530187 A7 _ B7 五、發明說明(1 ) 1 ·發明範園 本發明係關於照射可硬化之膠黏劑配方其可用以將多 功能光碟片表面黏合在一起。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ·相關技藝之敘述 緊密光碟片,或如通常所知的C D,使錄音及電腦工 業革命化,可貯存龐大量之數據,如音樂,使在一項不貴 的且立即地可獲得的媒體成爲可能的。在緊密光碟片之後 的技術已改良且擴展以符合增加中的電腦及娛樂工業之貯 存須要,而創作數位多功能光碟片(或D V D s )則達到 最高點。當緊密光碟片及數位多功能光碟片以一般相同方 式貯存資訊,D V D設計利用C D技術而產生更優越的產 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在結構上,數位多功能的及緊密光碟片係相互非常類 似的。兩者光碟片帶有資訊的表面係以刻痕或凹部作註記 ,安排以連續的螺旋模式。當驅動雷射移動越過此凹部, 雷射光束將射回驅動器,其接收光訊號且轉變爲適當的格 式,例如聲音的、影像的、圖形或文字的版式。D V D s 較相當的CD s可貯存更多的數據,尤其是因爲,相對 C D s之寬軌,資訊-運送點較小且直接地置於緊的軌道 上。DVD播放器使用雷射(其放出在6 5 0 nm及 6 3 5 n m之紅光),比傳統的C D播放器使用之紅外光 的波長較短。這些較短波長賦予DVD播放器準確地讀取 數位多功能光碟片上較小的,更密集地包裝點。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明() 緊密及數位多功能光碟片,由一核心元件構成在其周 圍對稱地佈置帶有資訊的表面,其係相同直徑(1 20 mm),及相同厚度(1 · 2mm)。然而,不同於傳統 的緊密光碟片單層之特色,數位多功能光碟片係由二個 0 · 6mm層的聚碳酸酯製作。此可降低介於光碟片之表 面與點之間的距離,當取出資訊時使雷射穿過的塑膠在 DVD s中較少於在CD s中。結果,較薄的DVD基質 增強雷射之讀取精度。DVD s的二黏合邊係用以增強光 碟片,防止翹曲。如此,數位多功能光碟片較緊密光碟片 具有較高的容量且降低對環境因素的響應。 數位多功能光碟片可由在一些基本方法之變化而創作 出,如揭示於 U.S. Patent No. 4,310,919 及 U.S. PATENT No. 4,423,1 37。例如在數位多功能光碟片之生產,創作具所欲 資訊之母體玻璃光碟片,使用雷射光束由母體玻璃光碟片 之中心以螺旋模式向母體玻璃光碟片之外邊界以紀錄數據 。在紀錄之後,由在玻璃表面旋轉氫氧化鈉溶液而成長母 體玻璃光碟片,展現由雷射創作之點。之後將此成長母體 玻璃光碟片作金屬化,塗佈銀,接著塗佈鎳。之後將鎳層 自銀-塗佈母體玻璃光碟片分離,形成數據之鎳反像,其 稱爲父拷貝。由此父拷貝可產生一或更多鎳拷貝,其可使 用在一射出成形機器作爲打印器以大量製造光碟片。將熔 融聚碳酸酯射入模具中之後(模具其中含有打印器),製 造運送所欲資訊之聚碳酸酯光碟片。之後將光碟片自模具 中移除,而其在上黏附有亮漆層,及反射金屬(通常爲鋁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) |-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 530187 A7 B7____ 五、發明說明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,其係蒸發或濺鍍於首層帶有資訊的聚碳酸酯之頂瑞)。 之後將亮漆保護層施於反射層並乾燥或硬化,形成單面的 光碟片。此單面DVD之打印面係由一模型層支撐,在其 上可施以圖形。 基本的D V D組態通常經改良而更增強光碟片之容量 。單面的光碟片之容量可幾乎加倍經由施以半反射數據層 零,包含例如金,在反射鋁層之上。此金層可由一低電源 裝置之驅動器雷射讀取,而由增加雷射電源可進入鋁層。 此造成在一單面光碟片有雙層的資訊,賦予DVD目前約 8 · 5 G B的容量。 使用厚層的膠黏劑,可將這些單面與雙層光碟片以背 對背將兩片黏合在一起,製造出雙面、雙層的數位多功能 光碟片,目前其中約有1 7 G B的貯存空間。將第一與第 二光碟片層黏合使它們平行且等距於光碟片之核心元件。 所用之膠黏劑必須提供高剪強度,並保持資訊層均勻地相 互等距。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 目前使用於D V D黏合者有三項技術,即接觸膠黏劑 ,陽離子或PSA UV黏合,及自由基UV黏合。此配 方必須提供介於鋁與聚碳酸酯層之間的黏著、金與聚碳酸 酯層之間的黏著、及亮漆與聚碳酸酯層之間的黏著、及其 各種組合。此外,膠黏劑塗層必須具有高硬化速度且必須 能夠溼潤基質。硬化之後,這些材料必須具有高尺寸穩定 性及耐久性。 然而,介於D V D成分層間強的、持久的黏著,並不 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)'~^ 530187 A7 _ B7 五、發明說明() 妥協於其它所希望之性質,如光碟片之尺寸穩定性,在現 存系統中即無法達到。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 接觸膠黏劑係以熱熔方法用於光碟片,在其間其溫度 保持介於1 2 0 °C與1 6 0 °C。由滾動塗佈將膠黏劑分佈 在光碟片兩者內黏合表面之上,而作爲薄層。之後將兩片 壓在一起並使膠黏劑硬化。經由此方法可在高生產速率下 製造平的光碟片,但當貯存在高於7 0°C或在潮溼環境中 這些光碟片傾向於翹曲。 在陽離子UV黏合中,係將膠黏劑舖於兩者光碟片, 以UV照射,且之後壓在一起。此膠黏將由於熟化故隨時 間而增強,在約2 4小時之後,光碟片兩半將永久地互相 接在一起。由此方法製作之光碟片較由其它方法製作者更 平,但陽離子U V黏合須要額外的亮漆塗層階段。此外, 光碟片必須保持在硬化位置一段期間以確保在堆放之前能 完全黏合,當其須要額外的堆放架,而將增加裝備成本。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在自由基UV黏合中,將丙烯酸酯亮漆置於在光碟片 之前端邊界之上,之後將第二光碟片置於上方,且將此對 作旋轉。