JP5789301B2 - 星型ポリマーおよびその潤滑組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含有する潤滑組成物であって、該星型ポリマーが少なくとも2つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に(in turn)1つ以上の外部ブロックに結合している潤滑組成物に関する。本発明は、さらに、前記潤滑組成物で機械装置を潤滑する方法に関する。
星型ポリマーを含む粘度調整剤が、粘度指数性能、ブルックフィールド粘度によって記述される低温性能、ならびに40℃および100℃での動粘度性能によって示される高温性能をもたらすことは潤滑剤技術分野では公知である。粘度調整剤の性能は、油圧システム、動力伝達系システムおよび内燃機関をはじめとする多種多様な機械装置において観察されている。星型ポリマーは、多数の特許出願に詳細に記載されている。
特許文献1および特許文献2には、RAFT(可逆的付加開裂移動)またはATRP(原子移動ラジカル重合)重合法から調製されたブロックコポリマーを含有する潤滑組成物が開示されている。
特許文献3、特許文献4、特許文献5(米国特許出願第60/745422号明細書)、特許文献6(米国特許出願第60/745420号明細書)、特許文献7(米国特許出願第60/745417号明細書)および特許文献8(米国特許出願第60/745425号明細書)すべてに、潤滑剤用のRAFTポリマーが開示されている。これらのRAFTポリマーは、潤滑剤を増粘させる。
特許文献9には、アクリル酸またはメタクリル酸モノマーから調製された星型分岐ポリマーが開示されている。前記ポリマーは、ポリオールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルから誘導されたコアまたは核を有する。さらに、前記ポリマーは、それらを潤滑油組成物にとって有用なものにする、分子量および他の物理的特性を有する。開示されている星型分岐ポリマーは、アニオン重合技術によって調製される。
特許文献10の星型ポリマーは、5から10重量パーセントのC16〜30アルキル(メタ)アクリラートおよび5から15重量パーセントのブチルメタクリラートを必要とする。C16〜30アルキル(メタ)アクリラートモノマーが5重量パーセント以上で存在する粘度指数向上剤は、該ポリマーが蝋様の質感を有するため、低温粘度性能を低下させた。
特許文献11には、ギア油、粘度指数向上剤から本質的になる、改善された剪断安定性指数を有するギア油組成物であって、該粘度指数向上剤が、少なくとも4つのアームを含む水素化星型ポリマーを含み、該アームが、重合された共役ジオレフィンモノマー単位を水素化前に含み、および該アームが、3,000から15,000の範囲内の数平均分子量を有するギア油組成物が開示されている。
当該技術分野の現状で記載されている星型ポリマーは、主としてランダムまたはテーパードブロックコポリマーである。
国際公開第04/087850号 国際公開第07/025837号 国際公開第06/047393号 国際公開第06/047398号 国際公開第07/127615号 国際公開第07/127660号 国際公開第07/127663号 国際公開第07/127661号 国際公開第96/23012号 欧州特許出願公開第979 834号明細書 米国特許第5,070,131号明細書
本発明の発明者らは、本明細書に開示する潤滑組成物、方法および使用が、許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも1つをもたらすことができることを発見した。
ここで用いる場合の数平均炭素数は、
Figure 0005789301
によって算出される。モノマー炭素数は、本明細書に記載のアルキル(メタ)アクリラート由来の単位に付随するアルキル基の炭素数の数に関する。
1つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
該星型ポリマーが、少なくとも2つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に1つ以上の外部ブロックに結合しており、
前記内部ブロックが、
(a)15重量%から90重量%のC1〜4−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位(典型的にメチルメタクリラートを含む)と、
(b)(a)とは異なる、10重量%から85重量%のC4〜18−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位(またはC5〜18−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位)であって、該(メタ)アクリラートアルキル基が1.5から8の数平均炭素数を有する単位と、
(c)モノマー(例えばスチレンまたはビニルトルエン)からの、0重量%から5重量%のビニル芳香族由来の単位(典型的には0重量%から2重量%、または0重量%のビニル芳香族単位)と、
(d)分散剤モノマーから誘導される、0重量%から5重量%の分散剤単位と
を含み、
前記外部ブロックが、
(a)50から95重量%のC10〜16−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位(またはC10〜15−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位)と、
(b)(a)とは異なる、5重量%から50重量%のC1〜20−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位であって、該外部ブロックが前記内部ブロックとは異なる単位と、
(c)分散剤モノマーから誘導される、0重量%から5重量%の分散剤単位(典型的には0重量%から2重量%、または0重量%の分散剤基)であって、その(メタ)アクリラートアルキル基が7より大きい数平均炭素数(例えば、7より大きく16または13まで。該数平均炭素数は、7超から16、または8から13であり得る)を有する単位と、
(d)モノマー(例えばスチレンまたはビニルトルエン)からの、0重量%から5重量%のビニル芳香族由来単位と
を含み;ならびに
前記内部ブロックのアルキル基と前記外部ブロックのアルキル基との間の数平均炭素原子数の差が少なくとも0.8であり;および
前記内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、前記外部ブロックのアルキル基中の平均炭素原子数より少ない、
潤滑組成物に備えるものである。
本明細書に記載のアルキル(メタ)アクリラート由来の単位のアルキル基の数平均炭素原子数の内部ブロックと外部ブロックとの間の差は、少なくとも0.8であり、少なくとも1.2、または少なくとも2.0、または少なくとも2.8であってもよい。上方範囲としては、10まで、または8まで、または6までを挙げることができる。具体的な範囲としては、0.8から8または2から5を挙げることができる。
典型的に、前記(メタ)アクリラート由来の単位は、メタクリラート由来の単位、またはそれらの混合物である。
1つの実施形態において、前記星型ポリマーは、0重量%から2重量%の分散剤単位および0重量%から2重量%のビニル芳香族単位を含む。
1つの実施形態において、前記星型ポリマーは、0重量%の分散剤単位および0重量%のビニル芳香族単位を含む。
1つの実施形態において、本明細書に開示する星型ポリマーは、0重量%の分散剤単位を含有する。
1つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
該星型ポリマーが、少なくとも2つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも1つ、
(a)20重量%から90重量%のC1〜4−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位、
(b)10重量%から80重量%のC5〜18−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位であって、該内部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が1.5から8の数平均炭素数を有する単位、および
(c)モノマーからの、0重量%のビニル芳香族由来の単位、
(d)分散剤モノマーから誘導される、0重量%の分散剤単位、
が同様に1つ以上の外部ブロックに結合しており;
前記少なくとも1つの外部ブロックが、
(a)50から95重量%のC10〜16−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位(またはC10〜15−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位)と、
(b)(a)とは異なる、5重量%から50重量%のC1〜20−アルキルメタクリラート由来の単位であって、該外部ブロックが前記内部ブロックとは異なる単位と、
(c)分散剤モノマーから誘導される、0重量%の分散剤単位であって、該外部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が7より大きい数平均炭素数を有する単位と、
(d)モノマーからの、0重量%のビニル芳香族由来単位と
を含み;ならびに
前記内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数と前記外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数との間の差が、0.8から8、または2から5であり;および
前記内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、前記外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数より少ない、
潤滑組成物に備えるものである。
1つの実施形態において、本明細書に開示する各(メタ)アクリラート単位は、メタクリラート単位である。
1つの実施形態において、本発明は、機械装置を潤滑する方法であって、本明細書に開示する潤滑組成物を該機械装置に供給することを含む方法を提供する。前記機械装置は、内燃機関、油圧装置、手動もしくは自動変速機、工業用ギア、自動車のギア(もしくは車軸)または農用トラクタであり得る。
1つの実施形態において、本発明は、許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、または許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも1つをもたらすための、潤滑組成物における、少なくとも2つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に1つ以上の外部ブロックに結合している本明細書に開示する星型ポリマーの使用に備えている。1つの実施形態において、前記星型ポリマーは、許容可能な油溶性または許容可能な貯蔵安定性をもたらす。
本発明は、潤滑組成物、上に開示したような潤滑方法、および上に開示したような星型ポリマーの使用を提供する。
特定の実施形態では、例えば以下が提供される:
(項目1)
潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
該星型ポリマーが、少なくとも2つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に1つ以上の外部ブロックに結合しており、
少なくとも1つの内部ブロックが、
(a)20重量%から90重量%のC 1〜4 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位と、
(b)(a)とは異なる、10重量%から80重量%のC 4〜18 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位(またはC 5〜18 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位)であって、該内部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が1.5から8の数平均炭素数を有する単位と、
(c)モノマー(例えばスチレンまたはビニルトルエン)からの、0重量%から5重量%のビニル芳香族由来の単位と、
(d)分散剤モノマーから誘導される、0重量%から5重量%の分散剤単位と
を含み、
少なくとも1つの外部ブロックが、
(a)50から95重量%のC 10〜16 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位と、
(b)(a)とは異なる、5重量%から50重量%のC 1〜20 −アルキルメタクリラート由来の単位であって、該外部ブロックが該内部ブロックとは異なる単位と、
(c)分散剤モノマーから誘導される、0重量%から5重量%の分散剤単位であって、該外部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が7より大きい数平均炭素数を有する単位と、
(d)モノマー(例えばスチレンまたはビニルトルエン)からの、0重量%から5重量%のビニル芳香族由来単位と
を含み;ならびに
該内部ブロックのアルキル基と該外部ブロックのアルキル基との間の数平均炭素原子数の差が少なくとも0.8であり(該内部ブロックと該外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差は、少なくとも1.2もしくは少なくとも2.0もしくは少なくとも2.8であってもよく、または0.8から8もしくは2から5を含む範囲であってもよい);および
該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、該外部ブロックのアルキル基中の平均炭素原子数より少ない、
潤滑組成物。
(項目2)
前記(メタ)アクリラート由来の単位が、メタクリラート由来の単位、またはそれらの混合物である、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目3)
前記星型ポリマーが、0重量%から2重量%の分散剤単位および0重量%から2重量%のビニル芳香族単位を含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目4)
前記星型ポリマーが、0重量%の分散剤単位および0重量%のビニル芳香族由来の単位を含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目5)
前記内部ブロックが、
(a)20重量%から90重量%のC 1〜4 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位と、
