TW526264B

TW526264B - Engine oil composition for four-cycle engine of motorcycle

Info

Publication number: TW526264B
Application number: TW90101865A
Authority: TW
Inventors: Mitsuaki Ishimaru; Kenichi Komiya
Original assignee: Nippon Mitsubishi Oil Corp
Priority date: 2000-02-01
Filing date: 2001-01-31
Publication date: 2003-04-01
Also published as: CN1306918A; JP4212748B2; JP2001214184A; SG99341A1; CN1241764C

Description

526264 五、發明說明（l) 發明背景 ' 發明領域本發明係有關機車之四衝組成物具有絕佳的低摩擦性所擎之弓I擎機油組成物，該及對離合器提供防止^ ^能貝’結果導致燃料有效性質以先前技術冬說明月匕〇夕種枝車的四衝程引擎二田不僅容納w擎系統，同也办:=四合一型，其中曲柄箱亦即離合器。因此用於此種：衝二動：件及2力傳輸部件足引擎系統以及傳動车# ή/? k衝耘引擎的引擎機油要求滿由晚近有關二!:! 能特徵需求。排放量觀點視之，類似客；別為減少二氧化碳曰增。為了對客車摇徂桃Ο ^ 二料效率之機車的需求機油的製造上已經成^ ^ ^率亦即低摩擦性質，其引擎八土妁马有機鉬化合物的機油。 ^其機油燃料效率性皙介如把科& 匕方面在提供客車引擎从地古 + Μ亦即低摩擦性質之前，兮括Μ微" 於機車的四衝程引擎貝之刖°亥種引擎機油效型的弓丨擎：=:成任何問題。但於晚近燃料有衝程引擎的嬙、、± #认」士 ^之案例，用於客車四脫的嚴重問^ 機車的四衝程引擎時，出現離合器滑機油組I。ΐ :二~3:37::揭示-種燃料有效型引擎以驗土金屬水㈣聽底油，以及⑴ 屬水杨酸鹽為主的清潔劑，Γ ^ ；酯，（3)含帶有聚烯;11 ()—、代磷酸二烷令♦丁埤基之丁一醯亞胺且具特定分子量之 90101865.ptd 第5頁

526264 五、發明說明（2) =灰分分产劑，⑷以酚為主之無灰分氧化抑制有ir产ΐΐ胺基甲酸翻為主的摩擦改性齊卜以及進一步含卜丨:至5. 6至12. 4平方毫米/秒之範圍。又 :二當：述公開案之引擎機油組成物用於機車 =材Γ::=如二硫代胺基甲酸翻作用於離合器板辦々^、枓，〜果W成離合器的滑脫，其不僅造成位移改 =被吾1度劣”以及動力的傳輸不I，同時也導致離合 I離=間持續滑脫造成的㉟、摩擦材料的燃燒及摩擦導改料益扣傷。因此，如前述公開文獻揭示的攙混有摩擦 % 、之燃料有效引擎機油就此應用於大半具有濕型離合為的機車時並不佳，此種機油須經修改俾適合於四衝程引擎。、叹平的、、二彳政底调查研究尋求一種機車之四衝程引擎用引擎機油組成物’其不會造成離合器容易鬆脫也具有低摩擦性質，亦即燃料有效性質，結果發現分別以適當量將（A)有機鉬化a物’（B )二硫代碟酸辞，（C)以丁二醯亞胺為主的無灰分分散劑，以及（D)選自磷酸鹽類、亞磷酸鹽類及其鹽類組成的組群之至少一成員添加至基底油可獲得此種引擎機油。兔乳教崖根據本發明，提供機車之四衝程引擎用之引擎機油組成物包含一種潤滑基底油，（A) —種有機鉬化合物其含量為以銦質量計3 〇至1，0 0 0 ppm，（ B)二硫代磷酸鋅其含量以磷

90101865.ptd 第6頁 526264 五、發明說明（3) . 之質量計為0 . 0 5至0 · 1 5 %，（ C)以丁二醯亞胺為主的無灰分分散劑含量為1 0%質量比或以下，以及其含量為氮含量占有機銦化合物之鉬含量之1. 0倍或以上，以及（D)選自構酸鹽類、亞磷酸鹽類及其鹽類組成的組群中之至少一成員，其含量為以磷質量計為0 · 0 0 5至0 · 2 %，全部皆係以組成物之總質量為基準。發明之詳細說明後文說明本發明之引擎機油細節。對潤滑劑基底油並無特殊限制，只要為尋常用作為正常引擎機油的基底油即可，因此可為基於礦油或基於合成的4 基底油。無機基底油之特例為鏈烷烴系-以及環烷烴系-潤滑劑基底油，其獲得方式係經由將大氣壓蒸餾以及真空蒸餾原油所得之潤滑劑餾分接受適當組合精煉處理例如溶劑脫瀝青、溶劑萃取、加氫裂解、溶劑脫蠟、觸媒脫蠟、加氫精煉、硫酸洗條及黏土處理而得。合成基底油之特例有聚-α -烯烴如聚丁烯，1 -辛烯寡聚物以及1 -癸烯寡聚物，乙烯-丙烯寡聚物及其氫化物；異丁烯寡聚物及其氫化物，異鏈烷烴類；烷基苯類；烷基萘類；二酯類例如戊二酸二-十三烷酯，己二酸二-2-乙基己酯，己二酸二異癸酯，以及癸二酸二-2-乙基己酯；多元醇酯類例如三羥曱基丙烷辛酸酯，三羥甲基丙烷壬酸酯，季戊四醇-2 -乙基己炔酯，以及季戊四醇壬酸酯；二烷基二苯基醚類；以及多苯基醚類。前文舉例說明之無機油及合成油可單獨使用。也可使用