此第二光碟片之重量促進亮漆向金屬層之內邊界 移動,當旋轉造成亮漆向外邊界移動。在完成旋轉塗層方 法之後,經由u V照射使膠黏劑硬化。自由基U V黏合易 於有氣泡形成於黏合層之間。在雙層結構之中,氣泡可損 傷驅動雷射讀取帶資訊點之能力。於黏合之前在鋁層中之 變化將引起不穩定的硬化,其將有礙於製造平的光碟片。 此外,丙烯酸酯於硬化中收縮,時常至基本程度,從而有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 A7 _—_ B7 五、發明說明(5 ) 礙於製造平的光碟片。此收縮也會降低黏合光碟片對環境 穩定性。 本發明槪要 本發明之目標爲一膠黏劑其可強力地黏合濺鍍塗佈金 屬化或矽化之聚碳酸酯基質,及UV -硬化亮漆表面,當 其暴露於高溫及潮溼下係穩定的,具有極佳機械性質,具 有適合的黏度,可接受的收縮及具有低度的揮發度後硬化 。所得爲膠黏劑可對黏合數位多功能光碟片或對其它基質 具有衝擊抵抗力及較好的剪強度。 本發明之目標其達成可由U V或照射可硬化的組成物 用作爲膠黏劑材料,其中包含下列預混合物成份之組合: (A)約5wt 至約8〇wt ·%的至少一種 U V或照射可硬化的丙烯酸酯寡聚物; (B )約1 w t · %至約2 0 w t · %的至少一種非 丙烯酸酯官能性反應性稀釋劑; (C) 約l〇wt ·%至約8〇wt ·%的至少一種 丙烯酸酯官能性反應性稀釋劑; (D) 約〇·5wt ·%至約l〇wt%的至少一種 可形成自由基之硫化合物,及 (E )選擇性地約〇 · 1 w t · %至約1 5 w t · % 的一或更多光起始劑, 其中”預混合物成份”係關於在與其它成份混合之前的照 射可硬化的組成物成分。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 ammmmm -1 a·— n iai I ·1 n I mmmmmm mm— I ϋ I j I 言 矣l 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 B7 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明提供生產改良的膠黏劑其係用以黏合數位多功 能光碟片,用以將光碟片成分黏合在一起的方法,及光碟 片其具有改良的衝擊抵抗力,該改良的衝擊抵抗力係來自 膠黏劑化合物的增強的黏合性質。 形成自由基的硫化合物通常將爲硫醇化合物或聚硫化 物化合物,此後,大部分其係參考硫醇化合物,但此僅爲 一實施例。 丙烯酸酯寡聚物係熟知於膠黏劑領域。依據本發明, 應該爲,將硫醇及非丙烯酸酯官能性化合物(有時敘述作 ”烯(ene)” )與胺基甲酸酯丙烯酸酯共聚合產生胺 基甲酸酯丙烯酸酯-硫醇-烯混合膠黏劑塗層,其係比缺 乏硫醇-烯系統的胺基甲酸酯丙烯酸酯塗層具有較好的性 質。此非丙烯酸酯官能性化合物可例如爲丙烯醯胺或含N -乙烯基基團之化合物。因爲標準膠黏劑材料不提供介於 例如鋁與聚碳酸酯基質間強的、耐久的黏合,尤其是在不 利的環境條件之下,特別高溫下與高潮溼下,創造混合丙 烯酸酯-硫醇-烯膠黏劑配方係對現有方法具明顯的改良 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雖然不確定,硫醇-烯系統顯示允許非丙烯酸酯官能 性部分與丙烯酸酯部分共聚合。當沒有硫醇時,例如乙烯 基化合物之共聚合係緩慢的。硫醇化合物作爲鏈轉移劑, 其可降低硬化速度。相對地,在丙烯酸酯化合物中硫醇-烯系統可提高硬化速度,並降低在膠黏劑薄膜硬化之中硬 化膠黏劑之收縮。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 A7 -- B7 五、發明說明(7 ) 圖示簡要敘沭 圖1係關於膠黏劑厚度標繪在縱座標上,旋轉速度係 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 標繪在橫座標上。 圖2係關於硬化度(%未反應丙烯酸酯不飽和)(由 傅氏轉換紅外光譜(F I T R )測定),對膠黏劑曝光 U V之能量。 圖3展示硬化膠黏劑組成物之熱穩定性,其係由熱重 分析(T G A )測定。 本發明之詳細敘沭 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DVD之結構須要使用光學膠黏劑將二個〇.6mm 基質黏合在一起。一或兩者基質係真空塗佈以一薄層的鋁 、金、矽、矽碳化物或矽氮化物。DVD黏合之光學膠黏 劑須要良好地黏附於這些表面及聚碳酸酯(於其中製作光 碟片)。依據本發明將基質層黏合在一起包含各種組合, 但不限於,塑膠、金屬及陶瓷。光學膠黏劑必須在熱及/ 或潮溼環境下不腐鈾表面。D V D之黏合膠黏劑的額外需 求包含完全邊界硬化,在空氣中高硬化速率及對DVD -9,DVD — 1 8或其它尺寸之光學淸晰度。 基於混合丙烯酸酯-硫醇-烯共聚合之照射可硬化之 膠黏劑配方係意外有利的D V D膠黏劑。膠黏劑黏合強力 地接著於,例如D V D的聚碳酸酯基質之鋁化表面’在空 氣中硬化良好且具有良好的邊界硬化特性。該配方也不腐 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 B7 五、發明說明() 蝕鋁表面。 依最終的使用產物可調整丙烯酸酯寡聚物、非丙烯酸 酯官能性反應性稀釋劑、丙烯酸酯官能性反應性稀釋劑、 硫醇化合物及添加劑各項之型態及用量。可調整組成物以 使硬化材料得到最大接著性,降低黏度,增快硬化速度, 及其類似者。例如可加入各種有效濃度的的丙烯酸酯官能 性反應性稀釋劑及選擇性地矽烷化合物,以達到改良黏度 與黏著。由改變成分比,可促進其它所希望之性質,包括 高光學透明度、良好的硬度、化學抵抗力、及磨耗抵抗力 〇 取決於組成物其它成分及用於硬化組成物之光源,可 以改變在照射可硬化之膠黏劑塗層組成物中所用的精確的 組合。在硬化之前形成不可溶的鹽(其將損傷黏合光碟片 之光學性質)之成分,應自配方中排除。 照射可硬化的組成物可由傳統的方法硬化。例如照射 源可爲傳統的光源,例如可獲得自F u s i ο n S y s t e m C 〇 r p.之 U V燈。此外,低、中及高壓力汞燈,超照射螢光管或脈 衝燈係適合的。照射硬化宜由照射且更佳地由U V照射。 當對膠黏劑組成物作較佳的U V硬化,適當的控制光強度 在幫助控制聚合材料的收縮係重要的。 照射可硬化的寡聚物(A )可爲任何照射可硬化的寡 聚物其使用於照射可硬化的膠黏劑塗層組成物。適合的照 射可硬化的寡聚物之實施例包含胺基甲酸酯寡聚物其帶有 分子量至少約5 0 0,且其中含有至少一種烯鍵不飽和基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
