TW538062B - A process for the preparation of superabsorbent polymer - Google Patents

Description

538062

發明範圍 本發明關於一種製備超吸收劑聚合物之方法，該超 吸收劑聚合物係以細顆粒之未經交聯及/或經交聯之水 性聚丙烯腈乳液為基礎。 5 發明背景 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 超吸收劑聚合物係為已知，且主要用於製造尿布及 大小便失禁物件，並且亦作為農業中之儲水材料及供覆 盍電纜用。市售之超吸收劑聚合物通常為具有廣泛網孔 10交聯之水不可溶聚合物，其係以藉由共聚合反應所得之 聚丙稀酸或丙烯酸之共聚合物之驗金屬鹽及丙浠腈為基 礎’其藉由丙烯酸及多官能單體（例如二乙烯基苯、乙 二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二烯丙基醚、丁二醇丙稀 酸酯、己二醇甲基丙烯酸酯、聚二醇二丙烯酸酯、三羥 15甲基丙烧二丙稀酸酯、丙烯酸稀丙基酯、二稀丙基丙稀 醯胺、三烯丙基胺、二烯丙基醚、亞甲基雙丙烯醯胺及 N-羥甲基丙烯醯胺）之自由基引發。因為其分子結構之 緣故，藉由溶脹及形成凝膠，此種聚合物可以吸收大量 的液體，並且甚至在減壓下可以保持這些液體。 20 歐洲專利申請案EP-A-670 335及EP-A-697 416揭 示具有相當高溶脹能力及高凝膠強度之超吸收劑聚合 物。這些產物在溫度介於50-100°C之間及反應時間介 於1至2小時下，藉由聚丙烯腈（pan)之鹼性水解作用 獲得。在此方法中，於水解作用後，藉著以溶劑（例如 25 脂族單元醇）沉澱析出，具有超吸收劑性質之產物經分 ___ 3 91· 1· 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） ^8062 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（么） 離為細分散粉末。於過濾及乾燥後，超吸收劑聚合物經 研磨至所欲之粒度範圍。 供製備超吸收劑聚合物所需之細分散、水性、高分 子量之未經交聯或經交聯之聚丙烯腈係於特殊陰離子聚 5合乳化劑存在下，藉由丙烯腈之均·及/或共聚合反應而 得（歐洲專利EP-A-590 460)。藉由此方法所製備之未經 交聯聚丙烯腈乳液之分子量在5\1〇5至1χ1〇7克/莫耳， 較，為在2χ106至5χ1〇6克/莫耳之範圍内。未經交聯或 經交聯之水性PAN乳液之粒度為在介於1〇〇及3〇〇毫 微米，較佳為介於1〇〇及2〇〇毫微米之範圍内（以激光 相關光譜儀測定）。 在此種PAN乳液與鹼金屬氫氧化合物之水溶液之 水解作用中，經部分水解之丙烯腈之均_及/或共聚合物 形成，其中30至80莫耳％之腈基轉化為羧基，且2〇 至70莫耳％之腈基轉化為醢胺基，且〇至2〇莫耳％之 腈基轉化保持不變。 由於低黏度之PAN乳液轉變為高黏度水溶脹態（當 水解作用開始時出現）之緣故，當所描述之不連續製程 在傳統的攪拌裝置中進行時，非常快速地達到濃度界 限。僅可使用具有聚丙烯腈濃度達到13-15重量％最大 值之反應聚合物。 特殊的裝置對凝膠狀的反應混合物之不連續及連續 處理是必要的，當使用具有超過15重量％之固形物濃 度之PAN乳液出現。歐洲專利ep_a_783 005揭示一種 不連續製備超吸收劑聚合物之方法，其中經交聯或未經 4 10 15 20 91. 1. 2,000 I.---r----------------^---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^38062 5 10 A7 五、發明說明（3 ) 交聯之聚丙烯腈均-及/或丘臂人从 _ 次，、聚合物之水性乳液係藉由在 7〇至im：T ’於連續操作以進行高黏度反應之混合及 捏和之長期反應H(“List反應器”）中與水性驗金屬氣氧 化物溶液反應而水解。 “List反應器”之構造使水解反應在pAN乳液上， 以高濃縮之反應混合物進行。於水解期間，於反應混合 物中之經交聯或未經交聯聚丙歸腸之濃度在此處可為 10至40重量％ ’因此由於水解作用引起約6〇%之聚合 物（以欲水解之聚丙烯腈為基礎）之重量增加的結果，反 應混合物中之最終濃度為介於16及6〇重量％之間。 相較於傳統的反應器，由於明顯更複雜的裝置構造 之緣故，此方法的缺點為明顯較高的技術費用。