90101865.ptd 第7頁五、發明說明（4) _ 礦油或合成油之兩種或兩種以上油之混合物。混合物令兩種：：：二或礦油與合成任意選定。徑以上基底油之攙混比可對潤滑劑基底油黏度並無任動態黏度下限較佳為2平方毫釙艮制。但於100°C之秒’·而上限較佳為丨〇平方亳j /，及更佳為3平方毫米/ 秒。潤滑劑基底油具有於⑽'^動^更佳為8平方毫米/ :或以上’可促成製造：二度為2:方毫米/ 膜且具有優異潤滑性質，於升二j =成物其可有效形成油言之，潤滑劑組成物之油耗用之療發損失減少，換於10。。。之動態黏度為1〇平方 ^、；潤滑劑基底油具有 :種潤滑劑組成物其由於流體阻力以下’可促成製造件的摩擦阻力減低，如此燃料效:故於欲潤滑的部，機車四衝程引擎之機油中，植，組分（B)為二硫代磷酸辞，租八、(^為有機鉬化合物的無灰分分散劑，以及組分（D ) ^以丁二醯亞胺為主 ^或其鹽類（後文稱作為酸、、/類文现類、亞麟酸鹽類合物）。 H1頰及亞磷酸鹽為主的化後文將以組分f A、 γ D、 ^、組分（A)例如為_ ☆抑及（D)之順序循序說明之。硫代胺基甲酸钥V: 酸鉬或二硫代磷酸鉬。- 女丞T敲鉬之特例以下式表示 -

Rl\ 々S S R3 R2/N — C、，2〇aSb /一 & ⑴ 526264

'^中R1、R2、R3及R4各自分別為含i至24個碳原子之烴基，a 二〇至4之整數，b為〇至4之整數，以及a + b = 4。二硫代磷酸銷之特例以下式表示

r5o \ rV .Sx OR7 p、MooOcSd py

S

SX/、〇RS (2) 其中R5、R6、R7及R8各自分別為含工至2 4個碳原子之烴基，c 為0至4之整數，d為〇至4之整數，以及c + d = 4。式（1)中，R1、R2、R3 &R4 以及R5、R6、R7 &R8 之含i 至24 個石反原子之煙基之較佳例為含1至2 4個碳原子之直鏈或分支烷基，含1至24個碳原子之環烷基或直鏈或分支烷基環烧基’含3至24個碳原子之直鏈或分支烯基，含6至18個碳原子，芳基或直鏈或分支烷基芳基，以及含7至19個碳原子之芳族烷基。烷基以及烯基可為第一、第二以及第三級烷基。烧基之特例為曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、廿基、廿一基、廿二基、廿三基以及廿四基，全部皆可為直鏈或分支基團。環烧基以及烧基環烧基之特例為環院基例如環戊基、環己基及環庚基，以及烷基環烷基例如甲基環戊基、二甲基

90101865.ptd 第9頁 526264 五、發明說明（6) « 環戊基、、乙基環戊基、丙基環戊基、乙基曱基環戊基、三曱基環戊基、二乙基環戊基、乙基二甲基環戊基、^基曱基環戊基、丙基乙基環戊基、二丙基環戊基、丙基乙基曱基環戊基、甲基環己基、二曱基環己基、乙基環己基:丙基環己基、乙基甲基環己基、三曱基環己基、二乙基環己基、乙基二甲基環己基、丙基甲基環己基、丙基乙基環己基、一丙基環己基、丙基乙基甲基環己基、甲基環庚基、二曱基環庚基、乙基環庚基、丙基環庚基、乙基曱基^庚基一曱基環庚基、一乙基環庚基、乙基二甲基環庚基、環庚基、丙基乙基環庚基、〔丙基環庚基、以及基，#中之烷基可為直鏈或分支基團，且τ鍵、、、σ至％烧基的任何位置。、烯基之特例有丙烯基、異丙烯基、丁、戊稀基、己稀基、庚烯美 ^ # 土一席土、碳稀基、…稀:基基、十四碳稀基、十五十九碳烯基、廿碳烯基碳稀基以及廿四碳烯基^ 置可改變。厌歸基、油基、十八碳烯基、 =一碳烯基、廿二碳烯基、廿三其可為直鏈或分支及其中雙鍵位芳基以及燒基芳基之特 — 基芳基例如甲苯基、— 方基例如苯基及萘基，烷基芳基例如甲苯基甲苯基、三甲苯基以及笨：本基、乙苯基、丙苯基、乙基基二甲苯基、四甲苯基、:、丙基甲苯基、二乙苯基、r 戍j基、己苯基、庚苯基、辛：基、壬苯基、癸苯基基苯基以及十二基苯基，其中 90101865.ptd 苐10 526264

