、辛基、癸基等一般而言碳數達18，較好爲碳數1 至1 0之直鏈狀、環狀或具有支鏈之烷基。取代基爲烷基 時，該烷基上之氫原子可被1或多個鹵基及/或羥基取代 ’或者經由氧基、硫基或氰基而被與0 1中相同之院基取代 。本發明之甲腊金屬錯合物中，03爲具有多個烷氧基之苯 基者，不僅耐光性之改善能力增大，而且對製作光記錄介 質時常用之有機溶劑溶解度亦大幅提高，因此可顯著改善 製作光記錄介質時之操作效率而有實質效益。又，由於甲 腊化合物中亞胺基之氫原子一般而言具有遷移性，因此通 式1所示之甲腊化合物中0 1及0 2二者相異而具有不對稱 構造者，理論上會有二個互變異構物存在。本發明之甲腊 化合物並無特別限定，係包含全部該互變異構物。又，有 關本發明之甲腊化合物有此互變異構物之平衡混合物存在 時，除非特殊需要，依據業界慣例僅表示互變異構物一者 之構造即可。 本發明之甲腊金屬錯合物，係由1或多個該甲腊化合 物或其互變異構物與金屬（中心原子）配位而成者。作爲 中心原子之金屬一般爲週期表中第3族至第1〇族之金屬 元素，可例舉爲例如原子、氧化物以及氟化物、氯化物、 溴化物、碘化物等鹵化物之形態者。各金屬元素可例舉如 銃、i乙、欽、錯、給、釩、鈮、鉬、絡、鉬、鎢、猛、费 、銶、鐵、鈷、鎳、铷、鈀、餓、銥、鉑、銅、銀、金、 鋅、鎘、汞等，但一般常使用較易獲得之鎳、鋅、鈷、鐵 、銅及鈀。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Ψ-------- 訂--------- 線#. 經濟部智慧財產局J工消費合作社印製 -9 - 539671 Α7 __ Β7 五、發明說明（7) 較佳者爲以2價金屬（Μ )作爲中心原子之甲腊金屬 錯合物，特別是通式2所示之錯合物。通式2中，F ζ係 通式1所示之甲腊化合物或其互變異構物，m示作爲與Μ 配位之配位體（F ζ )的甲腊化合物或其互變異構物之數 目，一般爲1或2。X示適當之對應離子，η示爲維持電 荷均衡所需X之數目。本發明之甲腊金屬錯合物一般帶有 一 2價、0價或1價之電荷，電荷爲〇價時之η爲〇，因 此X不存在。對應離子X可例舉如六氟磷酸離子、氟離子 、氯離子、溴離子、碘離子、磷酸離子、過氯酸離子、六 氟銻酸離子、六氟錫酸離子、硼氫化氟酸離子、四氟硼酸 離子、硫氰酸離子、苯磺酸離子、萘磺酸離子、苯甲酸離 子、烷基羧酸離子、三鹵烷基羧酸離子、烷基硫酸離子、 三鹵烷基硫酸離子、菸鹼酸離子等陰離子、以及銨離子、 四烷基銨離子等陽離子。 通式2 : _ F ζπι·Μ·Χη 本發明甲腊金屬錯合物中之配位體其具體例可例舉如 ，化學式1至化學式4 1所示之甲腊化合物及其互變異構 物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------tx---------線 · 經濟部智慧財產局J工消費合作社印製 -10- 539671 A7 B7 五、發明說明（8) 化学式1:

-N=N—

NH—N=C—N=N 化学式2: 9 化学式3:

NH-N=C—N

化学式4:

.-Ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化学式5:

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 539671 A7 B7 五、發明說明（9 化学式6:

Ο 化学式7:

化学式8:

化学式9: 02N

-NH—N=C N N、

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化学式10: o2n

NH N 一N =N — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 12 539671 A7 B7 五、發明說明（1〇) 化学式11:

rr —N=N—

Cl 化学式12: o2n n(ch3)2 化学式13:

N ο

I jPT 、NH—N=C—

-U 化学式14: o2n

XX

-NH—N=C—N=N -

,CH3 、ch3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化学式15:

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 539671 A7 B7 五、發明說明（11 ) 化学式16:〇2Νγ^ \ ；^—ΝΗ-N=C—Ν=Ν-

N

och3 化学式17:

化学式18:

N〇2 化学式19 o2n

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 4.. 經 濟 部 智 慧 財 產 局 工 消 費 谷 社 印 製 化学式20: 工拿Ol0CH3

OCH. 〇2ΝΤ^ι \ ^—ΝΗ - Ν=0—Ν=Ν

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- 539671 A7 B7 五、發明說明（12) 化学式21:

F3Cy^_ V η NH-N=C-N=N—

N "CH, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化学式23:

,CN 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化学式24:

、N

och3 化学式25:

·丨—丨丨丨i丨訂·丨丨丨丨丨丨丨_ ·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 539671 A7 B7 五、發明說明（13) 化学式26:och3

N

N〇2 NH—N =C—N =N 化学式27:

och3 化学式28:

--------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再成寫本頁) 太 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化学式29:

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 539671 A7 B7 五、發明說明（14) 化学式30: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17· 539671 A7. B7 五、發明說明（15)

化学式34: \N^~NH 化学式35:

化学式36: 〇2Nv^ 化学式37:

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 539671 A7 B7 五、發明說明（16) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化学式38:

化学式41:

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 539671 A7 __ B7 五、發明說明（17) 4 本發明之甲臢金屬錯合物，依據例如秋良•內海等人 『分析•科學（Analytical Science )』，第 7 卷，1 1 9 至124頁（1991年），秋良•內海等人『分析•科 學』，第7卷，459至462頁（1991年），川瀨 晃『分析化學』，第16卷，1364至1369頁（ 1967年），日本特開昭62—144997號公報等 記載之方法即可調製。若由經濟面考量，以使用通式1所 示之甲腊化合物或其互變異構物作爲中間體，使其與適當 金屬鹽反應之步驟爲較佳之方法。 具體而言，係使通式1所示之甲腊化合物溶解於例如 甲醇、乙醇、1 ，4 一二哼烷、丙酮、乙腈、四氫呋喃、 四氫吡喃、甲醯胺、N —甲基甲醯胺、N，N —二甲基甲 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 I I I 訂 醯胺、二甲 一方面將適 溶劑中，並 行反應。雖 但一般於室 應於1 0小 乙酸鹽、氯 •四水合物 •二水合物 鎳·六水合 式4 1所示 易的轉變成 基亞硕等 當金屬鹽 將其添加 反應條件 溫以上， 時內完成 化物、過 、無水乙 、氯化鈷 物、過氯 之甲腊化 甲贈金屬 非水溶劑 溶解於少 至甲腊化 亦依據目 1 0 0 °c 。金屬鹽 氯酸鹽等 酸銅、氯 •六水合 酸銅•六 合物，任 錯合物。 ，或此 量水或 合物之 的之甲 以下之 通常可 ，各金 化鎳· 物、無 水合物 一者均 附帶而 等之混 水與非 溶液中 腊金屬 溫度進 使用如 屬鹽可 六水合 水氯化 等。化 可依據 言，若 合溶劑 水溶劑 ，於攪 錯合物 行反應 同前述 例舉如 物、氯 亞鐵、 學式1 上述方 本發明 中，另 之混合 拌下進 而定， ，則反 金屬之 乙酸鎳 化亞銅 過氯酸 至化學 法而容 之甲腊 線 經濟部智慧財產局I工消費合作社印製 r -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539671 A7 + B7 五、發明說明（18) 金屬錯合物係以鎳作爲中心原子時，咸認爲甲腊化合物係 如通式3所示般與鎳結合。又，通式3中，中心原子Μ與 氮原子之連接實線係示共價鍵，此外，虛線分別示配位鍵 〇 通式3 : Φ2 0J、「N-N=i-Ν〒Ν—φ3 如此所得之本發明甲腊金屬錯合物，視用途可直接使 用反應混合物，但一般係於使用之前，以例如溶解、分液 、傾倒、萃取、過濾、濃縮、薄層層析、管柱層析、氣相 層析、高效液相層析、蒸餾、結晶化、昇華等常用於純化 類似化合物之一般方法加以純化，必要時可將此等純化方 法組合使用。又，以本發明之甲腊金屬錯合物例如作爲光 記錄介質、色素雷射、銀鹽相片中之耐光性改善劑使用、 或作爲太陽電池中之光吸收劑使用時，於使用之前較好以 蒸餾、結晶化及/或昇華等方法加以純化。 本發明之甲腊金屬錯合物當使用於聚甲炔系色素及其 他有機色素化合物時，可在實質上無損於所期望之光特性 下改善其耐光性，且具有抑制由自然光及人工光等環境光 之曝光所引起之色素劣化、退色、變色、變性等不良變化 的效果。因此，本發明之甲腊金屬錯合物作爲有機色素化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -in —---訂 i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4· 539671 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（19) 合物之耐光性改善劑，於避免對環境光之曝光產生不良變 化之諸領域中可有各種各樣之用途。而且由於大部分本發 明之甲腊金屬錯合物對花青色素等聚甲炔系色素之相容性 大爲提高，與以往習知之甲腊金屬錯合物相比較’於2 ’ 2，3 ，3 —四氟_1 一丙醇（以下簡稱「TFP」）、 乙基溶纖劑、雙丙酮醇等有機溶劑中之溶解度特別高，例 如於光記錄介質領域中，於希望當作有機溶劑使用之乙基 溶纖劑中，2 0 t下測定時，本發明之甲腊金屬錯合物大 多爲2mg/m 1以上，而金屬錯合物可呈現甚至達2 0 mg/m1以上之大溶解度。 因而，最利於使用依據本發明耐光性改善劑之領域爲 例如，CD - R、DVD - R等光記錄介質之領域。依據 本發明之耐光性改善劑當使用於此種光記錄介質中常用之 具有脒鐵離子發色團之聚甲炔系色素，特別是使用於包括 互相獨立之兩個鹼性雜環分別以脒鎗離子發色團中二個N 末端之型態結合而成之花青色素時，可於實質上不損及所 要求之光特性下顯著改善光記錄介質之耐光性。因此，由 包含作爲耐光性改善劑之花青色素等聚甲炔系色素與有機 色素化合物之甲腊金屬錯合物而成之依據本發明之光記錄 介質，其特徵爲於資訊再生之際反覆曝光時，記錄面中未 記錄部分之反射率亦不易降低，因此不易發生記錄資訊之 讀取錯誤。又，由於本發明之耐光性改善劑對所謂經曝光 特別容易分解而在紅外光領域具最大吸收之聚甲炔系色素 、在較短波長之藍色光領域具最大吸收之聚甲炔系色素均 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ裝----- 訂---- -22- 539671 Α7 Β7 五、發明說明（20) 亦有效，因此經由使用本發明之耐光性改善劑，則對於光 記錄介質中所使用之聚甲炔系色素之選擇範圍大爲增加。 此外，本發明之甲腊金屬錯合物與常用於CD — R之假吲 哚啉系之五甲炔花青色素的最大吸收波長相同，或者在接 近該波長之短波長側具有最大吸收，而且由於其最大吸收 之分子吸光係數（以下亦略稱爲「ε」）亦較大，因此與 花青色素倂用時，花青色素之反射特性不會降低，可補充 光吸收特性。 因此，有關依據本發明耐光性改善劑之用途，進一步 就有關光記錄介質之使用方法加以說明時，由於依據本發 明之耐光性改善劑使用於光記錄介質之際並不需要特殊之 處理及操作，因此依據本發明之光記錄介質係依照以往習 知之光記錄介質製作即可。例如，欲調節記錄層之反射率 及光吸收率，可適當組合調配1或多種作爲光吸收劑之有 機色素化合物，此外，有效量的本發明耐光性改善劑，可 視需要另外配合1或多種廣泛使用之粘結劑、分散劑、難 燃劑、潤滑劑、靜電防止劑、介面活性劑、可塑劑等，並 溶解於有機溶劑中，溶液可藉由例如，噴霧法、浸漬法、 輥軸塗佈法、迴轉塗佈法等而均勻的塗佈於基板之單面， 經乾燥而形成有機色素化合物薄膜之記錄層後，欲得到規 定之反射率，視需要而以例如真空蒸鍍法、化學蒸鍍法、 濺射法、離子電鍍法等使金、銀、銅、鈾、鋁、鈷、錫、 鎳、鐵、鉻等金屬或此等之合金黏附於記錄層而形成反射 層，其目的在保護記錄層以防止受損、灰塵、污垢，另外 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------- 訂---- 經濟部智慧財產局員，工消費合作社印製 -23- 539671 經濟部智慧財產局員工消費洽作社印製 A7 B7 五、發明說明（21) 再塗佈紫外線硬化樹脂等，藉由光照射而硬化即可黏附於 反射層而形成保護層。 有機色素化合物一般爲由可達9個，較好爲1至7個 甲炔基所成聚甲炔鏈之兩端與相同或相異之咪唑啉環、咪 唑環、苯并咪唑環、α -萘咪唑環、Θ -萘咪唑環、吲哚 環、異吲哚環、假吲哚環、異假吲哚環、苯并假吲哚環、 吡啶基假吲哚環、鸣唑啉環、噚唑環、異哼唑環、苯并口琴 唑環、吡啶基噚唑環、α -萘噚唑環、θ —萘哼唑環、硒 唑啉環、硒唑環、苯并硒唑環、α -萘硒唑環、θ —萘硒 唑環、噻唑啉環、噻唑環、異噻唑環、苯并噻唑環、α_ 萘噻唑環、Θ -萘噻唑環、碲唑啉環（tellunazolin nUCleus )、碲唑環、苯并碲唑環、α -萘碲唑環、yj 一萘碲D坐環 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 I I I I I 訂 ，以及 、茚滿 頓環、 環、環 環、噻 、三哄 啉環、 嘧啶環 環、菲 環、咲 嗎啉環 青色素 吖啶環、 二酮環、 喹唑啉環 戊二酮環 萘環、硫 環、萘烯 吡唑烷環 、吡喃鏡 啡環、菲 喃環、嘌 、雙硫氰 、哼醇色 蒽環、 吲唑環 、喹諾 、噌啉 代巴比 環、萘 、吡唑 環、吡 環、菲 啉環、 酸環等 素、苯 異喹啉環、 、茚滿環、 啉環、D奎啉 環、噻二唑 士酸環、硫 錠環、六氫 酮環、D比喃 咯啶環、吡 繞啉環、酞 苯環、苯并 環狀核結合 乙烯色素、 異吡咯環、 噚二唑環、 環、色滿環 環、噻tl坐 代乙內醯脲 吡啶環、吡 環、吡啶環 咯啉環、口比 畊環、蝶啶 口等畊環、苯 而成之花青 甘菊鑰色素 咪_諾啉環 峠唑環、咕 、環己二酮 酮環、噻吩 環、四唑環 哄環、D比口坐 、噠畊環、 咯環、吩畊 環、巴西烴 幷吡喃環、 色素、部花 '全緣鐵色 木紙張尺度適用中國規格⑽X 297公爱一 -24- 539671 A7