44 530187 A7 ______ B7 五、發明說明(9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 團其可經照射聚合。例如若稀釋劑存在於塗層組成物中, 當組成物硬化而反應性稀釋劑鍵結於寡聚物時,烯鍵不飽 和基團可成爲寡聚物之反應性終點。較佳地,寡聚物帶有 二種照射可硬化的末端官能性基團,各自位於寡聚物之兩 末端。 代表性寡聚物係揭示於例如4,9 3 2,7 5 0。 照射可硬化的寡聚物通常存在含量約5%或更多,較 佳爲在含量約10%或更多,及更佳地約15wt · %或 更多。丙烯酸酯寡聚物通常存在之含量約8 0%或較低, 較佳爲約7 5 w t · %或較低,及更佳地約6 0 w t · % 或較低。 可存在寡聚物之上適合的照射可硬化的官能性基團之 實施例包含烯鍵不飽和基團類似之丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯,或其混合物。 較佳地,寡聚物中照射可硬化的基團爲丙烯酸酯基團 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 照射可硬化的寡聚物包含一寡聚物骨幹,至少二個照 射可硬化的基團,及連接照射可硬化基團於寡聚物骨幹之 連接基團。寡聚物較佳地,但非必然地,具有直鏈結構, 且可包含嵌段或無規則共聚合結構。寡聚物以其中帶有胺 基甲酸酯鍵聯及丙烯酸酯照射可硬化的基團爲較佳。 寡聚物骨幹可以是例如基礎爲聚醚、聚烯烴、聚酯、 聚碳酸酯、亞克力、碳氫化合物、聚烯烴、或其共聚物。 較佳地,寡聚物骨幹包含胺基甲酸酯單元。 — 12 --— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 A7 B7 10 五、發明說明() 照射可硬化的寡聚物可爲亞克力寡聚物其中包含至少 一種照射可硬化的(甲基)丙烯酸酯基團,且較佳地,至 少一種丙烯酸酯基團。這些係已知於丙烯酸酯化亞克力技 藝。 丙烯酸酯化亞克力之寡聚物合成途徑可爲例如包含對 羥基官能性亞克力寡聚物(其帶有(甲基)丙烯酸)之酯 化,或將環氧官能性亞克力寡聚物與(甲基)丙烯酸反應 。這些丙烯酸酯化亞克力可包含胺基甲酸酯鍵聯。較佳的 丙烯酸酯化亞克力寡聚物包含至少Μη 5,0 0 0之種 類。較佳的丙烯酸酯化胺基甲酸酯化亞克力敘述於Ε Ρ -Α-858470。 丙烯酸酯化亞克力之製備可由已知的合成方法,包括 例如將亞克力聚合物(其帶有垂掛羧酸基團)以丙烯酸羥 基乙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯作部分酯化,或供選擇地, 將甲基丙烯酸環氧丙酯三聚合物以丙烯酸作丙烯酸化。 亞克力寡聚物典型地將具有共聚合骨幹。可由減少甲 基丙烯酸甲酯之含量而降低寡聚物之Tg。 (甲基)丙烯酸及酯之聚合物係揭示於例如 Encyclopedia of Polymer Science & Engineering, Vol. 1,1985 ,pgs· 21 1 - 305 o 寡聚物骨幹可包含一或更多寡聚合嵌段,經由例如胺 基甲酸酯鍵聯而相互連接。例如一或更多類型的多醇預聚 物其可由此技藝中已知方法所聯接。 若寡聚物骨幹爲聚醚,生成的膠黏劑可具有低玻璃轉 45-— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
一-------訂---------線L 530187 A7 B7 Λ Λ 五、發明說明() 移溫度及良好的機械性質。若寡聚物骨幹爲聚烯烴,生成 的膠黏劑可具有更爲改良的對水抵抗力。聚碳酸酯爲基礎 的寡聚物可提供良好的穩定。以聚醚骨幹爲宜。 具重覆胺基甲酸酯單元之寡聚物其製備,可以例如由 下列之反應(i)寡聚物多醇,(ii)二一或聚一異氰 酸酯及(i i i )羥基官能性烯鍵不飽和單體例如(甲基 )丙烯酸羥基烷酯。 若使用寡聚物骨幹多醇,宜具有平均至少約2個羥基 基團。寡聚物骨幹多醇可帶有,平均而言,多於2個羥基 基團。該寡聚物二醇之實施例包含聚醚二醇、聚烯烴二醇 、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、及其混合物。較佳爲聚醚及 聚碳酸酯二醇、或其組合。 若使用聚醚二醇,宜使聚醚係基本上爲非結晶狀聚醚 。較佳地,聚醚包含一或更多的下列單體單元的重覆單元 —〇—CH2 — CH2 — —〇 一 CH2-CH (CH3)— 一〇—CH2— CH2 - CH2 --O-CH (CHa) - CH2-H2-—〇—CH2— CH (CH3) — CH2 - —〇 — CH2— CH2 - CH2 - CH2 - -O-CH2-CH (CH) 3-CH2-CH2--O-CH (CHs) - CH2-CH2-CH2-可使用的聚醚多醇之實施例爲2 0百分重量比的3 一 ____44 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 B7 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基四氫呋喃與8 0百分重量比的四氫呋喃之聚合產物, 兩者係經開環聚合。此聚醚共聚物包含分支及非分支氧基 伸烷基重覆單元且係以PTGL 1000TM銷售(日本的Hodogaya Chemical Company )。在此系列中另一可使用的聚醚之實 施例爲 PTGL 2000TM ( Hodogaya Chemical Company ) 〇 另 一可使用的聚醚之實施例爲聚芳族烴基二醇,如乙氧基化 或丙氧基化雙酚一 A或雙酚一 F。 聚碳酸酯二醇之實施例爲那些經由將二乙烯碳酸鹽以 二醇作醇解之傳統製作。該二醇可以是例如伸烷基二醇其 帶有約2至約12碳原子,如1,4 一丁二醇,1,6 -己二醇,1,12 —十二烷二醇,及其類似物。也可使用 這些二醇之混合物。