且可鍵結至芳基的任何位置五、發明說明（7) 燒基可為直鏈或分支其芳=之特例為…甲基爷基、二甲基；Π i八皮乙基以及二甲基苯乙基，其中之烷基可為直鏈或刀支基團’且芳基可鍵結至烷基的任何位置。特佳R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7以及R8為含J至18個碳原子之基團’以及芳基或直鏈或分支烷基芳基含6至18個碳原子。

特佳組分（A)之二硫代胺基甲酸鉬為式（1)表示之二烷基二硫代胺基曱酸鉬，其中R1、R2、R3及!^各自分別為丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基以及十二基，其可為直鏈或分支，a：=4及b = 〇 ;式（1)表示之二烧基二琉代胺基曱酸鉬硫化物，其中γ、π、R3及R4各自分別為丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十一基以及十三基，其可為直鏈或分支，a = 4及 b = 4 ;式（1)表示之二烷基氧二硫代胺基甲酸鉬硫化物，其中R1、R2、R3及R4各自分別為丁基、戊基、芙、辛

基、壬基、癸基、卜基、十二基以及十鍵或分支’ a = l至3，b=1至3 ’以及a + b = 4 ;以及兩種或兩種以上選自二燒基二硫代胺基甲酸銷、二烷基二硫代胺基甲酸翻硫化物、以及二炫基氧二硫代胺基甲酸鉬硫化物組成的組群之化合物以適當攙混比混合所得之混合物。此等化合物可為1個分子内含有具有不同碳原子數以°及不同結構式之烷基之化合物。

90101865.ptd ' """"第 11 云 '^' —- 526264 五、發明說明（8) 二硫代磷酸：其中R5、R6、_δ各自分別選自丁基、戊基、己基、庚土、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基以及十三基組成的組群，其可為直鏈或分支，C = 4，以及d = 〇 ; 式（2 )之二烷基二硫代磷酸鉬硫化物其中RS、R6、R?及…各自分^選自丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基以及十三基組成的組群，其可為直鏈或刀支c 0以及d — 4 ’式（2 )之二烧基氧二硫代填酸鉬硫化物其中R5、R6、妙各自分別選自丁基、戊基、己基、庚基辛基壬基、癸基&、十二基以及十三基組成的組群，其可為直鏈或分支，C=1至3，d=1至3，以及 c + d = 4，以及一或多種選自二烷基二硫代磷酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬硫化物、以及二烷基氧二硫代磷酸鉬硫化1 物組成的組群之化合物以適當比例攙混所得之混合物。此化合物於同一分子可具有不同碳原子數以及不同結構式的烧基。組分（A)的下限含量，換言之至少一種選自二硫代胺美曱酸鉬以及二硫代磷酸鉬之鉬化合物於本發明之弓丨擎機^油組成物之含量，以組成物之總質量為基準為3〇ppm，= lOOppm鉬（以質量計）；而上限含量以組成物之總質旦乂/ 準為1，OOOppm，及較佳為9〇〇ppm I目（以質量計）J ? 土，含量低於3〇PPm之組分（A)之含量將無法發揮顯^ 3 率，而以質量計超過1，〇〇〇ppm之鉬含量將無法:二> 率至對應其含量的程度。无t揮燃料效組分（B)之特例亦即二硫代磷酸鋅為下式矣一、衣不之化合物

90101865.ptd

526264 五、發明說明

R〇S 、〆，S\ OR11

Ri(V VZn /P〆 S〆\〇Rn (3) 其中R9、基。 RU及R12各分別為含1至2 4個碳原子之烴 R9、R1G、R11 及之含1 R3及R4。烴基之較佳說明。至2 4個碳原子之烴基係同R1、y、例係參照前文對R1、R2、R3及R4之舉例

镥式（3)表不之化合物之特例為二烧基二硫代麟酸辞，复烷基可為直鏈或分支，例如二曱基二硫代磷酸辞，二乙美二硫代磷酸鋅，二丙基二硫代磷酸鋅，二丁基二硫代磷^ 鋅’二戊基二硫代磷酸鋅，二己基二硫代磷酸鋅，二庚基二硫代碟酸鋅，二辛基二硫代磷酸鋅，二壬基二硫代磷酸鋅，二癸基二硫代磷酸鋅，二-十一基二硫代磷酸鋅，二— 十二基一硫代嶙酸鋅，二—十三基二硫代填酸鋅，二—十四基二碰代碟酸鋅，二-十五基二硫代磷酸鋅’二〜十六基二硫代鱗酸鋅，二—十七基二硫代ί粦酸鋅’以及一〜十八基二硫代填酸鋅；以及二烧基苯基二硫代填酸辞’其燒基可為直键或分支，且可鍵結至苯基之任何位置’例如二苯基二硫代磷酸鋅，二甲苯基二硫代磷酸鋅，二—二甲笨基二硫代填酸鋅，二乙苯基二硫代鱗酸鋅，二两笨基—硫代碟酸辞，二丁苯基二疏代磷酸鋅，二戊苯基二硫代磷酸辞，二己苯基二硫代磷酸鋅，二庚苯基二硫代磷酸鋅丄二辛苯基二硫代磷酸鋅，二壬苯基二硫代磷酸鋅，一癸笨基二硫代