(b)10重量%から80重量%のC 5〜18 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位であって、該内部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が1.5から8の数平均炭素数を有する単位と、
(c)モノマーからの、0重量%のビニル芳香族由来の単位と、
(d)分散剤モノマーから誘導される、0重量%の分散剤単位と
を含み、
少なくとも1つの外部ブロックが、
(a)50から95重量%のC 10〜16 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位と、
(b)(a)とは異なるおよび該内部ブロックとは異なる、5重量%から50重量%のC 1〜20 −アルキルメタクリラート由来の単位と、
(c)分散剤モノマーから誘導される、0重量%の分散剤単位であって、該外部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が7より大きい数平均炭素数を有する単位と、
(d)モノマーからの、0重量%のビニル芳香族由来の単位と
を含み;
該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数と該外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数との差が、0.8から8、または2から5であり;および
該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、該外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数より少ない、
前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目6)
前記内部ブロックと外部ブロックとの間のアルキル(メタ)アクリラート由来の単位のアルキル基の数平均炭素原子数の差が、0.8から8または2から5である、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目7)
前記内部ブロックのC 1〜4 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位が、メチルメタクリラートを含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目8)
前記星型ポリマーが、フリーラジカル重合または制御されたフリーラジカル重合から誘導可能である、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目9)
前記制御されたフリーラジカル重合が、RAFT、またはATRP、または窒素酸化物媒介重合を含む、項目8に記載の潤滑組成物。
(項目10)
分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目11)
ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤(典型的にはオレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー)、酸化防止剤(フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む)、過塩基性清浄剤(過塩基性スルホナートおよびフェナートを含む)、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目12)
過塩基性清浄剤、分散剤、および摩耗防止剤(例えば、金属ジアルキルジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸アミン、または亜リン酸塩)をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目13)
摩耗防止剤および腐食防止剤をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目14)
リンを含有する酸、塩またはエステルと、分散剤とをさらに含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目15)
リンを含有する酸、塩またはエステルと、リンを含有する酸、塩またはエステル以外の極圧剤とをさらに含む、前記項目のいずれかに記載の潤滑組成物。
(項目16)
機械装置を潤滑する方法であって、前記項目1から15のいずれかに記載の潤滑組成物を該機械装置に供給する工程を含み、該機械装置が内燃機関、油圧装置、手動もしくは自動変速機、工業用ギア、自動車のギア(もしくは車軸)または農用トラクタである、方法。
(項目17)
許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、または許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも1つをもたらすための、前記項目1から9のいずれかに記載の潤滑組成物において記載された、少なくとも2つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に1つ以上の外部ブロックに結合している星型ポリマーの使用。
星型ポリマー
本明細書において用いる場合、「星型ポリマーは、〜で構成されるモノマーを有する(または含有する)」といった用語は、該星型ポリマーが、言及されている特定のモノマーから誘導される単位を含むことを意味する。
本明細書において用いる場合、用語「(メタ)アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
星型ポリマーは、当該技術分野において公知の多数の重合法によって調製することができる。前記重合法は、フリーラジカル重合、例えばアニオン重合、または制御されたフリーラジカル重合、例えばRAFT(可逆的付加開裂移動)、またはATRP(原子移動ラジカル重合)、または窒素酸化物媒介重合であり得る。1つの実施形態では、星型ポリマーをRAFT、ATRPまたはアニオン重合法から得ることができる/入手可能であり得る。1つの実施形態では、星型ポリマーをRAFTまたはATRP重合法から得ることができる/入手可能であり得る。1つの実施形態では、星型ポリマーをRAFT重合法から得ることができる/入手可能であり得る。
重合機構および関連化学のより詳細な説明は、Krzysztof MatyjaszewskiおよびThomas P.Davisにより編集され、2002年にJohn Wiley and Sons Incによって発行されたHandbook of Radical Polymerization(以後、「Matyjaszewskiら」と呼ぶ)の中で窒素酸化物媒介重合(第10章、463から522頁)、ATRP(第11章、523から628頁)およびRAFT(第12章、629から690頁)について論じられている。
星型ポリマーがRAFT重合から誘導可能であるとき、連鎖移動剤は重要である。好適な連鎖移動剤のより詳細な総説は、国際公開第06/047393号パンフレットの第66から71段落にて見つけられる。好適なRAFT連鎖移動剤の例としては、1−(2−ピロリジノン)カルボジチオ酸ベンジル、(1,2−ベンゼンジカルボキサミド(benzenedicarboximido))カルボジチオ酸ベンジル、1−ピロールカルボジチオ酸2−シアノプロパ−2−イル、1−ピロールカルボジチオ酸2−シアノブタ−2−イル、1−イミダゾールカルボジチオ酸ベンジル、ジチオカルバミン酸N,N−ジメチル−S−(2−シアノプロパ−2−イル)、ジチオカルバミン酸N,N−ジエチル−S−ベンジル、1−(2−ピロリドン)カルボジチオ酸シアノメチル、ジチオ安息香酸クミル、2−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−2−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、キサントゲン酸O−フェニル−S−ベンジル、S−(2−エトキシ−カルボニルプロパ−2−イル)ジチオカルバミン酸N,N−ジエチル、ジチオ安息香酸、4−クロロジチオ安息香酸、キサントゲン酸O−エチル−S−(1−フェニルエチル)、キサントゲン酸O−エチル−S−(2−(エトキシカルボニル)プロパ−2−イル)、キサントゲン酸O−エチル−S−(2−シアノプロパ−2−イル)、キサントゲン酸O−エチル−S−(2−シアノプロパ−2−イル)、キサントゲン酸O−エチル−S−シアノメチル、キサントゲン酸O−ペンタフルオロフェニル−S−ベンジル、3−ベンジルチオ−5,5−ジメチルシクロヘキサ−2−エン−1−チオンまたは3,3−ジ(ベンジルチオ)−プロパ−2−エンジチオ酸ベンジル、S,S’−ビス−(α,α’−二置換−α’’−酢酸)−トリチオカルボナート、S,S’−ビス−(α,α’−二置換−α’’−酢酸)−トリチオカルボナートもしくはS−アルキル−S’−(α,α’−二置換−α’’−酢酸)−トリチオカルボナート、ジチオ安息香酸ベンジル、ジチオ安息香酸1−フェニルエチル、ジチオ安息香酸2−フェニルプロパ−2−イル、ジチオ安息香酸1−アセトキシエチル、ヘキサキス−(チオベンゾイルチオメチル)ベンゼン、1,4−ビス(チオベンゾイルチオメチル)−ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス(チオベンゾイルチオ−メチル)−ベンゼン、1,4−ビス(2−(チオベンゾイルチオ)プロパ−2−イル)ベンゼン、ジチオ安息香酸1−(4−メチル−オキシフェニル)エチル、ジチオ酢酸ベンジル、ジチオ酢酸エトキシカルボニルメチル、ジチオ安息香酸2−(エトキシカルボニル)プロパ−2−イル、ジチオ安息香酸2,4,4−トリメチルペンタ−2−イル、ジチオ安息香酸2−(4−クロロフェニル)−プロパ−2−イル、ジチオ安息香酸3−ビニルベンジル、ジチオ安息香酸4−ビニルベンジル、ジエトキシホスフィニル−ジチオギ酸S−ベンジル、トリチオ過安息香酸tert−ブチル、4−クロロジチオ安息香酸2−フェニルプロパ−2−イル、1−ジチオナフタル酸2−フェニルプロパ−2−イル、4−シアノペンタン酸ジチオベンゾアート、テトラチオレテフタル酸ジベンジル、トリチオ炭酸ジベンジル、ジチオ安息香酸カルボキシメチル、もしくはジチオベンゾアート末端基を有するポリ(エチレンオキシド)、またはこれらの混合物が挙げられる。1つの実施形態において、好適なRAFT連鎖移動剤としては、2−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−2−メチル−プロピオン酸ブチルエステル、ジチオ安息香酸クミル、またはこれらの混合物が挙げられる。
ポリマーのATRP重合機構の論述は、Matyjaszewskiらの524頁の反応スキーム11.1、566頁の反応スキーム11.4、571頁の反応スキーム11.7、572頁の反応スキーム11.8および575頁の反応スキーム11.9に示されている。
ATRP重合においてラジカル機構により移動され得る基としては、ハロゲン(ハロゲン含有化合物から)または様々な配位子が挙げられる。移動され得る基のより詳細な総説は、米国特許第6,391,996号明細書に記載されている。
本発明の星型ポリマーの調製に好適な試薬および重合条件は、国際公開第04/087850号および同第07/025837号パンフレットにも記載されている。
星型ポリマーをアームファースト法によって調製してもよいし、またはコアファースト法によって調製してもよい。アームファーストとは、アルキル(メタ)アクリラート由来の単位を共重合させた後、ポリオール、多価不飽和(メタ)アクリル酸モノマー、またはこれらの混合物と縮合させることを意味する。コアファースト法は、コアを形成した後、上で定義したアルキル(メタ)アクリラート由来の単位を共重合させることを意味する。アームファースト法もコアファースト法も当業者には公知である。典型的には本発明の星型ポリマーをアームファースト法によって形成することができる。
ポリオール、多価不飽和(メタ)アクリル酸モノマー、またはこれらの混合物と縮合させることによって星型ポリマーを調製してもよい。前記ポリオールは、2から20個、または3から15個、または4から12個の炭素原子を含有することができ、存在するヒドロキシル基の数は、2から10、または2から4、または2であり得る。ポリオールの例としては、エチレングリコール、ポリ(エチレングリコール)、アルカンジオール、例えば1,6−ヘキサンジオール、またはトリオール、例えばトリメチロールプロパン、オリゴマー化トリメチロールプロパン、例えばPerstorp Polyolsによって販売されているBoltorn(登録商標)材料、が挙げられる。ポリアミンの例としては、ポリアルキレンポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、およびこれらの混合物が挙げられる。
多価不飽和(メタ)アクリル酸モノマーの例としては、エチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリコールジアクリラート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、グリセロール ジアクリラート、グリセロールトリアクリラート、マンニトールヘキサアクリラート、4−シクロヘキサンジオールジアクリラート、1,4−ベンゼンジオールジ(メタ)アクリラート、ネオペンチルグリコールジアクリラート、1,3−プロパンジオールジアクリラート、1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリラート、分子量200〜4000のポリエチレングリコールのビス−アクリラートおよびビス(メタ)アクリラート、ポリカプロラクトンジオールジアクリラート、1,1,1−トリメチロールプロパンジアクリラート、1,1,1−トリメチロールプロパントリアクリラート、ペンタエリスリトールジアクリラート、ペンタエリスリトールトリアクリラート、ペンタエリスリトールテトラアクリラート、トリエチレングリコールジアクリラート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、1,1,1−トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリラート、ヘキサメチレンジオールジアクリラートもしくはヘキサメチレンジオールジ(メタ)アクリラートまたはアルキレンビス−(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