五、發明說明（22 ) 素、吡啶鑰色素、硫代吡啶鑰色素、菲色素等聚甲炔系色 素之外，力可例舉如π丫卩疋系、氮雜輪嫌系、偶氮金屬錯合 物系、蒽醒系、靛藍系、陰丹士林系、哼畊系、咕噸系、 一哼畊系、噻畊系、硫代靛藍系、四吡喃紫菜哄系、三苯 基甲炔系、三吩噻畊系、萘醌系、酞花青系、對苯醌系、 苯并吡喃系、苯并呋喃酮系、卟啉系、鹼性蕊香紅系之化 合物’視需要可將此等化合物適當配合使用。又，與本發 明之甲腰金屬錯合物組合使用之有機色素化合物，較好爲 於薄膜狀態下，在可視光領域特別是波長4 0 〇至8 5 0 n m處具最大吸光者。 又，當有機色素化合物爲聚甲炔系色素時，其陰離子 係考量色素之溶解性適宜者即可，一般可採用氟離子、氯 離子、溴離子、碘離子、過氯酸離子、過碘酸離子、六氟 磷酸離子、六氟銻酸離子、六氟錫酸離子、磷酸離子、硼 氫氟酸離子、四氟硼酸離子等無機酸陰離子，以及硫氰酸 離子、苯磺酸離子、萘磺酸離子、對甲苯磺酸離子、烷基 磺酸離子、苯碳酸離子、烷基碳酸離子、三鹵烷基碳酸離 子、烷基硫酸離子、三鹵烷基硫酸離子、菸鹼酸離子等有 機酸陰離子，以及偶氮系、聯苯二硫醇系、硫代兒茶酚螯 合系、硫代雙酚鹽螯合系、雙二醇- α -二酮系等有基金 屬錯合物陰離子等。 耐光性改善劑可單獨使用依據本發明之耐光性改善劑 ，或者於不偏離本發明目的之範圍內’可視需要而與1或 多種週知之耐光性改善劑組合使用。可合倂使用之週知耐 請 先 閱 讀 背 面 注 意 事 項