526264 五、發明說明（10) ?酸鋅’、二—十一基苯基二硫代磷酸鋅，以及二-十二基苯二代％ =:辛’以及一或二以上種選自合物組成的組群之化合物以適當比例撸亏训攙心至此合物。此等二烷基〆 I代蝌酸鋅以及二烷基苯基二硫代磷酸辞可一分子内具有不同碳原子數以及不同結構式者。組分（B)亦即二硫代磷酸鋅D於本發明°之引擎機油組成物之下限含量基於組成物總質量為0. 〇5%磷（以），以及較佳為0.06%質量比磷；而上限基於組成物織質量為〇. 15%質量比磷，及較佳為〇. 14%質量比磷。组分含量低於〇.〇5%質量比麟將無法具有顯著燃料效率；而组分（B) _ ^量超過0· 15%質量比磷將無法發揮燃料效率至對應該含里的程度。組分（C)亦即以丁二酿亞胺為主的|龙說明如後。 4白k、、灰分分散劑之細知組分（C)例如為下式（4 )表示之單醯亞胺類、之家自1&亞胺類及其有機酸-或删酸改性產物、、 ,13 -CH — C〔 ch2-c;

：N(CH2CH2NH)nH (4) C 一 CH— R1。 .C-CH. ( 5 ) RL4—CH—C、 CJHl·广 C、 R13、R14及R15之聚丁烯基之數目平均八刀子1下限較佳為

90101865.ptd 第14頁 ^6264 ---- 五、發明說明（π) __ 7〇〇，及更佳為900， 1，5 0 〇。具有數目平丨^、上限較佳為2，5 0 0，及更佳為成生產清潔力以及八均丑刀子置為7 0 〇或以上之聚丁烯基可促均分子量為2，5 〇〇政丨生纟^佳的引擎機油；而具有數目平性絕佳之引擎機涵。以下之聚丁烯基可促成生產低溫流動較佳為3，而其上：、'、了抑制淤渣的形成，η下限為2，及丁烯（聚異丁烯），发、、、。7、較佳為6。聚丁烯基可衍生自聚，聚合1 - 丁歸與異^ 5$使用催化劑例如氯化紹及氟化其中已經藉適當處^烯或兩度純化異丁烯之混合物獲得。烯）也適合。而去除氯及/或氟之聚丁烯（聚異丁引擎機油組成物中，έ八分分散劑其含量相於=为（c)亦即以丁二烯為主的無灰下，及較佳為9 %質旦二成物之總質量為1 0 %質量比或以有機鉬化合物之鉬或以下，以及其含量為氮含量係占，及更佳1 · 2倍或以_ 么=乜或以上，較佳1 · 1倍或以上成所得油之流動性 °組分（〇含量超過10%質量比將造量低於有機鉬化合物八1 以氮原子表示組分（c )之含摩擦係數而言較為無夏之1 · 0倍，則對提升離合器之組分（D)亦即以組分（D)例如&罩H ^為主的化合物詳述如後。 u划马早磷酸酯類、— 仪、單亞碟酸酯類、二亞磷酸酯一 U酿類、三碟酸S旨類。此等組分為具有含2至3〇，且較=舞酸酷類及其鹽類之化合物。？ ^3至2 〇個碳原子之烴基含2至30個碳原子之烴基之特為烷基、環烷基、烯基 \\312\2d-code\90-〇4\9〇i〇i365 ptd 第15頁 526264 五、發明說明（12) 、芳基、以及芳烷基，烧基之特例有乙基、丙：m個取代基。己基、庚*、辛基、壬基：八：土二士基、己基、2-乙基基、十四*、十五基、卜二土：：基、十二基、十三部皆可為直鏈或分支基團1、土、十七基、以及十八基，全環烧基之特例為会5 $ 、環己基及環庚基。個碳原子之環烷基，例如環戊基少完基取代環、说其> t t 基環戊基、二曱^ =為含6至11個碳原子者，例如甲基、曱基環己基、^甲^ r =乙基環戊基、"·乙基環戊基環己基、甲基環庚/衣己基、甲基乙基環己基、二乙基、以及二乙基學庚二、：：基環庚基、甲基乙基環庚何位置。衣庚基，其中之烷基可鍵結至環烷基的任浠之特例為丁、擒其 ^ 、壬稀基、癸稀其土^細基、己細基、庚稀基、辛稀基基、十四碳稀美t本十:碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯 '以及十八舻二其五奴烯基、十六碳烯基、十七碳烯基變。人土’其可為直鏈或分支且雙鍵位置可改处原^子者，其中之烷基可為直鏈或分支，且可 :基的：何位置，例如甲苯基、。甲苯基、乙苯基、笨八基、戊苯基、己苯基、庚苯基、辛苯基、壬二=本土、十一基苯基、以及十二基笨基。方基烧基之特例為7至1 2個碳原子，其中之烷基可為直