聚碳酸酯二醇骨幹中除了碳酸鹽基團 也可包含醚鍵聯。如此,可使用例如伸烷基氧化物單體及 先前敘述伸烷基二醇之聚碳酸酯共聚物。也可使用聚碳酸 酯二醇與聚碳酸酯共聚物兩者之預混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚碳酸酯二醇包含例如DURACARB 122TM ( PPG Industries)及 PERMANOL KM10 — 1733TM (Permuthane,Inc., Ma.)。DURACARB 122TM之製作係經由使用己二醇將二乙基 碳酸鹽作醇解。 適合的聚烯烴多醇宜包含氫化聚丁二烯,且尤其是1 ,2 —及1,4 一共聚合丁二烯。 可使用單獨的或預混合的任何有機聚異氰酸酯(i i )作爲聚異氰酸酯。用以形成胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物 之聚異氰酸酯化合物,可使用任何有機異氰酸酯化合物其
±B 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 B7 五、發明說明() 帶有至少二個自由異氰酸酯基團。包含脂肪族、環脂族、 及芳香族聚異氰酸酯。可使用聚異氰酸酯如烷基及伸烷基 聚異氰酸酯、環烷基及環伸烷基聚異氰酸酯、芳族烴基及 亞芳香基聚異氰酸酯;及組合如伸烷基、環伸烷基及伸烷 基亞芳香基聚異氰酸酯。以此反應,得到一末端加帽產物 ,其末端加帽係由異氰酸酯/烯鍵不飽和單體在分子上至 少一末端反應產物反應所得。”末端加帽”意指官能性基 團加帽於寡聚物二醇二端之一端。 經由胺基甲酸酯鍵聯,可將異氰酸酯/羥基官能性單 體反應產物附加於寡聚物骨幹(i )二醇。胺基甲酸酯反 應可發生於觸媒存在下。胺基甲酸酯反應之觸媒包含例如 二丁基-二月桂酸錫,重氮二環辛烷結晶及其類似物。
較佳地聚異氰酸酯(i i )爲二異氰酸酯。二異氰酸 酯(i i )之實施例包含異佛爾酮二異氰酸酯(I P D I ),四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI),甲苯二異 氰酸酯(TDI),二苯基伸甲基二異氰酸酯,六伸甲基 二異氰酸酯,環己烯二異氰酸酯,伸甲基二環己烷二異氰 酸酯,2,2,4 一三甲基六伸甲基二異氰酸酯,間一伸 苯基二異氰酸酯,4 一氯一 1,3 -伸苯基二異氰酸酯, 4,4’ 一二伸苯基二異氰酸酯,1,5 -伸萘基二異氰 酸酯,1 ,4 —四伸甲基二異氰酸酯,1 ,6 —六伸甲基 二異氰酸酯,1,10 —十伸甲基二異氰酸酯,1,4一 環己烯二異氰酸酯,及聚烷基氧化物與聚酯二羥基醇二異 氰酸酯,如各自地爲聚四伸甲基醚二羥基醇結尾以T D I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------τ— ·—1 11-----訂-------—線赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 530187 A7 __B7 14 五、發明說明() 及聚乙烯己二酸酯結尾以TD I。較佳地,此二異氰酸酯 爲非變黃之二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常提供反應性終點(i i i )之化合物爲烯烴不飽 和化合物,其係使用於製備現今的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡 聚物,且可爲單體的或聚合的,且其特徵在於存在一部分 而該部分可與異氰酸酯如活性氫基團反應。較佳地,此活 性氫基團爲羥基。不飽和可聚合單體型有機化合物其帶有 異氰酸酯反應性活性氫基團之說明例爲丙烯酸2 -羥基乙 酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2—羥基丙酯、甲 基丙烯酸2 —羥基丙酯、二乙二醇單丙烯酸酯、二乙二醇 單甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、二羥甲基丙烷甲 基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚酯二羥基醇之反應 產物,及其類似物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於製備胺基甲酸酯寡聚物之多醇通常具有分子量約 200g/mo 1 至約 5,OOOg/mo 1 ,且較佳地 約 500g/mo 1 至約 4,000g/mo 1 ,及更佳 地,約 1,000g/mo 1 至約 3,000g/mo 1 。帶有照射可硬化的基團的胺基甲酸酯寡聚物,通常具有 數目平均分子量約1,〇〇〇至約10,000,且較佳 地約1,500至約5,000。適合的胺基甲酸酯寡聚 物之合成係揭示於例如U. S. PATENTNos. 5,336,563 及 5,409,740。可使用寡聚 物之混合物。較佳的胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物爲C N 9 6 6 — J 7 5TM 其產自 Sartomer,Inc.(賓州),其爲脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 ____ B7 15 五、發明說明() 肪族聚胺基甲酸酯丙烯酸酯。 依據本發明之組成物包含至少二種反應性稀釋劑。反 應性稀釋劑可用於調整膠黏劑組成物之黏度。如此,反應 性稀釋劑可各自爲低黏度單體其含有至少一種官能性基團 係當曝光於照射時可聚合。使用至少一種非丙烯酸酯官會g 性(或烯(一 e n e ))反應性稀釋劑,及一種丙烯酸酯 官能性反應性稀釋劑。 反應性稀釋劑之加入量宜使塗層組成物之黏度在約 1 0 0至約1,0 0 0 m P a s之範圍。已發現反應性稀 釋劑適合的量在約5 w t %至約8 0 w t %,且更佳地爲 10%至約75%重量比。 反應性稀釋劑宜具有分子量不超過約5 5 0,或在室 溫下黏度低於約5 0 0 m P a s (以1 〇 0 %稀釋劑量測 )° 存在反應性稀釋劑之上的官能性基團,可與用於照射 可硬化的寡聚物具有相同的本質。較佳地,存在於反應性 稀釋劑上的照射可硬化的官能性基團,可與存在於照射可 硬化的寡聚物之上的照射可硬化的官能性基團作共聚合。 