1^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) % 15 20 25 發明詳沭 目刖頃發現一種方法，其提供超吸收劑聚合物可再 生地製備，及在簡單的裝置中，藉由在高濃縮之反應混 合物中之聚丙烯腈乳液之驗性水解作用。 本發明提供一種製備超吸收劑聚合物之方法，其中 未經交聯及/或經交聯之高濃縮水性聚丙烯腈乳液在絕 熱條件下（“以嵌段形式”），藉由與鹼金屬氫氧化物溶液 混合且無進一步混合而水解。反應混合物之起始溫度為 10至40°C，較佳為20至30°C。由於反應所釋放之熱 量的緣故，反應混合物之溫度在1·5至2·5小時期間提 尚至7G至80°C。此增溫速率之控制可藉由⑴經由反應 混合物之層厚度之起始溫度變化，或藉由（ii)起始反應 線 本紙張尺度_+_家彳giT^NS)A4規格（210 5 i97公釐） 91. 1. 2,000 538062 A7 五、發明說明（¥ ) 混a物中之成分的濃度及理想配比之變化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當反應混合物之溫度提高時，其顏色從鮮紅至暗紅 變化’並且當最大溫度(7〇至8〇。〇達到時，反應混合 物之立即脫色作用開始，同時形成一種不再自由流動及 5呈現高黏彈性凝膠形式之產物。於最大溫度達到後，滯 留時間係在0至6小時，較佳為在丨至5小時之範圍内。 水解作用之總持續時間為介於2至8小時之間，較佳為 介於3至6小時之間。此處於起始聚合物中之腈基對鹼 金屬氫氧化物之羥基的莫耳比係在1〇·5至1:1，較佳 10 為在1:0·6至1:0·8之範圍内。 在這些絕熱條件下，反應混合物（凝膠）之最終體積 可增加10至30體積％，其係由於在水解期間所釋放之 氨的緣故。 藉由根據本發明之方法，亦可能製備具有固形物濃 15 度超過35重量％之反應混合物。 一種裝置，例如已於丙烯醯胺及/或丙烯酸之絕熱，， 嵌段’溶液聚合反應（美國專利US-A 4 482 682、德國專 利DE_A 1 218 167)，適用於例如在所述之假絕熱條件 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下’於高濃縮反應混合物中進行高分子量聚丙烯腈乳液 20 之水性鹼性水解作用。 通常可使用已知的製程技術法（例如類似歐洲專利 EP_A 783 005及ΕΡ·A 670 33 5)，特別是凝膠粉碎、中 和、清洗、乾燥及研磨，進行鹼性水解作用後所形成之 彈性凝膠之進一步處理，以提供具有超吸收劑性質之所 25 欲粉狀產物。可在設有穿孔板之擠壓機中進行彈性黏膠 6 91. 1. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 15 20 A7 五、發明說明（Γ) 之粉碎作用’至具有粒度為！至5毫米之凝膠顆粒。可 在水醇/昆CT物中或藉由喷淋酸至凝膠顆粒之表面進行 產物之中和作用。在此喷淋操作後，以水_醇混合物清 洗及藉由過濾、分離產物。於濾材上此殘餘物經乾燥及研 5磨至100至850微米之所欲粒度範圍後，可獲得準備使 用之超吸收劑。 依所述之方式所得之超吸收劑聚合物有極佳的性 質。自未經交聯之PAN乳液所製之產物因而獲得溶脹 度在去離子水中為介於38〇及7〇〇克/克之間，及在 〇.9%NaCl中為為介於45及60克/克之間。 倘若以未經交聯之聚丙烯腈乳液為基礎所得之超吸 收劑聚合物經熱處理（於溫度介於15〇及25〇°c之間， 較佳為介於170及200°C之間），其性質進一步顯著地 改善。此特別地適用於液體用之超吸收劑聚合物之吸收 速率及經溶脹聚合物之凝膠強度。再者，於減壓下其對 水性液體之吸收容量增加，且產物中之水溶性含量藉由 此處理而降低。在所提及之溫度下，產物之熱處理持續 時間為介於2及30分鐘之間，較佳為介於5及20分鐘 之間。 以PAN乳液為基礎之超吸收劑係以乙烯基苯交聯 至低程度，此處於這些乳液之水解作用後所得之超吸收 劑之溶脹度在以下範圍：在去離子水中為介於3 00及450 克/克之間，及在0.9%NaCl中為為介於30及47克/克 之間之溶脹度。 25 倘若依上述方法所製備之超吸收劑亦額外地受到接 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 91. 