カップリング剤の量は、アームとして前もって調製したポリマーを、モノマー、オリゴマーまたはポリマー形態のカップリング剤を含むコアにカップリングさせて星型ポリマーを生じさせるのに好適な量であり得る。上で説明したような好適な量を、当業者は、幾つかの変動要素を含むことがあったとしても最小限の実験で容易に決定することができる。例えば、過剰量のカップリング剤を用いると、またはポリマーアームの形成からの過剰な未反応モノマーが系に残存すると、星形形成ではなく架橋が発生するだろう。典型的に、ポリマーアームのカップリング剤に対するモル比は、50:1から1.5:1(もしくは1:1)、または30:1から2:1、または10:1から3:1、または7:1から4:1、または4:1から1:1であり得る。他の実施形態では、ポリマーアームのカップリング剤に対するモル比は、50:1から0.5:1、または30:1から1:1、または7:1から2:1であり得る。長いアームのほうが短いアームより多くのカップリング剤を許容するまたは必要とすることがあるので、アームの長さを考慮に入れて所望の比を調節してもよい。典型的に、調製される材料は、潤滑粘度の油に可溶性である。
星型ポリマーを含有する全組成物には、未カップリングのポリマーアーム(ポリマー鎖または直鎖状ポリマーとも呼ばれる)が存在することもある。ポリマー鎖の星型ポリマーへの転化率は、少なくとも10%、または少なくとも20%、または少なくとも40%、または少なくとも55%、例えば、少なくとも70%、少なくとも75%または少なくとも80%であり得る。1つの実施形態において、ポリマー鎖の星型ポリマーへの転化率は、90%、95%、または100%であり得る。1つの実施形態において、ポリマー鎖の一部分は、星型ポリマーを形成せず、直鎖状ポリマーとして残存する。1つの実施形態において、星型ポリマーは、直鎖状ポリマー鎖(未カップリングのポリマーアームとも呼ばれる)との混合物の形態である。種々の実施形態において、星型ポリマー組成の量は、ポリマーの量の10重量%から85重量%、または25重量%から70重量%であり得る。種々の実施形態において、直鎖状ポリマー鎖は、RAFTポリマーの量の15重量%から90重量%、または30重量%から75重量%で存在することができる。
星型ポリマーは、2以上のアーム、または5以上のアーム、または7以上のアーム、または10以上のアーム、例えば3から100、または4から50、または6から30、または8から14のアームを有することがある。星型ポリマーは、120以下のアーム、または80以下のアーム、または60以下のアームを有することがある。
本発明により記載されるアルキル(メタ)アクリラート由来の単位は、飽和アルコールから誘導されるモノマー、例えばメチル(メタ)アクリラート、エチル(メタ)アクリラート、プロピル(メタ)アクリラート、ブチル(メタ)アクリラート、2−メチルペンチル(メタ)アクリラート、2−プロピルヘプチル(メタ)アクリラート、2−ブチルオクチル(メタ)アクリラート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリラート、オクチル(メタ)アクリラート、ノニル(メタ)アクリラート、イソオクチル(メタ)アクリラート、イソノニル(メタ)アクリラート、2−tert−ブチルヘプチル(メタ)アクリラート、3−イソプロピルヘプチル(メタ)アクリラート、デシル(メタ)アクリラート、ウンデシル(メタ)アクリラート、5−メチルウンデシル(メタ)アクリラート、ドデシル(メタ)アクリラート、2−メチルドデシル(メタ)アクリラート、トリデシル(メタ)アクリラート、5−メチルトリデシル(メタ)アクリラート、テトラデシル(メタ)アクリラート、ペンタデシル(メタ)アクリラート、ヘキサデシル(メタ)アクリラート、2−メチルヘキサデシル(メタ)アクリラート、ヘプタデシル(メタ)アクリラート、5−イソプロピルヘプタデシル(メタ)アクリラート、4−tert−ブチルオクタデシル(メタ)アクリラート、5−エチルオクタデシル(メタ)アクリラート、3−イソプロピル−オクタデシル−(メタ)アクリラート、オクタデシル(メタ)アクリラート、ノナデシル(メタ)アクリラート、エイコシル(メタ)アクリラート、不飽和アルコールから誘導される(メタ)アクリラート、例えばオレイル(メタ)アクリラート;およびシクロアルキル(メタ)アクリラート、例えば3−ビニル−2−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリラートまたはボルニル(メタ)アクリラートであり得る。
長鎖アルコール由来の基を有するアルキル(メタ)アクリラートは、例えば、長鎖脂肪アルコールと(メタ)アクリル酸との(直接エステル化による)またはメチル(メタ)アクリラートとの(エステル交換による)反応によって得ることができ、この反応では、(メタ)アクリラートなどのエステルと様々な鎖長のアルコール基との混合物が一般に得られる。これらの脂肪アルコールとしては、MonsantoのOxo Alcohol(登録商標)7911、Oxo Alcohol(登録商標)7900およびOxo Alcohol(登録商標)1100;ICIのAlphanol(登録商標)79; Condea(現Sasol)のNafol(登録商標)1620、Alfol(登録商標)610およびAlfol(登録商標)810;Ethyl CorporationのEpal(登録商標)610およびEpal(登録商標)810;Shell AGのLinevol(登録商標)79、Linevol(登録商標)911およびDobanol(登録商標)25 L;Condea Augusta,MilanのLial(登録商標)125;Henkel KGaA(現Cognis)のDehydad(登録商標)およびLorol(登録商標)ならびにUgine KuhlmannのLinopol(登録商標)7−11およびAcropol(登録商標)91が挙げられる。
1つの実施形態において、本発明の星型ポリマーは、モノマーから誘導される分散剤単位を含む。前記分散剤単位を窒素含有化合物もしくは酸素含有化合物、またはこれらの混合物から誘導することができる。前記分散剤単位は、カルボニル基を塩基性窒素またはヒドロキシ基との組み合わせで有することがある。
前記酸素含有化合物としては、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート、例えば3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート、3,4−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリラート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート、2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリラート、1,10−デカンジオール(メタ)アクリラート、カルボニル含有(メタ)アクリラート、例えば2−カルボキシエチル(メタ)アクリラート、カルボキシメチル(メタ)アクリラート、オキサゾリジニルエチル(メタ)アクリラート、N−(メタクリロイルオキシ)ホルムアミド、アセトニル(メタ)アクリラート、N−メタクリロイルモルホリン、N−メタクリロイル−2−ピロリジノン、N−(2−メタクリロイル−オキシエチル)−2−ピロリジノン、N−(3−メタクリロイルオキシプロピル)−2−ピロリジノン、N−(2−メタクリロイルオキシペンタデシル)−2−ピロリジノン、N−(3−メタクリロイルオキシ−ヘプタデシル)−2−ピロリジノン;グリコールジ(メタ)アクリラート、例えば1,4−ブタンジオール(メタ)アクリラート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリラート、2−エトキシエトキシメチル(メタ)アクリラート、2−エトキシエチル(メタ)アクリラート、またはこれらの混合物を挙げることができる。
コポリマーに組み込むことができる好適な非カルボニル酸素含有化合物の他の例としては、エーテルアルコールの(メタ)アクリラート、例えばテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリラート、ビニルオキシエトキシエチル(メタ)アクリラート、メトキシエトキシエチル(メタ)アクリラート、1−ブトキシプロピル(メタ)アクリラート、1−メチル−(2−ビニルオキシ)エチル(メタ)アクリラート、シクロヘキシルオキシメチル(メタ)アクリラート、メトキシメトキシエチル(メタ)アクリラート、ベンジルオキシメチル(メタ)アクリラート、フルフリル(メタ)アクリラート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリラート、2−エトキシエトキシメチル(メタ)アクリラート、2−エトキシエチル(メタ)アクリラート、アリルオキシメチル(メタ)アクリラート、1−エトキシブチル(メタ)アクリラート、メトキシメチル(メタ)アクリラート、1−エトキシエチル(メタ)アクリラート、エトキシメチル(メタ)アクリラート、および典型的に1から20個、または2から8個のエトキシ基を有するエトキシ化(メタ)アクリラート、またはこれらの混合物が挙げられる。1つの実施形態において、前記コポリマーに組み込むことができる非カルボニル酸素含有化合物は、メタクリラートであり得る。
前記窒素含有化合物としては、ビニル置換窒素複素環式モノマー、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリラートモノマー、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリラートモノマー、第三級アルキル(メタ)アクリルアミドモノマー、またはこれらの混合物を挙げることができる。1つの実施形態では、前記RAFTポリマーを、コアまたはポリマーアームに関して、窒素含有モノマーでさらに官能化しない。
前記窒素含有化合物は、下記式によって表すことができる、(メタ)アクリルアミドまたは窒素含有(メタ)アクリラートモノマーであり得る:
Figure 0005789301
(式中、
Qは、水素またはメチルであってよく、1つの実施形態ではQはメチルであり;
Zは、N−H基またはO(酸素)であってよく;
各Riiは、独立して、水素であってもよいし、または1から8個もしくは1から4個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基(典型的にはアルキル)であってもよく;
各Rは、独立して、水素であってもよいし、または1から2個の炭素原子を有するヒドロカルビル基(典型的には)アルキルであってもよく、典型的には水素であり;および
gは、1から6、または1から3の整数であってよい)。
好適な窒素含有化合物の例としては、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−ビニルカルボンアミド、例えばN−ビニル−ホルムアミド、ビニルピリジン、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルプロピオンアミド、N−ビニルヒドロキシ−アセトアミド、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリジノン、N−ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリラート(DMAEA)、ジメチルアミノエチルメタクリラート(DMAEMA)、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリラート(DMAPMA)、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル−アミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、またはこれらの混合物が挙げられる。
一般に、本発明の星型ポリマーは、潤滑剤中に、潤滑組成物の0.01重量%から60重量%、または0.5重量%から60重量%を含む範囲で存在することができる。
潤滑粘度の油
本潤滑組成物は、潤滑粘度の油を含む。かかる油としては、天然および合成油、水素化分解、水素化および水素化仕上げから得られる油、未精製、精製、再精製油、またはこれらの混合物が挙げられる。未精製、精製および再精製油のより詳細な説明は、国際公開第2008/147704号パンフレット、段落[0054]から[0056]に提供されている。天然および合成潤滑油のより詳細な説明は、それぞれ、国際公開第2008/147704号パンフレット、段落[0058]から[0059]に記載されている。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって製造されることもあり、典型的に水素異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素または蝋であり得る。1つの実施形態では、油をフィッシャー・トロプシュのガス液化合成手順によって調製できることはもちろん、油が他のガス液化油であってもよい。
2008年4月版の「Appendix E − API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils」、セクション1.3、副題1.3.「Base Stock Categories」に明記されているように潤滑粘度の油を定義することもできる。1つの実施形態において、潤滑粘度の油は、API Group IIまたはGroup III油であり得る。潤滑粘度の油は、エステルであってもよい。
存在する潤滑粘度の油の量は、典型的に、本発明の化合物と他の性能添加剤の量の合計を100重量%から引いた後に残る残余である。
本潤滑組成物は、濃縮物の形態であることもあり、および/または完全配合潤滑剤の形態であることもある。本発明の星型ポリマーが、(さらなる油と併せて、全部または一部、完成潤滑油を形成することができる)濃縮物の形態である場合、本発明の星型ポリマー成分の、潤滑粘度の油成分に対するおよび/または希釈油成分に対する比としては、重量で1:99から99:1、または重量で80:20から10:90の範囲が挙げられる。
他の性能添加剤
本発明の組成物は、少なくとも1つの他の性能添加剤を場合によりさらに含む。他の性能添加剤としては、金属不活性剤、清浄剤、粘度指数向上剤(すなわち、本発明の星型ポリマー以外の粘度調整剤)、極圧剤(典型的に硫黄および/またはリンを含有するもの)、摩耗防止剤、酸化防止剤(例えば、ヒンダードフェノール、アミン系酸化防止剤(典型的にジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン)、またはモリブデン化合物)、腐食防止剤、抑泡剤、乳化破壊剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、摩擦調整剤、およびこれらの混合物が挙げられる。