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I η i I I I I I ▲ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 費 '合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -25- 539671 Α7 Β7 五、發明說明（23) 光性改善劑可例舉如，包括亞硝基二苯胺、亞硝基苯胺、 亞硝基酚、亞硝基萘酚等亞硝基化合物，四氰基醌二甲炔 經濟部智慧財產局.Μ工消費洽作社印製 化合物 (2 --1 1 ，偶氮 於日本 苯基吡 依據本 配合比 係含有 耳範圍 明之耐 改善效 ，通常 合物於 有機色 特別限 自光記 烷、石 等烴類 二溴乙 苯寺齒 diimmonium 鹽、雙〔2 —氯一3 —甲氧基一4 — 甲氧乙 9 9』 系金屬 特願平 啶胺衍 發明之 率，對 0 . 0 調整之 光性改 果，相 於上述 各種有 素化合 制。因 錄介質 油醚、 ，四氯 烷、三 化物， 三氟乙 氧基） ，林原 錯合物 11-生物」 耐光性 作爲光 0 1至 。視有 善劑之 反的若 範圍內 機溶劑 物共同 而，當 製作時 石油苯 化碳、 氯乙烯 甲醇、 醇、1 二硫代 生物化 等金屬 8 8 9 )中所 改善劑 吸收劑 1 0莫 機色素 量若低 超過上 使用爲 中均能 塗佈於 製作依 常用之 、異辛 氯仿、 、四氯 苯甲基 學硏究 錯合物 8 3號 揭示之 換算成 之有機 耳，較 化合物 於該範 述範圍 佳。由 發揮優 基板時 據本發 T F P 烷、辛 1，2 乙嫌、 〕鎳（ 所股份 ，以及 說明書 苯基吡 甲腊金 色素化 好於0 之種類 圍時不 時則色 於本發 良之溶 所使用 明之光 或者戊 院、苯 一二氯 商品名^ 有限公司 同一專利 (發明之 啶胺衍生 屬錯.合物 合物1莫 .005 而定，依 能呈顯現 素之色濃 明之甲腊 解性，因 之有機溶 記錄介質 烷、己烷 、甲苯、 乙烷、1 溴苯、α Ν Κ X 製造） 申請人 名稱「 物者。 之量其 耳一般 至5莫 據本發 耐光性 度降低 金屬錯 此對與 劑並無 時，可 、環己 二甲苯 ，2 -—二氯 氯苯 乙醇、1 一丙醇、2 —丙醇、2 ， -丁醇、異丁醇、異戊醇、環己醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 頁 -26- 經濟部智慧財產局員.工消費合作社印製 539671 A7 _ _ B7 五、發明說明（24) 乙二醇、丙二醇、2 —甲氧基乙醇（甲基溶纖劑），2 — 乙氧基乙醇（乙基溶纖劑），酚、苯甲醇、甲酚、二乙二 醇、三乙二醇、丙三醇、雙丙酮醇等醇類及酚類，乙醚、 二異丙基醚、四氫呋喃、四氫吡喃、1 ，4 一二鸣烷、苯 甲醚、1 ’ 2 —二甲氧乙烷、二乙二醇二甲基醚、二環己 基一 1 8 —冠一 6、甲基卡必醇、乙基卡必醇等醚類，糠 醛、丙酮、1 ，3 —二乙醯基丙酮、乙基甲基酮、環己酮 等酮類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯 、磷酸三甲酯等酯類，甲醯胺、N —甲基甲醯胺、N，N -二甲基甲醯胺、六甲基磷酸三醯胺等醯胺類，乙腈、丙 腈、琥珀腈、苯腈等腈類，硝基甲烷、硝基苯等硝基化合 物，乙二胺、吡啶、六氫吡啶、嗎啉、N —甲基吡咯酮等 胺類’二甲基亞砸、環丁嗎等含硫化合物以及T jr p以外 廣泛使用之有機溶劑中加以選擇，視需要亦可將上述溶劑 混合使用。 特別是由於本發明之甲腊化合物於例如T F P及甲基 溶纖劑、乙基溶纖劑、二丙酮醇等容易蒸發之有機溶劑中 溶解度大，因此本發明之甲腊金屬錯合物溶解於該類溶劑 ，當塗佈於基板時及乾燥後，有機色素化合物及金屬錯合 物之結晶不會析出，而記錄層之膜厚及表面亦無不均勻之 現象。又，大部分之本發明甲腊金屬錯合物於非鹵溶劑例 如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑類，甲醇、二丙酮醇 、異丙醇等醇類，以及乙基甲基酮、環己酮等酮類中均能 發揮優良溶解性。因此將本發明之甲腊金屬錯合物溶解於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂 -27- 539671 經 濟 部 智 慧 財 產 局 工 消 費 -合 社 印 製 A7 B7 五、 發明說明 ( 25) 該 非 鹵 溶 劑 中 而 塗 佈 於 基 板 時 1 不 易 因 溶 劑 而 損 壞 基 板 或 污 染 環 境 確 有 實 質 利 益 〇 基 板 亦 爲 廣 泛 使 用 之 物 即 可 ， —* 般 係 視 最 終 用 途 以 擠 出 成 形 法 射 出 成 形 法 Λ 光 聚 合 物 法 ( 2 P 法 ) 熱 硬 化 一 體 成 形 法 Λ 光 硬 化 —* 體 成 形 法 等 將 適 當 之 材 料 作 成 例 如 直 徑 1 2 C m 、 厚 度 0 • 6 ΠΊ m 或 1 • 2 m m 之 碟 狀 物 y 可 使 用 其 單 面 或 者 以 黏 著 片 等 適 當 黏 貼 使 用 〇 基 板 之 材 料 除 玻 璃 陶 瓷 之 外 另 可 使 用 聚 甲 基 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 聚 碳 酸 酯 聚 苯 乙 烯 ( 苯 乙 烯 共 聚 物 ) 聚 甲 基 戊 烯 聚 酯 聚 烯 聚 亞 胺 聚 醚 亞 胺 聚 硕 聚 醚 硕 > 聚 烯 丙 酸 酯 聚 碳 酸 酯 • 聚 苯 乙 烯 — 合 > 聚 酯 碳 酸 酯 聚 酞 酸 酯 碳 酸 酯 聚 碳 酸 酯 丙 烯 酸 酯 非 晶 性 聚 烯 甲 基 丙 烯 酸 酯 共 聚 物 > 二 Μ 丙 基 碳 酸 酯 二 乙 一 醇 氧 樹 脂 > 苯 酚 樹 脂 等 塑 膠 ， 一 般 常 使 用 聚 碳 酸 酯 Ο 若 爲 塑 膠 製 基 板 1 用 以 表 示 同 步 信 號 及 磁 軌 與 分 位 址 之 凹 部 一 般 係 於 成 形 之 際 複 製 於 磁 軌 內 周 〇 依 據 本 發 明 之 耐 光 性 改 善 劑 j — 般 係 與 作 爲 光 吸 收 劑 之 有 機 色 素 化 合 物 共 同 於 如 上 述 之 有 機 溶 劑 中 調 製 成 溶 液. 並 均 勻 塗 佈 於 基 板 上 而 使 乾 燥 後 之 記 錄 層 厚 度 成 爲 1 0 至 1 0 0 〇 η m 較 好 爲 2 0 至 5 0 0 η m 〇 又 在 塗 佈 溶 液 之 前 爲 了 保 護 基 板 及 改 善 接 著 性 等 巨 的 ， 視 需 要 可 於 基 板 上 設 底 襯 層 底 襯 層 之 材 料 可 例 舉 如 離 子 聚 合 物 樹 脂 聚 醯 胺 樹 脂 乙 燒 系 樹 脂 天 然 樹 脂 矽 膠 液 狀 橡 膠 等 高 分 子 物 質 〇 又 當 使 用 粘 合 劑 時 可 單 獨 使 用 硝 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS鐵格_ 297公楚）· 28 _ 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 539671 A7 B7 五、發明說明（26) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局J工消費合作社印製 基纖維素、磷酸纖維素、硫酸纖維素、乙酸纖維素、丙酸 纖維素、丁酸纖維素、棕櫚酸纖維素、乙酸•丙酸纖維素 等纖維素酯類，甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、 丁基纖維素等纖維素醚類，聚苯乙烯、聚氯化乙烯、聚乙 酸乙烯酯、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮 甲醛、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯樹脂類，苯乙烯 -丁二烯-丙烯腈共聚物、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 、馬來酸酐共聚物等共聚樹脂類、聚甲基甲基丙烯酸酯、 聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚丙烯腈等 丙烯樹脂類，聚乙烯對酞酸酯等聚酯類，聚乙烯、氯化聚 乙烯、聚丙烯等聚烯以及其他聚合物，亦可將上述聚合物 組合使用，所使用之重量比爲有機色素化合物之0 . 0 1 至1 0倍。以下係說明有關依據本發明之光記錄介質之使 用方法，依據本發明之CD — R、DVD — R等之光記錄 介質係使用例如以A 1 G a I η P系、G a A s P系、 GaAlAs系、InGaP系、InGaAsP系或 I nGaA 1 P系之半導體雷射，或者二次諧波振蕩元件 (S H G ( secondary harmonic generation element )組合 而成之YAG雷射等波長爲6 0 0至8 3 0 nm之雷射光 可高密度地寫入各種資訊。讀取時係使用與寫入時相同之 波長或者稍微超過之雷射光。就寫入、讀取時之雷射輸出 功率而言，雖亦視與本發明之耐光性改善劑組合使用之花 青色素之種類與配合量而定，但較好設定爲當依據本發明 之光記錄介質中，寫入資訊時之雷射輸出功率在超越形成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29 - 539671 A7 _ B7 五、發明說明（27) 波峰之臨界値時較強，而在讀取所寫入之資訊時其輸出功 率低於該臨界値而較弱。一般而言，寫入係於輸出功率1 mW以上，一般爲3至3 OmW範圍進行，而讀取則係於 輸出功率lmW以下，一般爲〇 . 1至0 · 5mW範圍上 下。記錄之資訊係藉由光傳感器檢測光記錄介質之記錄面 上未形成凹槽與凹槽部位之反射光量或透過光量之變化而 讀取。 依據本發明之光記錄介質，可高密度的記錄文字資訊 、圖像資訊、聲音資訊、以及其他數位資訊，因此在作爲 文件、資料及電腦程式等之記錄•管理之民生用及業務用 記錄介質極爲有用。 使用依據本發明之光記錄介質，所得之各行業及資訊 之形態可例舉如有關建設•土木方面之建築•土木設計圖 、地圖、道路•河川手冊、穿孔卡片、建築略圖、災害防 止資料、配線圖、配置圖、新聞、雜誌資訊、地區資訊、 工事報告書等，有關製造之設計圖、成分表、配方、商品 規格說明書、商品價格表、零件表單、維修資訊、事故· 故障事例集、索賠處理事例集、製造進度表、技術資料、 設計圖、細部圖、自社作品集、技術報告書、檢查報告書 等，有關販售之顧客資訊、交易戶資訊、商社資訊、契約 書、新聞•雜誌資訊、營業報告書、企業信用調查、庫存 一覽表等，有關金融之商社資訊、股票價格、統計資料、 新聞•雜誌資訊、契約書、顧客名單、各種申請·申報· 執照•許可文件、業務報告書等，有關不動產•運輸之物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------. 經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 -30 - 539671 A7 ____Β7_ 五、發明說明（28 ) 品資訊、建築物略圖、地圖、地區資訊、新聞、雜誌資訊 、租賃契約書、商社資訊、庫存一覽表、交通情報、交易 戶資訊等，有關電力•瓦斯之配線•配管圖、災害防止資 料、作業標準表、調查資料、技術報告書等，有關醫療之 病歷表、病歷•病症檔案、醫療關係圖等，學校•補習班 之教科書、專題集、教育用資料、統計資料等，有關硏究 所之學術論文、學會記錄、硏究月報、硏究數據、文獻及 文獻之索引等，有關資訊方面之調查數據、論文、專利公 報、氣象圖、數據解析記錄、顧客檔案等，法律方面之判 例等，有關各種團體之會員名冊、往生者名冊、作品記錄 、大會記錄等，觀光方面之觀光資訊、交通資訊等、長篇 連載•出版之自社出版物之索引、新聞•雜誌資訊、人物 檔案、運動記錄、幻燈片檔案、廣播劇本等，有關政府機 關方面之地圖、道路•河川手冊、指紋檔案、居民表、各 種申請•申報•執照•許可文件、統計資料、公共資料等 。特別是，只能寫入一次之本發明光記錄介質，不能竄改 及消除資訊，對於作爲例如病歷及公文文件之記錄保存以 及美術館、圖書館、博物館、廣播電台等之電子圖書館方 面極爲有用。 依據本發明之光記錄介質較特殊之用途可例舉如用於 作爲光碟、數位影碟、雷射光碟、M D (使用光磁碟之資 訊記錄系統）、C D V (利用光碟之雷射光碟）、D A Τ (利用磁帶之資訊記錄系統）、C D — R〇Μ (利用光碟 之唯讀記憶體）、D V D - R Ο Μ (利用數位影碟之唯讀 本紙張尺度適用中關家鮮（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ~ " 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 頁 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 洽 作 社 印 製 539671 Α7 Β7 五、發明說明（29) 記憶體）、D V D - R A Μ (利用數位影碟之可錄式唯讀 記憶體）、數位攝影、電影、電腦繪圖、出版物、廣播節 目、商業訊息、視訊軟體、語音軟體、遊戲軟體等之編輯 、校正以及大型電腦、組合用之外部程式記錄工具。 上文中有關依據本發明耐光性改善劑之用途，係以光 記錄介質中之適用例爲中心加以說明，但本發明耐光性改 善劑之用途絕非限定於此。依據本發明之耐光性改善劑， 除光記錄介質之外，尙可用以防止由於自然光及環境光之 曝光而引起之有機色素化合物之劣化、退色、變色、變性 等不良變化，例如，光聚合性組成物、照片、色素雷射、 電場發光元件、資訊顯示裝置用之控制盤及濾波器、塑膠 、橡膠、紙、布、木材、塗料、染料、增白劑、閃爍器、 螢光分析試劑等亦極爲有利。特別是，當本發明之耐光性 改善劑係使用於作爲使聚合性化合物經光照射而聚合之光 增感劑用之有機色素化合物時、使用於銀鹽相片中曝光時 作爲調節感光效率之增感劑用之有機色素化合物時、以及 色素雷射中作爲雷射作用物質用之有機色素化合物時，可 改善此等有機色素化合物之耐光性，且可調節對光之感應 性。 此外，由於本發明之甲腊金屬錯合物大多在可視光領 域有最大吸收，因此作爲例如爲使聚合性化合物於可視光 曝光而進行聚合用之光增感劑、作爲使各種衣料染色用之 染色劑均極爲有用。又，本發明之甲腊金屬錯合物可視需 要而與1或多種在紫外線領域及紅外線領域有吸光之其他 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------- 經濟部智慧財產局.M工消費合作社印製 -32- 539671 A7 —_______ B7 五、發明說明（3〇) 光吸收劑共同使用於衣料類及衣料以外之例如織物、花邊 、薄窗廉布、印花布、軟百頁簾、滾筒印花、百頁窗、布 簾、毛毯、棉被、棉被滾邊、棉被套、棉被絮、被單、坐 墊、枕頭、枕套、椅墊、床墊、地毯、睡袋、帳棚、汽車 之內裝飾材料、擋風玻璃、窗玻璃等建築物及寢室用品， 紙尿布、尿布墊、眼鏡、單片眼鏡、連結網狀物等保健用 品，鞋墊、鞋內襯、皮包表面、包袱巾、傘面、洋傘、布 偶、照明裝置及例如，使用顯像管顯示器、液晶顯示器、 電場發光顯示器、電漿顯示器等之電視顯像器，個人電腦 等之影像顯示裝置用之濾波器、控制盤類及螢幕類、遮陽 玻璃、遮陽蓬、遮陽板、寶特瓶、儲藏庫、塑膠薄膜溫室 、微波爐、烤箱等之視窗，此外，上述物品用於包裝、充 塡或收藏所用之包裝用材料、充塡材料、容器等時不僅可 防止並減低生鮮食品及物品由於自然光或環境光引起之損 害及不便’亦可調整物品之色彩、色調、觸感等，而可調 整自物品反射、透過之光至所希望之色平衡而具有實質益 處。 又，本發明之甲腊化合物及其互變異構物係如上述， 在有效率的製造甲腊金屬錯合物時爲極有用之中間體。又 ，通式1中0 1、02及/或03爲具有羧基及/或磺酸基 之本發明甲腊化合物及其互變異構物，由於對例如以氧化 鋅、氧化鈦等爲主體之半導體其吸附性優越，而且對可視 光領域廣範圍之光吸收效率良好，因此作爲藉由半導體將 太陽光轉換成電能之太陽能電池之光吸收劑極爲有用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 經濟部智慧財產局舅工消費合作社印製 -33- 經濟部智慧財產局員，工消費合作社印製 539671 A7 B7 五、發明說明（31) 下文以實施例說明有關本發明之實施形態。 實施例1 甲腊化合物 將5.〇g 2-吡啶胼與5.0g 3-吡啶醛溶 解於1 0 0 m 1甲醇中，於攪拌及6 0 °C下反應2小時後 ，反應混合物冷卻至1 〇 °C以下，添加5 0 m 1水，相同 溫度下再攪拌3 0分鐘。繼之，濾取析出之結晶，以水及 甲醇充分洗淨後’於6 5 °C加熱乾燥而得化學式4 2所示 腙化合物之無色針狀結晶7 · 4 g。 化學式4 2 :