非丙烯酸酯官能性反應性稀釋劑(B )包含一基團其 可作自由基聚合,而非丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團。適 合的非丙烯酸酯官能性基團包含丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺 、N-乙烯基、乙烯基醚、乙烯基酯及其類似物。 在本發明之第一體系中,非丙烯酸酯官能性反應性稀 釋劑(B )包含乙烯基基團。 ___^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------:---:--Ί ----!丨訂-----I---線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 530187 A7 B7 i、發明說明() 該乙烯基反應性稀釋劑較佳地帶有乙烯基醚或N -乙 烯基官能性基團。更佳地係使用N -乙烯基。適合的乙嫌 基單體之實施例爲月桂基乙烯基醚,2 —乙基己基乙烯基 醚,己烷二醇二乙烯基醚,N —乙烯基甲醯胺及其衍生物 ,N —乙烯基咔唑,N —乙烯基一己內酯,N_乙烯基吡 咯烷酮及其類似物。 作爲乙烯基反應性稀釋劑,N -乙烯基吡咯烷酮或N 一乙烯基己內酯爲較佳的。 在本發明之第二體系中,非丙烯酸酯官能性反應性稀 釋劑(B )包含丙烯醯胺基團如烷基丙烯醯胺,烷基甲基 丙烯醯胺,或芳族烴基丙烯醯胺。較佳地,光可聚合醯胺 包含烷基丙烯醯胺,如N,N -二甲基丙烯醯胺,N -異 丙基丙烯醯胺,N,N —二乙基丙烯醯胺,N,N —二甲 基氨基丙基丙烯醯胺,及嗎福啉基丙烯醯胺。 非丙烯酸酯官能性反應性稀釋劑(B )較佳爲含量約 3wt ·%或更多,且更尤其是約5wt ·%或更多。 適合量的反應性丙烯酸酯官能性稀釋劑系統(C )已 被發現在約1 0 w t %至約8 0 w t %,且較佳地約1 〇 w t · %至約7 0 w t · %,及更佳地,約2 5 w t · % 至約6 0 w t · %。若存在多於一種反應性稀釋劑,則將 反應性稀釋劑之量加在一起而決定稀釋劑系統之量。 較佳地,反應性稀釋劑系統包含單體其帶有丙烯酸酯 官能度及一個C 4 - C 2 〇烷基或聚醚部分。該反應性稀釋 劑之實施例爲己基丙烯酸酯、2 -乙基己基丙烯酸酯、丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ ϋ ϋ ·.1 ϋ 1 _ Λ—m ϋ ϋ I I ϋ ·1 I 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17五、發明說明() 烯酸異坎酯、癸基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、硬酯醯丙 烯酸酯、乙氧基乙氧基-丙烯酸乙酯、異癸基丙烯酸酯、 及異辛基丙烯酸酯。 另一較佳類型的反應性稀釋劑爲包含芳香族基團之化 合物。帶有芳香族基團稀釋劑之實施例包含:乙烯二羥基 醇苯基醚丙烯酸酯、聚乙烯二羥基醇苯基醚丙烯酸酯、聚 丙烯二羥基醇苯基醚丙烯酸酯、及上述單體的烷基取代苯 基衍生物,如聚乙二醇壬基苯基醚丙烯酸酯。 較佳的丙烯酸酯單體稀釋劑爲丙烯酸異坎酯,或丙烯 酸異辛酯。 此外,反應性稀釋劑可包含二個照射可聚合之基團。 也可使用稀釋劑其帶有三個或更多的該反應性基團。該單 體之實施例包含: c2 - c18碳氫化合物二醇二丙烯酸酯, C4 一 c18碳氫化合物二乙烯基醚, C3 — C18碳氫化合物三醇三丙烯酸酯,其聚醚相似 物,及其類似物,如1,6 —己二醇二丙烯酸酯,三羥基 丙烷三丙烯酸酯,三乙烯二羥基醇二丙烯酸酯,異戊四醇 三丙烯酸酯,及三伸丙基二羥基醇二丙烯酸酯,烷氧基化 雙酚- A二丙烯酸酯,或二甲基丙烯酸酯,如乙氧基化或 丙氧基化雙酚一A-二甲基丙烯酸酯。 反應性稀釋劑及U V硬化胺基甲酸酯丙烯酸酯之性質 敘述於 J· App. Polym. sci·,37:1627 — 1636 (1995)。 此組成物更包含形成硫化合物(D )之自由基。帶有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I I ϋ I I I .1 訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 Α7 Β7 五、發明說明() 自由基,其在自由基聚合中,硫化合物共反應至少5 0% 。可形成自由基之硫化合物例如爲包含硫醇或包含聚硫化 物之化合物。宜使用鏈烷硫醇,烷基酯硫醇或二烷基聚硫 化物化合物。較佳地,反應性稀釋劑在照射硬化中形成硫 酯鍵聯。該硫酯鍵聯可由硫醇-烯反應而形成。脂肪族硫 醇化合物,如C 5 — C 3。,較佳爲C 5 - C 2。鏈烷硫醇化 合物,爲適合的反應物,鏈烷硫醇之之實施例包含1 -戊 院硫醇、1 一己院硫醇、1—庚院硫醇、1 一辛院硫醇、 1一癸烷硫醇、1一十二烷硫醇、及其類似物。可使用包 含複數的硫氫基基團之化合物,包括二-及三-硫氫基化 合物。適合的烷基酯硫醇爲例如甲基硫醇二羥基醇鹽或異 辛基- 3 -硫氫基丙酸酯。適合的聚硫化物包含二一及四 硫化物如二辛基四硫化物。 化合物(D )較佳的實施例也包含三烷氧基矽烷基團 之化合物,如例如r -硫氫基丙基三甲氧基矽烷及r -硫 氫基丙基三乙氧基矽烷及三甲氧基矽烷基丙基四硫化物。 該硫醇一烯系統,當與丙烯酸酯共聚合,可提供組成物較 好的膠黏劑品質。 組成物可選擇性地更包含至少一種光起始劑。光起始 劑係用於U V快速硬化。可使用傳統的光起始劑。其實施 例包含苯甲酮,苯乙酮衍生物,如α -羥基烷基苯基酮, 安息香烷基醚及苯偶醯縮酮,單醯膦氧化物,及雙醯膦氧 化物。較佳的光起始劑爲2 -羥基一 2 -甲基一 1 一苯基 —丙一 1 一酮(商品名DAROCURE 1700ΤΜ,產自汽巴嘉 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I馨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線^®". 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 530187 A7 B7 19 五、發明說明() 基公司(Ciba Geigy ))。