前記ヒンダードフェノールとしては、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−エチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、4−プロピル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノールもしくは4−ブチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、または4−ドデシル−2,6−ジ−tert−ブチルフェノールを挙げることができる。1つの実施形態において、前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってよく、例えば、CibaからのIrganox(商標)L−135を含むことができる。好適なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤化学のより詳細な説明は、米国特許第6,559,105号明細書にて見つけられる。
1つの実施形態において、本発明は、分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤(dispersant viscosity modifier)、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む潤滑組成物を提供する。1つの実施形態において、本発明は、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤(典型的にはオレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー)、酸化防止剤(フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む)、過塩基性清浄剤(過塩基性スルホナートおよびフェナートを含む)、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む潤滑組成物を提供する。
1つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、過塩基性清浄剤と、分散剤と、摩耗防止剤(例えば、金属ジアルキルジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸アミン、または亜リン酸塩)と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、内燃機関または手動変速機に有用であり得る。
1つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、摩耗防止剤と、腐食防止剤と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、油圧装置に有用であり得る。
1つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、リンを含有する酸、塩またはエステルと、リンを含有する酸、塩またはエステル以外の極圧剤と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。場合により、前記潤滑組成物は、摩擦調整剤、清浄剤または分散剤も含むことがある。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、自動変速機、手動変速機、ギアまたは車軸に有用であり得る。
1つの実施形態において、本発明は、本発明の星型ポリマーと、リンを含有する酸、塩またはエステルと、分散剤と、潤滑粘度の油とを含む潤滑組成物を提供する。場合により、前記潤滑組成物は、摩擦調整剤、清浄剤または無機リン化合物(例えば、リン酸)も含むことがある。典型的に、このタイプの潤滑組成物は、自動変速機に有用であり得る。
前記過塩基性清浄剤としては、フェナート(アルキルフェナートおよび硫黄含有フェナートを含む)、スルホナート、サリキサラート(salixarate)、カルボキシラート(例えば、サリシラート)、過塩基性リン含有酸;アルキルフェノール、過塩基性硫黄カップリングアルキルフェノール化合物、またはサリゲニン清浄剤が挙げられる。1つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、サリキサラート、フェナート、スルホナートまたはサリシラートのうちの1つ以上を含む。1つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、サリシラートであり得る。1つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、スルホナートであり得る。1つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、フェナートであり得る。1つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、サリキサラートであり得る。
1つの実施形態において、前記過塩基性清浄剤は、少なくとも2つの基質の混合物を含む。2つ以上の清浄剤基質を使用するとき、形成される過塩基性清浄剤を複合体/ハイブリッドと記述することができる。典型的に、複合体/ハイブリッドは、沈殿防止および過塩基性酸性化剤(acidifying overbasing agent)の存在下でアルキル芳香族スルホン酸と、少なくとも1つのアルキルフェノール(例えば、アルキルフェノール、アルデヒドカップリングアルキルフェノール、硫化アルキルフェノール)と、場合によりアルキルサリチル酸とを反応させることによって調製することができる。ハイブリッド清浄剤のより詳細な説明は、国際公開第97/046643号パンフレットに開示されている。
前記過塩基性清浄剤が、フェナート、サリキサラートまたはサリチラート清浄剤のうちの少なくとも1つを含むとき、そのTBNは、油不含ベースで、105から450、または110から400、または120から350であり得る。前記過塩基性清浄剤が過塩基性スルホナートを含むとき、そのTBNは、200以上から500、または350から450であり得る。前記過塩基性清浄剤は、典型的に、アルカリまたはアルカリ土類金属で塩化される。このアルカリ金属としては、リチウム、カリウムまたはナトリウムが挙げられ;およびアルカリ土類金属としては、カルシウムまたはマグネシウムが挙げられる。1つの実施形態において、前記アルカリ金属はナトリウムである。1つの実施形態において、前記アルカリ土類金属はカルシウムである。1つの実施形態において、前記アルカリ土類金属はマグネシウムである。
前記清浄剤は、0.1重量%から10重量%で、または0.1重量%から8重量%で、または1重量%から4重量%で、または4重量%超から8重量%で存在することができる。
前記分散剤は、スクシンイミド分散剤(例えば、N置換長鎖アルケニルスクシンイミド)、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、長鎖ヒドロカルビル(例えば脂肪ヒドロカルビルまたはポリイソブチレン)モノカルボン酸アシル化剤とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、またはポリエーテルアミン分散剤であり得る。
前記スクシンイミド分散剤を脂肪族ポリアミンまたはその混合物から誘導することができる。前記脂肪族ポリアミンは、脂肪族ポリアミン、例えばエチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはこれらの混合物であり得る。1つの実施形態において、前記脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであり得る。1つの実施形態において、前記脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレン−ヘキサアミン、ポリアミン塔底残渣、およびこれらの混合物からなる群より選択することができる。
前記分散剤は、N置換長鎖アルケニルスクシンイミドであってもよい。N置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。典型的に、ポリイソブチレンコハク酸無水物が誘導されるポリイソブチレンは、350から5000、または550から3000、または750から2500の数平均分子量を有する。前記長鎖アルケニルスクシンイミドは、ポリイソブチレンスクシンイミドであって、それが誘導されるポリイソブチレンが350から5000、または500から3000、または750から1150の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドを含むことができる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば米国特許第3,172,892号、同第3,219,666号、同第3,316,177号、同第3,340,281号、同第3,351,552号、同第3,381,022号、同第3,433,744号、同第3,444,170号、同第3,467,668号、同第3,501,405号、同第3,542,680号、同第3,576,743号、同第3,632,511号および同第4,234,435号明細書、米国再発行特許第26,433号明細書、米国特許第6,165,235号および同第7,238,650号明細書、ならびに欧州特許出願公開第0355895A号明細書に開示されている。
1つの実施形態において、動力伝達系装置用の分散剤は、後処理分散剤であってもよい。この分散剤をジメルカプト−チアジアゾールで、場合によってはリン化合物、芳香族化合物のジカルボン酸、およびホウ素化剤のうちの1つ以上のものの存在下で、後処理することができる。
1つの実施形態では、アルケニルスクシンイミドまたはスクシンイミド清浄剤をリン含有エステルおよび水と共に加熱して、該エステルを部分的に加水分解することによって、後処理分散剤を形成することができる。このタイプの後処理分散剤は、例えば米国特許第5,164,103号明細書に開示されている。
1つの実施形態では、分散剤とジメルカプトチアジアゾールの混合物を調製し、その混合物を約100℃より上に加熱することによって、後処理分散剤を製造することができる。このタイプの後処理分散剤は、例えば米国特許第4,136,043号に開示されている。
1つの実施形態では、(i)分散剤(典型的にはスクシンイミド)と、(ii)2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーと、(iii)ホウ素化剤(上記のものと同様)と、(iv)場合により、1,3−二酸および1,4−二酸(典型的にはテレフタル酸)からなる群より選択される芳香族化合物のジカルボン酸、または(v)場合により、リン含有酸化合物(リン酸または亜リン酸を含む)とを含む生成物であって、これらを一緒に加熱することによって調製される生成物を形成するように分散剤を後処理することができ、前記加熱は、潤滑粘度の油に可溶性である、(i)、(ii)、(iii)および場合により(iv)または場合により(v)の生成物を生じさせるために十分なものである。このタイプの後処理分散剤は、例えば国際公開第2006/654726A号パンフレットに開示されている。
好適なジメルカプトチアジアゾールの例としては、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールが挙げられる。幾つかの実施形態において、前記ヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数としては、1から30、2から25、4から20、または6から16が挙げられる。好適な2,5−ビス(アルキル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾールの例としては、2,5−ビス(tert−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−デシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ウンデシル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−トリデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−テトラデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ペンタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ヘキサデシル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ヘプタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ノナデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールもしくは2,5−ビス(tert−エイコシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーが挙げられる。
前記分散剤は、本潤滑組成物の0.01重量%から20重量%、または0.1重量%から15重量%、または0.1重量%から10重量%、または1重量%から6重量%で存在することができる。
前記摩耗防止剤としては、(i)非イオン性リン化合物;(ii)リン化合物のアミン塩;(iii)リン化合物のアンモニウム塩;(iv)リン化合物の一価金属塩、例えば金属ジアルキルジチオリン酸塩または金属ジアルキルリン酸塩;または(v)(i)、(ii)、(iii)もしくは(iv)の混合物が挙げられる。
好適なジアルキルリン酸亜鉛(多くの場合、ZDDP、ZDPまたはZDTPと呼ばれる)の例としては、ジ−(2−メチルプロピル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(アミル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(1,3−ジメチルブチル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(ヘプチル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(オクチル)ジチオリン酸ジ−(2−エチルヘキシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(ノニル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(デシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(ドデシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(ドデシルフェニル)ジチオリン酸亜鉛、ジ−(ヘプチルフェニル)ジチオリン酸亜鉛、またはこれらの混合物が挙げられる。