1. 2,000 IΓ --------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538062 A7 ------^------- 五、發明說明（6 ) 績之表面改質作用，則產物隨後亦顯示除了其高溶脹容 量外之抗凝膠阻塞性質，顯示其本身在0.3psi及〇 下具高的負載下吸收度（AUL)值。此種改質作用（類似 歐洲專利EP_A 936 223)可在含有作為交聯劑之甲醛或 5其他搭類（例如戊二搭）之水/醇混合物中之經研磨及分 級之顆粒表面上，以及於膠狀二氧化矽存在下進行。藉 由此處理，所用之二氧化矽之同時的表面交聯作用及固 定作用發生，因此出現使用性質之所提及的改良。 根據本發明之超吸收劑可用於例如衛生產物，例如 10嬰兒尿布及大小便失禁物件，作為農業中或電纜覆蓋物 中之儲水材料。其應用性提供衛生物件、農業中之儲水 材料及自根據本發明之超吸收劑聚合物所製之電規覆蓋 物0 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實例 實例1 一種具有固形物含量為28.9重量％、[η]黏度值為8·6 dl/克及平均粒度為120毫微米之未經交聯聚丙稀腈乳液 用於水解作用。 最初使20公斤之此PAN乳液及7·332公斤之47重量％ 水性Na0H溶液之均勻反應混合物於氮氣下於25 °C下通 入無攪拌器之60升反應器中，其基部為開口。 反應器中之反應混合物之層厚度為約20公分。 因此，於水解開始，起始反應混合物具有以下組

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 538062 A7 B7 聚丙烯腈之濃度（[PAN]) 氫氧化鈉溶液之濃度（[NaOH]) PAN對NaOH之莫耳比 PAN對水之-重量比 2 1 · 14重量％ 12.61重量％ 1 ：0.79 1:3.13 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 20 由於所釋放之反應熱之緣故，於2小時期間使反應 混合物絕熱地加熱至溫度為79°C。之後，使反應混合物 於反應器中保持於此温度另外4小時。總滯留時間為6小 時。在此反應時間後，可達到75莫耳％之羧基含量（以IR 光譜儀測定）。於此反應後形成高彈性之凝膠塊。 當水解作用終止時，所釋放之氨（約1 5重量。/❶之總 釋放氨量）經由特殊的排放口自反應器（於N2流之下）移 除’且隨後精由通入20%之硫酸吸收。（所剩85重量％之 釋放氨量保留在凝膠嵌段中，且於凝膠在乂流下之擠 壓機中粉碎期間，大部分經移除。所剩2〇至23重量％在 水·醇混合物中以醋酸中和。） 使用已知的製程技術法（粉碎凝膠、中和作用、乾 燥、研磨）進行凝膠的進一步處理，以得到粉狀產物。 自反應器底部之開口取出以嵌段形式形成之彈性 凝膠（達某一程度時，塊狀物無法自己離開反應器卜 接著使凝膠切成更小塊，並且在設有穿孔板之擠 壓機中（於N2流之下）粉碎至粒度在丨至5毫米之範圍内， 同時去除氨。 一所得之經粉碎、不黏的凝膠顆粒粉分成等大小之 三部分，以供進行中和作用。第一部分在水_乙醇混合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -,¾ ί紙狀度適用中國$家標準（CNS)A4規格―X 2 ~ 91. 1. 2,000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000 538062 A7 -------------B7___ ___ 五、發明說明（？） 物中以20%醋酸中和。於此處混合物中乙醇對水的體積 比為1:1至1:1 ·2。於產物濾出及清洗後，在溫度介於7〇 及8(TC之間乾燥。之後，研磨經乾燥的產物降至粒度範 圍為100至850毫微米。 5 試驗方法 溶脹度之測定 秤取250毫克欲研究之超吸收劑聚合物至3〇〇毫升 之玻璃燒杯中，倒入250至300毫升蒸餾水或5〇毫升之0.9 10 重量°/❶NaCl溶液，並且使混合物靜置。 於平衡溶脹狀態到達後，於具有篩寬為3〇微米之 濾布或濾紙上濾出所得之凝膠，並且秤重。接著自最終 重量對起始重量之比例（克/克）計算溶脹度。進行每一 測定三次。量測準確度約5%。 