TW527395B - Thermoplastic molding composition having improved dimensional stability and low gloss - Google Patents
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Description
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五、發明說明（1) 本务明係關於一種熱塑性模塑組成物，特別是種含有 具有雙形態大小分佈之經接枝的橡膠之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 後要說明 5 此刻揭示的是種具有改良之形穩性與低光澤的熱塑性 杈塑組成物，此種組成物其含有（A)具重量平均粒子大小 為〇·〇5至0·3〇微米之第一種接枝的橡膠、（B)具重量平均 粒子大小為0·31至1·00微米之第二種接枝的橡膠、（C)氣 化乙烤（共）聚物、與選擇地，（D)苯乙烯共聚物，極適合供 10私塑型材使用，於一種較佳的具體實例中，至少其中一種 經接枝橡膠的特點為其基質形成芯-殼(coi^shell)結構，其 中的芯則含有至少—種經交聯的乙烯芳族的聚合物，而殼 是種彈性體。 15 發明背景 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 長久來已知可經熱塑加工的苯乙烯/丙烯腈共聚物 (SAN)可能藉摻入橡膠而具改良的衝擊性質，在aBS聚合 物中，二烯聚合物被‘用來做為橡膠類以提供強韌性，在低 溫下尤其突出；然而相對的不良風化性與老化抗性使這類 材料不適用於其他更多應用需求，某些這類應用中，已可 成功地使用經交聯的丙烯酸酯聚合物類來做到；此為被熟 知的ASA共聚物類，這類共聚物類已被揭示於美國專利 3,055,859與德國專利i，26〇，135與lowwu中，因此， 較適宜的經交聯的、橡膠狀丙烯酸酯共聚物，其被做為接 -3 -
90076A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527395 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（
枝的底（基質）者，係先藉乳液聚合反應製備，然後將製備 得的乳膠以苯乙稀與丙稀腈的混合物予以接枝，宜藉乳液 進灯，此種技藝已長久被認同其可使得編產物具改良 衝}強度缺口伊佐德(n〇tched Iz〇d)試驗與車交大的硬度: 此ASA產物含有做為接枝底的聚丙烯酸酯乳膠，其平均 粒徑為約150至800納米且為窄粒子大小分佈，此外美 國專利4,224,419中揭示一種以ASA為底的組成物，其含 有兩種不同的SAN的接枝共雜接在經交聯的丙稀酸酯 類上，與一種硬共聚的SAN組分；美國專利5，157,〇76揭二具改良的耐磨性之熱塑性彈性體，此組成物含有氯化乙 烯與做為衝擊改進劑之ASA的（共）聚物。 本技藝中係以其《轉移溫度機室溫為依據，區分 成’’硬’’與，，軟，，部分；“硬，，代表其高於室溫者，而“軟，，則 是指其Tg低於室溫者，多相結構的乳液共聚物類，包括硬 -軟與硬形態者，已被揭示於Ep 534,212與其中述及的參 考文獻中，因此，具聚笨乙烯硬芯、第一層丁基丙稀酸酯 殼與外圍的SAN殼的接枝共聚物類被知道了，明顯地， 此’212文件揭示一種‘含有具苯乙烯芯且估計小於0·2微米 的粒子之單形態系統，4與本發明相關者為美國專利 2〇 5,932,655,其中揭示本發明的具芯/殼結構的接枝之橡膠 此橡膠具雙形態大小分佈。 ^ 5 10 15 詳細說曰I 本發明的熱塑性組成物包括： -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -丨裝 f 訂： 線. 527395 、發明說明（ (A) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 具重量平均粒子大小為0.