リン含有酸またはエステルのアミン塩としては、リン酸エステルおよびそれらのアミン塩;ジアルキルジチオリン酸エステルおよびそれらのアミン塩;亜リン酸エステルのアミン塩;およびリンを含有するカルボン酸のエステル、エーテルおよびアミドのアミン塩;ならびにこれらの混合物が挙げられる。
1つの実施形態において、リン化合物の前記アミン塩は、リン化合物のアミン塩、またはこれらの混合物から誘導される。1つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩には、部分アミン塩−部分金属塩化合物またはこれらの混合物が含まれる。1つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩は、分子内に硫黄原子をさらに含む。
前記アミン塩としての使用に好適であり得るアミンには、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、およびこれらの混合物が含まれる。前記アミンは、少なくとも1つのヒドロカルビル基、または一定の実施形態では2つまたは3つのヒドロカルビル基を有するものを含む。前記ヒドロカルビル基は、約2から約30個の炭素原子、または他の実施形態では約8から約26個、または約10から約20、または約13から約19個の炭素原子を含有することができる。
第一級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミンはもちろん、n−オクチルアミン、n−デシルアミン、n−ドデシルアミン、n−テトラデシルアミン、n−ヘキサデシルアミン、n−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン(oleyamine)のような脂肪アミンも挙げられる。他の有用な脂肪アミンとしては、市販の脂肪アミン、例えば、「Armeen(登録商標)」アミン(イリノイ州シカゴのAkzo Chemicalsから入手できる製品)、例えばArmeen C、Armeen O、Armeen OL、Armeen T、Armeen HT、Armeen SおよびArmeen SDが挙げられ、これらの文字記号は、脂肪基、例えばココ、オレイル、タロー、またはステアリル基に関係している。
好適な第二級アミンの例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミン、およびエチルアミルアミンが挙げられる。第二級アミンは、環式アミン、例えばピペリジン、ピペラジンおよびモルホリンであってもよい。
前記アミンは、第三級脂肪族第一級アミンである場合もある。この場合の脂肪族基は、約2から約30個、または約6から約26個、または約8から約24個の炭素原子を含有するアルキル基であり得る。第三級アルキルアミンとしては、モノアミン、例えばtert−ブチルアミン、tert−ヘキシルアミン、1−メチル−1−アミノ−シクロヘキサン、tert−オクチルアミン、tert−デシルアミン、tert−ドデシルアミン、tert−テトラデシルアミン、tert−ヘキサデシルアミン、tert−オクタデシルアミン、tert−テトラコサニルアミン、およびtert−オクタコサニルアミンが挙げられる。
1つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩は、C11からC14第三級アルキル第一級基またはこれらの混合物を有するアミンを含む。1つの実施形態において、リン化合物の前記アミン塩は、C14からC18第三級アルキル第一級アミンまたはこれらの混合物を有するアミンを含む。1つの実施形態において、リン化合物の前記アミン塩は、C18からC22第三級アルキル第一級アミンまたはこれらの混合物を有するアミンを含む。
アミンの混合物も本発明に使用することができる。1つの実施形態において、アミンの有用な混合物は、「Primene(登録商標)81R」と「Primene(登録商標)JMT」である。Primene(登録商標)81RおよびPrimene(登録商標)JMT(両方ともRohm & Hassによって製造および販売されている)は、それぞれ、C11からC14第三級アルキル第一級アミンおよびC18からC22第三級アルキル第一級アミンの混合物である。
1つの実施形態において、リン含有酸またはエステルの前記アミン塩は、C14からC18アルキル化リン酸と、C11からC14第三級アルキル第一級アミンの混合物であるPrimene 81R(商標)(Rohm & Hassによって製造および販売されている)との反応生成物である。
1つの実施形態では、ジチオリン酸またはリン酸をエポキシドまたはグリコールと反応させることができる。この反応生成物をリン含有酸、無水物または低級エステルとさらに反応させる(ここでの「低級」は、エステルのアルコール由来の部分における約1から約8個、または約1から約6個、または約1から約4個、または1から約2個の炭素原子を表す)。前記エポキシドは、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドを含む。有用なエポキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシド、スチレンオキシドおよびこれらに類するものが挙げられる。1つの実施形態において、前記エポキシドは、プロピレンオキシドである。前記グリコールは、1から約12個、または約2から約6個、または約2から約3個の炭素原子を有する脂肪族グリコールであり得る。前記ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬およびそれらを反応させる方法は、米国特許第第3,197,405号および同第3,544,465号明細書に記載されている。次に、結果として生じた酸をアミンで塩化することができる。好適なジチオリン酸誘導体の一例は、約58℃で約45分間かけて五酸化リン(約64グラム)を約514グラムのO,O−ジ(4−メチル−2−ペンチル)ホスホロジチオ酸ヒドロキシプロピル(約25℃でジ(4−メチル−2−ペンチル)−ホスホロジチオ酸と約1.3molのプロピレンオキシドを反応させることによって調製したもの)に添加することによって調製する。この混合物を約75℃で約2.5時間加熱し、珪藻土と混合し、約70℃で濾過する。この濾液は、約11.8重量%リン、約15.2重量%硫黄、および87の酸価(ブロモフェノールブルー)を有する。
一部の実施形態において、前記リンを含有する酸、塩またはエステルは、非イオン性リン化合物を含む。典型的に、前記非イオン性リン化合物は、+3または+5の酸化状態を有し得る。種々の実施形態が亜リン酸エステル、リン酸エステル、またはこれらの混合物を含む。非イオン性リン化合物のより詳細な説明としては、米国特許第6,106,673号明細書の第9欄48行から第11欄8行が挙げられる。
前記リンを含有する酸、塩またはエステルは、本潤滑組成物中に、本潤滑組成物の約0.01重量%から約20重量%、または約0.05重量%から約10重量%、または約0.1重量%から約5重量%で存在することができる。
前記極圧剤が、リンを含有する酸、塩またはエステル以外であるとき、該極圧剤としては、ホウ素含有化合物、硫黄含有化合物、またはこれらの混合物を挙げることができる。前記極圧剤は、本潤滑組成物中に、本潤滑組成物の約0.01重量%から約20重量%、または約0.05重量%から約10重量%、または約0.1重量%から約8重量%で存在することができる。
1つの実施形態において、前記極圧剤は、硫黄含有化合物である。1つの実施形態において、前記硫黄含有化合物は、硫化オレフィン、ポリスルフィド、またはこれらの混合物である。前記硫化オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、有機スルフィドおよび/またはポリスルフィド(ベンジルジスルフィド;ビス−(クロロベンジル)ジスルフィド;ジブチルテトラスルフィド;ジ第三級ブチルポリスルフィドを含む);およびオレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス・アルダー付加物、アルキルスルフェニルN,N−ジアルキルジチオカルバマート;またはこれらの混合物、から誘導されるオレフィンが挙げられる。1つの実施形態において、前記硫化オレフィンとしては、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはこれらの混合物から誘導される硫化オレフィンが挙げられる。
1つの実施形態において、前記極圧剤は、ホウ素含有化合物を含む。前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステル、ホウ酸アルコール、ホウ素化分散剤またはこれらの混合物を含む。1つの実施形態において、前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステルまたはホウ酸アルコールである。前記ホウ酸エステルまたはホウ酸アルコール化合物は、ホウ酸アルコールが、エステル化されていない少なくとも1つのヒドロキシル基を有することを除き、実質的に同じである。したがって、本明細書において用いる場合、用語「ホウ酸エステル」は、ホウ酸エステルまたはホウ酸アルコールのいずれを指すためにも用いる。
ホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物との反応によって調製することができる。前記アルコールは、二価アルコール、三価アルコール、またはより高価のアルコールを含むが、1つの実施形態については、ヒドロキシル基が隣接炭素原子上に存在する、すなわちビシナルであることを条件とする。以後、「エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、およびこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物」に言及するときには「エポキシ化合物」を用いる。
ホウ酸エステルの調製に好適なホウ素化合物は、ホウ酸(メタホウ酸、HBO、オルトホウ酸、HBO、およびテトラホウ酸、Hを含む)、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキルからなる群より選択される様々な形態を含む。ホウ酸エステルをハロゲン化ホウ素から調製することもできる。
もう1つの実施形態において、前記ホウ素含有化合物は、N置換長鎖アルケニルスクシンイミドから典型的に誘導される、ホウ素化分散剤である。1つの実施形態において、前記ホウ素化分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドを含む。前記ポリイソブチレンスクシンイミドは、典型的にホウ酸で、ホウ素化されたことを除き、上で説明したものと同じであり得る。
前記腐食防止剤の例は、ベンゾトリアゾール、1,2,4−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、2−アルキルジチオベンゾイミダゾール、2−アルキルジチオベンゾチアゾール、2−(N,N−ジアルキルジチオカルバモイル)ベンゾチアゾール、2,5−ビス(アルキル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバモイル)−1,3,4−チアジアゾール、2−アルキルジチオ−5−メルカプトチアジアゾールのうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物を含む。1つの実施形態において、前記腐食防止剤は、ベンゾトリアゾールである。1つの実施形態において、前記腐食防止剤は、2,5−ビス(アルキル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾールである。前記腐食防止剤を単独で使用してもよいし、または他の腐食防止剤と併用してもよい。
前記腐食防止剤は、ドデセニルコハク酸または無水物および脂肪酸、例えばオレイン酸、とポリアミンの縮合生成物であってもよい。1つの実施形態において、前記腐食防止剤は、Synalox(登録商標)腐食防止剤を含む。Synalox(登録商標)腐食防止剤は、典型的に、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーである。Synalox(登録商標)腐食防止剤は、The Dow Chemical Companyによって発行されている型番118−01453−0702 AMSの製品パンフレットに、より詳細に記載されている。この製品パンフレットは、「SYNALOX Lubricants,High−Performance Polyglycols for Demanding Applications」と題する。
1つの実施形態において、本潤滑組成物は、摩擦調整剤、またはその混合物をさらに含む。
前記摩擦調整剤は、第一級、第二級または第三級アミンから誘導可能であるものを含むアミン含有摩擦調整剤であり得る。典型的に、前記アミンは、ヒドロカルビル置換またはヒドロキシヒドロカルビル置換されている。
前記アミン含有摩擦調整剤は、ヒドロカルビル置換第一級アミン、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミン、またはこれらの混合物(すなわち、各場合、アルキル置換またはヒドロキシアルキル置換アミン)であり得る。1つの実施形態において、前記アミン含有摩擦調整剤は、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミン、典型的には第三級アミンである。
前記アミン含有摩擦調整剤が、ヒドロキシヒドロカルビル置換アミンであり、かつ第三級アミンであるとき、該アミンは、典型的に、該アミンの窒素に直接結合している2つのヒドロキシヒドロカルビル基および1つのヒドロカルビル基を含有することができる。前記ヒドロカルビル基は、1から30個、または4から26個、または12から20個の炭素原子を含有することができる。1つの実施形態において、前記ヒドロカルビル基は、16から18個の炭素原子を含有する。
1つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、ヒドロキシヒドロカルビル置換(例えば、ヒドロキシアルキル置換)アミンであり得る。前記ヒドロキシヒドロカルビル置換アミンを、1から10個、1から6個または2から4個の炭素原子を含有するアルコキシ基から誘導することができる。好適なアルコキシ化アミン(かかる材料は、このように呼ばれることが多い)の例としては、エトキシ化アミンが挙げられる。米国特許第5,703,023号明細書第28欄30から46行の実施例Eに記載されているように、1.79%Ethomeen(登録商標)T−12および0.90%Tomah PA−1からエトキシ化アミンを誘導することができる。他の好適なアルコキシ化アミン化合物としては、商標「ETHOMEEN」で公知であり、Akzo Nobelから入手できる、商用アルコキシ化脂肪アミンが挙げられる。これらのETHOMEEN(商標)材料の代表例は、ETHOMEEN(商標)C/12(ビス[2−ヒドロキシエチル]−ココ−アミン);ETHOMEEN(商標)C/20(ポリオキシエチレン[10]ココアミン);ETHOMEEN(商標)S/12(ビス[2−ヒドロキシエチル]ダイズアミン);ETHOMEEN(商標)T/12(ビス[2−ヒドロキシエチル]−タロー−アミン);ETHOMEEN(商標)T/15(ポリオキシエチレン[5]タローアミン);ETHOMEEN(商標)D/12(ビス[2−ヒドロキシエチル]オレイル−アミン);ETHOMEEN(商標)18/12(ビス[2−ヒドロキシエチル]オクタデシルアミン);およびETHOMEEN(商標)18/25(ポリオキシエチレン[15]オクタデシルアミン)である。好適な脂肪アミンおよびエトキシ化脂肪アミンは、米国特許第4,741,848号明細書にも記載されている。
前記ヒドロカルビル置換アミンが第一級アミンであるとき、そのヒドロカルビル基は、1から30個、または4から26個、または12から20個の炭素原子を含有することができる。1つの実施形態において、前記ヒドロカルビル基は、14から18個の炭素原子を含有する。
第一級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、およびドデシルアミンはもちろん、n−オクチルアミン、n−デシルアミン、n−ドデシルアミン、n−テトラデシルアミン、n−ヘキサデシルアミン、n−オクタデシルアミンおよびオレイルアミン(oleyamine)のような脂肪アミンも挙げられる。他の有用な脂肪アミンとしては、市販の脂肪アミン、例えば、「Armeen(登録商標)」アミン(イリノイ州シカゴのAkzo Chemicalsから入手できる製品)、例えばArmeen C、Armeen O、Armeen OL、Armeen T、Armeen HT、Armeen SおよびArmeen SDが挙げられ、これらの文字記号は、脂肪基、例えばココ、オレイル、タロー、またはステアリル基に関係している。
前記摩擦調整剤は、本潤滑組成物の0.01重量%から5重量%、0.02重量%から2重量%、または0.05重量%から1重量%で存在することができる。
上に列挙した他の性能添加剤のより詳細な説明は、国際公開第2007/127615A号パンフレット(動力伝達系添加剤、特に自動または手動変速機用のものを記載)にて、国際公開第2007/127660A号パンフレット(動力伝達系添加剤、特にギア油または車軸油用のものを記載)にて、国際公開第2007/127663A号パンフレット(油圧作動液用の添加剤を記載)にて、および国際公開第2007/127661A号パンフレット(内燃潤滑剤(internal combustion lubricants)用の、添加剤を記載)にて見つけることができる。
産業利用
本発明の星型ポリマーは、様々な機械装置の潤滑に好適な潤滑剤に有用であり得る。前記機械装置は、内燃機関(クランクケース潤滑用)、油圧システム、または動力伝達系システムのうちの少なくとも1つを含む。
1つの実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン(典型的に、重量車用ディーゼルエンジン)、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジンまたはガソリン/アルコール混合燃料エンジンであり得る。1つの実施形態において、前記内燃機関は、ディーゼル燃料エンジン、もう1つの実施形態ではガソリン燃料エンジンであり得る。1つの実施形態において、前記内燃機関は、重量車用ディーゼルエンジンであり得る。
前記内燃機関は、排気ガス再循環(EGR)システムを有することもあり、または有さないこともある。前記内燃機関は、排気浄化システムまたはターボチャージャーを備えていることがある。前記排気浄化システムの例としては、ディーゼル・パーティキュレート・フィルタ(DPF)、または選択触媒還元(SCR)を用いるシステムが挙げられる。
前記内燃機関は、2ストロークエンジンであってもよいし、または4ストロークエンジンであってもよい。好適な内燃機関としては、舶用ディーゼルエンジン、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、ならびに自動車およびトラックエンジンが挙げられる。
典型的に、動力伝達系システムには、車軸油、ギア油、ギアボックス油、トラクションドライブ変速機作動油、自動変速機作動油または手動変速機作動油から選択される動力伝達系潤滑剤が利用される。
ギア油または車軸油は、遊星ハブ・リダクション・アクスル、作業車両の機械式ステアリングおよびトランスファ・ギア・ボックス、シクロメッシュ・ギア・ボックス、動力取り出しギア、スリップ制限式後車軸、ならびに遊星ハブ・リダクション・ギア・ボックスにおいて使用することができる。
自動変速機としては、連続可変変速機(CVT)、無段可変変速機(IVT)、トロイダル変速機、連続滑りトルク変換クラッチ(CSTCC)、有段式自動変速機またはデュアルクラッチ変速機(DCT)が挙げられる。
典型的に、油圧システムには油圧作動液(ピストンポンプ作動液またはベーンポンプ作動液であり得る)が利用され、内燃機関にはエンジン潤滑剤が利用される。
本発明の星型ポリマーは、ギア油または車軸流体(axle fluid)用の潤滑剤中に、該潤滑剤の2から60重量%、または5から50重量%、または10から40重量%で存在することができる。ギアまたは車軸潤滑剤用の星型ポリマーの重量平均分子量は、8,000から150,000、または10,000から100,000、または15,000から75,000、または25,000から70,000の範囲であり得る。
本発明の星型ポリマーは、自動変速機作動油用の潤滑剤中に、該潤滑剤の0.5重量%から12重量%、または1重量%から10重量%、または2重量%から8重量%で存在することができる。自動変速機潤滑剤中の星型ポリマーの重量平均分子量は、125,000から400,000、または175,000から375,000、または225,000から325,000の範囲であり得る。
本発明の星型ポリマーは、油圧作動液用の潤滑剤中に、該潤滑剤の0.01重量%から12重量%、または0.05重量%から10重量%、または0.075重量%から8重量%で存在することができる。油圧作動液用の本発明の星型ポリマーの重量平均分子量は、50,000から1,000,000、または100,000から800,000、または120,000から700,000の範囲であり得る。
本発明の星型ポリマーは、内燃機関用の潤滑剤中に、該潤滑剤の0.01から12重量%、または0.05重量%から10重量%、または0.075重量%から8重量%で存在することができる。内燃機関中の本発明の星型ポリマーの重量平均分子量は、100,000から1,000,000、または200,000から1,000,000、または300,000から1,000,000、または350,000から1,000,000、または400,000から800,000であり得る。
リン化合物は、多くの場合、潤滑剤中の主要摩耗防止剤、典型的には、エンジン油および油圧作動液中のジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)、自動変速機作動油中の亜リン酸ジブチルのような無灰エステル、およびギア油中のアルキルリン酸のアミン塩である。エンジン油中の、(典型的にはZDDPとして供給される)リンの量は、完成潤滑剤中0.08重量%未満のP、または0.02〜0.06重量%のPであり得る。油圧作動液、自動変速機作動油およびギア油中のリンレベルは、さらに低く、例えば0.05未満、または0.01〜0.04、または0.01〜0.03重量%のPであり得る。
以下の実施例は、本発明の実例を与えるものである。これらの実施例は、包括的でなく、また本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
調製例1(EX1):は、C12〜15−アルキルメタクリラート(LMACR)およびメチルメタクリラート(MMACR)のブロックアーム星型ポリマーである。アームの1ブロックは、90重量%LMACRおよび10重量%MMACRを含有し、第2ブロックは、70重量%LMACRおよび30重量%MMACRを含有する。これら2ブロックについてのモノマーの質量は、ほぼ等しい。窒素導入口と攪拌機と熱電対と冷却器とを装備した500mLフラスコに反応物を投入することにより、このポリマーを調製する。試薬には、81gのLMACR、9gのMMACR、1.22gのTrigonox(登録商標)21開始剤、7.09gの連鎖移動剤(2−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−2−メチル−プロピオン酸ブチルエステル)、および86.44gのAPIグループIII 80 Nパラフィン希釈油が含まれる。そのフラスコを撹拌し、0.014m/時(0.5SCFH)の窒素でパージする。フラスコを75℃に加熱し、75℃で2時間保持する。次いで27gのMMACRと63gのLMACRの混合物を添加し、反応を75℃で2時間保持する。温度を90℃に上昇させ、温度が85℃に達したら13.18gのエチレングリコールジメタクリラート(EGDMA)を添加する。そのフラスコを3時間、90℃で保持する。生成物は、粘性の液体である。
他の調製例(EX2、EX3、EX4、EX5およびEX6)は、EX1のものと同様の手法で作製したブロックアーム星型ポリマーである。反応物を多少調節して、異なるモノマー比および分子量を有する実施例を生成する。
表1は、EX1からEX6の組成および構成の要約である。
Figure 0005789301
比較例1(CE1)は、国際公開第2006/047393号パンフレットの実施例38に類似したランダム星型ポリマーである。窒素導入口と攪拌機と熱電対と水冷冷却器とを装備した250mLフラスコに薬剤を投入することにより、このポリマーを調製する。試薬には、80gのLMACR、20gのMMACR、0.69gのTrigonox(登録商標)21開始剤、4.02gの連鎖移動剤(2−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−2−メチル−プロピオン酸ブチルエステル)、および74.7gのAPIグループIII 80 Nパラフィン希釈油が含まれる。そのフラスコを撹拌し、0.028m/時(1SCFH)の窒素で30分間パージする。窒素流量を0.014m/時(0.5SCFH)に低減し、フラスコを75℃に加熱し、この温度で4時間保持する。7.43gのエチレングリコールジメタクリラート(EGDMA)を添加する。その後、温度を90℃に上昇させる。反応物をこの温度で3時間保持する。生成物は、粘性の液体である。
他の比較例(CE2、CE3、CE4およびCE5)は、CE1と同様に作製したランダムアーム星型であるが、異なるモノマー組成および分子量を有するものである。表2は、CE1からCE5の組成の要約である。
Figure 0005789301
比較例6(CE6)は、国際公開第2006/047393号パンフレットの実施例42に類似したブロック星型ポリマーである。80gのLMACR、0.69gのTrigonox(登録商標)21開始剤、4.02gの連鎖移動剤(2−ドデシルスルファニルチオカルボニルスルファニル−2−メチル−プロピオン酸ブチルエステル)、および74.7gのAPIグループIII 80 Nパラフィン希釈油を、窒素導入口と攪拌機と熱電対と水冷冷却器とを装備した丸底フラスコに添加する。そのフラスコを撹拌し、0.014m/時(0.5SCFH)の窒素でパージする。フラスコを75℃に加熱し、この温度で2時間保持し、2時間の時点で20gのメチルメタクリラート(MMACR)を添加する。反応を2時間、75℃で保持する。反応を90℃に加熱し、7.43gのエチレングリコールジメタクリラート(EGDMA)を添加する。反応物をこの温度で3時間保持する。生成物は、粘性の液体である。
比較例7(CE7)は、国際公開第2006/047393号パンフレットの実施例43に類似したブロック星型ポリマーである。反応物を多少調節して、異なるモノマー比および分子量を有する実施例を生成する。表3は、CE6およびCE7の組成および構成の要約である。
Figure 0005789301
貯蔵安定性
潤滑剤実施例LC1は、EX1を含むATF作動油である。このATF作動油は、2.5重量%(43重量%希釈油を含む)のポリイソブチレンスクシンイミド(このポリイソブチレン基は、950の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される)、0.5重量%(42重量%希釈油を含む)ポリイソブチレンスクシンイミド(二硫化炭素で後処理したもの)、0.2重量%のジブチルフェノール、0.42重量%のノニル化ジフェニルアミン、0.02重量%のEthomeen(登録商標)T−12、0.04重量%のアルケニルイミダゾリン摩擦調整剤も含有する。比較潤滑剤実施例CLC1は、EX1の代わりにCE1を使用したことを除き、LC1と同様である。前記ATF作動油は、基油および添加剤パッケージをさらに含む。100℃および40℃でASTM法D445ならびに−40℃でASTM法D2983をそれぞれ用いて、動粘度(KV、単位cSt)およびブルックフィールド粘度(BV、単位cP)を決定する。ASTM法D2270を用いることにより、粘度指数(VI)も決定する。潤滑組成物をASTM D5621のような剪断にも付す。超音波剪断後の粘度(100℃)損失を計算して、ポリマーの剪断安定性を示す。得られたデータは、次のとおりである:
Figure 0005789301
得られたデータは、LC1およびCLC1のこれらの特性がほぼ匹敵することを示している。
実施例EX7は、EX1と、上述のATF作動油で使用したATF添加剤パッケージとの濃縮ブレンドである。EX7を基油とブレンドした後にLC1と同じ粘度的性質が得られるように、LC1によってEX1とATF添加剤パッケージの比を決定する。同様にCLC1に従って比較例CE8を作製する。EX7およびCE8の透明度を室温でそれらの濃縮物中の鋼クーポンで観察することにより、貯蔵安定性を評定する。得られる結果は、本発明の実施例EX7が4週間後に依然として透明であることを示す。対照的に、ランダムアーム星型ポリマーを含有するCE8は、相分離を示す。これは、この比較例が本発明より安定性が劣ることを示す。
添加剤パッケージ適合性
星型ポリマーである10重量%のEX2およびCE2を6(mm/秒(またはcSt)ポリアルファオレフィン(PAO−6)基油と80℃で均一になるまでブレンドする。両方のブレンドを室温で7日間保管する。本発明の星型ポリマー(EX2)を含有するポリアルファオレフィンは、この試験の終了時に透明である。対照的に、ランダム・ブロック星型ポリマー(CE2)を含有するポリアルファオレフィンは、ゲル化を示す。これは、本発明の星型ポリマーのほうが比較ランダム・ブロック星型ポリマーと比較して潤滑粘度の油への可溶性が高いことを示す。