15 對依據實例1所製備之產物而言，於蒸餾水中之溶 脹度為630克/克，於〇.9%NaCl中為57.5克/克。 pH測定 於依據實例1所製備之產物之0.9%NaCl溶液中之PH 20 為 6 · 5 〇 水溶性含量（WSC)之測定 使0.5克超吸收劑聚合物與500毫升去離子水混合， 並且在20°C下攪拌混合物16小時。當濾出凝膠後，自重 25 量測定濾出液及清洗水中之固形物含量可獲得WSC。 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 丨：---：----------------訂-----1---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 538062 Α7 Β7 五、發明說明（7 ) 在根據實例1所得之產物之例中，其為16.5重量％。 實例2至6 根據實例2至6所製備之樣品的水解條件摘述於表j 5中。對這些實例而言’ PAN乳液之水解作用係藉由對應 於實例1所述之方法進行。在這些例子中，產物之中和 方法經改變，且水解條件（反應混合物中之pan濃度、 PAN乳液類型、PAN對NaOH之莫耳比、PAN對水之重量 比、滯留時間及水解作用之起始溫度）經變化。 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 彆 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 η 社 印 製 20 25 實例2 藉由喷淋20%醋酸使根據實例1所得之產物（為凝膠 狀顆粒形式，於粉碎後具有介於1及4毫米之間之粒度， 第二部分）在表面上中和。接著在乙醇·水混合物中（乙 醇對水的體積比為1:1)清洗產物及過濾。於乾燥後，研 磨產物至粒度範圍為100至850微米。 實例3 使根據實例1所得之經粉碎的凝膠顆粒（第三部分） 在80°C之溫度下乾燥至殘餘水含量為約15重量％(無中 和作用）。藉由此程序可移除大部分的釋放氨，且僅約3 至4重量/〇仍然保留在經乾燥的產物中，並且在接著之 中和操作中以醋酸中和。具粒度為〇3至2毫米之經乾燥 產物之中和作用係在乙醇·水混合物中（乙醇對水的體積 比為1:1)以20%醋酸進行。 -線· 91. 1. 2,000 538062 A7 ___B7 ________ 五、發明說明（β ) 於中和後，濾出產物，以乙醇-水清洗，並且在溫 度介於70及80°C之間乾燥。於乾燥後，研磨產物，依此 得到100至850微米之粒度分布。 5 實例4 使根據實例2所得之最終產物（具有100至850微米粒 度分布）在溫度為180°C下之循環空氣乾燥室中加熱約15 分鐘。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 實例5 一種具有固形物含量為30.8重量％&[η]值為9·〇 dl/ 克之未經交聯之PAN乳液（具有平均粒度為120毫微米） 用作水解作用之起始物質。藉由對應於實例1所述之方 法’以PAN對NaOH之莫耳比=1:〇·7，進行水解作用。以 如實例1中相同的條件進行產物之中和作用。 實例6 一種藉由丙烯腈與0.75重量％二乙烯基苯（以丙稀腈 為基礎）之共聚合反應所得，及具有固形物含量為Μ; 重量％及平均粒徑為11 5毫微米之經交聯之ρΑΝ乳液用 作水解作用之起始物質。以如實例丨中相同的條件進行 產物之水解及中和作用。 於蒸餾水及0.9%NaC1溶液中之所製產物之溶脹度 及PH值及超吸收劑產物之水溶性含量之量（在每一例 中，其粒度分布為介於100^ 850微米之間）示於表J中最 私紙張尺度剌巾_ ^j0ns)A4規格（ϋ公£ 91. 1. 2,000 丨：—：-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )38〇62