\\3l2\2d-code\90-04\90101865.ptd 第16頁 526264 五、發明說明（13) 鏈或分支，例如苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戍基、以及苯己基。較佳組分（D)化合物之特例為單烷基磷酸酯，其中之烷基可為直鏈或分支，例如磷酸單丙酯、磷酸單丁酯、磷酸單戊酯、磷酸單己酯、磷酸單庚酯、及磷酸單辛酯；單 (烷基）芳基磷酸酯類例如磷酸單苯酯以及磷酸單甲苯酯；二烷基磷酸酯類，其中之烷基可為直鏈或分支例如磷酸二丙酯、磷酸二丁酯、磷酸二戊酯、磷酸二己酯、磷酸二庚酯、以及磷酸二辛酯；二（烷基）芳基磷酸酯類例如磷酸二苯酯及磷酸二曱苯酯；三烷基磷酸酯類，其中之烷基可為直鏈或分支，例如磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、以及磷酸三辛酯；三（烷基）芳基磷酸酯類例如磷酸三苯酯以及磷酸、三曱苯酯；單烷基亞磷酸酯類，其中之烷基可為直鏈或分支例如亞磷酸單丙酯、亞磷酸單丁酯、亞磷酸單戊酯、亞磷酸單己酯、亞磷酸單庚酯以及亞磷酸單辛酯；單（烷基）芳基亞磷酸酯類例如亞磷酸單苯酯及亞磷酸單曱苯酯；二烷基亞磷酸酯類，其中之烷基可為直鏈或分支例如亞磷酸二丙酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸二戊酯、亞磷酸二己酯、亞磷酸二庚酯以及亞磷酸二辛酯；二（烷基）芳基亞磷酸酯類例如亞磷酸二苯酯及亞磷酸二曱苯酯；三烷基亞磷酸酯類，其中之烷基可為直鏈或分支，例如亞磷酸三丙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、亞磷酸三庚酯以及亞磷酸三辛酯；三（烷基）芳基亞磷酸酯類例如亞磷酸三苯酯及亞

\\312\2d-code\90-04\90101865.ptd 第17頁 526264 五、發明說明（14) 磷f三甲苯酯；及其混合物。别文舉例說明之石粦酸酯磷酸酯、二磷酸酯、三磷酸浐：H „例係經由單或三亞磷酸酯與氨或含氮早：二;二「亞磷酸酯 ::有:=°個碳原子之烴以口以及中和剩餘酸性氫之全部或基之恥化 :,物之特例為氨；炫基胺類：：、早戊基胺、單己基胺、單、早丁基胺烷醇胺類單乙醇胺單庚醇胺胺、甲基乙基胺、-乙"、早辛基胺、二甲基二丙基胺、“丁： = Α 丁甲J丙基胺、乙基丙基胺、基胺、二戍基胺、-土 ς胺、丙基丁基胺、二丁其中之為胺：以及二辛基胺； Γ:西子月女、早丁醇胺、單戊醇胺、單己醇胺 ^ 早辛醇胺、單壬醇胺、_田辟心早5 %胺、奴、二乙醇胺、甲醇丙醇胺、乙醇丙:女、甲醇乙醇醇丁醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁；：醇胺；，丙醇胺、甲此等成分可個別m辛醇胺；及其混合物。佳為至少選自„„ S 口併使用。本發明中組分（D)較酸！類及其鹽類組成的：群中;：：碟酸醋類：广4自單碟酸及單亞麟酸之鹽類、 ::以及更佳為酉日類及其鹽類組成的組群中之―Μ。、二亞麟酸基之碳原子數# # ^ 、、、且成此荨化合物之烴卞數較佳為4至20，及更佳為6至18。 90101865.ptd 第18頁 526264 五、發明說明（15) 引擎機油組成物中’組分（D)基於組成物總質之含量為 0· 0 0 5至0· 2%質量比磷，較佳0· 〇〇8至〇, 15%質量比磷，及更佳0 . 0 1至0 · 1 %貪里比磷。組分（D )之含量低於〇 · 〇〇 5%質量比磷時，無法有效提升離合器的摩擦係數，而當超過 0.2%質量比料，則造成結果所得油之氧化安定性雖然根據本發明之機車之四衝程引擎用機油具有絕❹ 枓有率性質，# ^低摩擦性質以及對離合性；，但：攙混已知潤滑劑添加劑她^ 性夤。此寺添加劑例如為組分（A〉丨v从升分（B)以外之極壓添加劑及摩棒抑之羊擦改性劑，組灰分分散劑，金屬清潔：摩氧劑，黏度指數改良劑，傾點下降劑，^ ^劑，防1虫及染料。此等添加劑可個別使用或合:，谷脹劑’消泡劑適用之組分（A)以外之摩擦改性劑用類、脂肪酸金屬鹽類、脂肪酸酯頬、曰知，類、脂肪酸類、及脂族醯胺類。 9 ^胺類、脂族胺鹽適用之組分（B)以外之極壓添加劑化合物例如二硫化物、烯烴二硫化物、手祭抑制劑有硫酸適用之組分（C)以外之無灰分分散 ^及疏化物油膜。胺、其使用硼酸化合物或硫酸化合物有卞基胺、烷基多基丁二酸酯類。又性產物、以及稀適用之金屬清潔劑為通常用於潤滑如鹼金屬或鹼土金屬磺酸鹽類、鹼金二屬清潔劑，例類、鹼金屬或鹼土金楊酸鹽類、全11金屬苯酸鹽戏至屬或鹼土金屬環