另一較佳的實施例爲2,2 -二甲氧基一2 —苯基苯乙酮(商品名IRGACURE 651™,^ 巴嘉基公司(CibaGeigy))。其它適合的光敏劑包含硫氫 基苯并噻唑,硫氫基苯并噚唑及六芳族烴基雙咪唑。通常 ,光起始劑之混合物提供各項性質適合的平衡。 光起始劑應具有充分之含量而能提供快的硬化速度、 合理的價格、良好的表面、完全的硬化且經久使用時不變 黃。典型用量可爲例如約0·lwt ·%至約15wt . 通常在照射可硬化之膠黏劑中也使用額外的化合物, 且可使用有效的量。 此配方中可包含數個添加劑。少量的U V劑,典型地 爲那些苯并三氮唑,苯甲酮或草醯替苯胺型,或空間空間 胺型(H A L S )可加入作爲光安定劑。更慣常用於本技 藝的添加劑包含塡料、鏈轉移劑、塑化劑、溼潤劑、安定 劑、黏著促進劑或流平劑。如前述之硫氫基矽烷爲較佳的 黏著促進劑。當使用硫氫基矽烷之外的硫醇化合物,宜使 用矽烷黏著促進劑。該矽烷黏著促進劑已知於此技藝。實 施例包含異氰酸根絡烷基三烷氧基矽烷、甲基丙烯醯烷基 三烷氧基矽烷、氨基烷基三烷氧基矽烷、及環氧烷基三烷 氧基矽烷。烷基基團通常爲丙基,且以烷氧基基團、甲氧 基或乙氧基爲較佳的。另一合適的矽烷黏著促進劑爲乙烯 基三甲氧基矽烷。硫氫基矽烷,如硫氫基丙基三甲氧基矽 烷及硫氫基丙基三乙氧基矽烷,係特別較佳的。熱抗氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I丨—丨霧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線^ΦΓ- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 530187 A7 __ B7 on 五、發明說明() 劑可用以改良熱及氧化穩定性。當須要可將其它聚合物與 寡聚物加入此組成物中。 膠黏劑組成物中濕氣含量宜降至最低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 硬化速度可由劑量一模數(d 〇 s e · m 〇 d u 1 u s )曲線測定 ,其係已知於此技藝。硬化速度可取達到9 5 %的最大模 數所須的劑量。就膠黏劑塗層而言,U V硬化速度宜爲約 1 · OJ / cm2,更佳爲約〇 · 7 J/cm2或較少,在 可達到最大的模數的9 5%。 就膠黏劑塗層而言,在2 5°C之密度約1 · 〇2g/ m 1。伸長(硬化薄膜破斷伸長)宜爲至少2 〇%或更多 ’且更佳地約5 0%或更多,且尤其是約1 〇 〇%或更多 。硬化膠黏劑在1 0 0 °C,4 0 m i η之重量減少應$ 5 %,且硬化中收縮應S 1 0 %,相對於硬化材料密度。黏 合強度爲宜在約4至約5。剪強度宜在約1 〇磅至約 1 0 0磅。暴露於約8 5 t及約9 5 %相對溼度下,硬化 膠黏劑鍵結宜穩定至少2 5 0小時,更佳地至少 2,0 0 0小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明提供U V -可硬化組成物其具有良好地黏著於 塑膠、金屬、及陶瓷基質,具有低黏度與絕佳的光學及伸 長性質。因此該組成物可用以將單面數位多功能光碟片黏 合在一起,或將包含單面光碟片之個別層作黏合。其它作 用物也可由此膠黏劑組成物黏合。使用此組成物可達成出 乎預期地較好的黏著,提供一極佳材料以符合用於數位多 功能光碟片製造之黏著需求。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 _ B7 21 五、發明說明() 形成照射可硬化膠黏劑組成物之化合物係經混合在一 起,並塗佈至二個形成DVD的聚碳酸酯基質之表面,其 表面業經施塗以鋁、金或其它層而紀錄以聲音,影像或其 它資訊。經由旋轉塗層或其它此技藝中已知方法將膠黏劑 塗佈在基質之上。之後以紫外光照射將膠黏劑硬化。照射 硬化之執行係使用融合燈其裝有” D ”燈泡(其產自 Fusion Curing Systems, Rockville, Maryland ),且在空氣中 。此” D ”燈之照射之光波爲約2 0 0至約4 7 0奈米, 其高峰照射爲約3 8 0奈米。將基質相互重疊而以膠黏劑 將基質層黏合在一起而,從而形成單DVD其帶有一或較 佳爲二層的紀錄聲音或影像資訊,其可在DVD播放器中 讀取。可由本發明黏合之基質層其各種組合包含塑膠、金 屬及陶瓷。用於光碟片層的膠黏劑組成物之施塗可由旋轉 塗層、毛細間隙分配或屏幕印刷。硬化宜得到最大可獲得 的模數的至少約8 0 %,更佳爲至少約該模數的9 0 %。 由光學顯微方法可檢查硬化組成物結晶內含物。可用 傳統的方法於檢查這些效應,雖然大爲嚴格,須要高解析 度分析。可將硬化薄膜執行例如1 2 5 °C,或9 5 °C / 9 5 %相對溼度老化,以試驗結晶效應。也可使用反射光 及微差干涉對比顯微鏡與(Leitz )顯微鏡,配合拍立得相 機檢查相行爲。可用放大倍率例如2 0 0或5 0 0 X以測 定結晶及相行爲效應。 光學光碟片膠黏劑之生產及有用的特性係討論於例如 U.S. PATENT Nos. 4,861,637,4,906,675 及 5,21 3,947。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — ΊΙΙΊ — Ί1 — — — — — ^ ---— — — — — I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 530187 A7 B7 22 五、發明說明() 光學光碟片生產係敘述於例如論文Network Formation by Chain Crosslinking Photopolymerization and its Applications in Electroics,作者 J.G. Kloosterboer,出自 ADV. POLYM. SCI.,1 988,84,pp.l - 61 〇 本發明將進一步以下列非限制實施例說明。 實施例 實施例1 使用列於表1之比例製備一溶液,其中含有聚碳酸酯 胺基甲酸酯二丙烯酸酯寡聚物(Tg 14°C產自Des0tech );N —乙烯基吡咯烷酮(NVP),丙烯酸異坎酯( I B 0 A ),硫醇添加劑黏著促進劑,r 一硫氫基三甲氧 基矽烷及光起始劑DAROCURE 1700TM (產自汽巴嘉基公司 (Ciba Geigy ))。