JP2010012604A - 追記型情報記録媒体 - Google Patents

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Abstract

【課題】高線速でも良好な情報記録再生を行うことが可能な情報記録媒体を提供する。
【解決手段】有機色素層は、モノメチンシアニンからなるカチオン部、及びアゾ金属錯体からなるアニオン部を含む有機色素と、ホルマザン金属錯体からなるクエンチャーとを含有する。
【選択図】図1

Description

本発明は、例えば青色レーザ光等のような短波長レーザ光による情報の記録再生を可能とした追記型情報記録媒体に関する。
周知のように、近年では、パーソナルコンピュータ等の普及に伴なって、デジタルデータを蓄積するメディアの重要性が高まっている。例えば、現在では、長時間の映像情報及び音声情報等をデジタル記録再生可能な情報記録媒体が普及している。また、携帯電話等のモバイル機器にも、デジタル記録再生用の情報記録媒体が使用されてきている。
ここで、この種の情報記録媒体としては、情報の記録容量が大きく、所望の記録情報を迅速に検索し得る高いランダムアクセス性能を有し、しかも、小型軽量で保存性及び可搬性に優れ、かつ、経済的にも安価である等の理由により、ディスク形状のものが多く利用されている。
そして、このようなディスク形状の情報記録媒体として、現状では、レーザ光を照射することにより非接触で情報の記録及び再生が可能な、いわゆる光ディスクが主流となっている。この光ディスクは、主として、CD(Compact Disk)規格またはDVD(Digital Versatile Disk)規格に準拠しており、両規格間で互換性も備えられている。
光ディスクには、CD−DA(Digital Audio)、CD−ROM(Read Only Memory)、DVD−V(Video)、DVD−ROM等のように情報の記録ができない再生専用型と、CD−R(Recordable)、DVD−R等のように1回だけ情報の書き込みができる追記(ライトワンス)型と、CD−RW(ReWritable)、DVD−RW等のように何回でも情報の書き替えができるリライタブル型との3種類がある。
このうち、記録が可能なものとしては、製造コストが低いことから、記録層に有機色素を用いた追記型光ディスクが最も普及している。これは、情報の記録容量が700MB(Mega Bytes)を超えると、記録情報を消去して新たな情報に書き替えるという用途がほとんどなく、事実上1回だけ記録することができれば十分であるからである。
情報の大容量化に伴い、光ディスクにも大容量化と高転送レート化が求められている。現在市場に出ている光ディスクにはCDやDVDなどがあるが、これらも記録可能な光ディスクにおける記録時間短縮という市場の要求に応えるため、例えばCD−Rでは48倍速、DVD−Rでは16倍速といったように高転送レート化されてきた。
ここで、更なる光ディスクの大容量化を行うために、HD DVDという種類の光ディスクが開発されている。データ容量は、HD DVD−ROMやRでは片面15GBと、今までのDVDの4.7GBと比較して3倍以上の大容量化を実現している。このようなHD DVD−Rの記録層には、有機色素材料が使用されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、このHD DVDではまだ標準速でしか記録を行うことができていない。
HD DVD−RにしてもBD−Rにしても有機色素を記録膜とした場合は4倍速以上の高速記録が困難であった。
記録層が単層の光ディスクの場合は、記録パワーマージン±15%以上、4倍速記録1倍速再生時の再生光耐久回数100万回以上、耐久試験(耐湿熱試験)80℃、85%、100時間以上を達成するのが困難であった。
特開2003−308630号公報
本発明は、高線速でも良好な情報記録再生を行うことが可能な情報記録媒体を提供することを目的とする。
本発明の追記型情報記録媒体は、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された基板と、該基板の該グルーブ及びランド上に形成された反射層、及び該反射層上形成された有機色素層を含む記録層とを具備し、
前記有機色素層は、モノメチンシアニンからなるカチオン部、及びアゾ金属錯体からなるアニオン部を含む有機色素と、ホルマザン金属錯体からなるクエンチャーとを含有し、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、
前記グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしていることを特徴とする。
本発明の情報記録媒体を用いると、高線速でも良好な情報記録再生を行うことが出来る。
本発明は、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された基板と、基板の該グルーブ及びランド上に形成された記録層とを有し、記録層は、グルーブ及びランド上に形成された反射層、及び反射層上形成された有機色素層を含み、有機色素層は、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、グルーブは、所定の振幅範囲内でウォブルしている追記型情報記録媒体であって、その有機色素層は、モノメチンシアニンからなるカチオン部、及びアゾ金属錯体からなるアニオン部を含む有機色素と、ホルマザン金属錯体からなるクエンチャーとを含有することを特徴とする。