後4欄。 所測之高溶脹度非常明顯地顯示，藉由在絕熱條件 下進行水解所得之超吸收劑具有極佳的性質。 5边A例7(挹並歐洲專利783 005) 一種藉由合併0.75重量％二乙烯基苯交聯至低程度 且具有平均粒度為118毫微米及固形物含量為24 2%之 聚丙稀腈乳液用於水解作用。 此種在高黏度反應器（“List反應器”）中進行之水解 10 作用受限於以下參數。 PAN乳液=經交聯；[cpan]以重量y。計：=：19.9 ; ?八>^^011之莫耳比=1:〇.525;溫度[。(：卜95;反應器之 填充度[體積％]=72.1 ;滯留時間[h]=2.0 ;水解後之固形 物含量[重量％]==32.7;溶脹度[克/升]於水中之=525;於 15 0·9%NaCl溶液中=55o 反應條件及藉此所得之產物的使用性質示於表1 中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 91. 1. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538062 A7 B7 五、發明說明（^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (J r τρίτη vd r-H 〇 <Ti 寸· r-H 〇 ri T—H O — H o T-H r4 r»H U^> 'O m 'sd 寸 v〇 寸 v〇 m vd 〇 vd Uifel S夺 9 — ° ^ o as U^i ( Os 寸 o 专 o »n o m Ό v〇 Ό § cn m CO o v〇 m <N »r> 銮♦时~ JQ JQ s Os 奉 * ,_«, Ϊ岔 VO Ό VO cn v〇 CN 賴P t：- On On On ON § § On »n oi ^Ti (N <N «〇 (N »n On 韻 W * P m r-H rn T-H m r—4 rri m T-H rri 产_4 m t—H T—^ oi r-H rn 1-Ή ro VO rn T" mi ffi II Os 〇 r-H σ\ o r-H Os 〇 r-H 〇> o r-H 〇 o ON 〇 r—4 »〇 <N o ο φι r-H VO <N τ··Η τ·Η Ό c4 ^-H t-H <N T-H r-H VO <N f—H s CN T-H 00 m c4 τ>·Η ON 00 &l>W 寸 τ-Η r-H (N 寸 ▼«H CN 寸 t-H 1—4 cs 寸 r-H ▼-H CN 00 oo <N <N CTn ON H r < 喬 oi cn — uS vd 卜 opSE^SH^-lsTi- ϊ* JL3A# 侧—m- ϊ ---------·--------IT---------------(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 538062 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（θ) 根據實例1至7所製備之超吸收劑聚合物額外地經 表面改質（以甲醛及二氧化矽）。為了進行表面改質，在 每一例中，在室溫下使35克根據實例1至7所得之超吸收 劑聚合物與200克具有以下組成之反應混合物攪拌20分 5 鐘： 178.0克甲醇 18.0克去離子水 3.0克二氧化矽 1. 0克甲醛 10 於通過吸濾器過濾後，使具有70.1重量％之粗產物 在98t之循環空氣室中乾燥30分鐘。 這些根據實例1至7所得之經改質的超吸收劑之性 質摘述於表2中。此中測定之性質如下： 15 -藉由經修改之圓柱法（modified cylinder method， 德國專利DE-A 40 15 085)之吸收作用； 在此方法中，使SAP樣品通入Biichner漏斗，且未 施加外壓力，以〇.9%NaCl溶液溶脹（無研磨之玻 璃柱）。於30分鐘後所得之最終值列於表2中。 20 -藉由茶包法（tea-bag method，European Disposables and Nonwovens Association (Edana) Brussels,比 利時-規格440.0-96)之吸收作用 -保持性（tea-bag method ’ European Disposables and Nonwovens Association (Edana) Brussels,比利時-25 規格 440.0-96) 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 良 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 538062 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 11 A7 五、發明說明（W ) -在0·3 psi及〇·7 psi下之AUL(於負載下之吸收度） (European Disposables and Nonwovens Association (Edana) Brussels，比利時-規格 440·0-96) 5 根據實例1至7所製備之超吸收劑聚合物之水溶性含 量（WSC)及pH值另外摘述於表2中。