()5至0.30 微米，宜為 0·10至G.25微来之第—種經接枝的橡膠，與 具重量平均粒子大小為G.31至1.00微米， 宜為 〇·32至0.6G微求之第二種經接枝的橡膠，與 氯化乙浠的（共）聚物、與，選擇地， 苯乙烯共聚物， 其中的橡膠含量為15至25，宜為17至23%，相對 (A)、（B)、（C)與(D)之總重量而計。 相對於A、B、C與D的總重量而計，較佳的情形係 使(A)與⑻的總量佔約25至5〇%，（c)的量為約25至乃％ 且(D)的量可至多達20%，在組成物中的組分a與B間， 則使其重量比介於9/1至1/9間。 經接枝的橡膠，包括組分(A)與⑻兩者，含有接枝的相 與基質兩部分，兩相的重量比宜為介於至丨，更好 為介於0·5至0.9間，在較佳的具體實例中，⑷與⑻中至 少-者之基f具有t殼結構；經純的相含有—種 物，係由至少-種選自下列第一組化合物之單體^乙 烯曱基苯乙烯、環-鹵代苯乙烯與環·烷基化笨 與至少-種選自下列第二組單體所構成：（甲基)丙稀骑斑 甲基異丙稀錢，上述單體中之第—組與第二組單^ 使用重量比例為介於80:20至約65:35 ^。 曰的 (Α)及/或(Β)基質包括由至少一員選自下列化合物 成之交聯的聚合產物:C2—8-烷基丙烯酸醋、乙酸乙烯自匕 氫化的二職二烯，於較佳的純實例巾，此基質包括9芯 (B) (C)(D) 應 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527395 A7 五、發明說明（ 殼結構於(A)_之至少—者巾，在這些實體例中 中3有約2至40，宜為5至30%之芯，其含有至小二貝 宜為交聯的，乙埽芳族的聚合物，與約6〇、至％二^， 至95%的殼，复冬古s丨 ’且為70 5物.C卩美^ >、種選自下列的經交聯的聚合產 旨、乙酸乙烯醋、氫化的二烯與: 組/刀（C)之氣化乙稀的（共）聚物 與由氯化乙烯鱼至φ 久乳化乙烯均聚物 來製細旨的酸化合物構成之共聚物：在用 例如硬脂酸二；V個碳原子的乙稀醇之酉旨類， G佈S曰、％氧硬脂酸乙烯酯、 醋、與乙酸乙烯酉旨；用來製備醋之醇 -夂烯 厲碳原子之丙烯酸醋類與異丙物二 =宜含 乙酉旨、丙稀酸丁酉旨、2_乙基己基丙稀丙口丙^酸 稀腈、與其衍生物；不飽和的二賴類之黯η、兴丙 仆石山人， 缔—酸酉旨類、與分解烏頭酸酉旨類·气 丙稀與異丁烯.人“们反原子的_類，例如乙埽、 例如丁二烯、-‘烯If ί:δ個碳原子的二烯烴類， /、戊一 ~與其南素衍生物類 =基乙=例如乙烯異丁基_十六 二 6個碳原子的乙稀芳族類，例如h二 甲土本乙烯，與其由素衍生物類，例如對氯苯梳α_ 基有機金屬類，例如單乙烯基二乙基錫月桂酸蹈愀乙稀 錫丙烯酸酯與異丙稀酸醋、 1 -烷基 三烴磷酸，類、…+ 烯基錫、不飽和的 酉曰類乙絲膦酸、队氯苯二亞_1| -6- 10 15 I -υ- 尺度 St 國國 (請先閱讀背面之注意事項再本頁} • n n n ----訂---------線- I n I n n n*- 527395 A7 B7 五、發明說明（5) 烯丙基取代的胺基三畊、N-經取代的馬來亞醯胺、乙烯 基吡啶、乙烯基咪唑；譏化烯類，例如氯化乙烯、溴化乙 烯與氟化乙烯、鹵化的丙烯類、氣氟化乙烯、二氯乙烯; 稀丙基clycidyl醚、經基烧魏酸類之烯丙基酯類；二甲基 5 二巴豆酸酯；chloroalydene;異丙浠基氯；四氟乙稀；正冰 片烯丙烯酸酯；（氰基乙氧基）乙基丙烯酸酯；與異丙烯基 乙酸酯。 有用於本發明實作的PVC樹脂類包括含有至多達90, 且較佳為至多達70，且最佳為含30至60重量百分比的 10 可共聚的單體之氯化乙烯的共聚物，製備PVC共聚物的 方法為已知技術且可在市場上購得具各種的模塑與擠塑 品級的這類樹脂。 