取1 0 0 m 1 1 ，4 —二哼烷/甲醇混合液（體積比 3 : 2 )於反應容器中，分別添加2 · 0 g上述化學式 4 2所示之腙化合物與0 · 9 3 g苯胺，於攪拌下另外分

別添加2 · 5 m 1濃鹽酸與5 m 1水後，冷卻至〇至3 °C 。保持於該溫度並於攪拌下以約2 0分鐘滴加5 m 1溶有 0 · 7 2 g亞硝酸鈉之水溶液，另外再以約2 0分鐘滴加 1 〇 m 1溶有1 · 3 8 g氫氧化鈉之水溶液後，相同溫度 下再攪拌2小時。然後於反應混合物中添加1 〇 〇 m 1水 ，攪拌3 0分鐘後，濾取析出物，以水及甲醇充分洗淨， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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-34· 539671 A7 ____ B7 五、發明說明（32) 於6 5 °C加熱乾燥而得化學式2所示本發明之甲腊化合物 之暗紅色結晶1 · 6g。 依據常用方法測定時，本實施例之甲腊化合物其融點 爲1 6 7至1 7 1 t ’又，於二氯甲烷中測定時，波長 4 6 1 π in處呈現最大吸收。 實施例2 甲贈化合物 於實施例1中，除了以5 -三氟甲基—2 —吡啶勝替 代2 -吡啶肼之外，與實施例1同樣操作而獲得化學式 4 3所示之腙化合物。 化學式4 3 :

取1 5 0 m 1甲醯胺/ 1 ，4 一二鸣烷混合液（體積 比1 : 2 )於反應容器中，分別添加5 · 3 g上述化學式 4 3所示之腙化合物與2 · 4 g 4 -氰基苯胺，另外別添 加5 m 1濃鹽酸、7 m 1三乙胺與1 〇 m 1水，於攪拌下 保持於0至5 °C，並以約3 0分鐘滴加6 m 1溶有 1 · 4 4 g亞硝酸鈉之水溶液後，於相同溫度下再攪拌2 小時。繼之，添加1 5 0 m 1水，攪拌3 0分鐘後，濾取 析出之結晶，以水及甲醇充分洗淨，於6 5 °C加熱乾燥而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • -11^^--------訂---------· 經濟部智慧財產局肩工消費合作社印製 -35 -

539671 A7 -----------B7____ 五、發明說明（33 ) 得化學式2 3所示甲腊化合物之暗紅色結晶1 · 〇 g。 依據常用方法測定時，本實施例之甲腊化合物其融點 爲7 0至7 3 °C ’又，於二氯甲烷中測定時，波長472 n m處呈現最大吸收。 實施例3 甲腊化合物 將7 · 7g5 —硝基一 2 —吡啶肼與5 · 5g2 —吡 啶醛溶解於1 5 0 m 1甲醇中，於攪拌及5 0 t下反應2 小時。反應混合物中添加5 0 m 1水，冷卻至室溫後，濾 取析出之結晶，以水及甲醇充分洗淨後，於6 5 °C加熱乾 燥而得化學式4 4所示腙化合物之黃色針狀結晶9 · 9 g 〇 化學式4 4 : 2