526264 五、發明說明（16) _ 燒酸鹽類，其可個別傕用及鉀，而鹼土金屬之例子併使用。鹼金屬之例子為鈉鈣或鎂之磺酸鹽類、苯酸趟；及：=清潔劑之特例有仏為以石厌酉义舞或石朋酸弼過驗化之 I較水揚酸鈣，及彳i & # w屬更仫為過鹼化 f仏為使用硼酸鈣過鹼化之火锃舻益此種過鹼化水楊酸約可提鈣。使用摩擦性質。妯& # v n 11仫月/糸力及長時間作用的低油所要求的性質而適t選擇。依據、、、。果形成之以Ϊ:之氧化抑制劑為習知用於潤滑劑之氧化抑引十，以酝為主的化合物」乳化抑制劑例如特例為烷基齡類，如2,6_二_第三物此專化合物之例如亞甲基_4 ς 4甲基酚，雙酚 , 、U’6 ——弟二—^基—4-甲基酚），萘基胺例如笨基· Q -秦基胺烷苯基胺類，以及吩嘍ί

Jr:;以烯基丁二酸類、浠基丁合；：防餘劑為以苯并三—塞二唾—非分散型^ t f改良劑屬於非分散型及分散塑。其特例氧丁烯類，i i ί ί聚曱基丙烯酸酯類或烯烴共聚物：聚昱聚物及其：：：細類，乙稀-丙稀共聚物，苯乙C 適當傾點下降以聚甲基丙稀:心:ί適合用於潤滑油之傾點下降劑烯I ss為主的聚合物、烷化芳族化合物酸酯、多元醇咪唑-為主的化

第20頁 526264 五、發明說明（17) 烯二酸酯-乙酸乙烯酯共聚合物，以及乙烯—乙酸乙稀酯共聚物。適當消泡劑為聚矽氧化合物例如二甲基聚矽氧以及含氟聚矽氧。雖然此等添加劑個別的含量為可選擇，但消泡劑含量為〇· 0 0 0 5至0· 01%質量比，黏度指數改良劑含量為〇· 〇5至2〇% 質量比，防钱劑含量為〇· 0 0 5至〇· 2%質量比，及其它添加劑含量為0· 05至10%質量比，全部含量皆係以本發明之機油組成物之總質量為基準。明之機車四衝程引擎用引擎機油組成物不僅燃 :有絕佳，以及具有對離合器提供防滑脫性之能力，同特也具有充分滿足JAS0機車四

T 9 0 3-98 )的性質。枉引拏知準（JASO 此等實例僅供舉例說將進一步以下列實例說明本發明明之用。機‘ έ且^ 2 π I方製備本發明之機車四衝程引擎用引擎合器摩擦性質^ it進订下述，摩擦試驗以及離滑脫性質能力'果=9燃料效率以及對離合器提供防此等化合物亦方製備比較實施例i至7之;°供比較用，根據表3所示配於相同方式鲆估又彳丨擎钱油組成物 [SRV摩擦試驗] 衣0 該裝置通常係試驗係經由使用SRV摩擦試驗裂置進行， 526264 五、發明說明（18) 係數：：引物提供燃料效率的能力。發現摩擦係數係於負載4 〇Λ 料效率愈高。纟組成物之摩擦㈣測量牛頓，頻率50赫，振幅U毫米，及油溫 [離合器摩擦性質試驗] 合= 引擎機油標準(JAS。Τ 9°3'98)規定適 U二Γ勒0T9°4,之試驗條件測量㈣動摩捭及=停止時間’俾根據下述計算方法決定 ϊ ί 數值分類成MAWB組。被分成ΜΑ組的機油组器摩擦係數高，如此防止離合器滑脫能力優歸類為MB組之機油組成物之離合器摩擦， mi離合器滑脫的能力不佳，換言之表示可能發生離表1 藉摩擦性質分類 MA MB 方法動摩擦指數 1 · 4 5或以上小於1. 4 5 JASO T 904-98 擦指數 1 · 1 5或以上小於1. 1 5 停止時間指數 —----- 1 · 5 5或以上 -———--- 小於1. 5 5 叶异方法：（實例：動摩擦指數）動摩擦指數=1 + ( //d(s)- //d(B))/( //d(A)- /zd(B))

526264 五、發明說明（19) 此處// d ( s ):試樣油之動摩擦係數 //d(A) : JAFRE-A(高摩擦性質標準油）之動摩擦係數 /z d(B) : JAFRE-A(含摩擦改性劑之低摩擦性質標準油）之動摩擦係數靜摩擦指數及停止時間指數係以相同計算方法決定。