選擇地使用的組分(D)，苯乙烯共聚物，含有由至少一 種選自下列第一組化合物之單體：苯乙烯、α-曱基苯乙 15 烯、環-i代苯乙烯與環-烷基化苯乙烯，與至少一種選自 下列第二組單體所構成之共聚物：（甲基）丙烯腈與曱基異 丙烯酸酯，上述單體中之第一組與第二組單體間的使用重 量比例為介於80:20莖約65:35間。 經接枝的橡膠類，具創意的組分(A)與(B)，其製法可以 20 令至少一種的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、環-i代苯乙烯與 環-烷基化苯乙烯（例如對曱基苯乙烯與三級丁級苯乙烯) 與至少一種的（甲基）丙烯腈與甲基異丙烯酸酯，在基質存 在下進行接枝聚合反應而得，由於在接枝共聚反應中不可 能得到100%的接枝產量，接枝得的聚合產物常會含有一 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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五、發明說明（6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 定比例的游離的、沒接枝上的共聚物（方便起見，之後在 本文中將以SAN指稱接枝的相），然而，就本發明的目的， “接枝的橡膠”一詞僅適用於其中的SAN已實質地被接枝 上的橡膠，在接枝共聚反應後之接枝的SAN在聚合產品， 5其比例可藉傳統方法經萃取接枝共聚產品中之游離的、 非接枝的SAN共聚物而測定，例如使用甲基乙基酮萃取 之，为離方法的原理被揭不於：Moore，Moyer and FrazerAppl. P〇lymer Symposia No· 7, page 67 et seq.(l968)。 接枝的程度，在本文中，以相當於SAN的百分比表示， 10相對總接枝橡膠而言，其為以化學鍵結合於接枝共聚物的 接枝之分枝部分，接枝的程度可由分析測定不溶解於甲基 乙基酮之凝膠組成物以計算出。 本發明的粒子大小係藉超離心法測定得的重量平均粒 子大小，例如使用 W. Scholtan and H· Lange，Kolloid-z· 15 Und Z，Polymere 250(1972)，782-796 之方法，超離心測量 法測得的是樣品的粒徑之整體質量分佈，由此可測定具直 彳空相當或少於某一大小的粒子之重量百分比。 有用於本發明的無枝橡膠，即組分(A)與(B)，可依習慣 方式利用已知的技藝製備，較佳的經交聯的芯，其存在於 20較佳實體的(A)與(B)中至少其一者，可利用本技藝中已被 熟知的傳統之乳液技術製備，被使用的單 自，列化合物者:笨乙烯、甲基笨乙烯、環-函代苯乙 稀與環-烧基化苯乙稀，例如對-甲基笨乙稀與三級丁基苯 乙烯，父聯作用可藉加入少量的，通常為約〇 5至1〇%， 本紙張尺度適 (CNS)A4 χ 297 公爱)- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . ·本一 · -丨線· ^7395 '發明說明（ 且為0.5至3%(相對芯的重量）之任何多官能的單體的交 聯劑，其在本技藝中也是充分已知者，實例包括三烯丙基 氮尿酸S旨、二烯丙基馬來酸酯與二乙烯基苯。 在需要具芯/殼如構的相關具體實例中的基質或殼，在 5組分(Α)與(Β)中含有經交聯的聚合反應產物，得自至少一 種選自下列化合物：Cw烧基丙稀酸醋、乙酸乙稀醋、氮 化的二烯與二烯。 二 在相關的較佳具體實例中，殼含有_種具玻璃轉移溫 度為低於Ot之丙稀酸酉旨聚合物，較適宜地，此溫度應低 於20C，更佳為低於_3〇°c，製成殼的聚合物的玻璃轉移 溫度可利用dc方法測定（K.H.mers，Makn)m()1 chemi 127(1969)，page 1)，供製備丙烯酸酯聚合物類的適當的烷 基丙烯酸_為其院基具2-8個碳原子，更好為其烧基具 4 8個石反原+者，斗寺另,】的例子為〖丁基丙稀酸醋與乙基己 15基丙烯曰，被使用的丙浠酸酯類可以呈單獨的化合物或 ，其他化合物呈混合物使用，在製備芯-殼相中，製成殼的 單體是在先前製備得的芯聚合物存在下進行聚合。 