所有研究係以 0_9%NaCl溶液進行。 此處亦可發現根據本發明所製備之聚合物之極佳的 超吸收劑性質，其本身同時顯示保持性及減壓下之吸收 10性（AUL)之高數值。藉由超吸收劑之接續的表面改質作 用，相較於自表1之產物（未指明經改質），水溶性比例 之含量降低達10至15%之程度。 表2 I. ； I---in----I--I---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 脊例 編號 1 吸收 夺性‘ [克/克] AUL[克/克] WSC [重量％] pH (圓柱） [克/克] 茶包 [克/克] 〇.3psi 0.7psi 1 40.8 42.9 29.0 27.9 22.1 13.9 6.5 2 43.0 45.8 31.1 26.0 20.1 14.2 6.3 3 41.1 43.8 29.4 29.2 22.5 13.0 4 43.0 44.3 29.8 31.0 24.2 10.3 6 4S 5 43.3 45.0 30.5 29.8 22.7 12.0 6 4 6 43.5 44.6 30.0 29.0 23.0 9.5 6 35 7 比較 43.1 44.5 30.3 28.9 22.7 10.3 5.98 適 度 張 紙 本 格 規 4 A Ns) (c ί 標 家 國 釐 公 '97 91. 1. 2,000

Claims (1)

1. 、i 、i 538062 公告本 六、申請專利範!圍 "L———±樣 ；— 專利申請案第90129359號 ROC Patent Appln. No. 90129359 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(四） Amended Claims in Chinese - EcnL (IV) 5 (民國92年1月Μ 日送呈） (Submitted on January ^, 2003) 1· 一種製備超吸收劑聚合物之方法，其包含：於起始溫 度10。至40°C及絕熱條件下，使水性乳液形式之經交聯 10 及/或未經交聯之（共）聚丙烯腈與鹼金屬氫氧化物溶液 於高濃縮之反應混合物中反應，其特徵在於，未額外 地提供機械或熱能予該反應混合物。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中係施加從2〇至 30°C之溫度。 15 3·如申請專利範圍第1項之方法，其中該（共）聚丙烯腈 與驗金屬氫氧化物存在之相對量為使得腈基對經基之 莫耳比在1:0.5至1:1之範圍内。 f 4·如申請專利範圍第1項之方法，其中反應進行3至6 小時之期間。 2〇 5·如申清專利範圍第1項之方法，其中聚丙缚腈對水的 重量比為介於1:2及1:4之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 广 B8 C8 卜，， no I *!裝----------It#…« 6·如申清專利範圍第1項之方法，其中乳液為進一步包 含使該超吸收劑聚合物在150°C至250°C下經熱處理之 未經交聯之(共）聚丙烯腈。 25 7·如申請專利範圍第丨項之方法，其進一步包含使該超 ，， 吸收劑聚合物之表面改質。 8· —種超吸收劑聚合物，其係藉由如申請專利範圍第1 -17 - 90552-專利範圍-接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 538062 as B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 項之方法製備。 9. 一種使用如申請專利範圍第1項之超吸收劑聚合物之 方法，其包含製造一種選自由衛生物件、儲水材料及 電纜覆蓋物所組成之群組之構件。 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）