90101865.ptd 第23頁 526264 五、發明說明（20) 表2 1 2 3 4 5 6 潤滑劑蕋底油1 ’ 質量％ 83.7 8 1.7 82.3 8 1.7 8 ] . 7 84.0 組分（A ) 二硫代胺基：甲酸鉬M 質ffi % 二硫代磷酸鉬5 ’ 質量％ 1.2 1 . 2 0.6 1 .2 1.2 1 . 2 (以鉬表示之置）（質量p p m ) ( 4 9 0 ) ΨΙ〇) (4 9 0 ) ( 4 9 0 ) ( 4 9 0 ) 組分（B ) 二硫代磷酸鋅14' 質量％二硫代磷酸鋅]广質m % 1 . 5 1.5 1 . 5 1 . 5 1.5 1 . 5 (以磷表示之量）（質量P P m ) (0.0 9 ) (0.09) (0.09) (0.09) (0.0 9 ) (0.09) 組分（C ) 丁二醯亞胺丨μ 質量％丁二醯亞胺Π ” 質量％ 3.0 5.0 5.0 5 . 0 5 . 0 3 . 0 (以氮表示之量）（質量p p m ) ( 6 00) (】000) (]000) ( 900) (1000) ( 6 00) (以氮表示之量/以鉬表示之跫） 1 . 2 2.0 2.0 ].8 2.0 ].2 組分（D) 亞磷酸酯υ 質量％亞磷酸酯之胺鹽質量％磷酸酯1 ' 質量％ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0 . 3 0.3 0.3 0.3 (以磷表示之量）1 1 > (質量 ppm) (0.03) (0.03) (0.03) (0.03) (0.03) (0.03) 包裝添加劑質量％ ]0.0 10.0 10.0 】0.0 10.0 10.0 靡擦係數（S R V摩擦試驗：S 0 °C ) 0.053 0.056 0.054 0.055 0.054 0.052 離台器靡擦性質（.丨A S 0 T 9 ϋ 4 - 9 8 )

90101865.ptd 第24頁 526264 五、發明說明（21)

動摩擦指數 1.82 ].9 1 1.89 1.85 1.84 1.85 靜摩擦指數 1.17 】.22 1 .23 1.19 1.2 1 1.22 停止時間指數 1.80 1.88 1.85 1.84 1.84 1.84 藉性質作.丨A S 0分類（.1 A S ◦ T 903-98) M A M A Μ A Μ A Μ A Μ A Φ κ_ιι 90101865.ptd 第25頁 526264 五、發明說明（22)

潤滑劑越底汕u n si： % 8 2.9 8 6.7 8 3.2 8 5.2 8 2. y 8 2.9 M . 3 組分（A ) 二硫代胺蕋甲酸鉬n is： % ].2 1 . 2 1 . 2 0.05 1.2 1.2 (以鉬元索表示之含S!;) (質扭ppm) (〇 ) (4 9 0 ) H 9 0 ) (4 9 0 ) (2 0 ) (m ) (4 9 0 ) 組分（13 ) 二硫代磷酸鋅丨q 質诳％ 1.5 1.5 1.5 1 . 5 0 . 3 ).5 (以磷元索表示之班） (Mm ppm) (0 . 0 9 ) (0 . 0 9 ) (〇 ) (0 . 0 9 ) (0.0*)) (0 . 0 2 ) (0 . 0 9 ) 組分（c) 丁二醯亞胺1“' 質蛩％ 5.0 5.0 1 . 5 5.0 5.0 3.0 (以Μ元素表示之S ) (W S pprn) l 1 0 0 0 ) (0 ) (1 0 0 0 ) ( 3 0 0 ) (1000) (i 0 0 0 ) (6 0 0 ) (以纪元索表示之fii； /以鉬元岽表示之 (〇 ) (2 . 0 ) (0.16) (5 0 ) (2 . 0 ) (1 . 2 ) m ) 組分（D ) 亞硝酸酯 h 質踅％· 0.3 0 . 3 0.3 0.3 0.3 0.3 亞硝酸酯之胺鹽μ n si % 0.3 0.3 0.3 0 . 3 0.3 0.3 (以磷元索表示之m ) 1 u (質1¾ PPm) (0.03) (0 . 0 3 ) (0.03) (0.03) (0 . 0 3 ) (0 . 0 3 ) (0 ) 包裝添加劑質m % 10.0 10.0 10.0 10.0 I 0 . 0 10.0 10.0 摩擦係趿（S R V摩擦試驗：S (TC ) 0.135 0.057 0.134 0.054 0.105 0.108 0.05A 離合器麻擦性質（j A S 0 T 9 0 4 - 9 8 ) m m m m m J . 9 2 1.12 ).78 1,42 J . 8 8 J . 7 6 ).78 i柯摩擦指吸 1.35 0.98 1.18 1 . 1 0 1,41 1.22 1.06 倥止時問指败 1 . V 5 ).22 1.76 1.35 i . y 3 ! . 6 8 1.66 ?Ι·;性贸作 J A S 0 分類（J A S 0 丁 9 0 3 - 9 8 ) M A MB M A MB M A M A MB 90101865.ptd 第26頁 526264 五、發明說明（23) 1) 加氫精煉礦油（於1 0 0 °C之動態黏度：4平方毫米/秒，黏度指數：1 2 0 ) 2) 二烷基二硫代胺基曱酸鉬（鉬含量：4. 1 %質量比，硫含量：4. 2%質量比，烷基：辛基） 3) 二烷基二硫代磷酸鉬（鉬含量：8 · 5 %質量比，硫含量：13. 0%質量比，磷含量：5. 5%質量比，烷基：辛基） 4) 二烷基二硫代磷酸鋅（鋅含量：8 · 2%質量比，磷含量：6.3%質量比，烧基：2-乙基己基） 5) 二烷基二硫代磷酸鋅（鋅含量：7. 2%質量比，磷含量：6.2%質量比，烷基：1-曱基丙基及/或1，3 -二曱基丁基） 6) 聚丁烯基丁二醯亞胺（貳型，聚丁烯基之數目平均分子量：1，0 0 0，氮含量：2. 0%質量比） 7) 硼酸化聚丁烯基丁二醯亞胺（貳型，聚丁烯基之數目平均分子量：1，3 0 0，氮含量：1. 8 %質量比，硼含量： 0· 4%質量比） 8) 二油基亞磷酸酯（磷含量：5 · 4 %質量比） <1 9) 二油基亞磷酸酯之單月桂基胺鹽（磷含量：4. 2%質量比） 10) 二（2-乙基己基）磷酸酯（磷含量：9. 6%質量比） 11) 金屬清潔劑、氧化抑制劑、黏度指數改良劑、傾點下降劑、消泡劑及防蝕劑之混合物由表1及2之結果顯然易知發明例1至6之引擎機油組成物藉SRV試驗測量之摩擦係數低，如此提供燃料效率之能力