為取得交聯出較隹的丙烯酸聚合物，聚合反應宜在〇5 至10%重量計，更好為自0·5至3%重量計(相當於所用製 2〇備接枝底的總單體量而計），影響交聯反應的可共聚合 的、多官能的（宜使用三官能的）單體存在下進行接續的接 枝反應，適當的雙官能的或多官能的交聯用單體為那些其 含有二個或多個（宜為三個）能發生共聚合反應且非呈H 4置/、輛、、、^3之乙烯性雙鍵者，適當的交聯用單體為二乙 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 297公釐） 527395 A7 B7 五、發明說明（ 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 稀苯、稀丙基馬來酸酯、二烯丙基富馬酸酯與二烯丙基 苯二曱酸酿、三烯丙基氰尿酸酯與二烯丙基異氰酸酯； 可選擇地使用的接枝劑包括，具環氧基、羥基、羧基、 胺基或酸酐基的不飽和之單體，例如羥基烷基（異）丙烯酸 酯類。 本發明中較佳具體例中被使用的較佳之芯/殼_結構的經 接枝的橡膠類，（A)及/或(B)之製備，可以利用下述方法進 行：先依傳統方法，在20_100°c，宜在5〇-90°C下的含水 乳液中藉聚合乙烯芳族單體（類）製出較適宜的經交聯的乙 稀基芳族芯，也可能使用傳統的乳化劑，例如烷基磺酸類 或烷基芳基磺酸類的鹼金屬鹽類、烷基硫酸酯類、脂族醇 石頁酸酯類、具10—30個碳原子的高級脂肪酸的鹽類、或松 香肥皂類，其中以烷基磺酸類的鈉鹽類或具1〇_18個碳原 子的脂肪酸的鈉鹽類為較佳者；較有利的情況下，乳化劑 的用量為相當於用來製備芯聚合物的單體量之〇-5%重量 計，特別是0-2%重量計，通常，水··單體的比例係使用 自50 : 1至〇·7 : 1，所用的聚合引發劑為，特別是，傳統 的過硫酸鹽類，例如過硫酸鉀，但也可使用氧化還原系 統，通常，引發劑的用量為相當於用來製備芯聚合物的單 體量之0.1-1%重量計，另外可被使用的聚合反應添加物為 傳統的緩衝劑類，用於調節pH至約6至9，例如，使用 碳酸氫鈉與焦磷酸鈉，與自〇_3%重量計的分子量調節 劑，例如氫硫醇、萜品醇、或二聚的曱基苯乙烯。Ρ 參考上述的範圍，選擇正確的聚合反應條件，例如本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 <請先閱讀背面之注意事項再本頁) 太 -10- 527395
五、發明說明（9) 質、添加速率、與乳化劑引發劑的用量，及其他添加物， 可製得具所不粒子大小的較佳的經交聯的乙烯芳族的怒 聚合物之乳朦，製成於各(A)與⑼中怒的粒子大小分怖是 單形態的，在本發明的組成物中，（A)與⑼的粒子組成雙 5 形態的大小分佈。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經交聯的彈性基質，在㈣的具體實财形成(A)及/ 或⑻的殼者，宜由至少-種選自c28_烧基丙烯酸醋類與 丁二稀類之化合物聚合而成，以已知的乳液聚合反應法經 聚合而得，芯/殼基質形成中，此聚合反應係於前述預先製 10備得的芯乳膠存在下進行；於相關的具體實例中，彈性的 殼之*可達約60至98，宜為70_95%(相對忍-殼相總重量 而計)，可使用傳統的含水的乳液聚合法，於約2〇至ι〇〇 C，宜在5G-9GC下進行且可為連續的絲㈣聚合反應, 或是分別地進行；有用於製備芯而加人的乳化劑、引發 15劑、緩_與分子量調節劑可以依所述用量在製備殼時 使用；用於製備芯的交聯劑為，依上述的量，用於製備細 交聯的殼，這類交聯劑的例子為具有多於一個非共輕的雙 鍵的化合物，例如三烯丙基氰尿酸酯、二烯丙基馬來酸 酯、二乙稀苯、乙二醇二（異）内稀酸醋與丁二醇二異丙 20酸醋，典型地，這些物質的使用量為約〇1至ι〇%，宜為 =5至3%，相對所用於製備彈性基質或殼之單體之重量而 為製備組分(A)與(B)的經接枝的相，使用一種單體系 統，其含有至少-種選自下列第—組的單體：苯乙稀、“ -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 527395