本発明の追記型情報記録媒体によれば、記録層に、モノメチンシアニンからなるカチオン部、及びアゾ金属錯体からなるアニオン部を含む有機色素と、ホルマザン金属錯体からなるクエンチャーとを含有する有機色素層を用いることにより、記録パワーマージン±15%以上、4倍速記録1倍速再生時の再生光耐久回数100万回以上、耐久試験(耐湿熱試験)80℃、85%、100時間以上を達成することが可能となる。
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。
図1に本発明にかかる情報記録媒体の概略を表す断面図を示す。
図示するように、この追記型情報記録媒体10は、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された、例えばポリカーボネート製の透明基板1と、透明基板1のグルーブ及びランド上に形成された反射層2、及び反射層2上形成された有機色素層3を含む記録層4と、記録層4上に設けられた保護層5とを備えている。この有機色素層3は、モノメチンシアニンからなるカチオン部、及びアゾ金属錯体からなるアニオン部を含む有機色素と、ホルマザン金属錯体からなるクエンチャーとを含有し、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしている。
基板材料としては、例えばポリカーボネート、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、スチレン系ポリマーアロイ、ガラス、合成石英、シリコン、カーボン、紙等を用いることが出来る。
反射層としては、銀合金例えば銀ビスマス等を用いることが出来る。
有機色素層上には、任意にバリアー層、保護層等を設けることが出来る。
保護層の材料としては、例えば エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、シリコンアクリレート系などの紫外線硬化樹脂材料等を用いることが出来る。また、それを介してポリカーボネートフイルム、環状オレフィンポリマーフイルム、ポリメチルメタクリレートフイルムなどを接着することでも保護層を構成できる。
バリアー層は、有機色素層上に例えば紫外線硬化樹脂等の保護層を直接設けると有機色素層中の有機色素と紫外線硬化樹脂が混合するなどの問題が生じることを防ぐために設けられ、例えばSiOなどの酸化シリコン、Si3N4などの窒化シリコン、銀(Ag)、AgBiなどの銀合金、アルミニウム(Al)、窒化アルミニウム(AlN)等を用いることが出来る。
アゾ金属錯体としては、例えばコバルトアゾ錯体を使用することができる。
本発明に使用できるシアニンカチオン−コバルトアゾ錯体アニオン色素に関して、カチオン部の一般式を式(I),(VI),(VIII)に示す。
式(II),(II’),及び(III)に、式(I)の置換基、式(VII)に、式(VI)の置換基を各々示す。
カチオン部の具体的構造を化合物C−1〜C−55に示す。
アニオン部のアゾ錯体アニオンの一般式を式A−1〜A−8に示す。
また、本発明に使用されるホルマザン錯体を表す式をH−1ないしH−7に示す。
Figure 2010012604
(I)
式中、環Aは、ベンゼン環またはナフタレン環を表し、環Aは5員環または6員環を表し、5員環及び6員環は、他の環と縮合され得、置換され得る。R及びRは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数6ないし20のアリール基、炭素原子数7ないし20のアリールアルキル基、下記一般式(II)(II’)または(III)で表される置換基を表す。Rは、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数6ないし20のアリール基、炭素原子数7ないし20のアリールアルキル基又は下記一般式(II)または(II’)で表される置換基を表し、R12は下記一般式(II)または(II’)で表される置換基を表子、R20は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数6ないし20のアリール基、炭素原子数7ないし20のアリールアルキル基、炭素原子数2ないし20の複素環基またはアミノ基を表す。上記炭素原子数1ないし8のアルキル基中のメチレン基は、−O−,−S−、−CO−、−COO−、−SO−、−NH−、−CONH−、−N=CH、−C≡C−又は−CH=CH−で置き換えることが出来る。Anq−はq価のアニオンを表し、qは1または2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。
Figure 2010012604
Figure 2010012604