粘度特性
潤滑剤実施例LC2およびLC3は、LC1と同様のATF作動油であるが、それぞれEX3およびEX4を含む。比較潤滑剤実施例CLC2、CLC3およびCLC4も同様のATF作動油であるが、それぞれCE2、CE6およびCE7を含む。100℃および40℃でASTM法D445ならびに−40℃でASTM法D2983をそれぞれ用いて、動粘度(KV、単位mm/秒またはcSt)およびブルックフィールド粘度(BV、単位cP)を決定する。ASTM法D2270を用いることにより、粘度指数(VI)も決定する。潤滑組成物をASTM D5621のような剪断にも付す。超音波剪断後の粘度(100℃)損失を計算して、ポリマーの剪断安定性を示す。得られたデータは、次のとおりである:
Figure 0005789301
結果は、革新的実施例EX3およびEX4を含有するATF作動油(LC2およびLC3)が、比較試料(CE3およびCE7)を含有するATF作動油(CLC2およびCLC4)のものより低い−40℃での粘度を有することを示す。LC2およびLC3は、国際公開第2006/047393号パンフレットに教示されているブロックアーム星型である比較例(CLC3およびCLC4)より高いVIおよび低い−40℃での粘度も示す。
2つの手動変速機作動油(LC4およびLC5)を、それぞれEX5およびEX6を用いて調製する。比較潤滑剤実施例(CLC5およびCLC6)を、それぞれCE4およびCE5を用いて調製する。添加するポリマーの量は、100℃でほぼ等しい動粘度をもたらすために十分な量である。100℃および40℃でASTM法D445ならびに−40℃でASTM法D2983をそれぞれ用いて、動粘度(KV、単位mm/秒)およびブルックフィールド粘度(BV、単位cP)を決定する。ASTM法D2270を用いることにより、粘度指数(VI)も決定する。潤滑組成物をASTM D5621のような剪断にも付す。超音波剪断後の粘度(100℃)損失を計算して、ポリマーの剪断安定性を示す。得られたデータは、次のとおりである:
Figure 0005789301
固体=濃稠すぎて測定不能。
N.M.=濃稠すぎて潤滑剤として測定されない。
全体的にみて、結果は、本発明の星型ポリマーが、比較例に比べて、許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも1つを有することを示す。
下で説明するように、粘度調整剤の分子量は、ポリスチレン標準物質を使用するGPC分析などの公知の方法を用いて決定した。ポリマーの分子量を決定する方法は周知である。それらの方法は、例えば、(i)P.J.Flory、「Principles of Polymer Chemistry」、Cornell University Press 91953)、第VII章、p.266−315;または(ii)「Macromolecules,an Introduction to Polymer Science」、編者F.A.BoveyおよびF.H.Winslow、Academic Press、1979年、p.296−312に記載されている。本明細書において用いる場合の本発明のポリマーの重量平均および数平均分子量は、希釈剤、不純物、未カップリングのポリマー鎖および他の添加剤に関連したピークを除いて、本発明の星型ポリマーに対応するピーク下面積を積分することによって得られ、本発明の星型ポリマーに対応するピークは通常は高分子量ピークである。
本明細書において用いる場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知である、これらの用語の通常の意味で用いる。具体的には、これらの用語は、分子の残部に直接付いている炭素原子を有する基であって、主として炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、脂肪族、脂環式および芳香族置換基を含む、炭化水素置換基;置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の状況下で該置換基の炭化水素性を改変しない非炭化水素基を含有する置換基;およびヘテロ置換基、すなわち、同様に主として炭化水素の性質を有するが、環または鎖内に炭素以外のものを含有する置換基、が挙げられる。用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」のより詳細な定義は、国際公開第2008/147704号パンフレットの段落[0118]から[0119]に記載されている。
別の指示がない限り、本明細書中で言及する各化学物質または組成物は、商用グレード材料であって、該商用グレード中に存在すると一般に了解されている異性体、副生成物、誘導体および他のかかる材料を含有し得るものであると解釈すべきである。しかし、別の指示がない限り、商用材料中に慣例上存在し得る一切の溶剤または希釈油を除いて各化学成分の量を提示する。
上記の材料の一部は最終配合物中で相互作用することがあり、そのため最終配合物の成分が最初に添加したものと異なることがあることは公知である。本発明の潤滑剤組成物をその所期の用途で用いて形成される製品を含めて、それらによって形成される製品を簡単に説明することはできない。それにもかかわらず、すべてのかかる変更形態および反応生成物が本発明の範囲に含まれる;本発明は、上記の成分を混合することによって調製される潤滑剤組成物を包含する。
上で言及した各文献は、参照により本明細書に援用されている。実施例の場合または明確な指示がある場合を除き、材料、反応条件、分子量、炭素原子数およびこれらに類するものの量を指定する本明細書中のすべての数値量は、「約」という語によって修飾されていると解さなければならない。本明細書に示す量、範囲及び比率の上限および下限を独立して組み合わせることができることは理解されるはずである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量を、他の任意の要素範囲または量と一緒に用いることができる。
本発明をその好ましい実施形態に関連して説明したが、本明細書を読むと当業者には本発明の様々な変更形態が明らかになるだろう。したがって、本明細書に開示する本発明は、添付の特許請求の範囲の中に入るかかる変更形態を包含することを意図したものであると解さなければならない。

Claims (35)

  1. 潤滑粘度の油と星型ポリマーとを含む潤滑組成物であって、
    該星型ポリマーが、少なくとも2つの内部ブロックに結合しているコアを含み、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に1つ以上の外部ブロックに結合しており、
    少なくとも1つの内部ブロックが、
    (a)20重量%から90重量%のC1〜4−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位と、
    (b)(a)とは異なる、10重量%から80重量%のC4〜18−アルキル(メタ)アクリラート由来の単
    を含み、ここで、該内部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が1.5から8の数平均炭素数を有し、
    少なくとも1つの外部ブロックが、
    (a)50から95重量%のC10〜16−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位と、
    (b)(a)とは異なる、5重量%から50重量%のC1〜20−アルキルメタクリラート由来の単位
    を含み、ここで、該外部ブロックが該内部ブロックとは異なり、
    ここで、該外部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が7より大きい数平均炭素数を有し、
    ここで、該内部ブロックのアルキル基と該外部ブロックのアルキル基との間の数平均炭素原子数の差が少なくとも0.8であり;および
    該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、該外部ブロックのアルキル基中の平均炭素原子数より少ない、
    潤滑組成物。
  2. 前記C 4〜18 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位がC 5〜18 −アルキル(メタ)アクリラート由来の単位である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  3. 前記星型ポリマーが、さらに、5重量%以下のモノマーからのビニル芳香族由来の単位を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。
  4. 前記モノマーからのビニル芳香族由来の単位がスチレンまたはビニルトルエンである、請求項3に記載の潤滑組成物。
  5. 前記星型ポリマーが、さらに、5重量%以下の分散剤モノマーから誘導される分散剤単位を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。
  6. 前記内部ブロックと前記外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差が少なくとも1.2である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  7. 前記内部ブロックと前記外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差が少なくとも2.0である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  8. 前記内部ブロックと前記外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差が少なくとも2.8である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  9. 前記内部ブロックと前記外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差が0.8から8である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  10. 前記内部ブロックと前記外部ブロックとの間の数平均炭素原子数の差が2から5である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  11. 前記(メタ)アクリラート由来の単位が、メタクリラート由来の単位、またはそれらの混合物である、請求項1に記載の潤滑組成物。
  12. 前記星型ポリマーが、さらに、2重量%以下の分散剤単位および2重量%以下のビニル芳香族単位を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  13. 前記星型ポリマーが、分散剤単位を含まず、そして、ビニル芳香族由来の単位を含まない、請求項1、2、および、6〜11のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  14. 前記内部ブロックが、
    (a)20重量%から90重量%のC1〜4−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位を含み
    (b)10重量%から80重量%のC5〜18−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位であって、該内部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が1.5から8の数平均炭素数を有する単位を含み
    (c)モノマーからの、ビニル芳香族由来の単位を含まず、そして、
    (d)分散剤モノマーから誘導される、分散剤単位を含まず
    ここで、少なくとも1つの外部ブロックが、
    (a)50から95重量%のC10〜16−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位を含み
    (b)(a)とは異なるおよび該内部ブロックとは異なる、5重量%から50重量%のC1〜20−アルキルメタクリラート由来の単位を含み
    (c)分散剤モノマーから誘導される、分散剤単位であって、該外部ブロックの(メタ)アクリラートアルキル基が7より大きい数平均炭素数を有する単位を含まず、そして、
    (d)モノマーからの、ビニル芳香族由来の単位を含まず
    ここで、該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数と該外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数との差が、0.8から8であり;および
    該内部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数が、該外部ブロックのアルキル基中の数平均炭素原子数より少ない、
    請求項1、2、6〜9、11、および、13のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  15. 前記内部ブロックと外部ブロックとの間のアルキル(メタ)アクリラート由来の単位のアルキル基の数平均炭素原子数の差が、2から5である、請求項1〜7、9、および、11〜14のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  16. 前記内部ブロックのC1〜4−アルキル(メタ)アクリラート由来の単位が、メチルメタクリラートを含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  17. 前記星型ポリマーが、フリーラジカル重合または制御されたフリーラジカル重合から誘導可能である、請求項1〜16のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  18. 前記制御されたフリーラジカル重合が、RAFT、またはATRP、または窒素酸化物媒介重合を含む、請求項17に記載の潤滑組成物。
  19. 分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む、請求項1〜12、および、15〜18のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  20. 摩耗防止剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む、、請求項13または14に記載の潤滑組成物。