五 、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -曱基苯乙烯、環-烷基化苯乙烯，例如對-曱基苯乙烯與三 級丁基苯乙烯，與至少一種選自下列第二組的單體：（甲基) 丙烯腈與曱基異丙烯酸酯（此處之”SAN，，)，在經交聯的橡 膠乳膠（宜為丙烯酸酯聚合物）存在下進行聚合，其在較佳 5的實體例中含有約1-25%重量計（相對乙烯芳族單體，宜 為苯乙烯（芯）之重量而計)，所述兩組單體的重量比例為介 於 80:20 至約 65:35。 較有利的方式為，接枝的相進行接枝共聚合於經交聯 的橡膠基質時係在含水的乳液中，在習用條件下進行，接 10枝共聚合反應也可有利地於同樣系統中進行乳液聚合反 應，其為用來製備基質者，選擇地另加有乳化劑與引發劑， 此欲被接枝至基質上的單體系統可在聚合反應過程中，被 一次地、分階段地，或較適當的以連續式地方式加至反應 混合物中，混合物在經交聯的橡膠基質上進行接枝共聚反 15應係使其中接枝的程度產生在接枝的橡膠(A)與(B)中有 10-50%重量計，較好為2〇_4〇%重量計之量，由於接枝共 聚反應的接枝產量並非1〇〇%，多少有必要使用較所要接 枝私度更大里的單體混合物供接枝共聚反應；控制接枝共 聚合反應的接枝產量，並因此控制製得最後的經接枝的橡 2〇膠(A)與(B)中之接枝程度，從事本行者均知，可藉，尤其 是添加單體的速率及添加分子鏈調節劑加以影響 and Damd，ACS Polymer prepnnts 15(1974)，329 et seq )， 通常，乳液接枝共聚反應產生約10-25%重量計（以接枝橡 膠量邢計）的_的、非接枝㈣聚物，經接枝共聚反應 -12- (請先閱讀背面之注咅？事項再本頁) -裝 太 訂-- 線- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 527395 Α7 Β7 五、發明說明（u) 取得的聚合反應產品中之接枝的橡膠比例是依前面敘述 過方法測定。 在乳液聚合反應中，產生在經接枝的橡膠(A)與(B)中 的經接枝相，與非接枝的（游離的）聚合物，是自液態乳膠 5中，利用常用的凝聚、洗滌、脫水及乾燥技巧，呈乾固形 物被回收。 如上所討論的，本發明的組成物含有苯乙稀共聚物做 為組分(D)，其包含一種共聚物，係由至少一種選自下列 的第一組單體：苯乙烯、曱基苯乙烯、環-鹵化的苯乙 10烯與環-烷基化苯乙烯，與至少一種選自下列第二組的單 體所構成：（甲基）丙烯腈與曱基異丙烯酸酯，所述第一組 單體與第二組單體的重量比例為介於80:20至約65:35, 製備組分(Α)與(Β)時，在接枝共聚合反應期中形成的游離 的、非接枝的共聚物，也可能部分形成自硬組分(D)，視 15延用供製備接枝的橡膠組分(A)與(B)之接枝共聚反應條件， 貝際上不可避免的有一部分的組分已於接枝共聚反應 期間形成，然而，通常從接枝共聚反應取得的產物是被允 許混合入額外的、分‘開製備的組分(D)的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 頟外的、分開製備的、選擇地組分(D)宜為苯乙烯/丙 20烯如共，物、曱基苯乙稀/丙稀精共聚物或心甲基苯 乙烯/苯乙稀/丙;二元共聚物，這些共聚物可被分別應 用，或彼此呈混合物被當成組分(D)應用，故本發明組成 物^額外分開製備的硬組分⑼，可以，例如做成笨乙稀/ 丙烯月月共聚物與曱基笨乙烯/丙稀赌共聚物使用，組分 -13-