^ NH-N=CH N (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ 經濟部智慧財產局J工消費合作社印制衣 器與濃 ο 酸別 容物1 於硝分 應合m持亞並 反化 5 維 b0 ， 於腙加下 4 時 置之添拌 4 小 胺示別攪 · 1 薩所分於 1 拌 甲 4 外，有攪 基 4 另後溶再 甲式，水 1 下 二學胺 1ΙΊΊ度 I 化苯ΓΪ16 溫 N 述基 ο 加同 ， 上氧 1 滴相 N g 甲與鐘於 1 8 二胺分 ， m · I 乙 ο 後· ο 4 5 三 3 然、 ο 加， 1 約。 ο 添 2ΙΪ1以液 1 別 S 6 並溶 取分 1 、ρ 水 ， ·酸 5 之 中 3 鹽至鈉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 實施例4 539671 A7 B7 五、發明說明（34) 添加1 2m 1乙酸與5 00m 1水，再攪拌3 0分鐘後’ 採集析出之結晶，以水及甲醇充分洗淨，於6 5 °C加熱乾 燥而得化學式2 0所示之甲腊化合物之暗紅色結晶1 · 〇 g。 依據常用方法測定時，本實施例之甲腊化合物其融點 爲1 3 9至1 4 1 °C，又，於二氯甲烷中測定時，波長 4 2 2 nm處呈現最大吸收。 甲腊化合物 於實施例3中，除了以2 -呋喃醛替代2 -吡啶醛之 外，與實施例3同樣操作而獲得化學式4 5所示之腙化合 物。 化學式4 5 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨訂·

NH—N=CH Φ. 經濟部智慧財產局員 ：工消費合作社印製 取1 5 0 m 1 1 ，4 一二哼烷/二甲基甲醯胺混合液 (體積比2 : 1 )於反應容器中，分別添加4 · 7 g上述 化學式4 5所示之腙化合物與2 · 2 g 3 —甲基苯胺’於

攪拌下分別添加5 m 1濃鹽酸與1 〇 m 1水，冷卻至0 °C 後，保持於該溫度並以約2 0分鐘滴加6 m 1溶有1 · 4 g亞硝酸鈉之水溶液，再攪拌2小時。然後，濾取析出之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 539671 A7 B7 五、發明說明（35) 結晶，以水及甲醇充分洗淨，於6 5 °C加熱乾燥而得化學 式3 5所示之甲腊化合物之紅褐色結晶6 . 0 g。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 依據常用方法測定時，本實施例之甲腊化合物其融點 爲1 5 9至1 6 0°C，又，於二氯甲垸中測定時，波長 4 6 7 nm處呈現最大吸收。 實施例5 甲腊化合物 容器中，添加2 · 0 g實施 示甲臢化合物後，於攪拌下 滴加40ml溶有1·0g ，於相同溫度下再攪拌3 0 卻至1 0 °C以下。然後，濾 淨，於6 5 °C加熱乾燥而得 爲配位體之鎳錯合物的紫色 實施例之甲腊金屬錯合物之 ，於二氯甲烷中測定時，波 。本實施例之甲腊金屬錯合 頁 取4 0 m 1甲醇置於反應 例1之方法所得之化學式2所 維持於5 0 °C並以約3 0分鐘 乙酸鎳•四水合物之甲醇溶液 分鐘後，添加8 0 m 1水，冷 取析出物，以水及甲醇充分洗 以化學式2所示甲腊化合物作 結晶0 · 9 g。 依據常用方法測定時，本 融點爲290至295 °C，又 長5 9 9 n m處呈現最大吸收 經濟部智慧財產局J工消費洽作社印製 物之吸收光譜示於第1圖。 實施例6 甲腊金屬錯合物 取40ml甲醇置於反應容器中，添加1 · 依據 實施例2之方法所得化學式2 3所示之甲腊化合物後’於 攪拌下維持於6 〇 X：並以約3 0分鐘滴加2 0 m 1溶有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38 - 539671 A7 五、發明說明（36 ) 0 · 5 g乙酸鎳•四水合物之甲醇溶液，於相同溫度下再 攪拌4小時。繼之，於反應混合物中添加8 0 m 1水，攪 拌2 0分鐘後’濾取析出之結晶，以水及甲醇充分洗淨， 於6 5 °C加熱乾燥而得以化學式2 3所示之甲腊化合物爲 配位體之鎳錯合物的黑色結晶〇 · 8 g。 依據常用方法測定時，本實施例之甲腊金屬錯合物之 分解點爲2 2 0至2 3 0 t，又，於二氯甲烷中測定時， 波長6 2 9 n m處呈現最大吸收。本實施例之甲腊金屬錯 合物之吸收光譜示於第2圖。 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局i工消費合作社印製 實施例7 甲腊金屬錯合物 取5 0 m 1甲醇置於反應容 實施例3之方法所得化學式2 0 加熱回流下添加5 m 1溶有〇 · 之水溶液，再加熱回流1小時。 析出物，以水及甲醇充分洗淨， 化學式2 0所示之甲腊化合物爲 結晶0 · 3 g。 依據常用方法測定時，本實 點爲2 3 0至2 3 1 t：，又，於 6 1 1 nm處呈現最大吸收。本 之吸收光譜示於第3圖。 器中，添加0·5g依據 所示之甲腊化合物後，於 1 8 g乙酸鎳•四水合物 將反應混合物冷卻並濾取 於6 5 °C加熱乾燥而得以 配位體之鎳錯合物的褐色 施例甲腊金屬錯合物之融 二氯甲烷中測定時，波長 實施例之甲腊金屬錯合物 實施例8 甲腊金屬錯合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39 539671 A7 B7 五、發明說明（37) 取60ml甲醇置於反應容器中，添加1 · 〇g依據 實施例4之方法所得化學式3 5所示之甲腊化合物，於加 熱回流下添加8m1溶有0·43g乙酸鎳•四水合物之 水溶液，再加熱回流9 0分鐘。將反應混合物冷卻後，濾 取析出之結晶，以水及甲醇充分洗淨，於6 5 °C加熱乾燥 而得以化學式3 5所示之甲腊化合物爲配位體之鎳錯合物 的黑紫色結晶〇 · 9 g。 依據常用方法測定時，本實施例之甲腊金屬錯合物之 融點爲2 1 2至2 1 5 °C，又，於二氯甲烷中測定時，波 長6 7 0 n m處呈現最大吸收。本實施例之甲腊金屬錯合 物之吸收光譜示於第4圖。 附帶言之，本發明之甲腊金屬錯合物係包括以化學式 1至化學式4 1所示之甲腊化合物爲配位體之錯合物，在 處理條件及收率方面雖有若干差異，但依據實施例1至實 施例8方法中之任一者，或者，依據此類方法即可製造。 實施例9 花青色素耐光性之改善 試驗試料係將2 m g以表1所示甲腊化合物之任一者 爲配位體之鎳錯合物添加至3 m 1 T F P中，另外分別添 加1 Omg及5mg化學式4 6及化學式4 7所示之花青 色素作爲光吸收劑後，室溫下施加超音波5分鐘使溶解。 繼之，依據常法將規定量之該溶液滴至經硏磨之玻璃基板 (5cmx5cm)的單面，基板於1 ，OOOrpm下 迴轉1分鐘，使溶液均勻塗佈於玻璃基板上後，以溫風及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局J工消費合作社印製 -40- 539671 A7 B7 五、發明說明（38 ) 冷風之順序送風而乾燥之 化學式4 6 :