  21. ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤、摩耗防止剤、分散性粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性清浄剤、極圧剤のうちの少なくとも1つ、またはこれらの混合物をさらに含む、請求項1〜12、および、15〜19のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  22. 前記粘度調整剤が、オレフィンコポリマーである、請求項21に記載の潤滑組成物。
  23. 前記粘度調整剤が、エチレン−プロピレンコポリマーである、請求項21に記載の潤滑組成物。
  24. 前記酸化防止剤がフェノール系またはアミン系酸化防止剤である、請求項21に記載の潤滑組成物。
  25. 前記過塩基性清浄剤が過塩基性スルホナートまたはフェナートである、請求項21に記載の潤滑組成物。
  26. 過塩基性清浄剤、分散剤、および摩耗防止剤をさらに含む、請求項1〜12、および、15〜25のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  27. 過塩基性清浄剤および摩耗防止剤をさらに含む、請求項13または14に記載の潤滑組成物。
  28. 前記摩耗防止剤が、金属ジアルキルジチオリン酸塩である、請求項26または27に記載の潤滑組成物。
  29. 前記摩耗防止剤が、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸アミン、および、亜リン酸塩のいずれか一つから選択される、請求項26または27に記載の潤滑組成物。
  30. 摩耗防止剤および腐食防止剤をさらに含む、請求項1〜29のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  31. リンを含有する酸、塩またはエステルと、分散剤とをさらに含む、請求項1〜12、および、15〜30のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  32. リンを含有する酸、塩またはエステルをさらに含む、請求項13または14に記載の潤滑組成物。
  33. リンを含有する酸、塩またはエステルと、リンを含有する酸、塩またはエステル以外の極圧剤とをさらに含む、請求項1〜32のいずれか一項に記載の潤滑組成物。
  34. 機械装置を潤滑する方法であって、請求項1〜33のいずれか一項に記載の潤滑組成物を該機械装置に供給する工程を含み、該機械装置が内燃機関、油圧装置、手動もしくは自動変速機、工業用ギア、自動車のギア(もしくは車軸)または農用トラクタである、方法。
  35. 許容可能な粘度指数、許容可能な燃費、許容可能な低温粘度特性、許容可能な油溶性、または許容可能な貯蔵安定性のうちの少なくとも1つをもたらすための、請求項1〜18のいずれか一項に記載の潤滑組成物において記載された、少なくとも2つの内部ブロックを有し、該内部ブロックの少なくとも1つが同様に1つ以上の外部ブロックに結合している星型ポリマーの使用。

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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103189483B (zh) * 2010-08-31 2014-11-26 卢布里佐尔公司 星型聚合物及其润滑组合物
EP2610332B1 (en) * 2011-12-30 2016-06-29 The Lubrizol Corporation Star polymer and lubricating composition thereof
CA2880033C (en) * 2012-08-20 2020-03-24 The Lubrizol Corporation Loose core star polymers and lubricating composition thereof
US11484534B2 (en) 2013-03-14 2022-11-01 Abbvie Inc. Methods for treating HCV
JP6425712B2 (ja) * 2013-05-14 2018-11-21 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation 潤滑組成物および変速機を潤滑する方法
US9879201B2 (en) * 2014-02-28 2018-01-30 Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. Engine oil composition
US20170088789A1 (en) * 2014-03-19 2017-03-30 The Lubrizol Corporation Lubricants containing blends of polymers
KR102595396B1 (ko) * 2015-03-20 2023-10-27 산요가세이고교 가부시키가이샤 점도 지수 향상제, 윤활유 조성물 및 윤활유 조성물의 제조 방법
WO2018234187A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Neste Oyj PROCESS FOR PRODUCING RENEWABLE BASE OIL, DIESEL AND NAPHTHA
CN110869478A (zh) * 2017-06-27 2020-03-06 路博润公司 内燃机的润滑组合物和润滑方法
EP3735455B1 (en) * 2018-01-04 2024-05-08 The Lubrizol Corporation Boron containing automotive gear oil

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
US3197405A (en) 1962-07-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Phosphorus-and nitrogen-containing compositions and process for preparing the same
DE1271877B (de) 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
USRE26433E (en) 1963-12-11 1968-08-06 Amide and imide derivatives of metal salts of substituted succinic acids
GB1052380A (ja) 1964-09-08
US3316177A (en) 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
DE1595234A1 (de) 1965-04-27 1970-03-05 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung oligomerer bzw. polymerer Amine
US3340281A (en) 1965-06-14 1967-09-05 Standard Oil Co Method for producing lubricating oil additives
US3433744A (en) 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
US3501405A (en) 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
US3544465A (en) 1968-06-03 1970-12-01 Mobil Oil Corp Esters of phosphorodithioates
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US4136043A (en) 1973-07-19 1979-01-23 The Lubrizol Corporation Homogeneous compositions prepared from dimercaptothiadiazoles
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
DE3544061A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Roehm Gmbh Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex
US4741848A (en) 1986-03-13 1988-05-03 The Lubrizol Corporation Boron-containing compositions, and lubricants and fuels containing same
US5164103A (en) 1988-03-14 1992-11-17 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Preconditioned atf fluids and their preparation
GB8818711D0 (en) 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
US5070131A (en) 1990-09-28 1991-12-03 Shell Oil Company Gear oil viscosity index improvers
US5703023A (en) 1991-12-24 1997-12-30 Ethyl Corporation Lubricants with enhanced low temperature properties
US5552491A (en) 1995-01-27 1996-09-03 Ethyl Additives Corporation Star-branched acrylate and methacrylate polymers
GB9611318D0 (en) 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
US6165235A (en) 1997-08-26 2000-12-26 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US5955405A (en) 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US6103673A (en) 1998-09-14 2000-08-15 The Lubrizol Corporation Compositions containing friction modifiers for continuously variable transmissions
US6391996B1 (en) 1999-11-30 2002-05-21 Rohmax Additives Gmbh Copolymers obtainable by the ATRP method and a method for their preparation and their use
US6559105B2 (en) 2000-04-03 2003-05-06 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions containing ester-substituted hindered phenol antioxidants
US7238650B2 (en) 2002-06-27 2007-07-03 The Lubrizol Corporation Low-chlorine, polyolefin-substituted, with amine reacted, alpha-beta unsaturated carboxylic compounds
DE10314776A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Rohmax Additives Gmbh Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften
WO2006047398A2 (en) 2004-10-25 2006-05-04 The Lubrizol Corporation Star polymers and compositions thereof
US8513172B2 (en) * 2004-10-25 2013-08-20 The Lubrizol Corporation Process for preparing polymers and compositions thereof
US7906468B2 (en) * 2005-02-23 2011-03-15 Arkema Inc. Acrylic block copolymer low temperature flow modifiers in lubricating oils
DE102005041528A1 (de) 2005-08-31 2007-03-01 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Polymere
CN101479368A (zh) * 2006-04-24 2009-07-08 卢布里佐尔公司 星形聚合物润滑组合物
JP5230607B2 (ja) * 2006-04-24 2013-07-10 ザ ルブリゾル コーポレイション 星形ポリマー潤滑組成物
US20090298729A1 (en) 2006-04-24 2009-12-03 The Lubrizol Corporation Star Polymer Lubricating Composition
AU2007243060B2 (en) * 2006-04-24 2011-07-28 The Lubrizol Corporation Star polymer lubricating composition
CA2688098C (en) 2007-05-24 2016-04-19 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing ashfree antiwear agent based on hydroxypolycarboxylic acid derivative and a molybdenum compound
CN103189483B (zh) * 2010-08-31 2014-11-26 卢布里佐尔公司 星型聚合物及其润滑组合物

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