5 9 3 27 5 A7B7 五、發明說明（12) (D)可依習用方法取得，故，苯乙烯及/或a.甲基苯乙烯與 丙烯腈的共聚反應可藉游離基聚合反應進行，宜使用質量 聚合反應、溶液聚合反應、懸浮液聚合反應或含水乳液 聚合反應。 5 供製備本發明的組成物而混合各組分可方便地利用本 技藝中已知的方法與設備進行。 組成物中可以含有任何其他習用於本技藝中被認為有 用於熱塑性模塑組成物的添加物為額外的組分，例如填 料、其他相容的塑料、增塑劑類、釋模劑、抗靜電劑、 〇抗氧化劑類、潤滑劑、染料、色素類、火焰阻滞劑、水 解安定劑與UV吸收劑，添加物的用量可使用習用的有效 里’且為自〇·1至總量為約30%，相對A+B+C+D的總重 量而計。 下面的實例部分係被用來說明本發明，實例中的份數 15與百分比均係以重量計算，除非另有說明。 衣傷出本發明之具代表性組成物並定出其性質，測定 、、、口果示於下面表中，組成物的製備中，各實例中所用的個 別組分如下· 包含丁基丙烯酸酯基質與經接枝的相之 具有單形態大小分佈且重量平均粒子大小為0.14微米之 ASA換 象膠，經接枝的SAN中的丙稀腈(an)之含量佔經接 -14- 本”氏張尺度適用中國國家標準⑴卿a4規格（21〇 χ 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527395 A7 B7 五、發明說明（u) 枝的相的30%。 ASA-2:具有相關的重量平均粒子大小為0.175微米 (小形態）與0.375微米（大形態）之具有雙形態大小分佈的 ASA橡膠。 5 較小形態者包含經接枝的芯-殼；在經接枝的S/AN中 的AN含量為22.5%(相對經接枝的相之重量而計)，苯乙 烯的芯之量為25%且在芯-殼結構中之丁基丙烯酸酯橡膠 總量達基質重之75%。 較大形態者包含經接枝的芯-殼；在經接枝的S/AN中 10 的AN含量為20%(相對經接枝的相之重量而計），苯乙稀 的芯之S為5 %且在芯-殼結構中之丁基丙炸酸S旨橡膠總量 達基質重之95%。 ASA-2含有50%的小形態與50%的大形態，相對 ASA-2的重量而計。 15 SAN: 一種苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中的丙烯腈含量 佔此共聚物重量之32%。 PVC:聚氯乙烯樹脂。 所有組成物中含看的習用添加物供本技藝中認定的利 用性，在本發明内文中被認為無一定標準。 實例 1 2 3 4 ASA-1 30 37.5 45 -- ASA-2 -- -- -- 37.5 SAN 20 12.5 5 12.5 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再Wk本頁) 士 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527395 A7
五、發明說明（A PVC 50 50 50 50 性質 光澤，75° 40 33 20 17 彎折(对） 0.4 0.7 1.7 0.4 光澤度疋依 ASTIVI D 523，使用 Gardner Glossmeter 在75度入射角下測定；彎折的程度係尺寸穩定性(形穩性) 5 的表徵，測定法是將一定長度的擠塑型材置於一平坦表面 上，測定此型材在最遠端寬度之型材與平坦表面間之距離， 10如果此型材在型材的最遠端寬度保持與平坦表面接觸，則 彎折為零。 ’ ' 數據(比較實例2與4)顯示，本發明的組成物具有降低 的光澤與改良的形穩性之特徵且這種優點不會表現於具 同樣組分配方但改用單形態大小分佈的ASA組分之組成 15 物。 、 雖然本發明已詳述如前，但應可了解的是這此例子僅 供說明之用，從事本行者都知道如何在未偏離本發 旨與範圍下從中加以‘變化，這些均屬本發明範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
Claims (1)