化學式4 7 :

-1111111 (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) ^再填寫太 經 濟 部 智 慧 財 產 局 工 消 費 ，合 作 社 印 製 對經此種光吸收劑塗佈之玻璃基板，以常法測定對波 長7 0 0 nm之透光率（T 〇)。繼之將玻璃基板固定於距 離5 0 0W氙燈7 cm處，一邊對基板吹送冷風，同時於 氙燈下曝光2 5分鐘後，再度測定對波長7 0 0 n m之透 光率（T)。將每個甲腊金屬錯合物之上述透光率T及T〇 代入式1 ，分別計算花青色素之殘存率（％ )。同時另外 準備以化學式4 8與化學式4 9所示甲腊化合物之任一者 作爲配位體之週知鎳錯合物替代本發明之甲腊金屬錯合物 作爲耐光性改善劑之系統，以及完全不使用耐光性改善劑 之系統，進行與上述同樣之處理作爲對照（下文，分別稱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 - 539671 Α7 Β7 五、發明說明（39 ) 爲「對照1」、「對照2 對照 結果示於表 化學式4 8 (X 一 N: 化學式4 o2n

N—Nrr：/ 本實施例之甲腊金屬錯合物之吸收光譜示於第3圖 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 式 感光色素之殘存率（％) = (1〇〇-Τ)/(1〇〇-Τ())χ1〇〇

I mmmmt iw 一 口、I ϋ ϋ ϋ 11 —ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -rMf -42- 539671 A7 五、發明說明（4〇) 表1 配位基 中心原子 吸收極大 (nm) 分子吸光 係數e 溶解度(mg/ml) TFP 乙氧基乙醇 殘存率 (%) 備註 化學式2 鎳 599 25,3〇〇 36.3 11.9 94.4 本發明 化學式3 錬 597 27,500 50.3 44.2 98.6 本發明 化學式8 鎳 626 52,600 42.8 2.1 98.4 本發明 化學式20 鎳 611 90,400 63.0 22.7 97.6 本發明 化學式22 鎳 600 45,600 102.2 72.2 99.4 本發明 化學式23 鎳 629 43,500 72.2 46.2 99.8 本發明 化學式24 鎳 603 35,900 97.7 57.8 99.6 本發明 化學式40 鎳 626 54,800 11.5 3.8 97.2 本發明 化學式48 鎳 776 9,500 1.9 0.5 85.4 對照1 化學式49 鎳 583 85,800 56.4 1.2 66.5 對照2 耐光性改善劑 — — 60.1 對照3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 由表1之測定結果可知，於省略耐光性改善劑之對照 3中，僅經2 0分鐘曝光其花青色素即有4 0%左右之變 化，而往往不能發揮最初之光特性，與此相對，使用本發 明甲腊金屬錯合物之系統與使用週知之鎳錯合物之對照1 及對照2中，任一者均有超過最初6 6 %以上之花青色素 不發生變化而殘存。分別比較使用本發明甲腊金屬錯合物 之系統與使用週知鎳錯合物之對照1及對照2時，發現對 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539671 A7 _ _ B7 五、發明說明（41)

照1及對照2中花青色素之殘存率至多爲8 5%，相對的 ，使用本發明甲腊金屬錯合物之系統則凌駕於對照1及對 照2之上，實質上有超過9 4%之花青色素殘存。特別當 使用以化學式2 2、化學式2 3及化學式2 4所示之甲腊 化合物爲配位體之甲腊金屬錯合物時，其耐光性改善效果 更爲顯著，超過9 9%之花青色素不發生變化而殘存。由 上述結果可說明本發明之甲腊金屬錯合物作爲花青色素及 其他有機色素化合物之耐光性改善劑極爲有用。 實施例1 0 甲腊金屬錯合物之溶解性 依據常法分別測定以表1所示甲腊化合物之任一者爲 配位體之鎳錯合物於T F P及乙基溶纖劑中之溶解度（ 2 0 °C )。同時對以化學式4 8與化學式4 9所示之甲腊 化合物爲配位體之週知鎳錯合物進行同樣之溶解度測定。 結果一倂示於表1。 由表1之測定結果可知，對照之鎳錯合物在乙基溶纖 劑中之溶解度最高達1 . 2 m g / m 1程度，與此相對本 發明甲腊金屬錯合物則呈現超過上述之高溶解度（2 . 1 經濟部智慧財產局員i消費合作社印製 m g / m 1以上）。又，於T F P中對照鎳錯合物之溶解 度爲2至2 1 m g /m 1程度，與此相對，試驗中所提供 本發明之甲腊金屬錯合物則多半呈現遠超過上述値之高溶 解度（3 6mg/ml以上）。乙基溶纖素係光記錄介質 之領域中，期望作爲對環境溫和之有機溶劑者。又， T F P係於光記錄介質之基板上塗佈花青色素等聚甲炔系 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44- 539671 A7 B7 五、發明說明（42) 色素時所使用之代表性有機溶劑。本發明之甲腊金屬錯合 物於乙基溶纖劑及T F P中呈現如此顯著之溶解性， 此即可說明依據本發明之耐光性改善劑用於使用聚甲 炔系色素之CD — R、DVD — R等光記錄介質中極爲有 利。又，由表1之測定結果可知，供測定用之本發明甲臢 金屬錯合物，任一者之分子吸光係數均較大，作爲吸收可 視光之光吸收劑亦甚爲有用。 實施例1 1 光記錄介質 添加作爲光吸收劑之化學式4 6與化學式4 7所示之 花青色素至TFP中，使最終濃度分別成爲1·5%(w / w )，此外再添加化學式2、化學式3、化學式8、化 學式20、化學式22、化學式23、化學式24或化學 式4 0任一者所示之本發明鎳錯合物，使其濃度均成爲 0 . 3 % ·( w / w )後，施加超音波使之溶解。依據常法 將該溶液旋轉塗佈於磁軌內周複製表示同步信號、磁軌與 分區位址之凹槽之聚碳酸酯製之碟狀基板（直徑1 2 cm 、厚度1 · 2 c m )之單面上，經乾燥而形成厚度爲 1 0 0 nm之記錄層。然後，將金真空蒸鍍至基板上，而 形成貼附於記錄層其厚度爲1 0 0 n m之反射層，此外， 以週知之紫外線硬化樹脂（商品名『優尼迪克（Unidick ) SD17』，大日本油墨化學工業股份有限公司製造）均 勻塗佈於該反射層之後，經光照射而形成貼附於反射層之 保護層而製成8種C D — R。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ψ------ --訂---- 經濟部智慧財產局員.工消費合作社印製 -45- 539671 經 濟 部 智 慧 財 產 局 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 五、發明說明（43 ) 然後’依據日本，柳澤秀一等人『日本化學會誌』， 第 10 號 ’ 1 ，141 至 1 ，143 頁（1992 年）記 載之方法’使用震動波長7 8 0 nm之半導體雷射，於如 上述般製作之C D - R上以8 mW記錄功率寫入長方形波 後，以0 · 7mW再生功率（寫入、讀取時，均設定成輸 出功率信號之頻率爲7 2 0 kHz ，光碟轉動速度爲線速 度1 · 4 m /秒）連續讀取，使用示波器，讀取一段時間 內再生正弦波中每1 // m凹痕之振幅。就所讀取之振幅， 計算規定次數反覆讀取之各時點之振幅與最初振幅之比率 (% )，作爲光記錄介質中花青色素耐光性改善劑之指標 。同時準備省略本發明甲腊金屬錯合物之系統，進行與上 述相同之處置作爲對照。使用以化學式2所示之甲腊化合 物爲配位體之本發明甲腊金屬錯合物作爲耐光性改善劑之 CD — R之測定結果示於第5圖。又，第5圖中，包括「〇 印記」之實線係示使用耐光性改善劑之C D - R中振幅隨 時間之變化，又，包括「□印記」之實線係示完全未使用 耐光性改善劑之C D - R中振幅隨時間之變化。 由第5圖之結果可知，隨者讀取次數之增加振幅明顯 降低，讀取1 X 1 0 6次時降至約最初之6 0 %。相對於此 ，使用本發明甲腊金屬錯合物之C D — R，則在1 X 1 〇 6 次再生而讀取記錄資訊時，振幅亦僅有些微變化。而且， 本例之CD - R與對照相比較，其輸出信號電平有意義的 提高，而毫無讀取誤差。又，審慎觀察使用於電子顯微鏡 之本例C D - R之記錄面時，毫無花青色素及金屬錯合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -ϋ n 1 ϋ I ϋ 一：0, t 1 1 a— (請先閱讀背面之注意事項再d寫本頁) -46 539671 經 濟 部 智 慧 財 產 局 Μ 工 消 費 洽 作 社 印 製 A7 B7 五、發明說明（44 ) 結晶析出之現象。又，雖未顯示測定結果，但於使用化學 式3所示甲臢化合物以外之甲腊化合物之C D — R中，亦 可獲得與使用化學式3所示甲腊化合物者同樣優良之結果 。上述結果可說明，於光記錄介質中依據本發明之耐光性 改善劑，可在無損於花青色素等聚甲炔系色素良好之實質 光特性下，對伴隨著再生光及環境光之曝光而來之不良變 化有抑制的效果，而且本發明之甲腊金屬錯合物同時亦發 揮與聚甲炔系色素之優良相容性。 本例之CD — R具有超過6 Ο OMB之錄谷重，藉 由使用波長7 8 0 nm雷射光之光傳感器，可高密度的寫 入大量之公文資訊、影像資訓、聲音資訊及其他數位資訊 。理所當然本例之CD-R係具備光記錄介質一般所要求 之使用期限，一旦記錄之資訊經反覆再生、長時間曝露於 環境光時，經1 0年以上之時間亦仍可正確的讀取。 產業上利用之可能性 綜上所述，本發明係有關製造新穎之甲腊金屬錯合物 以及表現其產業上有用之特性。本發明之甲膳金屬錯合物 使用於花青色素等有機色素化合物中時，可在無損於良好 之實質光特性下顯著改善其耐光性，對因曝光而引起之有 機色素化合物劣化、退色、變色、變性等不良變化有抑制 效果。又，本發明之甲腊金屬錯合物與週知之甲腊金屬錯 合物比較時，除了於有機溶劑中之溶解性特別優越之外， 與花青色素等聚甲炔系色素之相容性亦特別高。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I ϋ I I an n ΛΜ§^-OJ I I (請先閱讀背面之注意事項再邊寫本頁) 寫大 -47- 539671 A7 _ B7 五、發明說明（45) (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 因此，依據本發明含此類甲腊金屬錯合物之耐光性改 善劑’可防止有機色素化合物之不良變化，在使用於例如 ¥ ，光記錄介質、光增感劑、化學增感劑、色素雷射、電場 ^ 發光元件、資訊顯示裝置用之控制盤及濾波器、塑膠、橡 膠、紙、布、木材、塗料、染料、增白劑、閃爍器、螢光 分析試劑等時亦極爲有利。特別是，含有本發明甲腊金屬 錯合物之光記錄介質，由於經反覆再生及長時間保存，亦 不易發生記錄資訊之讀取誤差，而爲可高密度的記錄文字 資訊、圖像資訊、聲音資訊、以及其他數位資訊，且保存 性優越之介質而具有廣泛圍用途。 此外，本發明之甲腊金屬錯合物可作爲光增感劑、化 學增感劑、染色劑、光吸收劑而可有利的應用於各色各樣 之物品中。又，如此有用之甲腊金錯係使依據本發明之甲 腊化合物或其互變異構物與適當金屬鹽反應即可獲得，經 由該方法可容易的製造所須之量。 呈現此種顯著作用效果之本發明，在該領域實在具有 極大之貢獻，乃係一有意義之發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -48-