上記一般式(II)において、LとTとの間の結合は、二重結合、共役二重結合又は三重結合であり、Lは炭素原子を表し、Tは炭素原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し、x,y及びzは、0又は1を表し、sは、0ないし4の数を表し、R13は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されても良い炭素原子数1ないし4のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されても良い炭素原子数1ないし4のアルコキシ基を表し、R14,R15及びR16は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されても良い炭素原子数6ないし12のアリール基を表し、R14とR16は、結合して環構造を形成し得る上記一般式(II’)において、L’とT’との間の結合は、二重結合、又は共役二重結合であり、L’は炭素原子を表し、T’は炭素原子、酸素原子、又は窒素原子を表し、s’は0ないし4の数を表し、L’とT’とを含む環は、ヘテロ原子を含んでも良い6員環、ナフタレン環、キノリン環、イソキノリン環、アントラセン環又はアントラキノン環を表し、これにL’とT’とを含む環は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基又はアルコキシ基で置換することが出来る。
Figure 2010012604
式中、RないしRは、6k6k独立に、水素原子、水酸基、又は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は−O−又は−CO−で置換されていても良く、Zは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数1ないし8のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−O−,−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH、又は−CH=CH−で置換されていても良く、Mは金属原子を表す。
Figure 2010012604
式中、環Aは、ベンゼン環またはナフタレン環を表し、xは炭素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−R−、−NH−、又は−NR’−を表し、R,R21及びR22は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数6ないし20のアリール基、炭素原子数7ないし20のアリールアルキル基あるいは下記一般式(VII)で表される置換基を表す。R,R,R,およびRは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、炭素原子数1ないし8のアルキル基又は炭素原子数6ないし12のアリール基を表し、RとRとは連結して環を形成しても良くR25、並びにX中の基であるR及びRは、各々独立に、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数6ないし20のアリール基、炭素原子数7ないし20のアリールアルキル基、又は下記一般式(VII)で表される置換基を表し、R及びRは、連結して環を形成し得る。R25およびR34は、各々独立に、水素原子、水酸基、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、炭素原子数6ないし30のアリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又は上記式(III)で表される置換基を有し、R23とR24とは、連結して環構造を形成することができる。上記炭素原子数1ないし8のアルキル基中のメチレン基は、−O−,又は−CH=CH−で置き換えることが出来る。Anq−はq価のアニオンを表し、qは1または2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。D及びJは、下記一般式(V)と同じである。
Figure 2010012604
式中R,R,R,およびRは、上記一般式(V)と同じである。
Figure 2010012604
式中、環Aは、ベンゼン環またはナフタレン環を表し、R19は、水素原子、水酸基、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、炭素原子数6ないし30のアリール基、炭素原子数2ないし20の複素環基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基を有し、nは、1ないし5の数であり、A,R21,R22,R25,X,Anq−,p及びqは、上記一般式(VI)と同じである。
上記一般式(VIII)において、R10で表される炭素原子数2ないし20の複素環基としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾイル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1イル、2,4−ジオキシイミダソセリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等があげられる。
又、R19で表される炭素原子数1ないし8のアルキル基、及びハロゲン原子としては、上記一般式(I)の説明で例示した基があげられ、R19で表される炭素原子数1ないし8のアルコキシ基及び炭素原子数6ないし30のアリール基としては、上記一般式(VI)の説明で例示した基があげられる。
Figure 2010012604
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以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。
実施例
まず、以下のようにして単層BD−Rディスクを作製した。
図2に、本発明の単層BD−Rディスクを作製する工程を表す概略図を示す。