將此試藥在6 0 °C加熱1小時,之後 將此成分由晃動混合直到呈均質狀。生成的材料具有 3 3 0 m P a s之黏度,其測定係由Physica L C 3黏 度計。此低黏度可使此材料在旋轉塗層中易於操作。之後 •將此聚合物在D V D s上作接著性質試驗。 — — — — — ΊΙΙΊΙΊ — — — 111— ^ ·11111111 — ·' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 2& 530187 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 23 ‘發明說明() 表1 成 分 實施例I w t · % 聚碳酸酯胺基甲酸酯二丙烯酸酯寡 聚物 4 6.5 N V P 10.0 I B〇A 3 6.0 7 —硫氫基丙基一三甲氧基砂院 3.50 DAR0CURE™ 1700 4 . 0 黏度(@ 2 5 °C ) 3 3 0 pas 密度(@ 2 5 °C ) 1.02 g /m 1 外觀淸晰的液體 澄淸液體 玻璃轉移溫度(T g ) 3 5 . 5 °C 重量減少(1 0 0 / 4 0 ” ) 2 % 硬化中收縮 5 . 5 % NV P爲N —乙烯基吡咯烷酮。 I BOA爲丙烯酸異坎酯。 DAR0CURE™ 1700 爲光起始齊!!。 實施例1中D V D黏合之性質 以5,0 0 0 r pm之速率將鋁光碟片旋轉5秒而施 塗以保護塗層,之後使用融合D燈在1 J / c m 2硬化。之 後,將已作保護之鋁光碟片旋轉施塗以膠黏劑層,在 5,0 0 0 r p m旋轉1 0秒。當使用旋轉速度 5,0 0 0 r p m,可達成非常薄層的膠黏劑(約1 5 0%- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 A7 94 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) //m厚)。將一聚碳酸酯光碟片置於膠黏劑-塗佈鋁光碟片 之上,且將二種基質光碟片壓在一起,避免內含任何空氣 氣泡。使用融合D燈(3 0 0W / inch )於1 J / c m 2將 介於光碟片之間的膠黏劑硬化。當由7 5 c m高度摔至混 凝土上,以測定黏合光碟片之衝擊抵抗力(黏合強度), 且係在將黏附光碟片暴露於環境的應力(8 5°C,9 5% 相對溼度(R Η ) ,2,0 0 0小時)之前及之後執行此 項測定。在環境的應力暴露之前及之後測定黏合D V D之 疊貼細長片的剪應力,使用標準儀器(INSTRON model 4201 )。這些試驗之結果展示於表2。 表2 黏合的多功能光碟片 數値 黏合細長片之剪強度@ 2 5 °C 6 0磅 黏合細長片之剪強度@ 2 5 °C在環境的應力( 6 3磅 7 2小時)之後 黏合強度,@25°C/40%RH (2,000 5 小時) 黏合強度,@85°C/95%RH (2,000 5 小時) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2及3 將實施例2及3配方依實施例1之方法製作並試驗。 實施例2及實施例3之組成物與試驗結果列於表3 °該環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---—37- 530187 A7 B7 五、發明說明() 氧化雙酚A聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之特徵在Μη 1 ,000及1^24。<:。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 成分 實施例2 實施例3 丙烯酸酯化丙烯酸酯寡聚物 (Wt.%) ~(wrw)— 74 · 5 環氧化雙酚A聚胺基甲酸酯丙烯 酸酯寡聚物 46 . 25 N-乙烯基己內醯胺 8 . 5 8 . 5 丙烯酸異坎酯 36 . 75 3 . 〇 丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯 16 . 〇 r -硫氫基丙基三甲氧基矽烷 2 . 0 〇 . 5 DAROCURE™ 1700 3 . 0 DAROCURE™ 1173 3 . 0 Irgacure™651 3 . 0 IrgacureT™1035 0 . 5 黏度(mPas 於 25 °C ) 700 1025 外觀 澄淸液體 澄淸液體 黏合強度@25 °C /40%RH(250小時) 5 . 0 5 . 0 黏合強度@85 °C /95%RH(250小時) 4 . 0 1 . 0 在實施例2中光碟片破斷發生於,2 5磅之剪強度量 測@ 2 5 °C,及3 0磅之剪強度量測@ 2 5 °C其係在環境 ^8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;-------訂---------線j 530187 A7 B7 五、發明說明(26 ) 的應力暴露(85°C/85%RH,72小時)之後。 實施例4 一 7 展示於表4及5之化合物係用以形成照射可硬化之膠 黏劑組成物,將其混合在一起且塗佈於二個形成D v D聚 碳酸酯基質之表面,如同先前的實施例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 成 分 實施例4 iWt·%) 丙烯酸酯化亞克力寡聚物(Mn5,000) 42 . 25 N-二甲基丙烯醯胺 8 . 5 丙烯酸異坎酯 38 . 75 r -硫氫基丙基甲氧基矽烷 2.0 一 光起始劑(DAR〇CURETM 1173) 3 . 〇 光起始劑(Irgacure™ 651) 3 · 〇 — 光起始劑(IrgacureTM 1035) 2 · 5 _ 黏合強度(250小時 @25 °C /45 %相對溼度) 5 黏合強度(250小時 @85 °C /85%相對溼度) 脫層 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^-------訂---------線j 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 27 發明說明() 表5 成分 實施例5 實施例6 (Wt.