II

Is 90101865.ptd 第27頁 526264 五、發明說明（24) 優異。此等引擎機油組成物被歸類為Μ A組，如此具有防止離合器滑脫之優異能力。但顯然易知不含組分（A )之比較實施例1、含組分（A )比請求範圍含量低之比較實施例2、不含組分（B)之比較實施例3、以及含組分（B )比請求範圍含量低之比較實施例4具有高摩擦係數，因而燃料低劣。此外，於不含組分（C)或含有組分（C)而含量低於所請範圍，以及「以氮元素表示之含量/以鉬元素表示之含量」值小於1之機油組成物之例 (比較實施例2及4 )，以及於機油組成物不含組分（D )之例 (比較實施例7 )，其被歸類為MB組，故其防止離合器滑脫之能力低劣。根據本發明之機車之四衝程引擎用機油組成物之低摩擦特性顯著優異，結果導致獲得能量效率以及防止離合器滑脫之能力。

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Claims

526264 公♦恭· 六、申請專利範t 1. 一種機車之四衝程引擎之引擎機油組成物，其包含一種调滑基底油，（A) —種有機錮化合物其含量為以钥質量計3 0至1，0 0 0 p p m，（ B)二硫代破酸鋅其含量以鱗之質量計為0. 0 5至0. 15%，（C)以丁二醯亞胺為主的無灰分分散劑含量為10%質量比，以及其含量為氮含量占有機銦化合物之鉬含量之1. 0倍或以上，以及（D)選自磷酸鹽類、亞磷酸鹽類及其鹽類組成的組群中之至少一成員，其含量為以磷質量計為0. 0 0 5至0. 2%，全部皆係以組成物之總質量為基準。 2. 如申請專利範圍第1項之引擎機油組成物，其中該有機鉬化合物係選自下列化合物組成的組群：下式表示之二硫代胺基曱酸鉬 (1) R1、 / Sx * /R3 N-C：/ Mo^OaSl/ )C—〆 R2/ 、S/ — 、R4 其中R1、R2、R3及R4各自分別為含1至24個碳原子之烴基，a 為0至4之整數，b為0至4之整數，以及a + b = 4 ;以及下式表示之二硫代磷酸鉬 R5〇 s S OR7 (2) \ // / \ / P MooOcSd Pv R6〇/ XS〆 OR8 c 其中R5、R6、R7及R8各自分別為含1至24個碳原子之烴基，為0至4之整數，d為0至4之整數，以及c + d = 4。 3.如申請專利範圍第1項之引擎機油組成物，其中該二

90101865.ptd 第30頁 526264

'申請專利範圍硫酸鋅為下式表示之化合物 R9〇、/S S OR11 R10〇/V、〇R12 (3) 二中R R1G、R11及^12各自分別為含1至24個碳原子之烴基 ° 4二如申睛專利範圍第1項之引擎機油組成物，其中該以、亞私為主的無灰分分散劑為一種選自下列化合物組成的組群之化合物：下式表示之一醯亞胺類〇 R13—CH-C： II CH，- C N(CH2CH2NH)nH (4) 其中R13為聚丁烯基，及!！為2至7之整數；下式表示之貳醯亞胺類 ' R14—CH-C: 〇νς ('—— N(CH2CH2NH)n.1CH2CH2N/ \广一 \:一 CH - R15 ,C—CH2 (5) 〇其中及π各自分別為聚丁烯基，以及以2至7之整數，· 以及此等化合物之有機酸-及硼酸—改性產物。 5.如申請專利範圍第丨項之5丨擎機油組成物，i進一半包含選自摩擦改性劑、極壓添加劑、摩擦抑制劑、、\ 分散劑、金屬清潔劑、氧化抑制齊卜防鏽劑；火刀度指數改良劑、傾點下降劑、橡膠溶脹劑、消泡，：：黏組成的組群之添加劑。 J及染料

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