- 52U39S A8 B8 C8 D8 年 ll 丄C 六、申請專利範圍 專利申請案第90107016號 ROC Patent Appln. No. 90107016 修正之申請專利範圍中文本-附件（一） Amended Claims in Chinese - Enel. (II (民國91年10月《日送呈） (Submitted on October 8,2002) 1· 一種熱塑性模塑組成物，其包含 (Α)具重量平均粒子大小為〇.〇5至〇·30微米之第一 種經接枝的橡膠， (Β)具重量平均粒子大小為〇·31至1.00微米之第二 種經接枝的橡膠， (C) 氯化乙烯(共）聚物，與，選擇地， (D) 苯乙烯共聚物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中總橡膠含量為15至25% [相對(A)、（B)、（C)與 (D)的總重量而計]，且其中經接枝的橡膠，兩者，含有 一種經接枝的相與一種基質，且其中所述的經接枝的 相含有一種共聚物，由至少一種選自下列第一組的單 體：苯乙烯、α_曱基苯乙烯、環-齒代苯乙烯與環-烷 基化苯乙烯，與至少一種選自下列第二組的單體所構 成：（曱基）丙烯腈與甲基異丙烯酸酯，所述單體中之第 一組與第二組單體間的重量比例為介於80:20至 65:35間且其中的基質包含經交聯的聚合反應產品物， 其係得自至少一種選自下列化合物：Cy炫基丙烯酸 酯、乙酸乙烯酯、氫化的二烯與二烯；所述的苯乙烯 共聚物(D)含有一種共聚物，係由至少/種選自下列第 -17 - ___ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 90076B 527395一組的單體：苯乙烯、甲基苯乙烯、環-_代苯乙 烯與環—烷基化苯乙烯，與至少一種選自下列第二組的 單體所構成：（甲基）丙烯腈與甲基異丙烯酸酯，其中所 述單體中之第一組與第二組單體間的重量比例為介於 8〇:20至65:35 ; (Α)與(Β)的總量為25至50百分比， 相對A+B+C+D之總重量而計；及所述(Α)與(Β)中至 少其一中之基質包含芯/殼結構。 2·根據申請專利範圍第丨項的熱塑性模塑組成物，其中 的(Α)之粒子大小為0.10至0.25微米。 3·根據申請專利範圍第丨項的熱塑性模塑組成物，其中 的(Β)之粒子大小為0.32至0.60微米。 4·根據申睛專利範圍第丨項的熱塑性模塑組成物，其中 的橡膠含量為17至23百分比。 5·根據申請專利範圍第丨項的熱塑性模塑組成物，其中 的（C)之量為25至75百分比，相對a+B+C+D之總重 量而計。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 6·根據申請專利範圍第丨項的熱塑性模塑組成物，其中 的(A)與(B)在組成物中是以9/1至1/9的重量比例出現 於組成物中。 7·根據申請專利範圍第丨項的熱塑性模塑組成物，其中 的經接枝的相與基質是以介於〇·3至i的重量比例表 現。 8.根據申請專利範圍第1項的熱塑性模塑組成物，其中 -18 - 遞⑵Gx297 公爱）~^-- 527395 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 的結構包含(a)2至10%的芯，其含有至少一種乙烯芳 族的聚合物，與(b)60至98%的殼，其含有經交聯的聚 合反應產物，得自至少一種選自下列化合物：C2_8-烷基 丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、氫化的二烯與二烯，百分比 係相對所述結構之重量而計。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）
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