%) (Wt.%) 烷氧基化雙酚A聚胺基甲酸酯丙烯酸 48 . 0 酯(TV14 °C ) 烷氧基化雙酚A聚胺基甲酸酯丙烯酸 35 . 0 酯(Mnl,000,Tg24 °C ) N-二甲基丙烯醯胺 7 . 5 7 . 5 丙烯酸異坎酯 36 . 0 49 . 0 T -硫氫基丙基-三甲氧基矽烷 2 . 0 2 . 0 DAROCURE™ 1173 3.0 3.0 Irgacure™ 651 3.0 3.0 Irgacure™ 1035 0.5 0.5 黏度(@25 °C ) 530 130 外觀 澄淸液體 澄淸液體 黏合強度(250小時@25 t: /45 %相對溼 5 . 0 5 . 0 度) 黏合強度(250小時@85 °C /85 %相對溼 4 . 0 5 · 0 度) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 成 分 實施例7 (Wt.%) 烷氧基化雙酚Α聚胺基甲酸酯丙烯酸酯 (Mnl,000,Tg24 °C ) 46 . 5 N-二甲基丙烯醯胺 8 . .5 丙烯酸異坎酯 36 . 0 T-硫氫基丙基-三甲氧基矽烷 3 . 0 DAROCURE™ 1173 3 . 0 Irgacure™ 651 3 . 0 黏度(pas@25 °C ) 447 塗佈時間(sec) 3 . 0 塗佈速度(rpm) 4,000 黏合強度(288小時@25 °C /45%相對溼度) 5 · 0 黏合強度(288小時@80 °C /95%相對溼度) 4 . 0 530187 A7 __B7 五、發明說明(28 ) 表6 作爲黏合DVD光碟片之膠黏劑的本發明配方,尤其 是,胺基甲酸酯丙烯酸酯配方,承受環境〇 f至少爲8 0 °C及8 5 %相對溼度,較佳爲至少8 5 °C及9 5 %相對溼 度。丙烯酸酯化亞克力在極端的溫度與高溼度條件之下傾 向於脫層,且因此胺基甲酸酯丙烯酸酯配方較適合於這些 情況。 在2 5°C下配方之黏度宜在約1 0 OmP a s至約 1,OOOmPa s之範圍。黏合強度與掉落試驗結果( ________^-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------;---.—ΊΑΒΚνν----1 —訂---1 — I—線‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530187 A7 B7__ 29 五、發明說明() 在硬化6天之後)係令人滿意的,係以目視檢驗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳地,黏合強度在約1 0磅至約1 0 0磅。塗佈速 度及塗佈時間象徵膠黏劑組成物在旋轉塗層中之性質。 本發明之膠黏劑在硬化之後不會有接觸黏性。 圖1係關於膠黏劑厚度(標繪在縱座標上),對旋轉 速度(標繪在橫座標上)。由選擇適當旋轉速度、旋轉時 間及加速度可得到所欲之膠黏劑厚度。 圖2係關於硬化度未反應的丙烯酸酯不飽和), 其係由F I T R測定,對膠黏劑被U V曝光的能量。其數 據顯示在相對低的U V能量下,膠黏劑組成物經歷例外地 高轉化率(液體至固體之轉化率)。 圖3展示硬化膠黏劑組成物之熱穩定性,由T G A測 定。組成物在硬化中的高轉化率產生了具熱穩定性之 D V D黏合膠黏劑。此數據也指出在1 〇 〇 °C的試驗溫度 下,組成物經歷極度低的重量損失(約2 % )。 試驗方法 使用下列試驗方法而得到試驗結果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黏度 黏度之量測係使用Ρ Η Y S I C A M C 1 0黏度計 。檢查試驗試樣是否若存在過度量的氣泡,採取步驟以除 去大部分的氣泡。在此階段並非所有氣泡須要被移除’因1 爲施應力於試樣將引入某些氣泡。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 A7 B7 五、發明說明(3ί)) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依傳統的Z 3系統設定所使用之儀器。使用注射器量 取1 7 c c的試樣並注入可丟棄的鋁杯中。在杯中檢查試 樣是否有過度的量的氣泡,若發現有,則以直接方法(如 離心)將其除去。供選擇地,等待足夠時間以使氣泡自該 液體整體中逸出。氣泡在該液體頂端表面是可接受的。 將鐘擺輕輕降入測量之該液體中,並將杯子及鐘擺裝 入儀器中。等五分鐘使試樣溫度週圍液體溫度達到平衡。 之後,設定旋轉速度至所欲之値以製造所欲的剪速率。所 欲剪速率之値可由一個熟於此技藝之人士經預期試樣黏度 之範圍而容易地決定。 由儀表板讀取黏度數値,且若在1 5秒內黏度數値僅 小幅變化(低於2 %相對變差),則可完成量測。若讀數 變動,溫度未達平衡値,或材料由於剪變而發生改變。在 後者情況下,須再於不同的剪速率下試驗以定義試樣之黏 度性質。此結果係以三件試驗試樣平均黏度之値報導。 黏合強度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以硬化的膠黏劑黏合之數位多功能光碟片的黏合強度 ,係經由掉落試驗方法作量測。將硬化、黏合的光碟片由 3英尺距離,垂直掉落於混凝土表面,使此黏合光碟片之 外邊緣衝擊混凝土上。此硬化試樣膠黏劑組成物之衝擊抵 抗力將由以下之註明而作分類。 分類等級1 一 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 530187 A7 B7 五、發明說明(31 ) 1最差;二半光碟片均發生脫層 5最好;二半光碟片均無衝擊引發之脫層跡象
Mjn m 使用裝有個人電腦之萬能試驗儀器INSTR〇NTM model 4201試驗黏合光碟片之剪強度。將相反的剪力施於以本發 明膠黏劑組成物之光碟片。測定此造成黏合光碟片破斷之 剪力,並紀錄爲黏合剪強度。於當施力造成光碟片破斷, 即爲膠黏劑破斷所造成膠黏劑脫層。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ Λ— Mmmmw ai- ϋ · n ϋ ϋ 1_» .1 I I , _ 言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)