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539671 公告本 Η I—一" 六、申請^ ϋϊ— 附件1 a :第891 1 0984號申請專利案 中文申請專利範圍修正本 民國91年5月修正 1 · 一種甲臢金屬錯合物，其係以通式1所示之甲臢 化合物或其互變異構物作爲配位體（F z ): 通式1 : 1 ~~~ N Η — Ν — C — Ν — Ν — 0 3 通式1中，0 i示吡啶環，該吡啶環亦可具有取代基， % 2示吼啶環、呋喃環或者直鏈狀或具有支鏈之烷基，該等 % D定環及呋喃環亦可具有取代基，0 3示芳香環，該芳香環 亦可具有取代基。 2 .如申請專利範圍第1項之甲腊金屬錯合物，係以 通式1所示之甲臜化合物或其互變異構物作爲配位體F z ’其中該F z與2價金屬（M)所成之錯合物爲通式2所 示者： 通式2 : F Z m · Μ · X η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

   539671 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 通式2中，m示與Μ配位之F z的數目，X示金屬錯 合物之成對離子，η示金屬錯合物中爲維持電荷平衡所需 X之數目。 3 ·如申請專利範圍第2項之甲腊金屬錯合物，其中 Μ爲鎳者。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之曱臢金屬 錯合物，其於乙基溶纖劑中，2 0 °C之溶解度爲2 毫克/毫升以上者。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之曱臢金屬 錯合物，其係包含於耐光性改善劑中。 6 _如申s靑專利範圍第4項之甲腊金屬錯合物，其係 包含於耐光性改善劑中。 7 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之甲臢金屬 錯合物，其係包含於光記錄介質中。 8 .如申請專利範圍第4項之甲臢金屬錯合物，其係 包含於光記錄介質中。 9 ·如申請專利範圍第7項之甲臢金屬錯合物，其中 於光記錄媒體中係另包含1或多種適當之聚甲炔系色素者 〇 1 〇 ·如申請專利範圍第8項之甲臜金屬錯合物，其 中於光記錄媒體中係另包含1或多種適當之聚甲炔系色素 者。 1 1 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之甲臜金 屬錯合物，其係包含於光吸收劑中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —--- -2- ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、11,

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539671 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 2 ·如申請專利範圍第4項之甲臢金屬錯合物，其 係包含於光吸收劑中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之甲臢金屬錯合物， 其中於光記錄媒體中係另包含1或多種適當之聚甲炔系色 素者。 1 4 ·如申請專利範圍第1 2項之甲臢金屬錯合物， 其中於光記錄媒體中係另包含1或多種適當之聚甲炔系色 素者。 1 5 · —種製造如申請專利範圍第1至4項中任一項 之金屬錯合物之方法，其係經由使通式1所示之甲臢化合 物或其互變異構物與適當金屬鹽反應之步驟者。 1 6 · —種甲腊化合物或其互變異構物，其係如通式 1所示： 通式1 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 1 — N Η 一 Ν — C 一 N = Ν 一 0 3 通式1中，0 1示吡啶環，該吡啶環亦可具有取代基， 0 2示吡啶環、呋喃環或者直鏈狀或具有支鏈之烷基，該等 吡啶環及呋喃環亦可具有取代基，0 3示芳香環，該芳香環 亦可具有取代基。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之甲臜化合物或其互 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -3- 539671 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍變異構物，其係作爲製造如申請專利範圍第1至4項中任 一項之曱腊金屬錯合物用之中間體者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-