電子ビームマスタリングプロセスによりBD−RのNiスタンパー11を作製し、そのスタンパー11から1.1mm厚みのポリカーボネート基板1を射出成形により複製した。フォーマットはBlu−ray Disc Recordable Format Version 1.2(BD−R LTH TYPE規格)に対応したものとした。トラックピッチは0.32ミクロン、基板1の溝幅は0.2ミクロン、基板1の溝深さは50nmである。
次に、射出成形したディスク基板1に芝浦メカトロニクス(株)製スパッタリング装置ステラを使って反射層2(AgBi(Biは1atm.%)合金層)をスパッタリングにより成膜した。AgBi膜の厚みは100nmである。次いで有機色素溶液(TFP:テトラフルオロプロパノール100ml液中に1.4gの有機色素粉を溶解したもの)をオリジン電気(株)製スピンコータによりスピン塗布することで有機色素層3を形成した。この有機色素層3と反射層2が記録層4を構成する。その後、ディスク基板を80℃のクリーンオーブン中でベーキング処理を30分間行った。次いで、芝浦メカトロニクス(株)製スパッタリング装置RFスパッタリングモデルを使ってバリヤー層5(SiO層)をスパッタリングにより成膜した。SiO膜5の厚みは50nmである。
次に、オリジン電気(株)製スピン貼り合わせ装置を使って、アクリレート系紫外線硬化樹脂材料(Addison Clear Wave LLC製MTUH614厚膜タイプ)をスピン塗布し、アクリレート系紫外線硬化樹脂層6’を形成して、このアクリレート系紫外線硬化樹脂層6’上にダミー用ポリカーボネート基板7(0.6mm厚み、パターン無し)を貼り合わせた。紫外線硬化樹脂層6’の厚みは100ミクロンである。その後、UV照射し紫外線硬化樹脂を硬化させた後、オリジン電気(株)製基板剥離装置によりダミー用ポリカーボネート基板7を剥離し、硬化した紫外線硬化樹脂層からなるカバー層6を得た。こうして、単層BD−Rディスク20を作製した。
有機色素溶液は、前述のような構造の有機色素の粉末をTFPに溶解したものを複数種類準備し、それぞれの有機色素記録膜のBD−Rディスクを作製した。クエンチャーを混合する場合はTFPに有機色素の粉末とクエンチャー粉末を所定の混合割合を、有機色素の粉末とクエンチャー粉末の合計の重量に対しクエンチャー粉末は5重量%として、両方とも溶解し、BD−Rディスクを作製した。
次に、作製したBD−Rディスクの記録再生特性をパルステック(株)製BD−R評価用ODU1000により評価した。1倍速線速度は4.92m/秒である。
評価項目はジッタ(リミットイコライザー通過後)、反射率、信号変調度、再生耐久性である。記録パワーを変化させジッタ8%以下となる記録パワーマージンについても評価を行った。ドライブ装置による記録再生の実用上は記録パワーマージンとしては±15%以上が必要である。また、再生耐久性については1倍速にて再生パワー0.3mWにて連続再生した場合のジッタ劣化について評価を行った。ドライブ装置による再生の実用上は100万回以上の再生回数にてジッタ8%以下が必要である。
クエンチャーとしてH−2、カチオン,アニオンとして、各々、表に示す化合物を添加した時の評価結果を下記表1ないし8に示す。
比較例としてクエンチャー無添加の時の評価結果を下記表9ないし16に示す。
また、クエンチャー添加量を2、3、5、10、11%としたときの記録パワーマージンと再生光耐久回数の測定結果を下記表17に示す。
3〜10%の範囲で記録パワーマージン及び再生光耐久性は良好であった。2種類の色素以外でも3〜10%が最も良好であることを確認した。
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これらの結果より、明らかに本発明のクエンチャー添加の方が再生光耐久回数が良好であり、100万回以上となることがわかった。記録パワーマージンも15%以上となることがわかった。
これにより、本発明を用いると、高線速でも良好な情報記録再生を行うことが出来ることがわかった。
本発明にかかる追記型情報記録媒体の概略を表す断面図 本発明にかかる追記型情報記録媒体の製造工程を説明するための図
符号の説明
1…基板、2…反射層、3…有機色素層、4…記録層、5…バリヤー層、6…カバー層、7…ダミー用基板、10,20…BD−Rディスク

Claims (2)

  1. 同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された基板と、該基板の該グルーブ及びランド上に形成された反射層、及び該反射層上形成された有機色素層を含む記録層とを具備し、
    前記有機色素層は、モノメチンシアニンからなるカチオン部、及びアゾ金属錯体からなるアニオン部を含む有機色素と、ホルマザン金属錯体からなるクエンチャーとを含有し、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、
    前記グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしていることを特徴とする追記型情報記録媒体。
  2. 前記ホルマザン金属錯体は、下記構造式H−1,H−2,H−3,H−4,H−5,及びH−6からなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の追記型情報記録媒体。
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